MXPA05006248A - Composicion de recubrimiento que contiene un copolimero acrilico funcional acido y silice. - Google Patents

Abstract

La presente invencion se relaciona con una composicion de recubrimiento para recubrir diferentes sustratos, particularmente carrocerias automotrices. Un componente reticulable de la composicion incluye un copolimero acrilico funcional acido polimerizado a partir de una mezcla monomerica que comprende 2 por ciento a 12 por ciento de uno o mas monomeros que contienen el grupo de acido carboxilico, los porcentajes se basan en el peso total del copolimero acrilico funcional acido y 0.2 por ciento a 2 por ciento de silice amorfa, los porcentajes se basan en el peso total del componente reticulado. El componente de reticulacion puede incluir poliisocianatos, melaminas o una combinacion de los mismos.

Description

COMPOSICION DE RECUBRIMIENTO QUE CONTIENE UN COPOLIMERO ACRILICO FUNCIONAL ACIDO Y SILICE Campo de la invención La presente invención se relaciona con composiciones curables y más particularmente se relaciona con composiciones de recubrimiento curadas a temperatura ambiente de un VOC (componente orgánico volátil) bajo, apropiadas para el uso en aplicaciones (OEM, por sus siglas en inglés) fabricante de equipo original automotrices y de acabado. Antecedentes de la Invención Se usan en diferentes recubrimientos un número de composiciones de recubrimiento claras y pigmentadas, tales como, por ejemplo, recubrimientos primarios, recubrimientos de base y recubrimientos claros usados en los recubrimientos automotrices, que en general se basan en solventes. Los sistemas multi-capa se desarrollaron para satisfacer una necesidad para mejorar la estética del sustrato recubierto. Los sistemas multi-capa incluyen por lo regular una capa de imprimación, seguido de un recubrimiento de base, que en general se pigmenta y finalmente un recubrimiento claro que imparte una apariencia brillante de profundidad que se ha llamado comúnmente como "la apariencia húmeda" . En un sistema multi-capa es necesario que un recubrimiento de base tenga resistencia al "ataque" (término REP.: 163229 en inglés: "strike-in" ) . Por resistencia al "ataque" se entiende la capacidad de una capa de recubrimiento de base de una composición de recubrimiento . pigmentada para resistir el ataque de los solventes en una capa de una composición de recubrimiento clara aplicada sobre la capa de recubrimiento de base, por lo que se evita cualquier cambio en el color de un recubrimiento de base pigmentado . El ataque es un problema porque los fabricantes de automóviles por lo general desean aplicar la composición de recubrimiento clara mediante una técnica "húmedo sobre húmedo" . Por esto se entiende que una capa de recubrimiento de base de una composición pigmentada se aplica a un sustrato. Después del chapado de la capa de recubrimiento de base se aplica una capa de recubrimiento superior de una composición clara seguido de una etapa única de curado usada para curar el sistema muíti-capa. El "ataque" de la capa de recubrimiento superior en la capa de recubrimiento de base es particularmente indeseable porque afecta adversamente la alineación, es decir, la inversión, de los pigmentos metálicos que están presentes por lo regular en una capa de recubrimiento de base. Por "inversión" (término en inglés "flop") se entiende el cambio visual en el brillo o luz de la hojuela de aluminio metálica con un cambio en el ángulo de observación, esto es, un cambio de 90 a 180 grados. A mayor cambio visual de apariencia clara a oscura, mejor la inversión. La inversión acentúa las líneas y curvas de un automóvil; por lo tanto, es muy importante alcanzar la apariencia deseada del recubrimiento. Por lo tanto, para evitar o reducir sustancialmente el ataque se ha usado el agente de control de reolog a. Otro problema asociado con un recubrimiento de base que contiene pigmentos metálicos ya sea aplicados como una sola capa o como parte de un sistema multi-capa, es la presencia de la apariencia moteada, que resulta de la falta de control sobre la orientación de la hojuela. Sin embargo, uno de los problemas asociados con los métodos convencionales, tal como los descritos en US 5,506,325 pretende mejorar el control de la reologia para resolver los problemas de corrimiento que afectan adversamente la inversión de las pinturas metálicas . La invención describe el uso de un copolímero no gelificado mezclado con sílice. Sin embargo, existe una necesidad de mejorar la resistencia al ataque junto con el mejoramiento de las propiedades de de recubrimiento,-tales como disminución de VOC y reducción del tiempo de curado . Sumario de la Invención La presente invención se refiere a una composición de recubrimiento que comprende: un componente reticulable que comprende un copolímero acrílico funcional ácido polimerizado a partir de una mezcla monomérica que comprende 2 por ciento a 12 por ciento de uno o más monómeros que contienen el grupo ácido carboxílico, los porcentajes se basan en el peso total del copolímero acrílico funcional ácido y 0.2 por ciento a 2 por ciento de sílice amorfa, los porcentajes se basan en el peso total del componente reticulado; y un componente de reticulación. Descripción Detallada de la Invención Como se usa en la presente: "Composición de recubrimiento de dos empaques" significa una composición de recubrimiento termofija que tiene dos componentes almacenados en recipientes separados . Los recipientes que contienen los dos componentes se sellan por lo regular para aumentar su vida de anaquel. Los componentes se mezclan justo antes de usarse para formar una mezcla en recipiente, que tiene una vida en el recipiente limitada, oscilando por lo regular de unos cuantos minutos (15 minutos a 45 minutos) a unas cuantas horas (4 horas a 8 horas) . La mezcla en recipiente se aplica como una capa de un espesor deseado sobre una superficie del sustrato, tal" como una carrocería de automóvil. Después de l-a aplicación, la capa se seca y se cura a temperaturas ambiente o elevada para formar un recubrimiento sobre la superficie del sustrato que tiene las características de recubrimiento deseadas, tales como, alto brillo, -resistencia al manchado y resistencia a la corrosión ambiental.

"La composición de recubrimiento de VOC bajo" significa una composición de recubrimiento que incluye el intervalo de 0.1 kilogramos (1.0 libras por galón) a 0.72 kilogramos (6.0 libras por galón), de preferencia 0.3 kilogramos (2.6 libras por galón) a 0.6 kilogramos (5.0 libras por galón) y más preferentemente 0.34 kilogramos (2.8 libras por galón) a 0.53 kilogramos (4.4 libras por galón) del solvente por litro de la composición de recubrimiento. Todos los VOC's se determinan de acuerdo con el procedimiento proporcionado en ASTM D3960. "La composición alta en sólidos" significa una composición de recubrimiento que tiene un componente sólido por encima de 30 por ciento, de preferencia en el intervalo de 35 a 90 por ciento y más preferentemente en el intervalo de 40 a 80 por ciento, todos los porcentajes en peso se basan en el peso total de la composición. "Peso molecular promedio en peso GPC" significa un peso molecular promedio en peso medido usando cromatografía de permeación en gel . Se usó la cromatografía líquida de alta resolución (HPLC, por sus siglas en inglés) suministrada por Hewlett-Packard, Palo Alto, California. A menos que se establezca lo contrario, la fase líquida usada fue tetrahidrofurano y el estándar fue metacrilato de polimetilo o poliestireno . "Tg" (temperatura de transición vitrea) medida en °C se determinó por DSC (Calorimetría de barrido diferencial) .

