JP2007227221A - リチウム/二硫化鉄一次電池 - Google Patents
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Abstract
【解決手段】リチウム/二硫化鉄一次電池は、二硫化鉄を正極活物質とする正極2と、リチウムを負極活物質とする負極3と、有機電解液とを備える。有機電解液は、遷移金属カチオンを含むものである。これにより、放電特性の低下が少なく、且つ保存時の開回路電圧の上昇を抑制できる。
【選択図】 図1
Description
二硫化鉄を正極活物質とする正極と、
リチウムを負極活物質とする負極と、
有機電解液とを備えたリチウム/二硫化鉄一次電池であって、
有機電解液は、遷移金属カチオンを含むものであること
を特徴とするリチウム/二硫化鉄一次電池である。
正極2は、帯状の形状を有する正極集電体と、この正極集電体の両面に形成された正極合剤層とからなる。正極集電体は、例えばアルミニウム(Al)箔、ニッケル(Ni)箔、ステンレス(SUS)箔等の金属箔である。
負極3は、帯状の形状を有する金属箔からなる。この負極活物質でもある金属箔の材料としては、リチウム金属またはリチウムにアルミなどの合金元素を添加したリチウム合金などが挙げられる。
電解液としては、リチウム塩を電解質として、これを有機溶媒に溶解させた電解液が用いられる。この電解液は、遷移金属カチオンを含有するものである。これにより、リチウム/二硫化鉄一次電池の長期保存時における開回路電圧の上昇を抑制できる。
(式I)
Men+(CF3SO3)n
(式I中、Men+は遷移金属カチオンを示す。nは遷移金属カチオンの価数を示す。)
セパレータ4としては、例えば、ポリプロピレン、ポリエチレンといったポリオレフィン系の微多孔性フィルム等が使用可能である。
まず、正極活物質としての二硫化鉄95重量%と、導電剤としての炭素粉末1.0重量%と、結着剤としてのポリフッ化ビニリデン4重量%とを混合し、溶剤であるN−メチル−2−ピロリドンに十分に分散させて正極合剤スラリーとした。
表1に示す量のCuイオンをトリフレート塩の形で添加した以外は、実施例1と同様にして、実施例2〜実施例9のリチウム/二硫化鉄一次電池を作製した。
表1に示す量のSnイオンをトリフレート塩の形で添加した以外は、実施例1と同様にして、実施例10〜実施例18のリチウム/二硫化鉄一次電池を作製した。
表1に示す量のZnイオンをトリフレート塩の形で添加した以外は、実施例1と同様にして、実施例19〜実施例27のリチウム/二硫化鉄一次電池を作製した。
表1に示す量のNiイオンをトリフレート塩の形で添加した以外は、実施例1と同様にして、実施例28〜実施例36のリチウム/二硫化鉄一次電池を作製した。
表1に示す量のAgイオンをトリフレート塩の形で添加した以外は、実施例1と同様にして、実施例37〜実施例45のリチウム/二硫化鉄一次電池を作製した。
遷移金属カチオンを添加しなかったこと以外は、実施例1と同様にして、比較例1のリチウム/二硫化鉄一次電池を作製した。
作製した実施例1〜実施例45および比較例1のリチウム/二硫化鉄一電池を予備放電により電池容量の10%程度を放電させた後、室温(20℃)で1000時間保存し、この保存後の電池の開回路電圧を測定した。測定結果を表1に示す。
ヨウ化リチウム(LiI)の代わりに、LiCF3SO3を用いた。表2に示す遷移金属カチオンをトリフレート塩の形で表2に示す量添加した。この他は、実施例1と同様にして、実施例46〜実施例50のリチウム/二硫化鉄一次電池を作製した。
遷移金属カチオンを添加しなかった以外は、実施例46〜実施例50と同様にして、比較例2のリチウム/二硫化鉄一次電池を作製した。
ヨウ化リチウム(LiI)の代わりに、LiClO4を用いた。表2に示す遷移金属カチオンをトリフレート塩の形で表2に示す量添加した。この他は、実施例1と同様にして、実施例51〜実施例55のリチウム/二硫化鉄一次電池を作製した。
遷移金属カチオンを添加しなかった以外は、実施例51〜実施例55と同様にして、比較例3のリチウム/二硫化鉄一次電池を作製した。
ヨウ化リチウム(LiI)の代わりに、LiPF6を用いた。表2に示す遷移金属カチオンをトリフレート塩の形で表2に示す量添加した。この他は、実施例1と同様にして、実施例56〜実施例60のリチウム/二硫化鉄一次電池を作製した。
遷移金属カチオンを添加しなかった以外は、実施例56〜実施例60と同様にして、比較例4のリチウム/二硫化鉄一次電池を作製した。
ヨウ化リチウム(LiI)の代わりに、Li(CF3SO3)2Nを用いた。表2に示す遷移金属カチオンをトリフレート塩の形で表2に示す量添加した。この他は、実施例1と同様にして、実施例61〜実施例65のリチウム/二硫化鉄一次電池を作製した。
遷移金属カチオンを添加しなかった以外は、実施例61〜実施例65と同様にして、比較例5のリチウム/二硫化鉄一次電池を作製した。
ヨウ化リチウム(LiI)の代わりに、LiCF3SO3を用いた。1,3−ジオキソラン(DOL)の代わりに、プロピレンカーボネート(PC)を用いた。表2に示す遷移金属カチオンをトリフレート塩の形で表2に示す量添加した。この他は、実施例1と同様にして、実施例66〜実施例70のリチウム/二硫化鉄一次電池を作製した。
