JP2006316027A - １，３−ジアルキル−２−イミダゾリジノン及びその精製方法 - Google Patents

Abstract

【課題】５０％水溶液の水素イオン指数が中性を示すような１, ３−ジアルキル−２-イミダゾリジノンを提供することを目的とする。
【解決手段】
その５０％水溶液の水素イオン指数が６〜８以外の水素イオン指数を示す一般式（１）

（式中、Ｒは炭素数１〜４のアルキル基を示す）
で表される化合物を、次の（１）〜（８）の処理から選ばれる少なくとも一種以上の処理を施すことにより、その５０％水溶液の水素イオン指数が６〜８を示す１, ３−ジアルキル−２-イミダゾリジノンを得ることができる。
（１）酸類で処理した後、不活性気体で処理
（２）塩基類で処理
（３）イオン交換樹脂で処理
（４）不活性気体で処理
（５）酸ハロゲン化物類で処理
（６）カルボジイミド類で処理
（７）アルコール類で処理
（８）アルデヒド類で処理
【選択図】なし

Description

本発明は１, ３−ジアルキル−２-イミダゾリジノン及びその精製方法に関する。

１, ３−ジアルキル−２-イミダゾリジノンは極性の高い非プロトン性溶媒であり、一般的な非プロトン性極性溶媒と比べて、酸、アルカリに対して極めて安定的であり、且つ各種の無機、有機化合物に対して強い溶解力をもつことから、医薬、農薬、染料、顔料等の合成溶媒、ポリ塩化ビフェニル類の分解溶媒、電子部品、モールド等の洗浄剤、高分子化合物の重合溶媒等として極めて有用な物質である。

１, ３−ジアルキル−２-イミダゾリジノンを製造する方法としては、例えば、Ｎ，Ｎ´−ジアルキルエチレンジアミンを尿素で環化する方法（特許文献１を参照。）、ホスゲンで環化する方法（特許文献２を参照。）、二酸化炭素で環化する方法（特許文献３を参照。）、また、エチレン尿素をホルマリンと水素で還元アルキル化する方法（特許文献４を参照。）等が知られている。

また、１, ３−ジアルキル−２-イミダゾリジノンの精製方法として、例えば、芳香族ジイソシアナートと芳香族ジカルボン酸でプロトン性不純物を除去する方法（特許文献５を参照。）、酸化マグネシウム及び／またはシリカゲルを含む複合塩と接触させプロトン性不純物を除去する方法（特許文献６を参照。）、更に尿素で環化する方法においてプロトン性物質である１, ３−ジアルキル−２-イミダゾリジンイミンを除去する方法（特許文献７を参照。）が知られている。

一方、ｐＨ７以下の無水のジメチルアルキレン尿素中に特定構造の繰返単位からなるポリイミドを含有する成形及び紡糸を直接行うことができる透明な溶液の調製には、ｐＨ７以下の無水のジメチルアルキレン尿素を溶媒として用いることが重要であることが報告されている（特許文献８を参照。）
特開昭６１−２３６７６９号公報 特開昭６２−１８１２６４号公報 特開２０００−０２６４２７号公報 特開昭５３−９８９６５号公報 特開平２−１１５１７０号公報 特開平２−１４８０号公報 特開２０００−０６３３５７号公報 特開２００３−４８９８１号公報

前記のように、１, ３−ジアルキル−２-イミダゾリジノンは種々の製造方法で製造できるが、例えば、Ｎ，Ｎ´−ジアルキルエチレンジアミンを尿素で環化する方法（特開平２０００−６３３５７号）により得られる１, ３−ジアルキル−２-イミダゾリジノンの水溶液が塩基性を示すこと、１，３−ビス（ヒドロキシアルキル）−２−イミダゾリジノンを蟻酸等の有機酸で還元する方法で得られた１, ３−ジアルキル−２-イミダゾリジノンの水溶液が酸性を示すことが判明した。

その水溶液が酸性又は塩基性を示す１, ３−ジアルキル−２-イミダゾリジノンを前記のような種々の用途に使用する場合、例えば、前記の特許文献８に示されたように、塩基性を示すような１, ３−ジアルキル−２-イミダゾリジノンを特定の用途に使用する場合に、問題が発生する虞がある。