"Polidispersidad" significa el peso molecular promedio en peso de GPC dividido entre el peso molecular promedio del valor de GPC. A menor polidispersidad (cerca de 1), más estrecha será la distribución de peso molecular, que se desea. " (Met) acrilato" significa acrilato y metacrilato. "Sólidos poliméricos" significa un polímero en su estado seco . "Componente reticulado" significa un componente que incluye un compuesto, polímero o copolímero que tiene grupos funcionales localizados en la estructura del polímero, colgante de la estructura del polímero, colocado de forma terminal sobre la estructura del polímero o una combinación de los mismos. "Componente de reticulación" es un componente que incluye un compuesto, polímero o copolímero que tiene grupos colocados en la estructura del polímero, colgantes de la estructura del polímero, colocados de forma terminal sobre la estructura del polímero o una combinación de los mismos, en donde estos grupos son capaces de reticularse con los grupos funcionales sobre el componente reticulable (durante la etapa de curado) para producir un recubrimiento en la forma de estructuras reticuladas . En la aplicación del recubrimiento, especialmente en la aplicación de acabado automotriz u OEM, un aspecto clave es la productividad, es decir, la capacidad de una capa de una composición de recubrimiento de secarse rápidamente a un estado resistente al ataque, de modo que una capa sustancialmente recubierta, tal como una composición de recubrimiento clara que forma la capa, no afecta adversamente la capa subyacente. Una vez que se aplica la capa superior, el sistema multi-capa debería curarse después lo suficientemente rápido sin afectar adversamente la uniformidad de color y apariencia. La presente invención se relaciona con las descripciones anteriores usando una tecnología de reticulación única y un aditivo. De esta manera, la presente composición de recubrimiento incluye un componente reticulable y de reticulación. El componente reticulable incluye 2 por ciento en peso a 25 por ciento en peso, de preferencia 3 por ciento en peso a 20 por ciento en peso, más preferentemente 5 por ciento - en peso a 15 por ciento en peso de uno o más copolímeros acrílicos funcionales ácidos, siendo todos los porcentajes basados en . el peso total del componente reticulado . Si la composición contiene un exceso del límite superior del copolímero acrílico funcional ácido, la composición resultante tiende a tener una viscosidad de aplicación mayor que la requerida. Si la composición contiene menos del límite inferior del copolímero funcional ácido, el recubrimiento resultante tendría propiedades de ataque insignificantes para un sistema multi-capa o control de orientación de la hojuela en general . El componente reticulable incluye un copolímero acrílico funcional ácido polimerizado a partir de una mezcla monomerica que incluye 2 por ciento en peso a 12 por ciento en peso, de preferencia 3 por ciento en peso a 10 por ciento en peso, más preferentemente 4 por ciento en peso a 6 por ciento en peso de uno o más monómeros que contienen el grupo ácido carboxílico, siendo todos los porcentajes basados en el peso total del copolímero acrílico funcional ácido. Si la cantidad del monómero que contiene el grupo ácido carboxílico en la mezcla monomerica excede el límite superior, los recubrimientos que resultan- -de tal composición de recubrimiento tendrían sensibilidad al agua inaceptable, y si la cantidad es menor que el límite inferior, el recubrimiento resultante tendría propiedades de ataque insignificantes para un sistema multi-componente o control de orientación de la hojuela en general.

El copolímero acrílico funcional ácido tiene de preferencia un peso molecular promedio en peso GPC que oscila de 8,000 a 100,000, de preferencia de 10,000 a 50", 000 y más preferentemente de 12,000 a 30,000. El copolímero tiene de preferencia un intervalo de polidispersidad de 1.05 a 10.0, de preferencia en el intervalo de 1.2 a 8 y más preferentemente en el intervalo de 1.5 a 5. El copolímero tiene de preferencia una Tg en el intervalo de aproximadamente -5°C a +100°C, de preferencia de aproximadamente 0°C a 80°C y más preferentemente de aproximadamente 10°C a 60°C. Los monómeros que contienen el grupo ácido carboxílico apropiados para el uso en la presente invención incluyen el ácido (met) acrílico, ácido crotónico, ácido oleico, ácido cinámico, ácido glutacónico, -ácido mucónico, ácido undecilénico, ácido itacónico, ácido crotónico, ácido fumárico, ácido maleico o una combinación de los mismos. Se prefiere el ácido (met) acrílico . Se entiende que los solicitantes también contemplan el proporcionar el copolímero acrílico funcional ácido con los grupos del ácido carboxílico produciendo un copolímero polimerizado a partir de una mezcla monomérica que incluye anhídridos de los ácidos carboxílicos mencionados anteriormente, y después hidrolizando tales copolímeros para proporcionar el copolímero resultante con los grupos del ácido carboxílico. Se prefieren los anhídridos maleico e itacónico. Los - solicitantes contemplan además hidrolizar estos anhídridos en la mezcla monomérica antes de la polimerización de la mezcla monomérica en el copolímero acrílico funcional ácido. Se cree, sin dependencia intrínseca, que la presencia de los grupos del ácido carboxílico en el copolímero de la presente invención parece que aumenta la viscosidad de la composición de recubrimiento resultante debido a la red física formada por el enlace de hidrógeno bien conocido de los grupos carboxilo. Como resultado, este aumento de la viscosidad, ayuda a las propiedades de ataque en los sistemas multi-capa y el control de orientación de la hojuela en general. La mezcla monomérica apropiada para el uso en la presente invención incluye de 5 por ciento a 40 por ciento, de preferencia 10 a 30 por ciento, basado en el peso total del copolímero acrílico funcional ácido de uno o más monómeros de (met) acrilato funcionales. Debería observarse que si la cantidad de los monómeros de (met) acrilato funcionales en la mezcla monomérica excede del límite superior, se reduce la vida en el recipiente de la composición de recubrimiento resultante y si se usa menos del límite inferior, afecta adversamente las propiedades de recubrimiento resultantes, tal como durabilidad. El monómero de (met) acrilato funcional se proporciona con uno o más grupos reticulables seleccionados de un hidroxilo primario, hidroxilo secundario o una combinación de los mismos . Algunos de los monómeros de (met ) acrilato que contienen hidroxilo tienen la siguiente estructura: en donde R es H o metilo y X es un radical divalente,. que puede ser un radical alifático lineal Ci a C13 sustituido o no sustituido o un radical alifático ramificado o cíclico C3 a Cíe sustituido o no sustituido. Algunos de los sustituyentes apropiados incluyen nitrilo, amida, haluro, tales como cloruro, bromuro, fluoruro, acetilo, acetoacetilo, hidroxilo, bencilo y arilo . Algunos monómeros de (met) crilato que contienen hidroxilo específicos en la mezcla monomérica incluyen (met) acrilato de 2-hidroxietilo, (met) acrilato de 2-hidroxipropilo, (met) acrilato de 3-hidroxipropilo y (met) acrilato de 4-hidroxibutilo . La mezcla monomérica también puede incluir uno o más monómeros de (met) acrilato no funcionales. Como se usa en la presente, los grupos no funcionales son los que no se reticulan con un componente de reticulación. Algunos de los (met) acrilatos de alquilo Ci a C20 no funcionales apropiados incluyen (met) acrilato de metilo, (met) acrilato de etilo, (met) acrilato de propilo, (met) acrilato de butilo, (met) acrilato de pentilo, (met) crilato de hexilo, (met) crilato de octilo, (met) acrilato de nonilo, (met) acrilato de isodecilo y (met) acrilato de laurilo; monómeros de alquilo ramificados, tales como (met) acrilato de isobutilo, (met) acrilato de t-butilo y (met) acrilato de 2-etilhexilo y monómeros de alquilo cíclicos, tales como (met) acrilato de ciclohexilo, (met) acrilato de metilciclohexilo, (met) acrilato de trimetilciclohexilo, (met) acrilato de tertiarilbutilciclohexilo y (met) acrilato de isobornilo. Se prefieren el (met) acrilato de isobornilo y acrilato de butilo .

