JP2006523733A5

JP2006523733A5 -

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Publication number: JP2006523733A5
Application number: JP2006504176A
Authority: JP
Filing date: 2004-04-15
Publication date: 2007-09-13
Anticipated expiration: 2024-04-15

Description

ここまで述べてきたように、前記の生体適合性ＰＶＡＧの製造方法は、注ぐことの出来る溶液から出発し、少なくとも１回の凍結・融解サイクルを適用するという共通の特色を有する。該方法の種々な変法で得られたＰＶＡＧの機械的性質が溶液で使用されるＰＶＡの濃度Ｃｐ、重合度ＤＰの増加、及び加水分解度の増加と共に増加することは、当業者に知られている。しかしながら、この方法においては、パラメーターＣｐ及びＤＰを互いに独立して最適化することが出来ないが、それは、重合度ＤＰを有利に高くすると溶液の粘度が実質的に増加して溶液を製造するのが困難になり最早注ぐことが出来なくなるからである。最大の溶液粘度は１０，０００ｍＰａｓのレンジに在る。例えば、９９．４％の加水分解度ＤＨ及び約４，５００の重合度ＤＰを有する市販の最高分子ＰＶＡの一つであるＭｏｗｉｏｌ６６−１００は、室温で１０％の濃度Ｃｐにおいて既に１０，０００ｍＰａｓの処理可能な最大粘度を有しており、８０℃で限界濃度Ｃｐは約１５％である。より高分子のＰＶＡの場合、限界濃度は更により低い。これは従来方法の重要な不利点である。

一方では高いＤＰを有する第一の好ましくは完全に加水分解されたＰＶＡ１を使用し、他方約１０００〜５０の範囲の中程度の及び特に低いＤＰを有する好ましくは完全に加水分解されたＰＶＡ２をこのＰＶＡ１と組合せて使用する。ＰＶＡ１とＰＶＡ２を混合することにより溶液の粘度を減少させ溶解法によってより高い濃度Ｃｐを処理出来ることはすぐに明白である。例えばＤＰ＝３６０のＭｏｗｉｏｌ３−９８はＣｐ＝２０％及びＲＴでたった１００ｍＰａｓの粘度を有するに過ぎず、ＲＴにおける１０，０００ｍＰａｓの限界粘度は約６０％のＣｐで達成されるに過ぎない。１００℃でＣｐは約７０％であることも可能である。

方法
ＰＶＡ・水系の濃度Ｃｐを増加させるための更なる可能性には、ＰＶＡ溶液の代りにＰＶＡ溶融生成物を製造し１０，０００ｍＰａｓよりもはるかに高い粘度で処理出来る熱可塑性方法が含まれる。かくして、＞＞１５％（１５％からゲルを形成することが出来る）の濃度Ｃｐで極端に高い分子のＰＶＡでも非晶状態に至らせることが出来るのである。その際従来の注型技術を用いた成形は最早出来なくて、熱可塑性物質の処理で使用される方法と同様の方法により、例えば、ダイカスト及び射出成形又は押出及び加圧成形方法により成形体を得ることが出来る。従来は５〜最大３０％（ＰＶＡのＤＰによる）の範囲の濃度Ｃｐが普通であったけれども、現在は３０〜約９０％の範囲が可能であり、３０％より低い濃度Ｃｐもこの方法に対して可能であるが、これは特に非常に高いＤＰの場合である。

