JP2000063357A - 高純度１，３−ジアルキル−２−イミダゾリジノンの製造方法 - Google Patents
高純度１，３−ジアルキル−２−イミダゾリジノンの製造方法Info
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- JP2000063357A JP2000063357A JP10233124A JP23312498A JP2000063357A JP 2000063357 A JP2000063357 A JP 2000063357A JP 10233124 A JP10233124 A JP 10233124A JP 23312498 A JP23312498 A JP 23312498A JP 2000063357 A JP2000063357 A JP 2000063357A
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Abstract
(57)【要約】
【課題】 Ｎ，Ｎ’−ジアルキルエチレンジアミンと尿
素より得られた１，３−ジアルキル−２−イミダゾリジ
ノンより、高収率且つ容易に１，３−ジアルキル−２−
イミダゾリジンイミンを除去する方法を提供する。 【解決手段】 Ｎ，Ｎ’−ジアルキルエチレンジアミン
と尿素との反応により１，３−ジアルキル−２−イミダ
ゾリジノンを製造するのに際し、得られた反応液に酸を
添加後蒸留する。
素より得られた１，３−ジアルキル−２−イミダゾリジ
ノンより、高収率且つ容易に１，３−ジアルキル−２−
イミダゾリジンイミンを除去する方法を提供する。 【解決手段】 Ｎ，Ｎ’−ジアルキルエチレンジアミン
と尿素との反応により１，３−ジアルキル−２−イミダ
ゾリジノンを製造するのに際し、得られた反応液に酸を
添加後蒸留する。
Description
【０００１】
【発明の属する技術分野】本発明は１，３−ジアルキル
−２−イミダゾリジノンの製造方法に関する。さらに詳
しくは、Ｎ，Ｎ’−ジアルキルエチレンジアミンと尿素
との反応により１，３−ジアルキル−２−イミダゾリジ
ノンを製造する方法に関する。１，３−ジアルキル−２
−イミダゾリジノンは極性の高い非プロトン性溶媒であ
り、一般的な非プロトン性極性溶媒と比べて酸、アルカ
リに対して極めて安定であり、且つ各種の無機、有機化
合物に対して強い溶解力をもつことから、医薬、農薬、
染料、顔料等の合成溶媒、電子部品、モールド等の洗浄
剤、高分子化合物の重合溶媒等として極めて有用な物質
である。
−２−イミダゾリジノンの製造方法に関する。さらに詳
しくは、Ｎ，Ｎ’−ジアルキルエチレンジアミンと尿素
との反応により１，３−ジアルキル−２−イミダゾリジ
ノンを製造する方法に関する。１，３−ジアルキル−２
−イミダゾリジノンは極性の高い非プロトン性溶媒であ
り、一般的な非プロトン性極性溶媒と比べて酸、アルカ
リに対して極めて安定であり、且つ各種の無機、有機化
合物に対して強い溶解力をもつことから、医薬、農薬、
染料、顔料等の合成溶媒、電子部品、モールド等の洗浄
剤、高分子化合物の重合溶媒等として極めて有用な物質
である。
【０００２】
【従来の技術及び発明が解決しようとする課題】従来、
１，３−ジアルキル−２−イミダゾリジノンを製造する
方法として、Ｎ，Ｎ’−ジアルキルエチレンジアミンと
尿素より製造する方法が知られている。例えば、本発明
者等は高収率で１，３−ジアルキル−２−イミダジリジ
ノンを得る方法として、極性溶媒中耐圧容器下に１８０
℃以上で反応させる方法（特公平０８−００５８６７号
公報）、これを改良して初期反応を１４０℃以下で反応
させ、引き続き１８０℃以上で反応させる方法（特公平
０６−０６５６６５号公報）、さらに改良して常圧下初
期反応を１４０℃以下で反応させ、引き続き１８０℃以
上でＮ，Ｎ’−ジアルキルエチレンジアミンを添加しな
がら反応させる方法（特公平０６−０６５６６６号公
報）等を提案した。