La mezcla monomérica también puede incluir uno o- más de otros monómeros para el propósito de lograr las propiedades deseadas, tales como dureza, apariencia y resistencia a mancharse. Algunos de los otros monómeros incluyen, por ejemplo, estireno, a-metil estireno, acrilonitrilo y metacrilonitrilo . Cuando se incluye, de preferencia, la mezcla monomérica incluye estos monómeros en el intervalo de 5 por ciento a 30 por ciento, siendo todos los porcentajes en peso basados en el peso total de los sólidos poliméricos. Se prefiere el estireno. Cualquier proceso de polimerización volumétrico o en solución convencional puede usarse para producir el copolímero acrílico funcional ácido de la presente invención. Uno de los procesos apropiados para producir el copolímero de la presente invención incluye polimerizar en solución por radicales libres la mezcla monomérica descrita anteriormente. La polimerización de la mezcla monomérica puede iniciarse adicionando los iniciadores térmicos convencionales, tal como azos ejemplificado por Vazo® 64 suministrado por DuPont Company, Wilmington, Delaware; y peróxidos, tal como acetato de t-butil peroxi . El peso molecular del copolímero resultante puede controlarse ajustando la temperatura de reacción, la elección y la cantidad del iniciador usado, como se practica por los experimentados en el arte. El componente de reticulación de la presente invención incluye uno o más poliisocianatos , melaminas o una combinación de los mismos . Se prefieren los poliisocianatos . Por lo regular, el poliisocianato se proporciona en el intervalo de 2 a 10, de preferencia 2.5 a 8, más preferentemente 3 a 5 funcionalidades de isocianato. En general, la relación de equivalentes de las funcionalidades de isocianato sobre el poliisocianato por equivalente de todos los grupos funcionales presentes en el componente de reticulación oscila de 0.5/1 a 3.0/1, de preferencia de 0.7/1 a 1.8/1, más preferentemente de 0.8/1 a 1.3/1. Algunos poliisocianatos apropiados incluyen poliisocianatos •aromáticos, alifáticos o cicloalifáticos, poliisocianatos trifuncionales y aductos funcionales de isocianato de un poliol e isocianatos difuncionales . Algunos de los poliisocianatos particulares incluyen diisocianatos, tales como diisocianato de 1, 6-hexametileno, diisocianato de isoforona, diisocianato de , 4 ' -bifenileno, toluen diisocianato, diisocianato de bisciclohexilo, diisocianato de tetrametilen xileno, diisocianato de etil " etileno, diisocianato de 1-metiltrimetileno, diisocianato de 1,3-fenileno, diisocianato de 1, 5-naftaleno, bis- (4-isocianatociclohexil) -metano y 4 , 4 ' -diisocianatodifenil éter.

Algunos de los poliisocianatos trifuncionales apropiados incluyen triisocianato de trifenil etano, 1,3,5-bencen triisocianato y 2,4,6-toluen triisocianato. También son apropiados los trímeros de diisocianato, tales como el trímero de diisocianato de hexametileno comercializado bajo la marca comercial Desmodur® N-3390 por Bayer Corporation of Pittsburgh, Pennsylvania y el trímero de diisocianato de isoforona. Además, también son apropiados los aductos trifuncionales de trioles y diisocianatos. Se prefieren los trímeros de diisocianatos y son más preferidos los trímeros de isoforona y los diisocianatos hexametileno . Por lo regular, la composición de recubrimiento puede incluir 0.1 por ciento en peso a 40 por ciento en peso, de preferencia 15 por ciento en peso a 35 por ciento en peso y más preferentemente 20 por ciento en peso a 30 por ciento en peso de melamina, en donde los porcentajes se basan en el peso total de los sólidos en la composición. Algunas de las melaminas apropiadas incluyen melamina monomérica, resina de formaldehído de melamina polimérica o una combinación de las mismas . Las melaminas monoméricas incluyen melaminas de bajo peso molecular, que contienen, en promedio, tres o más grupos metilol eterizados con "un alcohol monohídrico Ci a C5, tal como metanol, n-butanol o isobutanol por núcleo de triazina y tienen un grado promedio de condensación de hasta aproximadamente 2 y de preferencia en el intervalo de aproximadamente 1.1 a aproximadamente 1.8, y tienen una proporción de especies ' mononucleares no menor de aproximadamente 50 por ciento en peso. Por el contrario, las melaminas poliméricas tienen un grado de condensación promedio de más de 1.9. Algunas de estas melaminas monoméricas apropiadas incluyen las melaminas alquiladas, tales como melaminas metiladas, butiladas, isobutiladas y mezclas de las mismas . Muchas de estas melaminas monoméricas apropiadas se suministran comercialmente. Por ejemplo, Cytec Industries Inc., West Patterson, New Jersey suministra Cymel® 301 (grado de polimerización de 1.5, 95% de metilo y 5% de metilol) , Cymel® 350 (grado de polimerización de 1.6, 84% de metilo y 16% de metilol), 303, 325, 327 y 370, que son todas melaminas monoméricas . Las melaminas poliméricas apropiadas incluyen melamina amino elevadas (parcialmente alquilada, -N, -H) conocida como Resimene® BMP5503 (peso molecular 690, polidispersidad de 1.98, 56% de butilo, 44% amino), que se suministra por Solutia Inc., Louis, Missouri o Cymel® 1158 proporcionada por Cytec Industries Inc., West Patterson, New Jersey. Cytec Industries Inc. también suministra Cymel® 1130 @ 80 por ciento de sólidos (grado de polimerización de 2.5), Cymel® 1133 (48% de metilo, 4% de metilol y 48% de butilo) , ambas de las cuales son melaminas poliméricas. Si se desea, se incluyen catalizadores apropiados en el componente reticulable que pueden acelerar el proceso de curado de una mezcla en recipiente de la composición de recubrimiento . Cuando el componente de reticulación incluye poliisocianato, el componente reticulable de la composición de recubrimiento incluye de preferencia una cantidad catalíticamente activa de uno o más catalizadores para acelerar el proceso de curado. En general, la cantidad catalíticamente activa del catalizador en la composición de recubrimiento oscila de aproximadamente 0.001 por ciento a aproximadamente 5 por ciento, de preferencia oscila de 0.005 por ciento a 2 por ciento, más preferentemente oscila de 0.01 por ciento a 1 por ciento, todos en por ciento en peso basado en el peso total de los sólidos del componente reticulable y de reticulación. Una amplia variedad de catalizadores pueden usarse, tales como, compuestos de estaño, que incluyen dilaurato de dibutil estaño y diacetato de dibutil estaño; aminas terciarias, tal como trietilendiamina . Estos catalizadores puede usarse solos o en conjunto con ácidos carboxílieos, tal como, ácido acético. Es particularmente apropiado uno de los catalizadores comercialmente disponibles, vendidos bajo la marca comercial, dilaurato de dibutil estaño Fastcat® 4202 por Elf-Atochem North America, Inc. Philadelphia, Pennsylvania. ¦¦- ¦¦ - Cuando el componente de reticulación incluye melamina, también incluye de preferencia una cantidad catalíticamente activa de uno o más catalizadores ácidos para mejorar adicionalmente la reticulación de los componentes en el curado. En general, la cantidad catalíticamente activa del catalizador ácido en la composición de recubrimiento oscila de aproximadamente 0.1 por ciento a aproximadamente 5 por ciento, de preferencia oscila de 0.1 por ciento a 2 por ciento, más preferentemente oscila de 0.5 por ciento a 1.2 por ciento, todo en por ciento en peso, basado en el peso total de los sólidos del componente retxculable y de reticulación. Algunos catalizadores ácidos apropiados incluyen ácidos sulfónicos aromáticos, tal como ácido dodecilbencen sulfónico, ácido para-toluensulfónico y ácido dinonilnaftalen sulfónico, todos los cuales se desbloquean o se bloquean con una amina, tal como dimetil oxazolidina y 2-amino-2-metil-l-propanol , n,n-dimetiletanolamina o una combinación de los mismos . Otros catalizadores ácidos que pueden usarse son los ácidos fuertes, tales como los ácidos fosfóricos, más particularmente fosfato ácido de fenilo, que pueden desbloquearse o bloquearse con una amina . El componente retxculable de la composición de recubrimiento puede incluir además en el intervalo de 0.1 por ciento a 95 por ciento, de preferencia en el intervalo de 10 por ciento a 90 por ciento, más preferentemente en el intervalo de 20 por ciento a 80 por ciento y más preferentemente en el intervalo de 30 por ciento a 70 por ciento, basados en el peso total del componente retxculable de un monómero acrílico, un poliéster o una combinación de los mismos. Los solicitantes han descubierto que adicionando uno o más de los polímeros anteriores al componente reticulado, la composición de recubrimiento que resulta de los mismos proporciona propiedades de recubrimiento con resistencia al corrimiento y flujo y nivelación mejoradas. El polímero acrílico apropiado para el uso en la presente invención puede tener un peso molecular promedio en peso de GPC que excede de 2000, de preferencia en el intervalo de 3000 a 20,000, y más preferentemente en el intervalo de 4000 a 10,000. La Tg del polímero acrílico varía en el intervalo de 0°C a 100°C, de preferencia en el intervalo de 10°C a 80°C. El polímero acrílico apropiado para el uso en la presente invención puede polimerizarse de manera convencional a partir de los monómeros típicos, tales como (met) acrilatos de alquilo que tienen átomos de carbono de alquilo en el intervalo de 1 a 18, de preferencia en el intervalo de 1 a 12 y estireno y monómeros funcionales, tales como acrilato de hidroxietilo y metacrilato de hidroxietilo. El poliéster apropiado para el uso en la presente invención puede tener un peso molecular promedio en peso de GPC que excede de 1500, de preferencia en el intervalo de 1500 a 100,000, más preferentemente en el intervalo de 2000 a 50,000, aún más preferentemente en el intervalo de 2000 a 8000 y más preferentemente en el intervalo de 2000 a 5000. La Tg del poliéster varía en el intervalo de -50°C a +100°C, de preferencia en el intervalo de -20°C a +50°C.