本発明は、このような状況に鑑み、その水溶液の水素イオン指数が中性を示すような１, ３−ジアルキル−２-イミダゾリジノンを提供することを目的とする。

本発明者らは、前記の課題を解決する為に鋭意検討した結果、その水溶液の水素イオン指数が６〜８以外の水素イオン指数を示す１, ３−ジアルキル−２-イミダゾリジノンに対して特定の処理を行うことにより、その水溶液の水素イオン指数が６〜８の水素イオン指数を示す１, ３−ジアルキル−２-イミダゾリジノンが得られることを見出し、本発明を完成するに至った。

即ち、本発明は、その５０％水溶液の水素イオン指数が６〜８を示す一般式（１）

（式中、Ｒは炭素数１〜４のアルキル基を示す）で表される化合物、及びその５０％水溶液の水素イオン指数が６〜８を示す一般式（１）で表される化合物を得るための精製方法に関するものである。

本発明によれば、その５０％水溶液の水素イオン指数が６〜８を示す一般式（１）で表される化合物及びこれを得るための精製方法を提供することができる。

本発明の一般式（１）で表される化合物は、その５０％水溶液の水素イオン指数が６〜８を示すことを特徴とする。

一般式（１）中のＲは炭素数１〜４のアルキル基を示す。

一般式（１）で表される化合物としては、例えば、１，３−ジメチル−２−イミダゾリジノン、１,３−ジエチル−２−イミダゾリジノン、１,３−ジプロピル−２−イミダゾリジノン、１,３−ジブチル−２−イミダゾリジノン等が挙げられる。

一般式（１）で表される化合物の製造方法に制限はなく、例えば、前記の特許文献１〜４に記載された、Ｎ，Ｎ´−ジアルキルエチレンジアミンを尿素で環化する方法、ホスゲンで環化する方法、二酸化炭素で環化する方法、エチレン尿素をアルデヒド化合物と水素で還元アルキル化する方法及び１，３−ビス（ヒドロキシアルキル）−２−イミダゾリジノンを蟻酸等の有機酸で還元する方法で製造することができる。

前記の製造方法等により得られる、その５０％水溶液の水素イオン指数が６〜８以外の水素イオン指数を示す一般式（１）で表される化合物に対して、次の（１）〜（８）の処理から選ばれる少なくとも一種以上の処理を施すことにより、その５０％水溶液の水素イオン指数が６〜８を示す一般式（１）で表される化合物を得ることができる。

（１）酸類及び不活性気体で処理する
（２）塩基類で処理する
（３）イオン交換樹脂で処理する
（４）不活性気体で処理する
（５）酸ハロゲン化物類で処理する
（６）カルボジイミド類で処理する
（７）アルコール類で処理する
（８）アルデヒド類で処理する
前記の（１）〜（８）の処理のうちのどの処理を選択するかは、適宜決めることができるが、通常、これらの処理を施す前の一般式（１）で表される化合物の水溶液が示す水素イオン指数に応じて適宜選択する。例えば、Ｎ，Ｎ´−ジアルキルエチレンジアミンを尿素で環化する方法、エチレン尿素をアルデヒド化合物と水素で還元アルキル化する方法などで得られる、その水溶液が塩基性（ｐＨ８を超える）を示す一般式（１）で表される化合物の処理には、例えば、酸類及び不活性気体で処理する方法、陽イオン交換樹脂で処理する方法、不活性気体で処理する方法、酸ハロゲン化物類で処理する方法、カルボジイミド類で処理する方法、アルデヒド類で処理する方法が採用される。

一方、１，３−ビス（ヒドロキシアルキル）−２−イミダゾリジノンを蟻酸等の有機酸で還元する方法などで得られる、その水溶液が酸性（ｐＨ６未満）を示す一般式（１）で表される化合物の処理には、例えば、塩基類で処理する方法、陰イオン交換樹脂で処理する方法、不活性気体で処理する方法、アルコール類で処理する方法が採用される。

前記の（１）〜（８）の各処理は、これらから選択される一つの処理、又は二つ以上の処理を組み合わせて用いることができる。例えば、その水溶液が塩基性を示す一般式（１）で表される化合物をアルデヒド類で処理した後にイオン交換樹脂で処理することができる。

前記の（１）〜（８）の各処理は、その５０％水溶液の水素イオン指数が６〜８を示す一般式（１）で表される化合物（以下、「目的物」と略記する。）が得られる限り、処理する条件は制限されないが、目的物が分解されない条件で処理するのが好ましい。