Claims

２種のタイプＰＶＡ１及びＰＶＡ３の中の少なくとも１種のポリビニルアルコール、膨潤剤、及びタイプＰＶＡ２のポリビニルアルコールを含み、ＰＶＡ１及びＰＶＡ３の重合度ＤＰが＞１０００であるポリビニルアルコール・ゲルにおいて、ＰＶＡ２の重合度ＤＰが５０〜１０００の範囲であり、そしてＰＶＡ１及びＰＶＡ２が大部分線状であり、一方ＰＶＡ３が或る割合の長鎖分岐を有し、モル％で表したＰＶＡ１、ＰＶＡ２及びＰＶＡ３の加水分解度が＞９５であることを特徴とする、前記のポリビニルアルコール・ゲル。
ＭＰａで表した弾性率Ｅ及び（又は）強度ｓｍが＞５、より好ましくは＞１０、特に＞１５、最も好ましくは＞２０であり、所望により応力−歪曲線が０〜３００％歪の範囲内の間隔に亘って負曲率を有することを特徴とする、請求項１によるポリビニルアルコール・ゲル。
ポリビニルアルコール及び膨潤剤の混合物から得られ、形成中のこの混合物の粘度が＞１０，０００ｍＰａｓであり、特にポリビニルアルコール及び膨潤剤の混合物の製造が熱可塑性処理、例えば押出により成し遂げられることを特徴とする、請求項１〜２の任意の１項によるポリビニルアルコール・ゲル。
ゲル形成が凍結融解サイクルを使用することなく得られ、好ましくは凍結点より高い温度に貯蔵することにより得られ、該貯蔵期間中に熱処理が所望により行われ、そして（又は）水分の減少が起こることを特徴とする、請求項１〜３の任意の１項によるポリビニルアルコール・ゲル。
ａ）モル％で表したＰＶＡ１、ＰＶＡ２及びＰＶＡ３の加水分解度が＞９８であり、
ｂ）モル％で表したＰＶＡ１、ＰＶＡ２及びＰＶＡ３の１，２−グリコール含量が＜３であり、
ｃ）モノマー単位当りのＰＶＡ１、ＰＶＡ２及びＰＶＡ３の短鎖分岐数が＜１０^−２である
ことを特徴とする、前記請求項の任意の１項によるポリビニルアルコール・ゲル。
ＰＶＡ１、ＰＶＡ２及びＰＶＡ３がアタクチック立体配座を有することを特徴とする、請求項５によるポリビニルアルコール・ゲル。
ａ）ＰＶＡ１、及びＰＶＡ３が＞１０００、好ましくは＞２０００、より好ましくは＞３０００、最も好ましくは＞５０００の重合度ＤＰを有し、
ｂ）ＰＶＡ２が５０〜１０００、好ましくは６０〜５００、より好ましくは７０〜３００、最も好ましくは７５〜２００の範囲の重合度ＤＰを有する
ことを特徴とする、前記請求項の任意の１項によるポリビニルアルコール・ゲル。
ａ）重量％で表したＰＶＡに対するＰＶＡ２の割合が１〜９５、好ましくは２〜９０、最も好ましくは３〜８５の範囲であり、
ｂ）重量％で表したＰＶＡに対するＰＶＡ３の割合が１〜８０、好ましくは２〜６０、最も好ましくは３〜５０の範囲であり、
ｃ）重量％で表したＰＶＡ及び膨潤剤に対するＰＶＡの割合が５〜９０、好ましくは７〜９５、最も好ましくは１０〜８０の範囲である
ことを特徴とする、前記請求項の任意の１項によるポリビニルアルコール・ゲル。
ａ）ＭＰａで表した弾性率Ｅが＞０．１、好ましくは＞１、より好ましくは＞５、特に＞１０、最も好ましくは＞１５であり、所望により応力−歪曲線が０〜３００％の範囲内の間隔に亘って負曲率を有し、そして（又は）
ｂ）ＭＰａで表した強度ｓｍが＞１、好ましくは＞３、より好ましくは＞５、特に＞１０、最も好ましくは＞１５であり、所望により％で表した破断伸びｅｂが＞３００、好ましくは＞４００、より好ましくは＞５００、最も好ましくは＞５５０である
ことを特徴とする、前記請求項の任意の１項によるポリビニルアルコール・ゲル。
水中膨潤度Ｑが１．０１〜３、好ましくは１．０３〜２、最も好ましくは１．０５〜１．５の範囲であることを特徴とする、前記請求項の任意の１項によるポリビニルアルコール・ゲル。
透明状で得られる、特に有機溶剤を使用することなく透明状で得られることを特徴とする、前記請求項の任意の１項によるポリビニルアルコール・ゲル。
生体臨床医学の分野における、例えば、組織及び骨格工学技術における、そして整形外科における、皮膚ゲル並びに経口の、直腸の、及び移植可能な活性物質配合物用の徐放システムのような医療及び製薬の分野における、除草剤、殺カビ剤、殺虫剤、フェロモン、又は肥料用の放出システムのような農業の分野における、フィルター、及び技術的膜のような技術的分野における、クロマトグラフィー分離法及び電気泳動用の分析、並びに、冷却用及び断熱用媒体、親水性のフィルム及びフォイル、又は生物学的培養用基質、又は匂い物質用の徐放システムにおける、前記請求項の任意の１項によるポリビニルアルコール・ゲルの使用。
人工の臓器及び膜、心臓弁、血管、尿道、腱、軟骨、半月板、又は椎間板のような生体臨床医学の分野において、そして創傷被覆のような、そして（又は）活性物質の皮膚経由徐放のための医療及び製薬の分野において、該ポリビニルアルコール・ゲルを使用することを特徴とする、請求項１２による使用。