El poliéster apropiado para el uso en la presente invención puede polimerizarse convencionalmente a partir de los poliácidos apropiados, que incluyen ácidos policarboxílicos cicloalifáticos y polioles apropiados, que incluyen alcoholes polihídricos . Ejemplos de los ácidos policarboxílicos cicloalifáticos apropiados son ácido tetrahidrof álico, ácido hexahidroftálico, ácido 1,2-ciclohexandicarboxílico, ácido 1, 3-ciclohexandicarboxílico, ácido 1, 4-ciclohexandicarboxílico, ácido 4-metilhexahidroftálico, ácido endometilentetrahidroftálico, ácido triciclodecandicarboxílico, ácido endoetilenhexahidroftálico, ácido canfórico, ácido ciclohexantetracarboxílico y ciclobutantetracarboxílico . Los ácidos policarboxílicos cicloalif ticos pueden usarse no sólo en su forma cis sino también e su forma trans y como una mezcla de ambas formas. Ejemplos de los' ácidos policarboxílicos apropiados, que, si se desea, pueden usarse junto con los ácidos policarboxílicos cicloalifáticos , son los ácidos policarboxílicos aromáticos y alifáticos, tales como, por ejemplo, ácido itálico, ácido isoftálico, ácido tereftálico, ácidos halogenoftálicos, tales como - ácido tetracloro o tetrabromoftálico , ácido adípico, ácido glutárico, ácido azelaico, ácido sebácico, ácido fumárico, ácido maleico, ácido trimelítico y ácido piromelítico. Los alcoholes polihídricos apropiados incluyen etilen glicol, propandioles, butandioles , hexandioles , neopentilglicol, dietilen glicol, ciclohexandiol , ciclohexandimetanol, trimetilpentandiol, etilbutilpropandiol, trimetilolpropano, trimetiloletano trimetilolpropano, glicerol, pentaeritritol , dipentaeritritol, tris (hidroxietil) isocianato, polietilen glicol y polipropilen glicol. Si se desea, los alcoholes monohídricos, tales como, por ejemplo, butanol, octanol, alcohol laurílico, fenoles etoxilados o propoxilados pueden incluirse junto con los alcoholes polihídricos . Los detalles del poliéster apropiado para el uso en la presente invención se proporcionan además en la Patente U.S. No. 5,326,820, que se incorpora en la presente por referencia. Un poliéster comercialmente disponible, que se prefiere particularmente es el poliéster SCD®-1040, que se suministra por Etna Product Inc., Chagrín Falls, Ohio. El componente reticulable puede incluir además uno o más oligómeros reactivos, tales como los oligómeros reactivos descritos en US 6,221,494, que se incorpora en la presente por referencia; y si se desea oligómeros no aliciclicos" (lineales o aromáticos) . Los oligómeros no alic licos pueden elaborarse usando anhídridos no alicilicos, tales como anhídridos succínico o ftálico o mezclas de los mismos. También pueden usarse los oligómeros de caprolactona descritos en US 5,286,782 incorporados en la presente por referencia. El componente reticulable de la composición de recubrimiento puede incluir además una o más resinas de modificación, que también son conocidas como dispersiones no acuosas (NADs, por sus siglas en inglés) . Estas resinas se usan a menudo para ajustar la viscosidad de la composición de recubrimiento resultante. La cantidad de la resina de modificación que puede usarse oscila por lo regular de 10 por ciento a 50 por ciento, todos los porcentajes se basan en el peso total de los sólidos del componente reticulado. El peso molecular promedio en peso de la resina de modificación oscila en general de 20,000 a 100,000, de preferencia oscila de 25,000 a 80,000 y más preferentemente oscila de 30,000 a 50,000. El componente reticulable o de reticulación de la composición de recubrimiento de la presente invención, contiene por lo regular por lo menos un solvente orgánico que se selecciona por lo regular del grupo que consiste de hidrocarburos aromáticos, tales como, nafta de petróleo o xilenos; cetonas, tales como metil amil cetona, metil isobutil cetona, metil etil cetona o acetona; ésteres, tales como acetato de butilo o acetato de hexilo; y ésteres de glicol éter, tales como acetato de propilen glicol monometil éter. La cantidad del solvente orgánico adicionado depende del nivel de los sólidos deseados así como de la cantidad deseada de VOC de la composición. Si se desea, el solvente orgánico puede adicionarse a ambos componentes del aglomerante. Se prefiere la composición de recubrimiento alta en sólidos y baja en VOC.