１，３−ジアルキル−２−イミダゾリジノンを製造する
方法として、Ｎ，Ｎ’−ジアルキルエチレンジアミンと
尿素より製造する方法が知られている。例えば、本発明
者等は高収率で１，３−ジアルキル−２−イミダジリジ
ノンを得る方法として、極性溶媒中耐圧容器下に１８０
℃以上で反応させる方法（特公平０８−００５８６７号
公報）、これを改良して初期反応を１４０℃以下で反応
させ、引き続き１８０℃以上で反応させる方法（特公平
０６−０６５６６５号公報）、さらに改良して常圧下初
期反応を１４０℃以下で反応させ、引き続き１８０℃以
上でＮ，Ｎ’−ジアルキルエチレンジアミンを添加しな
がら反応させる方法（特公平０６−０６５６６６号公
報）等を提案した。
【０００３】しかし、これらの方法によると反応時に
１，３−ジアルキル−２−イミダゾリジノンに対し０．
５〜数％の１，３−ジアルキル−２−イミダゾリジンイ
ミンが副生する。このものは１，３−ジアルキル−２−
イミダゾリジノンと沸点が近似しているため、蒸留分離
の際、精密な非常に高段の蒸留塔を必要とし、また還流
比を大きくした精留を実施しない限り、完全に分離する
ことは困難であり、多大なコストを要する等の欠点を有
していた。また、この副生物を含有する１，３−ジアル
キル−２−イミダゾリジノンを溶媒として使用すると、
主反応が阻害される。例えば、アラミドの製造溶媒とし
て使用するとポリマーの重合阻害を起こす等の問題が生
じる。そこで、本発明者等は更に検討を重ね、反応過程
に於いて１，３−ジアルキル−２−イミダゾリジンイミ
ン副生量を０．１ｗｔ％に抑制する１，３−ジアルキル
−２−イミダゾリジノンの製造法を見出し開示した（特
開平１０−１０１６５１号公報）。しかしながら、一度
副生した１，３−ジアルキル−２−イミダゾリジンイミ
ンを検出限界以下迄除去する方法は、未だ知られていな
かった。
１，３−ジアルキル−２−イミダゾリジノンに対し０．
５〜数％の１，３−ジアルキル−２−イミダゾリジンイ
ミンが副生する。このものは１，３−ジアルキル−２−
イミダゾリジノンと沸点が近似しているため、蒸留分離
の際、精密な非常に高段の蒸留塔を必要とし、また還流
比を大きくした精留を実施しない限り、完全に分離する
ことは困難であり、多大なコストを要する等の欠点を有
していた。また、この副生物を含有する１，３−ジアル
キル−２−イミダゾリジノンを溶媒として使用すると、
主反応が阻害される。例えば、アラミドの製造溶媒とし
て使用するとポリマーの重合阻害を起こす等の問題が生
じる。そこで、本発明者等は更に検討を重ね、反応過程
に於いて１，３−ジアルキル−２−イミダゾリジンイミ
ン副生量を０．１ｗｔ％に抑制する１，３−ジアルキル
−２−イミダゾリジノンの製造法を見出し開示した（特
開平１０−１０１６５１号公報）。しかしながら、一度
副生した１，３−ジアルキル−２−イミダゾリジンイミ
ンを検出限界以下迄除去する方法は、未だ知られていな
かった。
【０００４】従って、Ｎ，Ｎ’−ジアルキルエチレンジ
アミンと尿素より得られた１，３−ジアルキル−２−イ
ミダゾリジノンより、高収率でいかに容易に１，３−ジ
アルキル−２−イミダゾリジンイミンを除去するかが重
要な課題であった。
アミンと尿素より得られた１，３−ジアルキル−２−イ
ミダゾリジノンより、高収率でいかに容易に１，３−ジ
アルキル−２−イミダゾリジンイミンを除去するかが重
要な課題であった。
【０００５】
【課題を解決するための手段】本発明者等は課題に対し
鋭意検討を重ねた結果、副生物である１，３−ジアルキ
ル−２−イミダゾリジンイミンを含有する１，３−ジア
ルキル−２−イミダゾリジノンに酸を添加後蒸留するこ
とにより、極めて高純度で、且つ高収率で１，３−ジア
ルキル−２−イミダゾリジノンが得られることを見出し
本発明を完成するに至った。
鋭意検討を重ねた結果、副生物である１，３−ジアルキ
ル−２−イミダゾリジンイミンを含有する１，３−ジア