遷移金属カチオンを添加しなかった以外は、実施例66〜実施例70と同様にして、比較例6のリチウム/二硫化鉄一次電池を作製した。
ヨウ化リチウム(LiI)の代わりに、LiClO4を用いた。1,3−ジオキソラン(DOL)の代わりに、プロピレンカーボネート(PC)を用いた。表2に示す遷移金属カチオンをトリフレート塩の形で表2に示す量添加した。この他は、実施例1と同様にして、実施例71〜実施例75のリチウム/二硫化鉄一次電池を作製した。
遷移金属カチオンを添加しなかった以外は、実施例71〜実施例75と同様にして、比較例7のリチウム/二硫化鉄一次電池を作製した。
ヨウ化リチウム(LiI)の代わりに、LiPF6を用いた。1,3−ジオキソラン(DOL)の代わりに、エチレンカーボネート(EC)を用いた。表2に示す遷移金属カチオンをトリフレート塩の形で表2に示す量添加した。この他は、実施例1と同様にして、実施例76〜実施例80のリチウム/二硫化鉄一次電池を作製した。
遷移金属カチオンを添加しなかった以外は、実施例76〜実施例80と同様にして、比較例8のリチウム/二硫化鉄一次電池を作製した。
作製した実施例46〜実施例80および比較例2〜比較例8のリチウム/二硫化鉄一電池を予備放電により電池容量の10%程度を放電させた後、室温(20℃)で1000時間保存し、この保存後の電池の開回路電圧を測定した。測定結果を表2に示す。
2・・・正極
3・・・負極
4・・・セパレータ
5・・・絶縁板
6・・・絶縁板
7・・・電池蓋
8・・・安全弁
9・・・熱感抵抗素子
10・・・封口ガスケット
11・・・正極リード
12・・・負極リード
Claims (4)
- 二硫化鉄を正極活物質とする正極と、
リチウムを負極活物質とする負極と、
有機電解液とを備えたリチウム/二硫化鉄一次電池であって、
上記有機電解液は、遷移金属カチオンを含むものであること
を特徴とするリチウム/二硫化鉄一次電池。 - 請求項1において、
上記遷移金属カチオンは、Cuイオン、Snイオン、Znイオン、Niイオン、Agイオンよりなる群から選ばれたものであること
を特徴とするリチウム/二硫化鉄一次電池。 - 請求項1において、
上記遷移金属カチオンは、上記有機電解液溶媒において0.01mol/kg〜1.0mol/kgであること
を特徴とするリチウム/二硫化鉄一次電池。 - 請求項1において、
上記有機電解液は、上記遷移金属カチオンを下記一般式Iで表された塩の形で含むものであること
を特徴とするリチウム/二硫化鉄一次電池。
(式I)
Men+(CF3SO3)n
(式I中、Men+は遷移金属カチオンを示す。nは遷移金属カチオンの価数を示す。)
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Cited By (2)
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---|---|---|---|---|
JP2012514839A (ja) * | 2009-01-20 | 2012-06-28 | ザ ジレット カンパニー | 二硫化鉄のカソード及び改善された電解質を備えるリチウム電池 |
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Families Citing this family (17)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
WO2009054912A2 (en) * | 2007-10-19 | 2009-04-30 | Eveready Battery Company, Inc. | Lithium-iron disulfide cell design |
US8617743B2 (en) | 2007-12-05 | 2013-12-31 | The Gillette Company | Anode balanced lithium-iron disulfide primary cell |
US20130196212A1 (en) * | 2008-01-03 | 2013-08-01 | Wenshuo Pan | High Energy Battery And The Manufacture Method Thereof |
US8465860B2 (en) * | 2008-01-23 | 2013-06-18 | The Gillette Company | Lithium cell |
US8273483B2 (en) * | 2008-02-14 | 2012-09-25 | The Gillette Company | Lithium cell |
US20090214950A1 (en) * | 2008-02-22 | 2009-08-27 | Bowden William L | Lithium cell |
US8076028B2 (en) * | 2008-04-16 | 2011-12-13 | The Gillette Company | Lithium cell with cathode including iron disulfide and iron sulfide |