El componente reticulable de la composición de recubrimiento de la presente invención contiene por lo regular 0.2 por ciento en peso a 2.0 por ciento en peso, de preferencia 0.3 por ciento en peso a 1.4 por ciento en peso y más preferentemente, 0.4 por ciento en peso a 1.2 por ciento en peso de sílice amorfa, de preferencia vapor de sílice amorfo hidrofóbica. Estando todos los porcentajes en por ciento en peso basado en el peso total del componente reticulado. Los solicitantes descubrieron inesperadamente que una composición de recubrimiento que tiene un copolímero mencionado anteriormente y la sílice en los porcentajes en peso descritos anteriormente mejora la resistencia al ataque del recubrimiento resultante de la composición de recubrimiento. La sílice amorfo apropiada para el uso en la presente invención incluye sílice coloidal, que se ha modificado superficialmente parcial o totalmente por medio de silanización de los grupos hidroxilo sobre la partícula de sílice, por lo que forma parte de toda la superficie de la partícula de sílice hidrofóbica. Ejemplos de la sílice hidrofóbica apropiada incluyen AEROSIL R972, AEROSIL R812 y AEROSIL R805, todas comercialmente disponibles en Degussa Corporation. El vapor de sílice particularmente preferido está disponible en Degussa Corporation como AEROSIL R812. Otras sílice comercialmente disponibles incluyen SIBELITE® 3000 (Cristobalita) , SIL-CO-SIL®, sílice triturada, MIN-U-SIL®, sílice micronizada, suministradas por U.S. Silica Company, Berkeley Springs, West Virginia. La sílice puede dispersarse en el copolímero mediante un proceso de molienda usando el equipo convencional, tal como mezcladores de cuchilla de alta velocidad, molinos de bolas o molinos de arena. De preferencia, la sílice se dispersa de manera separada en el polímero acrílico descrito previamente y después la dispersión puede adicionarse al componente reticulable de la composición de recubrimiento. La composición de recubrimiento se formula de preferencia como una composición de recubrimiento de dos empaques, en donde el componente reticulable se almacena en un recipiente separado del componente de reticulación, los cuales se mezclan para formar una mezcla en recipiente justo antes de su uso. La composición de recubrimiento se formula- de preferencia como una composición OEM automotriz o como una composición de acabado automotriz. Estas composiciones pueden aplicarse como un recubrimiento de base o como un recubrimiento superior de monocapa pigmentado sobre un sustrato. Estas composiciones requieren la presencia de pigmentos. Por lo regular, una relación de pigmento a aglomerante de 1.0/100 a 200/100 se usa dependiendo del color y tipo de pigmento usado. Los pigmentos se formulan en bases de molienda mediante los procedimientos convencionales, tales como trituración, molienda con arena y mezclado a alta velocidad. En general, la base de molienda comprende pigmento y un dispersante en un solvente orgánico. La base de molienda se adiciona en una cantidad apropiada a la composición de recubrimiento con mezclado para formar una composición de recubrimiento pigmentada. Pueden usarse cualquiera de los pigmentos orgánicos e inorgánicos usados convencionalmente, tales como, pigmentos blancos, como dióxido de titanio, pigmentos de color, hojuelas metálicas, tales como, hojuela de aluminio, pigmentos de efectos especiales, tales como hojuelas de mica recubierta, hojuelas de aluminio recubiertas y pigmentos extensores. La composición de recubrimiento también puede incluir otros aditivos de formulaciones convencionales, tales como, agentes humectantes, agentes de nivelación y control de flujo, por ejemplo, Resiflo ®S (acrilato de polibutilo) , BYK® 320 y 325 (poliacrilatos de alto peso molecular) , BYK® 347 (siloxano modificado con poliéter) , desespumantes, surfactantes y emulsificantes para ayudar a estabilizar la composición. Pueden adicionarse .otros aditivos que tienden a mejorar la resistencia a la corrosión, tales como, silsesquioxanos y otras micropartículas a base de silicato. Para mejorar la capacidad de resistencia de la capa superficial clara de la composición de recubrimiento, pueden adicionarse alrededor de 0.1% a 5% en peso, con base en el peso de los sólidos de la composición, de un estabilizador' de luz ultravioleta o una combinación de estabilizadores y absorbedores de luz ultravioleta. Estos estabilizadores incluyen absorbedores de luz ultravioleta, tamices, apagadores y estabilizadores de luz de amina impedidos específicos. También pueden adicionarse aproximadamente 0.1% a 5% en peso, basado en el peso de los sólidos de la composición, de un antioxidante. La mayoría de los estabilizadores anteriores se suministran por Ciba Specialty Chemicals, Tarrytown, New York. La composición de recubrimiento de la presente invención se formula de preferencia en la forma de una composición de recubrimiento de dos empaques . La presente invención es particularmente útil como un recubrimiento de base para artículos exteriores, tales como automóviles y otras partes de la carrocería del vehículo. Una carrocería para automóvil o camión típica se produce de una lámina de acero o un sustrato de plástico o uno compuesto. Por ejemplo, las defensas pueden ser de plástico o compuesta y la porción principal de la carrocería de acero. Si se usa acero, se trata primero con un compuesto inorgánico inoxidable, tal como, fosfato" de zinc o hierro, llamado un E-deposición y después se aplica una capa de imprimación en general por electrodeposición. Por lo regular, estos capas de imprimación por electrodeposición son resinas epoxi modificadas reticuladas con un poliisocianato y se aplican por un proceso de electrodeposición catódica. Opcionalmente, un imprimador puede aplicarse sobre el imprimador electrodepositado, usualmente por atomización, para proporcionar mejor apariencia y/o adhesión mejorada de un recubrimiento de base o un mono-recubrimiento al imprimador. La presente invención también se relaciona con un proceso para producir un sistema multi-capa sobre un sustrato. El proceso incluye las siguientes etapas de proceso: El componente reticulable de la composición de recubrimiento descrita anteriormente de la presente invención se mezcla con el componente de reticulación de la composición de recubrimiento para formar una mezcla en recipiente. En general, el componente reticulable y el componente de reticulación se mezclan justo antes de la aplicación para formar una mezcla en recipiente. El mezclado puede llevarse a cabo por medio de una boquilla de mezclado convencional o de manera separada en un recipiente. Una capa de la mezcla en recipiente que tiene en general un espesor en el intervalo de 15 micrómetros a 200 micrómetros se aplica sobre un sustrato, tal como una carrocería de automóvil o una carrocería de automóvil que sé ha pre-recubierto con una E-deposición convencional seguido de un imprimador convencional, o un imprimador convencional. La etapa de aplicación anterior puede realizarse convencíonalmente por atomización, atomización electrostática, sistema de atomización con robot suministrado comercialmente, recubrimiento con rodillo, inmersión, recubrimiento de flujo o mediante una brocha de la mezcla en recipiente sobre el sustrato. La capa después de la aplicación se chapea, es decir, se expone al aire, para reducir el contenido de solvente de la capa de la mezcla en recipiente para producir una capa resistente al ataque. El periodo de la etapa de chapeado oscila de 5 a 15 minutos . Después una capa de composición de recubrimiento claro convencional que tiene un espesor en el intervalo de 15 micrómetros a 200 micrómetros se aplica de forma convencional por los medios de aplicación descritos anteriormente sobre la capa resistente al ataque, para formar un sistema multi-capa sobre el sustrato. Pueden usarse cualquiera de las composiciones de recubrimiento claras convencionales apropiadas en el sistema multi-capa de la presente invención, por ejemplo, las capas claras apropiadas para el uso sobre el recubrimiento de base de esta invención incluyen, composición de recubrimiento claro que contiene un polímero de organosilano que tiene solvente descrita en US 5,244,696; composición de recubrimiento clara reticulada de poliisocianato que tiene solvente, descrita en US " 6,433 , 085; polímeros epoxi funcionales que contienen composiciones termofijas descritos en US 6,485,788; en donde todas las patentes anteriores se incorporan en la presente por referencia. El sistema multi-capa después se cura en el sistema multi-capa a condiciones ambientales, a temperaturas elevadas o bajo condiciones ambientales seguido de temperaturas elevadas . La temperatura de curado puede oscilar desde la temperatura ambiente hasta 204°C. Bajo las aplicaciones OEM automotrices típicas, el sistema multi-capa puede curarse por lo regular a temperaturas elevadas que oscilan de 60°C a 160°C en aproximadamente 10 a 60 minutos. De preferencia, para las aplicaciones de terminado automotrices, el curado puede llevarse a cabo a aproximadamente la temperatura ambiente hasta 60°C y para las aplicaciones de carrocerías de camiones de trabajo pesado, puede llevarse a cabo a aproximadamente de 60°C a 80°C. El curado a condiciones ambientales se presenta de aproximadamente 30 minutos a 24 horas, en general de aproximadamente 30 minutos a 4 horas para formar un recubrimiento sobre el sustrato que tiene las propiedades de recubrimiento deseadas . Se entiende además que el tiempo de curado real puede depender del espesor de la capa aplicada, la temperatura de curado, la humedad y cualquiera de los auxiliares mecánicos adicionales, tales como ventiladores, que ayudan a que el aire fluya continuamente sobre el sustrato recubierto para acelerar la velocidad de curado. Se entiende que la temperatura de curado real variaría dependiendo del catalizador y la cantidad del mismo, el espesor de la capa que es curada y la cantidad del componente de reticulación usado. Por ejemplo, la etapa de curado puede ser por aceleración adicionando una cantidad catalíticamente activa de un catalizador o catalizador ácido a la composición. Debería observarse que si se desea, la presente invención también incluye un método para aplicar una capa de la mezcla en recipiente descrita anteriormente, que después se cura para producir un recubrimiento, tal como un recubrimiento de base, sobre un sustrato que puede o no incluir otros recubrimientos aplicados anteriormente, tal como una E-deposición o una capa de imprimación. Los sustratos apropiados para la aplicación de la composición de recubrimiento de la presente invención incluyen carrocerías para automóviles, cualquiera de los productos manufacturados y pintados por los sub-abastecedores automotrices, rieles de armazón, camiones comerciales y carrocerías de camiones, que incluyen, pero no se limitan a carrocerías para bebidas, carrocerías de uso general, carrocerías de vehículos de repartición de concreto ya mezclado, carrocerías de vehículos para remolcar residuos y carrocerías de vehículos de incendios y emergencia, así como cualquiera de las uniones o componentes potenciales " para tales carrocerías de camiones, autobuses, equipo agrícola y de construcción, tapas y cubiertas para camiones, remolques comerciales, remolques de consumo, vehículos de recreación, que incluyen pero no se limitan a, casas motorizadas, caravanas, camionetas convertibles, camionetas, vehículos de diversión, móviles para la nieve para transportación recreativa, vehículos todo terreno, buques personales, motocicletas, botes y aviones. El sustrato incluye además una nueva construcción industrial y comercial y mantenimiento de la misma; pisos de madera y cemento; piel; paredes de estructuras comerciales y residenciales, tal como edificios para oficinas y casas; equipo para parques de diversiones; superficies de concreto, tales como terrenos para estacionamiento y carreteras; superficie terrestre de asfalto y concreto, sustratos de madera, superficies marinas; estructuras exteriores, tales como puentes, torres; recubrimientos bobinados, carros de ferrocarril; tableros de circuitos impresos; maquinaria; herramientas de OEM; rótulos; estructuras de fibra de vidrio; artículos deportivos y equipo deportivo . EJEMPLOS Procedimientos de prueba Tiempo de secado BK Los tiempos de secado superficial de los tableros recubiertos se midieron de acuerdo con ASTM D5895. Medición de la viscosidad La viscosidad de la mezcla en recipiente (mezcla de todos los componentes de la composición de recubrimiento) de las composiciones de recubrimiento se midió usando la bandeja Zahn #3 convencional suministrada por VWR Scientific Products Corporation. La viscosidad se midió tan pronto como se preparó la mezcla en recipiente. La lectura se registró como el número de segundos que tomó para que la mezcla en recipiente drenara de la bandeja Zahn #3 [ASTM D1084 (Método D) ] . Medición del brillo El brillo se midió a 20° usando un medidor de brillo Byk- Gardener . Distinción de la imagen (DOI, por sus siglas en inglés) La DOI se midió usando un Hunterlab modelo RS 232 (HunterLab, Reston, VA) . EJEMPLOS Copolímero acrílico funcional ácido 1 (Sty/BA/IBOA/HPMA/HEMA/MAA: 20.0/40.0/20.0/7.5/7.5/5.0% en peso) Se equipó un matraz de 12 litros con un termómetro, agitador, embudos, manta de calentamiento, condensador de reflujo y un medio para mantener una manta de nitrógeno sobre los reactivos. El matraz se mantuvo bajo presión positiva de nitrógeno y se cargaron los siguientes ingredientes al matraz en el orden mostrado en la Tabla 1 y por medio de un procedimiento descrito a continuación: Tabla 1 Porción 1 Peso (gramos) Metil amil cetona 649.6 Porción 2 Estireno (Sty) 473.8 Acrilato de butilo (BA) 947.6 Ácido metacrílico (MAA) 118.4 Acrilato de isobomilo (IBOA) 473.8 Metacrilato de hidroxipropilo (HPMA) 177.7 Metacrilato de 2- idroxietilo (HEMA) 177.7 Porción 3 Metil amil cetona 38.5 Porción 4 Iniciador* 13.0 Metil amil cetona 384.9 Porción 5 Metil amil cetona 28.9 Porción 6 Metil amil cetona 116.1 Total 3600.0 *Peróxido de di-t-butilo suministrado por Elf Atochem North America, Inc., Philadelphia, Pennsylvania. La porción 1 se cargó al matraz y se calentó a la temperatura de reflujo. La porción 2 se alimentó al reactor durante 195 minutos mientras que la porción 3 se alimentó simultáneamente al reactor durante 200 minutos. La mezcla de reacción se mantuvo a la temperatura de reflujo durante el transcurso de las adiciones . La porción 4 después se adicionó como un enjuague para la porción 2 al final de la alimentación y la porción 5 se adicionó como un enjuague para la porción 3. El reflujo se continuó durante otras 2 horas. La porción 6 se adicionó y la solución se enfrió a temperatura ambiente y se llenó. La solución del polímero resultante fue clara y tuvo un contenido de sólidos de aproximadamente 65.7% y una viscosidad Gardner-Holt de Zl. El polímero tuvo un PM GPC de 21,499 y Mn GPC de 5,800 basado en GPC usando poliestireno como el estándar y una Tg de 25.6°C medida por DSC. Copolímero acrílico funcional ácido 2 ( Sty/BA/EHA/????/????/????/???: 15.0/30.0/20.0/15.0/7.5/7.5/5.0% en peso) Los siguientes ingredientes se cargaron al matraz en el orden mostrado en la Tabla 2 y se siguió el procedimiento descrito anteriormente en el Ejemplo 1: Tabla 2 Porción 1 Peso (gramos) Metil amil cetona 649.6 Porción 2 Estireno (Sty) 355.3 Acrilato de butilo (BA) 710.7 Ácido metacrílico (MAA) 118.4 Acrilato de 2-etilhexilo (EHA) 473.8 Acrilato de isobornilo (IBOA) 355.3 Metacrilato de hidroxipropilo (HPMA) 177.7 Metacrilato de 2-hidroxietilo (HEMA) 177.7 Porción 3 Metil amil cetona 38.5 Porción 4 Iniciador* 13.0 Metil amil cetona 384.9 Porción 5 Metil amil cetona 28.9 Porción 6 Metil amil cetona 116.1 Total 3600.0 *Peróxido de di-t-butilo suministrado por Elf Atochem North America, Inc., Philadelphia, Pennsylvania .