ルキル−２−イミダゾリジノンに酸を添加後蒸留するこ
とにより、極めて高純度で、且つ高収率で１，３−ジア
ルキル−２−イミダゾリジノンが得られることを見出し
本発明を完成するに至った。
【０００６】即ち、本発明は以下に示すものである。
一般式（１）、
【０００７】
【化４】
〔式中、Ｒは炭素数１〜４のアルキル基を示す。〕
【０００８】で表されるＮ，Ｎ’−ジアルキルエチレン
ジアミンと尿素との反応により一般式（２）、
ジアミンと尿素との反応により一般式（２）、
【０００９】
【化５】
〔式中、Ｒは前記定義に同じ。〕
【００１０】で表される１，３−ジアルキル−２−イミ
ダゾリジノンを製造するに際し、得られた反応液に酸を
添加し、蒸留することにより、一般式（３）、
ダゾリジノンを製造するに際し、得られた反応液に酸を
添加し、蒸留することにより、一般式（３）、
【００１１】
【化６】
〔式中、Ｒは前記定義に同じ。〕
【００１２】で表される１，３−ジアルキル−２−イミ
ダゾリジンイミンを除去することを特徴とする１，３−
ジアルキル−２−イミダゾリジノンの製造方法。 酸がイソシアヌル酸である記載の方法。 Ｒが炭素数１〜４のアルキル基である〜記載の方
法。
ダゾリジンイミンを除去することを特徴とする１，３−
ジアルキル−２−イミダゾリジノンの製造方法。 酸がイソシアヌル酸である記載の方法。 Ｒが炭素数１〜４のアルキル基である〜記載の方
法。
【００１３】
【発明の実施の形態】本発明の代表的な態様は、Ｎ，
Ｎ’−ジアルキルエチレンジアミンと尿素との反応によ
り粗製の１，３−ジアルキル−２−イミダゾリジノンを
得る工程（以下、反応工程と略記する。）、これに酸を
添加し、反応で副生した１，３−ジアルキル−２−イミ
ダゾリジンイミンを処理する工程（以下、処理工程と略
記する。）、引き続き蒸留により精製１，３−ジアルキ
ル−２−イミダゾリジノンを得る工程（以下、蒸留工程
と略記する。）で構成される。本発明の反応工程の態様
は、本発明者等が提案した特公平０８−５８６７号公
報、特公平０６−０６５６６５号公報及び特公平０
６−０６５６６６号公報等記載の方法に準拠すればよ
い。具体的には、オートクレーブ中にＮ，Ｎ’−ジメ
チルエチレンジアミン１モル、尿素１モル及び１，３−
ジメチル−２−イミダゾリジノンを仕込み、２１０℃で
３時間反応する方法、と同仕込みで１２０℃で８時
間反応させ、引き続き２１０℃で３時間反応する方法、
Ｎ，Ｎ’−ジメチルエチレンジアミン０．５モル、尿
素１モル及び１，３−ジメチル−２−イミダゾリジノン
を仕込み、１２０℃で２時間反応し、２００℃迄昇温後
Ｎ，Ｎ’−ジメチルエチレンジアミン０．５モルを滴下
しながら同温度〜２１０℃で１時間反応する方法等があ
る。但し、本態様は一例であり限定するものではない。
Ｎ’−ジアルキルエチレンジアミンと尿素との反応によ
り粗製の１，３−ジアルキル−２−イミダゾリジノンを
得る工程（以下、反応工程と略記する。）、これに酸を
添加し、反応で副生した１，３−ジアルキル−２−イミ
ダゾリジンイミンを処理する工程（以下、処理工程と略
記する。）、引き続き蒸留により精製１，３−ジアルキ
ル−２−イミダゾリジノンを得る工程（以下、蒸留工程
と略記する。）で構成される。本発明の反応工程の態様
は、本発明者等が提案した特公平０８−５８６７号公
報、特公平０６−０６５６６５号公報及び特公平０
６−０６５６６６号公報等記載の方法に準拠すればよ
い。具体的には、オートクレーブ中にＮ，Ｎ’−ジメ
チルエチレンジアミン１モル、尿素１モル及び１，３−
ジメチル−２−イミダゾリジノンを仕込み、２１０℃で
３時間反応する方法、と同仕込みで１２０℃で８時
間反応させ、引き続き２１０℃で３時間反応する方法、
Ｎ，Ｎ’−ジメチルエチレンジアミン０．５モル、尿
素１モル及び１，３−ジメチル−２−イミダゾリジノン
を仕込み、１２０℃で２時間反応し、２００℃迄昇温後
Ｎ，Ｎ’−ジメチルエチレンジアミン０．５モルを滴下
しながら同温度〜２１０℃で１時間反応する方法等があ