（１）の処理に用いられる酸類としては、目的物を与えるものであれば制限されない。このような酸類としては、例えば、鉱酸、有機酸、固体酸などが挙げられる。これらの酸類を具体的に示すとすれば、例えば、塩酸、硫酸、燐酸、酢酸、酪酸、シュウ酸、安息香酸、ｐ−トルエンスルホン酸、トリクロロ酢酸、ポリ燐酸、リンタングステン酸などが挙げられる。これらの酸類は単独で用いることができるが、二種以上を併用することもできる。

（１）の処理に用いられる不活性気体としては、例えば、窒素、ヘリウム、ネオン、アルゴン、クリプトン、キセノン及びラドンが挙げられる。これらの不活性気体は単独で用いることができるが、二種以上を併用することもできる。
酸類及び不活性気体のそれぞれの使用量は、一般式（１）で表される化合物の５０％水溶液の水素イオン指数が６〜８となるようにそれぞれの使用量を決めればよい。

酸類及び不活性ガスで処理する際の温度は、目的物が分解しない温度であれば制限されないが、通常、温度は室温である。

酸類及び不活性ガスで処理する際の圧力に制限はないが、通常、その圧力は大気圧である。

酸類及び不活性ガスで処理する方法としては、例えば、一般式（１）で表される化合物を含む反応マスを撹拌しながら、これに酸類を添加した後、蒸留精製して得られた回収液中に水素イオン指数が中性を示すまで不活性気体をバブリングする方法、一般式（１）で表される化合物を含む反応マスを撹拌しながら、これに酸類を添加するのと同時に不活性気体を吹き込む方法などが挙げられる。

（２）の処理に用いられる塩基類としては、目的物を与えるものであれば制限されない。このような塩基類としては、例えば、アルカリ金属化合物、アルカリ土類金属化合物、有機塩基などが挙げられる。これらの塩基類を具体的に示すとすれば、例えば、水酸化ナトリウム、水酸化カリウム、水酸化カルシウム、水酸化マグネシウム、炭酸ナトリウム、炭酸カリウム、トリメチルアミン、ジエチルアミン、テトラエチレンペンタミン、アニリン、ピリジン、ピペリジンなどが挙げられる。これらの塩基は単独で用いることができるが、二種以上を併用することもできる。

塩基類の使用量は、一般式（１）で表される化合物の５０％水溶液の水素イオン指数が６〜８となる量を使用する。

塩基類で処理する際の温度は、一般式（１）で表される化合物が分解しない温度であれば制限されないが、通常、その温度は室温である。

塩基類で処理する際の圧力は何ら制限されることはないが、通常、その圧力は大気圧である。

塩基類で処理する方法としては、例えば、該処理前の一般式（１）で表される化合物の５０％水溶液を撹拌しながら、これにアルカリ金属化合物を添加した後、蒸留する方法などが挙げられる。

（３）の処理に用いられるイオン交換樹脂としては、目的物を与えるものであれば制限されない。このようなイオン交換樹脂としては、例えば、陽イオン交換樹脂、陰イオン交換樹脂などが挙げられる。これらのイオン交換樹脂を具体的に示すとすれば、例えば、市販されている陽イオン交換樹脂としては、Ｒｏｈｍ ａｎｄ Ｈａａｓ社製のアンバーリスト１５、アンバーリストＩＲ１２０Ｂ、Ｂａｙｅｒ社製のレバチットＳ１１０Ｈ、レバチッットＣＮＰ８０、Ｄｕｐｏｎｔ社製のＮａｆｉｏｎ−ＮＲ、Ｎａｆｉｏｎ−ＳＡＣ１３などが挙げられ、陰イオン交換樹脂としては、Ｒｏｈｍ ａｎｄ Ｈａａｓ社製のアンバーリストＩＲＡ６７、アンバーリストＩＲＡ４００ＴＣｌ、Ｂａｙｅｒ社製のレバチットＭＰ５００、レバチットＭＰ６４などが挙げられる。これらのイオン交換樹脂は単独で用いることができきるが、二種以上を併用することもできる。