US8859145B2 (en) * | 2008-05-23 | 2014-10-14 | The Gillette Company | Method of preparing cathode containing iron disulfide for a lithium cell |
US20090317725A1 (en) * | 2008-06-23 | 2009-12-24 | Zhiping Jiang | Lithium cell with cathode containing iron disulfide |
US8153296B2 (en) * | 2008-08-27 | 2012-04-10 | The Gillette Company | Lithium cell with cathode containing metal doped iron sulfide |
US8460826B2 (en) * | 2009-06-08 | 2013-06-11 | Eveready Battery Companym Inc. | Lithium-iron disulfide cell design |
US8048562B2 (en) | 2009-03-27 | 2011-11-01 | The Gillette Company | Lithium cell with improved iron disulfide cathode |
EP2471127B1 (en) * | 2009-08-27 | 2019-08-07 | Energizer Brands, LLC | Lithium-iron disulfide cathode formulation having high pyrite content and low conductive additives |
US20110143218A1 (en) * | 2009-12-14 | 2011-06-16 | Issaev Nikolai N | Battery |
US20110240108A1 (en) * | 2010-04-02 | 2011-10-06 | Matt Law | Method To Synthesize Colloidal Iron Pyrite (FeS2) Nanocrystals And Fabricate Iron Pyrite Thin Film Solar Cells |
US20150135522A1 (en) * | 2012-08-09 | 2015-05-21 | Sanyo Electric Co., Ltd. | Method for producing battery pack |
EP3258521B1 (de) * | 2016-06-14 | 2020-11-04 | VARTA Microbattery GmbH | Lithium-primärzelle mit dme-freiem elektrolyten |
Citations (10)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
JPS5996667A (ja) * | 1982-11-25 | 1984-06-04 | Nippon Telegr & Teleph Corp <Ntt> | リチウム電池用電解液 |
JPS61218071A (ja) * | 1985-03-22 | 1986-09-27 | Sanyo Electric Co Ltd | 非水電解液電池 |
JPS61218070A (ja) * | 1985-03-22 | 1986-09-27 | Sanyo Electric Co Ltd | 非水電解液電池 |
JPS6229071A (ja) * | 1985-07-31 | 1987-02-07 | Sony Ebaredei Kk | 有機電解質電池 |
JPS62145651A (ja) * | 1985-12-18 | 1987-06-29 | Matsushita Electric Ind Co Ltd | 有機電解液電池 |
JPS63257183A (ja) * | 1987-04-13 | 1988-10-25 | Sanyo Electric Co Ltd | 非水電解液電池 |
JPH07105958A (ja) * | 1993-10-01 | 1995-04-21 | Sony Corp | 一次電池 |
JPH11507761A (ja) * | 1995-06-07 | 1999-07-06 | エヴァレディー バッテリー カンパニー インコーポレイテッド | 電圧調節用カリウムイオン添加剤及び非水性電池の性能改善 |
JPH11219711A (ja) * | 1997-11-05 | 1999-08-10 | Wilson Greatbatch Ltd | アルカリ金属電気化学電池における非水性電解液のためのホスホネート添加剤 |
JP2005141997A (ja) * | 2003-11-05 | 2005-06-02 | Sony Corp | リチウム/二硫化鉄一次電池およびその製造方法 |
