JP2007162005A5 - - Google Patents
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本発明のポリイミドフィルムの線膨張係数は１２ｐｐｍ／℃以上２０ｐｐｍ／℃以下であることが望ましく、さらに好ましくは１２ｐｐｍ／℃以上１９ｐｐｍ／℃以下である。この範囲をはずれる場合には銅箔と線膨張係数の差により寸法安定性を損なう傾向となる。また、線膨張係数は、ポリアミック酸もしくはポリイミドフィルムに対し必要に応じて延伸を行うことによって、さらに低下させることが可能である。延伸倍率は１．０５〜２．００倍が好ましい。
さらに、ブロック共重合の際の添加順序は、パラフェニレンジアミンと一部のピロメリット酸二無水物を反応させ、次いで４，４’−ジアミノジフェニルエーテル、３，３’，４，４’−ビフェニルテトラカルボン酸二無水物および残りのピロメリット酸二無水物を、この記載順に順次加える方法、パラフェニレンジアミンと一部のピロメリット酸二無水物を反応させ、次いで４，４’−ジアミノジフェニルエーテル、残りのピロメリット酸二無水物および３，３’，４，４’−ビフェニルテトラカルボン酸二無水物を、この記載順に順次加える方法、４，４’−ジアミノジフェニルエーテルと一部のピロメリット酸二無水物を反応させ、次いでパラフェニレンジアミン、残りのピロメリット酸二無水物および３，３’，４，４’−ビフェニルテトラカルボン酸二無水物を、この記載順に順次加える方法、および４，４’−ジアミノジフェニルエーテルと一部のピロメリット酸二無水物を反応させ、次いでパラフェニレンジアミン、３，３’，４，４’−ビフェニルテトラカルボン酸二無水物および残りのピロメリット酸二無水物を、この記載順に順次加える方法が挙げられるが、添加順序は特に限定するものではない。しかし、得られるポリイミドフィルムの吸水率およびヤング率の観点から、４，４’−ジアミノジフェニルエーテル、３，３’，４，４’−ビフェニルテトラカルボン酸二無水物およびピロメリット酸二無水物を、この記載順に順次加える方法が好ましい。ピロメリット酸二無水物は２回に分けて分割添加する方法が好ましいが、この場合、最初に先に加えたパラフェニレンジアミンまたは４，４’−ジアミノジフェニルエーテルに対して５０〜２００モル％を加え、最後に残り分を加えるのが好ましい。こうすることにより、分子量分布が小さなブロック共重合ポリアミック酸が得られる。
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