La solución del polímero resultante fue clara y tuvo un contenido de sólidos de aproximadamente 65.5% y una viscosidad Gardner-Holt de -l/2. El polímero tuvo un PM GPC de 15,049 y Mn GPC de 4,789 basado en GPC usando poliestireno como el estándar y una Tg de +3.7°C medida por DSC. Copolxmero acrílico funcional ácido 3 (Sty/BA/IBOA/HPMA/HEMA/MAA: 29.0/31.0/20.0/7.5/7.5/5.0% en peso) Los siguientes ingredientes se cargaron al matraz en el orden mostrado en la Tabla 3 y se siguió el procedimiento descrito anteriormente en el Ejemplo 1: Tabla 3 Porción 1 Peso (gramos) Metil amil cetona 1243.0 Porción 2 Estireno (Sty) 1314.7 Acrilato de butilo (BA) 1405.3 Ácido metacrílico (???) 226.7. Acrilato de isobornilo (IBOA) 906.8 Metacrilato de hidroxipropilo (HPMA) 339.9 Metacrilato de 2-hidroxietilo (HEMA) 339.9 Porción 3 Metil amil cetona Porción 4 Iniciador* Metil amil cetona Porción 5 Metil amil cetona Porción 6 Metil amil cetona *Peróxido de di-t-butilo suministrado por Elf Atochem North America, Inc., P iladelphia, Pennsylvani . La solución del polímero resultante fue clara y tuvo un contenido de sólidos de aproximadamente 64.4% y una viscosidad Gardner-Holt de Y+l/2. El polímero tuvo -un- PM GPC · de ' 24, 601 y Mn GPC de 7,087 basado en GPC usando poliestireno como el estándar y una Tg de +44.3°C medida por DSC. Polímero de dispersión acrílica de bajo PM para pigmento (Sty/MMA/EHA/HEMA/IBOMA/BMA.: 10/10/15/30/10/25% en peso) Se equipó un matraz de 12 litros con un termómetro, agitador, embudos, manta de calentamiento, condensador de reflujo y un medio para mantener una manta de nitrógeno sobre los reactivos. El matraz se mantuvo bajo presión positiva de nitrógeno y se cargaron los siguientes ingredientes al matraz en el orden mostrado en la Tabla por medio de un procedimiento descrito a continuación: Tabla 4 Porción 1 Peso (gramos) Acetato de butilo 1489.83 Porción 2 Estireno (Sty) 447.95 Metacrilato de metilo (MMA) 1119.86 Acrilato de 2-etil exilo (EHA) 671.92 Metacrilato de 2-hidroxietilo (HEMA) 1343.84 Metacrilato de isobornilo (IBOMA) 447.95 Metacrilato de butilo (BMA) 447.95 Porción 3 Iniciador* 418.08 Acetato de butilo 725.56 Porción 4 Acetato de butilo 87.07 Total 7200.01 *Lupersol® 70 peroxiacetato de t-butilo (75%) suministrado por Elf Atochem North America, Inc., Philadelphia, Pennsylvania . La porción 1 se cargó al matraz y se calentó a la temperatura de reflujo. La porción 2 y 90% de la porción 3 se alimentaron simultáneamente al reactor durante 300 minutos. La mezcla de reacción se mantuvo a la temperatura de reflujo durante el transcurso de las adiciones . La mezcla de reacción se sometió a reflujo durante 30 minutos, y después el restante 10% de la porción 3 se alimentó al reactor durante 30 minutos. Al final de la alimentación, la porción 4 se usó para enjuagar la línea de alimentación. El reflujo se continuó durante otras 2 horas . La solución del polímero se enfrió a temperatura ambiente y se llenó. La solución del polímero resultante fue clara y tuvo un contenido de sólidos de aproximadamente 66.6% y una viscosidad Gardner-Holt de Y. El polímero tuvo un PM GPC de 5,591 y un Mn GPC de 2,985 basado en GPC usando poliestireno como el estándar. Poliéster de dispersión de bajo PM (NPG/TMP/HDPA/AA: 41.51/8.98/25.41/24.09% en peso) Se equipó un matraz de 12 litros con un termómetro, agitador, embudos, manta de calentamiento, condensador de reflujo y un medio para mantener una manta de nitrógeno sobre los reactivos. El matraz se mantuvo bajo presión positiva de nitrógeno y se cargaron los siguientes ingredientes" al matraz en el orden mostrado en la Tabla 5 y por medio de un procedimiento descrito a continuación: Tabla 5 Porción 1 Peso (gramos) Agua desionizada 452.70 Neopentil glicol (NPG) 4074.30 Óxido de monobutil estaño 5.40 Porción 2 Trimetilol propano (TMP) 881.60 Anhídrido hexahidroftálico (HDPA) 2494.10 Ácido adípico (AA) 2364.30 Hidrocarburo aromático* 371.80 Porción 3 Acetato de etilo 846.00 Porción 4 Acetato de etilo 358.10 Total 11848.30 *corte de destilación a 154-174°C suministrado por ExxonMobil Chemical Co., Huston, Texas. La porción 1 se cargó en orden al matraz y se calentó a 70°C hasta fundir la mezcla. La porción 2 se cargó en orden con mezclado. La mezcla se calentó para destilar el agua sin exceder la temperatura de 240°C hasta que se alcanzó el valor ácido de 3.0-7.0. El contenido del matraz se enfrió y se diluyó con la porción 3. La porción 4 se usó para ajustar los sólidos y la viscosidad al intervalo deseado. La solución del polímero resultante fue clara y tuvo un contenido de sólidos de 85.6% y una viscosidad Gardner-Holtz de Z+l/2. El polímero tuvo un PM GPC de 2,210 y un Mn GPC de 1,058 basado en GPC usando poliestireno como el estándar. Ejemplo de dispersión en sílice Tabla 6 Ingrediente Peso (gramos) Porción 1 Copolímero acrílico de baj 10.976 Metil amil cetona 9,296 Isopropanol 5,208 Porción 2 Polvo de sílice amorfa 2,520 Total 28,000 La porción 1 se mezcló durante 15 minutos. El polvo- de sílice se adicionó lentamente con mezclado para una incorporación sin grumos durante 1 hora. La mezcla "después se pasó a través de un molino de arena que se cargó con cuentas de vidrio de 0.8 mm a una velocidad de 125 segundos por pinta. Condiciones del ejemplo de pintura 1 Los ingredientes se mezclaron bien para hacer un componente reticulable para una composición de recubrimiento de capa superior metálica azul.