る。但し、本態様は一例であり限定するものではない。
【００１４】本発明の反応工程で用いる前記一般式
（１）で表されるＮ，Ｎ’−ジアルキルエチレンジアミ
ンとしては所望する１，３−ジアルキル−２−イミダゾ
リジノンに相応するＮ，Ｎ’−ジアルキルエチレンジア
ミンを適宣選定すればよく、Ｎ，Ｎ’−ジメチルエチレ
ンジアミン、Ｎ，Ｎ’−ジエチルエチレンジアミン、
Ｎ，Ｎ’−ジプロピルエチレンジアミン、Ｎ，Ｎ’−ジ
イソプロピルエチレンジアミン、Ｎ，Ｎ’−ジブチルエ
チレンジアミンなどが挙げられる。これらのＮ，Ｎ’−
ジアルキルエチレンジアミンは、相応するモノアルキル
アミンとエチレンジクロライド、エチレンブロマイド等
のエチレンジハライドとの反応により容易に得ることが
できる。
（１）で表されるＮ，Ｎ’−ジアルキルエチレンジアミ
ンとしては所望する１，３−ジアルキル−２−イミダゾ
リジノンに相応するＮ，Ｎ’−ジアルキルエチレンジア
ミンを適宣選定すればよく、Ｎ，Ｎ’−ジメチルエチレ
ンジアミン、Ｎ，Ｎ’−ジエチルエチレンジアミン、
Ｎ，Ｎ’−ジプロピルエチレンジアミン、Ｎ，Ｎ’−ジ
イソプロピルエチレンジアミン、Ｎ，Ｎ’−ジブチルエ
チレンジアミンなどが挙げられる。これらのＮ，Ｎ’−
ジアルキルエチレンジアミンは、相応するモノアルキル
アミンとエチレンジクロライド、エチレンブロマイド等
のエチレンジハライドとの反応により容易に得ることが
できる。
【００１５】本発明の反応工程で用いる溶媒としては非
プロトン性極性溶媒を使用するのが好ましい。例えば、
Ｎ−メチル−２−ピロリドン、Ｎ，Ｎ’−ジメチルホル
ムアミド、Ｎ，Ｎ’−ジメチルアセトアミド、テトラメ
チル尿素、ジメチルスルホキシド、ヘキサメチルホスホ
ルアミド、スルホラン、ジオキサン等が用いられる。ま
た、使用する溶媒の沸点が低い場合は過大な設備が必要
となるため、１８０℃以上の沸点を有する溶媒が好まし
く、特に溶媒分離の煩雑さを避ける意味から反応により
自製した所望の１，３−ジアルキル−２−イミダゾリジ
ノンを自溶媒とするのが最適である。
プロトン性極性溶媒を使用するのが好ましい。例えば、
Ｎ−メチル−２−ピロリドン、Ｎ，Ｎ’−ジメチルホル
ムアミド、Ｎ，Ｎ’−ジメチルアセトアミド、テトラメ
チル尿素、ジメチルスルホキシド、ヘキサメチルホスホ
ルアミド、スルホラン、ジオキサン等が用いられる。ま
た、使用する溶媒の沸点が低い場合は過大な設備が必要
となるため、１８０℃以上の沸点を有する溶媒が好まし
く、特に溶媒分離の煩雑さを避ける意味から反応により
自製した所望の１，３−ジアルキル−２−イミダゾリジ
ノンを自溶媒とするのが最適である。
【００１６】本発明の反応工程に於ける温度は１８０℃
以上であれば特に問題はないが、好ましくは２００〜２
６０℃である。この範囲内では好適な反応が行われる。
また、反応初期を１４０℃以下で行い、中間体として
１，１’−ジアルキル−１，１’−ジアルキレンジビス
ウレアを製造後、前記温度まで昇温して反応を行っても
良い。
以上であれば特に問題はないが、好ましくは２００〜２
６０℃である。この範囲内では好適な反応が行われる。
また、反応初期を１４０℃以下で行い、中間体として
１，１’−ジアルキル−１，１’−ジアルキレンジビス
ウレアを製造後、前記温度まで昇温して反応を行っても
良い。
【００１７】本発明の反応工程に於いて添加するＮ，
Ｎ’−ジアルキルエチレンジアミンと尿素の量比は通
常、１．０：０．５〜１．０：２．０のモル比で選ばれ
る。ただし、この際、Ｎ，Ｎ’−ジアルキルエチレンジ
アミンに対し等モル以上の尿素を使用すると尿素由来の
副生物が多量生成し精製工程の負荷が大きくなり、ま
た、等モル未満ではＮ，Ｎ’−ジアルキルエチレンジア
ミンが残存し収率の低下をもたらす。従って最適には
１．０：１．０〜１．０：１．２の間が好ましい。
Ｎ’−ジアルキルエチレンジアミンと尿素の量比は通
常、１．０：０．５〜１．０：２．０のモル比で選ばれ