イオン交換樹脂の使用量は、一般式（１）で表される化合物の５０％水溶液の水素イオン指数が６〜８となる量を使用する。

イオン交換樹脂で処理する際の温度は一般式（１）で表される化合物が分解しない温度であれば制限されないが、通常、その温度は室温である。

イオン交換樹脂で処理する際の圧力は何ら制限されることはないが、通常、その圧力は大気圧である。

イオン交換樹脂で処理する方法としては、例えば、該処理前の一般式（１）で表される化合物またはその水溶液をイオン交換樹脂が充填された塔に通液する方法、該処理前の一般式（１）で表される化合物またはその水溶液にイオン交換樹脂を添加する方法などが挙げられる。

（４）の処理に用いられる不活性気体としては、例えば、前記の（１）の処理に用いられる不活性気体が挙げられる。それぞれの不活性気体は単独で用いることができるが、二種以上を併用することもできる。

不活性気体の使用量は、一般式（１）で表される化合物の５０％水溶液の水素イオン指数が６〜８となる量を使用する。

不活性気体で処理する際の温度は、一般式（１）で表される化合物が分解しない温度であれば制限されないが、通常、その温度は室温である。

イオン交換樹脂で処理する際の圧力は何ら制限されることはないが、通常、その圧力は大気圧である。

不活性気体で処理する方法としては、例えば、該処理前の一般式（１）で表される化合物中に不活性気体をバブリングする方法などが挙げられる。

（５）の処理に用いられる酸ハロゲン化物類としては、目的物を与えるものであれば制限されない。このような酸ハロゲン化物類としては、例えば、芳香族酸ハロゲン化物類、脂肪族酸ハロゲン化物類などが挙げられる。これらの酸ハロゲン化物類の具体例を示すとすれば、例えば、ｐ−トルエンスルホニルクロライド、ｐ−トルエンスルホニルブロマイド、塩化ベンゾイル、臭化ベンゾイル、アセトカルボニルクロライド、アセトカルボニルブロマイド等が挙げられる。これらの酸ハロゲン化物は単独で用いることもできるが、二種以上を併用することもできる。

酸ハロゲン化物類の使用量は、一般式（１）で表される化合物の５０％水溶液の水素イオン指数が６〜８となる量を使用する。

酸ハロゲン化物類で処理する際の温度は、一般式（１）で表される化合物が分解しない温度であれば制限されないが、通常、その温度は室温である。

酸ハロゲン化物類で処理する際の圧力は何ら制限されることはないが、通常、その圧力は大気圧である。

酸ハロゲン化物類で処理する方法としては、例えば、該処理前の一般式（１）で表される化合物を撹拌しながら、これに酸ハロゲン化物類を添加した後、蒸留する方法などが挙げられる。

（６）の処理に用いられるカルボジイミド類としては、目的物を与えるものであれば制限されない。このようなカルボジイミド類としては、例えば、芳香族酸カルボジイミド類、脂肪族酸カルボジイミド類などが挙げられる。これらのカルボジイミド類を具体的に示すとすれば、例えば、ジベンジルカルボジイミド、ジシクロヘキシルカルボジイミド等が挙げられる。これらのカルボジイミドは単独で用いることもできるが、二種以上を併用することもできる。

カルボジイミド類の使用量は、一般式（１）で表される化合物の５０％水溶液の水素イオン指数が６〜８となる量を使用する。

カルボジイミド類で処理する際の温度は、一般式（１）で表される化合物が分解しない温度であれば制限されないが、通常、その温度は室温である。

カルボジイミド類で処理する際の圧力は何ら制限されることはないが、通常、その圧力は大気圧である。

カルボジイミド類で処理する方法としては、例えば、該処理前の一般式（１）で表される化合物を撹拌しながら、これにカルボジイミド類を添加した後、蒸留する方法などが挙げられる。

（７）の処理に用いられるアルコール類としては、目的物を与えるものであれば制限されない。このようなアルコール類としては、例えば、芳香族酸アルコール類、脂肪族酸アルコール類などが挙げられる。これらのアルコール類の具体例を示すとすれば、例えば、メタノール、イソプロピルアルコール、ベンジルアルコール等が挙げられる。これらのアルコールは単独で用いることができるが、二種以上を併用することもできる。