Tabla 7 Ingrediente Peso (gramos) Comp. Comp. Comp. Ej. 1 Ej. 2 Ej. 3 Ej. 1 Ej. 2 Ej. 3 Dispersión de sílice 0.0 24.5 11.1 11.1 -11.1 11.1 - Poliol de bajo PM 8.5 3.9 3.9 3.9 3.9 Copolímero acrílico 15.9 funcional ácido 1 Copolímero acrílico 15.9 funcional ácido 2 Copolímero acrílico 15.9 15.9 4.3 15.9 funcional ácido 3 Poliéster de bajo PM 32.6 12.7 32.3 23.5 23.5 23.5 513H1. 2.2 2.1 2.1 2.1 2.1 2.1 522H1. 5.0 4.7 4.9 4.8 4.8 4.8 504H1. 6.6 6.2 6.5 6.4 6.4 6.4 507H1. 21.4 20.3 21.0 20.9 20.9 20.9 Dilaurato de dibutil estaño 0.01 0.01 0.01 0.0.1 0.01 0.01 Heptano 0.8 1.2 0.9 0.9 0.9 0.9 Acetato de etilo 1.7 1.3 1.5 1.6 1.6 1.6 8685S2. 13.8 2.6 11.5 8.9 8.9 8.9 Total 100.0 100.0 100.0 100.0 100.0 100.0 1. DuPont Master Tint, high solids mixing color for OEM/Fleet paint product, Wilmington, DE. 2. reductor Imron® 5000 de DuPont, Wilmington DE. El componente reticulabl-e resultante tuvo las siguientes características.

Tabla 8 Comp. Comp. Comp. Ej. 1 Ej. 2 Ej. 3 Ej. 1 Ej. 2 Ej. 3 %Síüce1 0.0 2.2 I.0 1.0 I.0 1.0 %Copolímero acrílico 10 10 2.7 10 10 10 funcional ácido1. Viscosidad (cps)2. 315 1205 455 615 405 420 Viscosidad (seg.)3. 13.7 23.2 12.6 15.4 II.3 13.5 Viscosidad (seg.)4. 14 14.6 I I .2 14 12 10.5 Viscosidad (seg.)5. 23.4 23.5 14.2 21.8 17.4 16.4 1 . Todos los porcentajes se basan en el peso total del componente reticulado. 2 . Medida con el viscosímetro Brookfield a 20 rpm usando una hélice #2 . 3 . Medida con una bandeja Zahn 3 . 4 . Medida con una bandeja Zahn 3 después de gue el componente reticulable se mezcló con el componente de reticulación y la pintura está lista para atomizarse. 5 . Medida con una bandeja Zahn 3 una hora después" de que el componente reticulable se mezcló con el componente de reticulación. El componente reticulable se mezcló con un componente de reticulación a base de en poliisocianato, DuPont Imron® 194S , en una relación volumétrica de 3 : 1 . La composición de recubrimiento resultante se atomizó inmediatamente sobre un tablero de aluminio hasta que el espesor de la película es suficientemente alto para ocultar el negro estándar y el fijador que oculta el blanco usados comúnmente en la industria. El tablero se secó con aire durante aproximadamente 15 minutos antes de colocarse verticálmente en un horno y curarse a 82°C (180°F) durante 30 minutos para producir un recubrimiento superior coloreado de azul metálico. Tabla 9 Comp. Comp. Comp. Ej. 1 Ej. 2 Ej. 3 Ej. 1 Ej. 2 Ej. 3 Espesor de la película 2.2-2.4 2.1-2.4 2.1-2.4 2.0-2.4 2.9-3.3 2.3-2.6 (mil) Brillo 20 78 78 76 76 79 79 Brillo 60 90 91 89 89 89 90 DOI 76 62 70 75 81 83 Clasificación de 6.7 2.7 6.3 6.1 6.2 6.0 apariencia 1. Todos los porcentajes se basan en el peso total del componente reticulado. 2. Medida con el viscosímetro Brookfield a 20 rpm usando una hélice #2. - 3. Medida con una bandeja Zahn 3 . El ejemplo comparativo 1 mostró una ligera tendencia al corrimiento. El ejemplo comparativo 2 tuvo una alta viscosidad, que afectó adversamente las propiedades de atomización y pobres propiedades de flujo. El tablero resultante tuvo una apariencia no homogénea similar a cáscara de naranja y una DOI baja. El ejemplo comparativo 3 mostró una apariencia manchada o moteada. Los tres ejemplos de esta invención tuvieron propiedades de atomización aceptables y los tableros resultantes mostraron una apariencia mejorada. Se hace constar que con relación a esta fecha, el mejor método conocido por la solicitante para llevar a la práctica la citada invención, es el que resulta claro de la presente descripción de la invención.