Family Cites Families (6)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
IT1271949B (it) * | 1993-02-10 | 1997-06-10 | Eniricerche Spa | Elettrolita polimerico solido a base poliesterea. |
AU2001283972B2 (en) * | 2000-08-04 | 2005-03-10 | Shell Internationale Research Maatschappij B.V. | Polymer electrolyte composition |
US20030113622A1 (en) * | 2001-12-14 | 2003-06-19 | Blasi Jane A. | Electrolyte additive for non-aqueous electrochemical cells |
US20030162099A1 (en) * | 2002-02-28 | 2003-08-28 | Bowden William L. | Non-aqueous electrochemical cell |
US8124274B2 (en) * | 2003-11-21 | 2012-02-28 | Eveready Battery Company, Inc. | High discharge capacity lithium battery |
US20060046154A1 (en) * | 2004-08-27 | 2006-03-02 | Eveready Battery Company, Inc. | Low temperature Li/FeS2 battery |
-
2006
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-
2007
- 2007-02-23 US US11/678,382 patent/US20070202409A1/en not_active Abandoned
Patent Citations (10)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
JPS5996667A (ja) * | 1982-11-25 | 1984-06-04 | Nippon Telegr & Teleph Corp <Ntt> | リチウム電池用電解液 |
JPS61218071A (ja) * | 1985-03-22 | 1986-09-27 | Sanyo Electric Co Ltd | 非水電解液電池 |
JPS61218070A (ja) * | 1985-03-22 | 1986-09-27 | Sanyo Electric Co Ltd | 非水電解液電池 |
JPS6229071A (ja) * | 1985-07-31 | 1987-02-07 | Sony Ebaredei Kk | 有機電解質電池 |
JPS62145651A (ja) * | 1985-12-18 | 1987-06-29 | Matsushita Electric Ind Co Ltd | 有機電解液電池 |
JPS63257183A (ja) * | 1987-04-13 | 1988-10-25 | Sanyo Electric Co Ltd | 非水電解液電池 |
JPH07105958A (ja) * | 1993-10-01 | 1995-04-21 | Sony Corp | 一次電池 |
JPH11507761A (ja) * | 1995-06-07 | 1999-07-06 | エヴァレディー バッテリー カンパニー インコーポレイテッド | 電圧調節用カリウムイオン添加剤及び非水性電池の性能改善 |
JPH11219711A (ja) * | 1997-11-05 | 1999-08-10 | Wilson Greatbatch Ltd | アルカリ金属電気化学電池における非水性電解液のためのホスホネート添加剤 |
JP2005141997A (ja) * | 2003-11-05 | 2005-06-02 | Sony Corp | リチウム/二硫化鉄一次電池およびその製造方法 |
Cited By (2)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
JP2012514839A (ja) * | 2009-01-20 | 2012-06-28 | ザ ジレット カンパニー | 二硫化鉄のカソード及び改善された電解質を備えるリチウム電池 |
JP2012517668A (ja) * | 2009-02-12 | 2012-08-02 | ザ ジレット カンパニー | 二硫化鉄カソードを備えるリチウム電池 |
Also Published As
Publication number | Publication date |
---|---|
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