アルコール類の使用量は、一般式（１）で表される化合物の５０％水溶液の水素イオン指数が６〜８となる量を使用する。

アルコール類で処理する際の温度は、一般式（１）で表される化合物が分解しない温度であれば制限されないが、通常、その温度は室温である。

アルコール類で処理する際の圧力は何ら制限されることはないが、通常、その圧力は大気圧である。

アルコール類で処理する方法としては、例えば、その５０％水溶液の水素イオン指数が６〜８以外の水素イオン指数を示す一般式（１）で表される化合物を撹拌しながら、これにアルコール類を添加した後、蒸留する方法などが挙げられる。

（８）の処理に用いられるアルデヒド類としては、目的物を与えるものであれば制限されない。このようなアルデヒド類としては、例えば、芳香族酸アルデヒド類、脂肪族酸アルデヒド類などが用いられる。これらのアルデヒド類を具体的に示すとすれば、例えば、ホルマリン、アセトアルデヒド、ベンズアルデヒド、ｐ−ジメチルアミノベンズアルデヒド等が挙げられる。これらのアルデヒドは単独で用いることができるが、二種以上を併用することもできる。

アルデヒド類の使用量は、一般式（１）で表される化合物の５０％水溶液の水素イオン指数が６〜８となる量を使用する。

アルデヒド類で処理する際の温度は、一般式（１）で表される化合物が分解しない温度であれば制限されないが、通常、その温度は室温である。

アルデヒド類で処理する際の圧力は何ら制限されることはないが、通常、その圧力は大気圧である。

アルデヒド類で処理する方法としては、例えば、該処理前の一般式（１）で表される化合物を撹拌しながら、これにアルデヒド類を添加した後、蒸留する方法などが挙げられる。

以下に本発明の実施例を示すが、本発明はこれにより何ら限定されるものではない。

なお収率の算出はガスクロマトグラフィー（以下、「ＧＣ」と略記する）分析に依った。水素イオン指数の測定はｐＨ測定装置（ＨＯＲＩＢＡ社製、Ｆ−２２型）を用いた。水素イオン指数（ｐＨ）の測定には純水で５０％に希釈した試料を用い、試料の温度３０℃で測定した。

１，３−ジメチル−２−イミダゾリジノン３０９．１ｇと尿素１４７．７ｇを１Ｌフラスコに仕込み、１２０℃に加温してＮ，Ｎ´−ジメチルエチレンジアミン８８．１６ｇを同温度で２時間かけてフラスコ内に滴下装入した。その後２１０℃まで昇温し、同温度で１,３−ジメチルエチレンジアミン８８．１６ｇを３時間かけてフラスコ内に滴下装入した後、さらに同温度で１時間保持し、１,３−ジメチル−２−イミダゾリジノン５２３．９ｇを含む反応マス５４２．７ｇを得た。最初に仕込んだ１，３−ジメチル−２−イミダゾリジノンの量（３０９．１ｇ）を差引いて求めた１，３−ジメチル−２−イミダゾリジノンの収率は１，３−ジメチルエチレンジアミンに対し、９４．１モル％であった。

得られた反応マスにイソシアヌル酸を７．０ｇ添加して室温で１時間処理を行なった後に１０段の蒸留塔を用い減圧蒸留で精製し１,３−ジメチル−２−イミダゾリジノン３４２．６ｇを得た。このものの水素イオン指数（ｐＨ）は１０であった。

得られた１，３−ジメチル−２−イミダゾリジノンに窒素を０．５ＮＬ／Ｈｒで２時間液中に導入してバブリング処理を行ない、水素イオン指数（ｐＨ）が７．６の１，３−ジメチル−２−イミダゾリジノンを得た。

実施例１と同様に反応を行い、１０段の蒸留塔を用い減圧蒸留で精製し、１,３−ジメチル−２−イミダゾリジノンを得た。このものの水素イオン指数（ｐＨ）は１２であった。

得られた１，３−ジメチル−２−イミダゾリジノンをＲｏｈｍ ａｎｄ Ｈａａｓ社製アンバーリスト１５Ｈ（Ｄ）を５０ｇ仕込んだ充填塔に通液し、水素イオン指数（ｐＨ）が７．２の１，３−ジメチル−２−イミダゾリジノンを得た。