Claims (1)

1. REIVINDICACIONES Habiéndose descrito la invención como antecede, se reclama como propiedad lo contenido en las siguientes reivindicaciones : 1. Una composición de recubrimiento, caracterizada porque comprende : un componente reticulable que comprende un copolímero acrílico funcional ácido polimerizado a partir de una mezcla monomérica que comprende 2 por ciento a 12 por ciento de uno o más monómeros que contienen el grupo ácido carboxílico, los porcentajes se basan en el peso total del copolímero acrílico funcional ácido y 0.2 por ciento a 2 por ciento de sílice amorfo, los porcentajes se basan en el peso total del componente reticulado; y un componente de reticulación. 2. La composición de recubrimiento de conformidad con la reivindicación 1, caracterizada porque el copolímero acrílico funcional ácido tiene un peso molecular promedio e peso GPC que oscila de 8,000 a 100,000 y una polidispersidad que oscila de 1.05 a 10.0. 3. La composición de recubrimiento de conformidad con la reivindicación 1 ó 2 , caracterizada porque el copolímero acrílico funcional ácido tiene una Tg de -5°C a +100°C. 4. La composición de recubrimiento de conformidad con la reivindicación 1, caracterizada porque la mezcla monomérica comprende uno o más monómeros de (met) acrilato funcionales y uno o más monómeros de (met) acrilato no funcionales. 5. La composición de recubrimiento de conformidad con la reivindicación 4, caracterizada porgue la mezcla monomérica comprende 5 por ciento a 40 por ciento basado en el peso total del copolímero acrílico funcional ácido de los monómeros de (met) crilato funcionales. 6. La composición de recubrimiento de conformidad con la reivindicación 5, caracterizada porgue el monómero de (met) acrilato funcional se proporciona con uno o más grupos reticulados seleccionados del grupo que consiste de un hidroxilo primario, hidroxilo secundario y una combinación de los mismos. 7. La composición de . recubrimiento de conformidad con la reivindicación 1, 4, 5 ó 6 caracterizada porgue el monómero de (met) acrilato funcional se selecciona del grupo que consiste de (met) acrilato de hidroxietilo, (met) acrilato de hidroxipropilo, (met) acrilato de hidroxiisopropilo, (met) acrilato de hidroxibutilo y una combinación de ¦ los mismos . 8. La composición de recubrimiento de conformidad con la reivindicación 1, caracterizada porgue el monómero que contiene el grupo ácido carboxílico comprende uno o más- ácidos carboxílieos seleccionados del grupo que consiste de ácido (met) acrílico, ácido crotónico, ácido oleico, ácido cinámico, ácido glutacónico, ácido mucónico, ácido undecilénico, ácido itacónico, ácido crotónico, ácido fumárico, ácido maleico y una combinación de los mismos . 9. La composición de recubrimiento de conformidad con la reivindicación 4, caracterizada porque el monómero de (met) acrilato no funcional se selecciona del grupo que consiste de (met) acrilato, (met) acrilato de etilo, (met) acrilato de propilo, (met) acrilato de butilo, (met) acrilato de pentilo, (met) acrilato de hexilo, (met) acrilato de octilo, (met) acrilato de nonilo, (met) acrilato de isodecilo, (met) acrilato de laurilo, (met) acrilato de isobutilo, (met) crilato de t-butilo, (met) acrilato de 2-etilhexilo, (met) acrilato de ciclohexilo, (met) acrilato de metilciclohexilo, (met) crilato de trimetilcielohexilo, (met) acrilato de tertiarilbutilciclohexilo, (met) acrilato de isobornilo y una combinación de los mismos . 10. La composición de recubrimiento de conformidad con la reivindicación 1 ó 4, caracterizada porque la mezcla monomérica comprende estireno. 11. La composición de recubrimiento de conformidad con la reivindicación 1, caracterizada porque el componente de reticulación comprende un poliisocianato, melamina o una combinación de los mismos . 12. La composición de recubrimiento de conformidad con la reivindicación 11, caracterizada porque una relación de equivalentes de funcionalidades de isocianato en el poliisocianato por equivalentes de todos lo grupos funcionales presentes en el componente de reticulación oscila de 0.5/1 a 3.0/1. 13. La composición de recubrimiento de conformidad con la reivindicación 11, caracterizada porque comprende 0.1 por ciento en peso a 40 por ciento en peso de la melamina, en donde los porcentajes se basan en el peso total de los sólidos en la composición. 1 . La composición de recubrimiento de conformidad con la reivindicación 12, caracterizada porque comprende además una cantidad catalíticamente activa de uno o más catalizadores. 15. La composición de recubrimiento de conformidad con la reivindicación 13 , -- caracterizada -porque además comprende una cantidad catalíticamente efectiva de uno o más catalizadores ácidos . 16. La composición de recubrimiento de conformidad con la reivindicación 1, caracterizada porque además comprende un polímero acrílico, poliéster o una- combinación de los mismos. 17. La composición de recubrimiento de conformidad con la reivindicación 1, caracterizada porque el componente reticulable comprende' además uno o más oligomeros reactivos. 18. La composición de recubrimiento de conformidad con la reivindicación 1, caracterizada porque comprende una resina de modificación. 19. La composición de recubrimiento de conformidad con la reivindicación 1, caracterizada porque comprende además pigmentos, pigmentos de efecto especial y una combinación de los mismos . 20. La composición de recubrimiento de conformidad con la reivindicación 1, caracterizada porque se formula como una composición de recubrimiento de doble empaque. 21. La composición de recubrimiento de conformidad con la reivindi ación 1 ó 20, caracterizada porque se formula como una composición OEM automotriz. 22. La composición de recubrimiento de conformidad con la reivindicación 1 ó 20, caracterizada porque se formula como una composición de acabado automotriz. 23. La composición de recubrimiento de conformidad con la reivindicación 1 ó 20, caracterizada porque se formula como una composición de recubrimiento de VOC bajo que comprende un solvente en el intervalo de 0.1 kilogramos (1.0 libras por galón) a 0.72 kilogramos (6.0 libras por galón) por litro de la composición. 24. La composición de recubrimiento de conformidad con la reivindicación 1, caracterizada porque el componente reticulable comprende 2 por ciento en peso a 25 por ciento en peso de uno o más copol meros acrílicos funcionales ácidos, todos los porcentajes se basan en el peso total del componente reticulado . 25. Un proceso para producir un recubrimiento sobre un sustrato, caracterizado porque comprende: (a) mezclar un componente reticulable de una composición de recubrimiento con un componente de reticulación de la composición de recubrimiento para formar una mezcla en recipiente, comprendiendo el componente reticulable un copolímero acrílico funcional ácido polimerizado a partir de una mezcla monomérica que comprende 2 por ciento en peso a 12 por ciento en peso del monomero que contiene el grupo de ácido carboxílico basado en el peso total del copolímero acrílico funcional ácido y 0.2 por ciento en peso a 2 por ciento en peso de sílice amorfo, basado en el peso total del componente reticulado; (b) aplicar una capa de la mezcla en recipiente sobre el sustrato; y (c) curar la capa en el recubrimiento sobre el sustrato. 26. El proceso de conformidad con la reivindicación 24, caracterizado porque la etapa de curado se lleva a cabo bajo condiciones ambientales, a temperaturas elevadas o bajo condiciones ambientales seguido de temperaturas elevadas . 27. El proceso de conformidad con la reivindicación 24, caracterizado porque el sustrato es una carrocería automotriz .