る。ただし、この際、Ｎ，Ｎ’−ジアルキルエチレンジ
アミンに対し等モル以上の尿素を使用すると尿素由来の
副生物が多量生成し精製工程の負荷が大きくなり、ま
た、等モル未満ではＮ，Ｎ’−ジアルキルエチレンジア
ミンが残存し収率の低下をもたらす。従って最適には
１．０：１．０〜１．０：１．２の間が好ましい。
【００１８】本発明の処理工程としては、反応で得られ
た粗製の１，３−ジアルキル−２−イミダゾリジノンに
酸を添加し加熱混合処理する方法、或いは、一旦蒸留し
同様の処理を行う方法等があるが、後者の場合はさらな
る分離工程を必要とし、また、エネルギーコストの面か
らも不利な方法であり、前者が好ましい。
た粗製の１，３−ジアルキル−２−イミダゾリジノンに
酸を添加し加熱混合処理する方法、或いは、一旦蒸留し
同様の処理を行う方法等があるが、後者の場合はさらな
る分離工程を必要とし、また、エネルギーコストの面か
らも不利な方法であり、前者が好ましい。
【００１９】本発明に於ける酸とは硫酸、塩酸、燐酸等
の鉱酸、シュウ酸、安息香酸等のカルボン酸類等を用い
ることができるが、最適にはイソシアヌル酸である。イ
ソシアヌル酸は反応工程においても一部副生するの
で、、異種の酸を用いるより品質上安定した製品の供給
が可能となる。また、鉱酸を用いる場合は耐酸性の材質
が必要になり、設備費が増大する。
の鉱酸、シュウ酸、安息香酸等のカルボン酸類等を用い
ることができるが、最適にはイソシアヌル酸である。イ
ソシアヌル酸は反応工程においても一部副生するの
で、、異種の酸を用いるより品質上安定した製品の供給
が可能となる。また、鉱酸を用いる場合は耐酸性の材質
が必要になり、設備費が増大する。
【００２０】本発明の処理工程に於ける酸の使用量は粗
製の１，３−ジアルキル−２−イミダゾリジノン中に含
有する１，３−ジアルキル−２−イミダゾリジンイミン
に対し当量以上である。好適には１．０〜２．０当量で
ある。
製の１，３−ジアルキル−２−イミダゾリジノン中に含
有する１，３−ジアルキル−２−イミダゾリジンイミン
に対し当量以上である。好適には１．０〜２．０当量で
ある。
【００２１】本発明の処理工程に於ける処理温度は特に
限定されないが、イソシアヌル酸を使用する場合は１７
０℃以下で処理することが好ましい。これ以上の温度で
処理すると、処理によって生じた１，３−ジアルキル−
２−イミダゾリジンイミンとイソシアヌル酸との錯体が
分解することにより処理が無駄となる。最適には１００
℃〜１５０℃の範囲である。処理時間は１時間もあれば
充分である。
限定されないが、イソシアヌル酸を使用する場合は１７
０℃以下で処理することが好ましい。これ以上の温度で
処理すると、処理によって生じた１，３−ジアルキル−
２−イミダゾリジンイミンとイソシアヌル酸との錯体が
分解することにより処理が無駄となる。最適には１００
℃〜１５０℃の範囲である。処理時間は１時間もあれば
充分である。
【００２２】本発明の蒸留工程に於ける蒸留時の釜内温
度は特に限定されないが、イソシアヌル酸を使用する場
合は１７０℃以下になるよう減圧下で行うことが好まし
い。処理工程の酸としてイソシアヌル酸を使用した場
合、釜内温度を１７０℃以上にすると処理工程と同様、
１，３−ジアルキル−２−イミダゾリジンイミンとイソ
シアヌル酸との分解が生じる。また、本発明に於ける処
理工程と蒸留工程は特に分離する必要もなく、酸存在下
蒸留を行ってもよい。
度は特に限定されないが、イソシアヌル酸を使用する場
合は１７０℃以下になるよう減圧下で行うことが好まし
い。処理工程の酸としてイソシアヌル酸を使用した場
合、釜内温度を１７０℃以上にすると処理工程と同様、
１，３−ジアルキル−２−イミダゾリジンイミンとイソ
シアヌル酸との分解が生じる。また、本発明に於ける処
理工程と蒸留工程は特に分離する必要もなく、酸存在下
蒸留を行ってもよい。
【００２３】本発明の具体的態様としては、非プロトン
性極性溶媒中でＮ，Ｎ’−ジアルキルエチレンジアミン