実施例１と同様に反応および減圧蒸留精製を行い、１，３−ジメチル−２−イミダゾリジノンを得た。このものの水素イオン指数（ｐＨ）は１２であった。

得られた１，３−ジメチル−２−イミダゾリジノンの５０％水溶液を調製した。この水溶液にｐＨ計で水素イオン指数（ｐＨ）が７となるまでｐ−トルエンスルホニルクロライドを添加した。次いで、トルエン５０ｇを添加し、１０段の蒸留塔を用いて大気圧下で水とトルエンの共沸液を留出させた。この際、分留器で分離した水を抜き出し、トルエンは還流して蒸留系内に戻し脱水処理を行なった。脱水処理した後、トルエンを大気圧下で留去し、次いで減圧蒸留することにより、水素イオン指数（ｐＨ）が６．９の１，３−ジメチル−２−イミダゾリジノンを得た。

実施例１と同様に反応および減圧蒸留精製を行い、１，３−ジメチル−２−イミダゾリジノンを得た。このものの水素イオン指数（ｐＨ）は１２であった。

得られた１，３−ジメチル−２−イミダゾリジノンンにジシクロヘキシルカルボジイミドを少量ずつ添加し処理を行なった。該処理の際、ジシクロヘキシルカルボジイミドの添加量は、処理マスの一部を少量サンプリングし、その５０％水溶液が水素イオン指数（ｐＨ）が７を示したところで添加終了とした。その後、１０段の蒸留塔で減圧蒸留して、水素イオン指数（ｐＨ）が６．８の１，３−ジメチル−２−イミダゾリジノンを得た。

実施例１と同様に反応させ、減圧蒸留して、１，３−ジメチル−２−イミダゾリジノンを得た。このものの水素イオン指数（ｐＨ）は１２であった。

得られた１，３−ジメチル−２−イミダゾリジノンの処理を３７％ホルマリンで行なった以外は実施例３と同様に処理して、水素イオン指数（ｐＨ）が７．４の１，３−ジメチル−２−イミダゾリジノンを得た。

２−イミダゾリジノン４３０．５ｇと８０％蟻酸２８７６．９ｇおよび３７％ホルマリン９０９．０ｇをフラスコに仕込み、還流温度で４８時間反応を行なった。その後、過剰のホルマリンおよび蟻酸を留去して、１，３−ジメチル−２−イミダゾリジノン３４２．５ｇを含む反応マスを得た。この反応マスに３２％水酸化ナトリウム水溶液９９３．８ｇを加えて単蒸留を行なった。得られた留出液に酸化バリウムを添加した後に１０段の蒸留塔を用い減圧蒸留して１,３−ジメチル−２−イミダゾリジノン１０２．７ｇを得た。このものの水素イオン指数（ｐＨ）は２．９であった。

得られた１，３−ジメチル−２−イミダゾリジノンンを３２％水酸化ナトリウムで処理した以外は実施例３と同様に処理して、水素イオン指数（ｐＨ）６．５の１，３−ジメチル−２−イミダゾリジノンを得た。

実施例６と同様に反応させ、減圧蒸留して、１，３−ジメチル−２−イミダゾリジノンを得た。このものの水素イオン指数（ｐＨ）は２．９であった。

得られた１，３−ジメチル−２−イミダゾリジノンをメタノールで処理した以外は実施例３と同様に処理して、水素イオン指数（ｐＨ）が６．４の１，３−ジメチル−２−イミダゾリジノンを得た。

本発明の５０％水溶液の水素イオン指数が６〜８を示す１，３−ジアルキル−２−イミダゾリジノンは、高分子化合物の重合等に用いる溶媒として有用である。また、本発明の精製方法は、５０％水溶液の水素イオン指数が６〜８を示す１，３−ジアルキル−２−イミダゾリジノンを得るのに有用である。

Claims (2)

1. その５０％水溶液の水素イオン指数が６〜８を示す一般式（１）
   

   

   （式中、Ｒは炭素数１〜４のアルキル基を示す）
   で表される化合物。
2. その５０％水溶液の水素イオン指数が６〜８以外の水素イオン指数を示す一般式（１）
   

   

   （式中、Ｒは炭素数１〜４のアルキル基を示す）
   で表される化合物に対して、次の（１）〜（８）の処理から選ばれる少なくとも一種以上の処理を施す、１, ３−ジアルキル−２-イミダゾリジノンの精製方法。
   （１）酸類及び不活性気体で処理
   （２）塩基類で処理、
   （３）イオン交換樹脂で処理、
   （４）不活性気体で処理、
   （５）酸ハロゲン化物類で処理、
   （６）カルボジイミド類で処理、
   （７）アルコール類で処理、
   （８）アルデヒド類で処理