と尿素との反応により得られた粗製の１，３−ジアルキ
ル−２−イミダゾリジノンに酸を添加し、引き続き減圧
下で蒸留することにより、容易に１，３−ジアルキル−
２−イミダゾリジノンを取り出すことができる。
性極性溶媒中でＮ，Ｎ’−ジアルキルエチレンジアミン
と尿素との反応により得られた粗製の１，３−ジアルキ
ル−２−イミダゾリジノンに酸を添加し、引き続き減圧
下で蒸留することにより、容易に１，３−ジアルキル−
２−イミダゾリジノンを取り出すことができる。
【００２４】
【実施例】以下、本発明を実施例および比較例により、
具体的に説明する。分析はガスクロマトグラフにより行
った。尚、１，３−ジアルキル−２−イミダゾリジンイ
ミンの検出限界は１０ｐｐｍである。
具体的に説明する。分析はガスクロマトグラフにより行
った。尚、１，３−ジアルキル−２−イミダゾリジンイ
ミンの検出限界は１０ｐｐｍである。
【００２５】実施例１
０．５リットルのオートクレーブにＮ，Ｎ’−ジメチル
エチレンジアミン８８．１ｇ（１．０モル）、尿素６
０．１ｇ及び溶媒として１，３−ジメチル−２−イミダ
ゾリジノン（以下、ＤＭＩと略記する。）１００．０ｇ
を仕込んだ。反応温度２１０℃迄約３０分で昇温し、引
き続きその温度で３時間反応させた。反応終了後分析す
ると、ＤＭＩに対して１，３−ジメチル−２−イミダゾ
リジンイミン（以下、イミン体と略記する。）が０．８
％検出された。この反応液にイソシアヌル酸２．０ｇを
添加し、１４０〜１５０℃で１時間加熱攪拌した。引き
続き、理論段数３段相当の蒸留塔で還流比１とし２０ｍ
ｍＨｇの条件下で蒸留を行い、１０９〜１１１℃のＤＭ
Ｉ畄分１９２．０ｇを得た。得られたＤＭＩ純度は９
９．９５％であり、イミン体は不検出であった。反応に
仕込んだＤＭＩ量を差し引いて求めたＤＭＩ収率は８
０．５％であった。
エチレンジアミン８８．１ｇ（１．０モル）、尿素６
０．１ｇ及び溶媒として１，３−ジメチル−２−イミダ
ゾリジノン（以下、ＤＭＩと略記する。）１００．０ｇ
を仕込んだ。反応温度２１０℃迄約３０分で昇温し、引
き続きその温度で３時間反応させた。反応終了後分析す
ると、ＤＭＩに対して１，３−ジメチル−２−イミダゾ
リジンイミン（以下、イミン体と略記する。）が０．８
％検出された。この反応液にイソシアヌル酸２．０ｇを
添加し、１４０〜１５０℃で１時間加熱攪拌した。引き
続き、理論段数３段相当の蒸留塔で還流比１とし２０ｍ
ｍＨｇの条件下で蒸留を行い、１０９〜１１１℃のＤＭ
Ｉ畄分１９２．０ｇを得た。得られたＤＭＩ純度は９
９．９５％であり、イミン体は不検出であった。反応に
仕込んだＤＭＩ量を差し引いて求めたＤＭＩ収率は８
０．５％であった。
【００２６】実施例２
実施例１と同様の反応器及び仕込み量とし、１２０℃で
８時間反応させた。さらに２１０℃迄３０分で昇温し、
その温度で３時間反応させた。反応終了後分析すると、
ＤＭＩに対してイミン体が１．２％検出された。この反
応液にイソシアヌル酸３．５ｇを添加し、１２０〜１３
０℃で１時間加熱攪拌した。引き続き、実施例１と同条
件下で蒸留を行いＤＭＩ畄分２０８．１ｇを得た。得ら
れたＤＭＩ純度は９９．９８％であり、イミン体は不検
出であった。反応に仕込んだＤＭＩ量を差し引いて求め
たＤＭＩ収率は９４．７％であった。
８時間反応させた。さらに２１０℃迄３０分で昇温し、
その温度で３時間反応させた。反応終了後分析すると、
ＤＭＩに対してイミン体が１．２％検出された。この反
応液にイソシアヌル酸３．５ｇを添加し、１２０〜１３
０℃で１時間加熱攪拌した。引き続き、実施例１と同条
件下で蒸留を行いＤＭＩ畄分２０８．１ｇを得た。得ら
れたＤＭＩ純度は９９．９８％であり、イミン体は不検
出であった。反応に仕込んだＤＭＩ量を差し引いて求め
たＤＭＩ収率は９４．７％であった。
【００２７】実施例３
還流冷却器、温度計及び攪拌翼を備えた０．３リットル
のガラス製フラスコ中にＮ，Ｎ’−ジメチルエチレンジ
アミン４４．１ｇ（０．５モル）、尿素６０．１ｇ
（１．０モル）及び溶媒としてＤＭＩ１００．０ｇを仕
込んだ。１２０℃で２時間反応後２００℃迄昇温し、さ
らに２００〜２１０℃を保ちながら滴下ロートでＮ，
Ｎ’−ジメチルエチレンジアミン４４．１ｇ（０．５モ
ル）を２時間かけて滴下した。さらに同温度で１時間反
応した。反応終了後分析すると、ＤＭＩに対してイミン
体が１．５％検出された。この反応液にイソシアヌル酸
４．０ｇを添加し、１２０〜１３０℃で１時間加熱攪拌
した。引き続き、実施例１と同条件下で蒸留を行いＤＭ
Ｉ畄分２１０．８ｇを得た。得られたＤＭＩ純度は９
９．９７％であり、イミン体は不検出であった。反応に
仕込んだＤＭＩを差し引いて求めたＤＭＩ収率は９７．
０％であった。
のガラス製フラスコ中にＮ，Ｎ’−ジメチルエチレンジ
アミン４４．１ｇ（０．５モル）、尿素６０．１ｇ
（１．０モル）及び溶媒としてＤＭＩ１００．０ｇを仕
込んだ。１２０℃で２時間反応後２００℃迄昇温し、さ
らに２００〜２１０℃を保ちながら滴下ロートでＮ，
Ｎ’−ジメチルエチレンジアミン４４．１ｇ（０．５モ
ル）を２時間かけて滴下した。さらに同温度で１時間反
応した。反応終了後分析すると、ＤＭＩに対してイミン
体が１．５％検出された。この反応液にイソシアヌル酸
４．０ｇを添加し、１２０〜１３０℃で１時間加熱攪拌
した。引き続き、実施例１と同条件下で蒸留を行いＤＭ
Ｉ畄分２１０．８ｇを得た。得られたＤＭＩ純度は９
９．９７％であり、イミン体は不検出であった。反応に
仕込んだＤＭＩを差し引いて求めたＤＭＩ収率は９７．
０％であった。
【００２８】実施例４
実施例３で得られた反応液に硫酸２．８ｇを添加し、１
００〜１１０℃で１時間加熱攪拌した。引き続き、実施
例１と同条件下で蒸留を行いＤＭＩ畄分２１０．０ｇを
得た。得られたＤＭＩ純度は９９．９７％であり、イミ
ン体は不検出であった。反応に仕込んだＤＭＩを差し引
いて求めたＤＭＩ収率は９６．３％であった。
００〜１１０℃で１時間加熱攪拌した。引き続き、実施
例１と同条件下で蒸留を行いＤＭＩ畄分２１０．０ｇを
得た。得られたＤＭＩ純度は９９．９７％であり、イミ
ン体は不検出であった。反応に仕込んだＤＭＩを差し引
いて求めたＤＭＩ収率は９６．３％であった。
【００２９】比較例１
実施例３で得られた反応液を用い、イソシアヌル酸処理
を行わなかった以外は実施例１と同条件下で蒸留を行い
ＤＭＩ畄分２１１．５ｇを得た。得られたＤＭＩ純度は
９９．５１％であり、イミン体を０．４５％含有してい
た（ＤＭＩ収率９６．８％）。
を行わなかった以外は実施例１と同条件下で蒸留を行い
ＤＭＩ畄分２１１．５ｇを得た。得られたＤＭＩ純度は
９９．５１％であり、イミン体を０．４５％含有してい
た（ＤＭＩ収率９６．８％）。
【００３０】比較例２
実施例３で得られた反応液を用い、理論段数３０段の蒸
留塔で還流比１０とし２０ｍｍＨｇの条件下で蒸留を行
いＤＭＩ畄分２０５．０ｇを得た。得られたＤＭＩ純度
は９９．８５％であり、イミン体を０．１２％含有して
いた（ＤＭＩ収率９１．７％）。
留塔で還流比１０とし２０ｍｍＨｇの条件下で蒸留を行
いＤＭＩ畄分２０５．０ｇを得た。得られたＤＭＩ純度
は９９．８５％であり、イミン体を０．１２％含有して
いた（ＤＭＩ収率９１．７％）。
【００３１】
【発明の効果】本発明によって、極めて効率的に、高収
率且つ極めて高純度での１，３−ジアルキル−２−イミ
ダゾリジノンの工業的製造が可能となった。即ち、本発
明の範囲外である比較例１〜２ではイミン体の除去が不
十分であり、満足な品質のＤＭＩは得られない。これに
対し、本発明は実施例１〜４に示す通り、比較例と比べ
高純度の１，３−ジアルキル−２−イミダゾリジノンを
容易に効率よく、且つ高収率で得られることは明白であ
り、本発明の意義は大きい。
率且つ極めて高純度での１，３−ジアルキル−２−イミ
ダゾリジノンの工業的製造が可能となった。即ち、本発
明の範囲外である比較例１〜２ではイミン体の除去が不
十分であり、満足な品質のＤＭＩは得られない。これに
対し、本発明は実施例１〜４に示す通り、比較例と比べ
高純度の１，３−ジアルキル−２−イミダゾリジノンを
容易に効率よく、且つ高収率で得られることは明白であ
り、本発明の意義は大きい。
Claims (3)
- 【請求項１】 一般式（１）、 【化１】 〔式中、Ｒは炭素数１〜４のアルキル基を示す。〕で表
されるＮ，Ｎ’−ジアルキルエチレンジアミンと尿素と
の反応により一般式（２）、 【化２】 〔式中、Ｒは前記定義に同じ。〕で表される１，３−ジ
アルキル−２−イミダゾリジノンを製造するに際し、得
られた反応液に酸を添加し、蒸留することにより、一般
式（３）、 【化３】 〔式中、Ｒは前記定義に同じ。〕で表される１，３−ジ
アルキル−２−イミダゾリジンイミンを除去することを
特徴とする一般式（２）で表される１，３−ジアルキル
−２−イミダゾリジノンの製造方法。 - 【請求項２】 酸がイソシアヌル酸である請求項１記載
の方法。 - 【請求項３】 Ｒが炭素数１〜４のアルキル基である請
求項１〜２記載の方法。
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP23312498A JP4023922B2 (ja) | 1998-08-19 | 1998-08-19 | 高純度１，３−ジアルキル−２−イミダゾリジノンの製造方法 |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP23312498A JP4023922B2 (ja) | 1998-08-19 | 1998-08-19 | 高純度１，３−ジアルキル−２−イミダゾリジノンの製造方法 |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JP2000063357A true JP2000063357A (ja) | 2000-02-29 |
| JP4023922B2 JP4023922B2 (ja) | 2007-12-19 |
Family
ID=16950140
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP23312498A Expired - Lifetime JP4023922B2 (ja) | 1998-08-19 | 1998-08-19 | 高純度１，３−ジアルキル−２−イミダゾリジノンの製造方法 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JP4023922B2 (ja) |
Cited By (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JP2006316027A (ja) * | 2005-05-16 | 2006-11-24 | Mitsui Chemicals Inc | １，３−ジアルキル−２−イミダゾリジノン及びその精製方法 |
-
1998
- 1998-08-19 JP JP23312498A patent/JP4023922B2/ja not_active Expired - Lifetime
Cited By (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JP2006316027A (ja) * | 2005-05-16 | 2006-11-24 | Mitsui Chemicals Inc | １，３−ジアルキル−２−イミダゾリジノン及びその精製方法 |
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| JP4023922B2 (ja) | 2007-12-19 |
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