JP2002080455A - ５，６，７，８−テトラヒドロキノリンの精製方法 - Google Patents
５，６，７，８−テトラヒドロキノリンの精製方法Info
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- JP2002080455A JP2002080455A JP2000265805A JP2000265805A JP2002080455A JP 2002080455 A JP2002080455 A JP 2002080455A JP 2000265805 A JP2000265805 A JP 2000265805A JP 2000265805 A JP2000265805 A JP 2000265805A JP 2002080455 A JP2002080455 A JP 2002080455A
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Abstract
(57)【要約】
【課題】 不純物として２−エチルアニリンを含有する
ことがある、経時的着色が見られる 5,6,7,8−テトラヒ
ドロキノリンから、蒸留によって効率よく２−エチルア
ニリンを除去し、経時的着色の少ない精製5,6,7,8 −テ
トラヒドロキノリンを高収率で回収する。 【解決手段】 アミノ基とイミド結合を形成することが
できる化合物 (例、フタル酸、無水フタル酸、それらの
誘導体) で処理して蒸留を行って 5,6,7,8−テトラヒド
ロキノリンを精製する。この処理は、単に該化合物を蒸
留前に添加するだけでよく、 5,6,7,8−テトラヒドロキ
ノリンの合成段階で添加しておくことできる。
ことがある、経時的着色が見られる 5,6,7,8−テトラヒ
ドロキノリンから、蒸留によって効率よく２−エチルア
ニリンを除去し、経時的着色の少ない精製5,6,7,8 −テ
トラヒドロキノリンを高収率で回収する。 【解決手段】 アミノ基とイミド結合を形成することが
できる化合物 (例、フタル酸、無水フタル酸、それらの
誘導体) で処理して蒸留を行って 5,6,7,8−テトラヒド
ロキノリンを精製する。この処理は、単に該化合物を蒸
留前に添加するだけでよく、 5,6,7,8−テトラヒドロキ
ノリンの合成段階で添加しておくことできる。
Description
【０００１】
【発明の属する技術分野】本発明は、医薬、農薬などの
ファインケミカル製造用の中間原料として有用な5,6,7,
8−テトラヒドロキノリンの精製方法に関する。
ファインケミカル製造用の中間原料として有用な5,6,7,
8−テトラヒドロキノリンの精製方法に関する。
【０００２】
【従来の技術】5,6,7,8−テトラヒドロキノリンは、ニ
ッケル触媒や貴金属触媒を触媒とするキノリンの接触水
添により製造することができる (特開昭63−112562号、
特開平３−99063 号、特開平４−169572号、特開平６−
157461号各公報) 。この方法では、キノリンを接触水添
すると、通常はまず 1,2,3,4−テトラヒドロキノリンが
生成する。生成した 1,2,3,4−テトラヒドロキノリンを
一旦分離した後、もしくは分離せずに、同様にニッケル
触媒や貴金属触媒の存在下で異性化反応させると5,6,7,
8−テトラヒドロキノリンが生成する。
ッケル触媒や貴金属触媒を触媒とするキノリンの接触水
添により製造することができる (特開昭63−112562号、
特開平３−99063 号、特開平４−169572号、特開平６−
157461号各公報) 。この方法では、キノリンを接触水添
すると、通常はまず 1,2,3,4−テトラヒドロキノリンが
生成する。生成した 1,2,3,4−テトラヒドロキノリンを
一旦分離した後、もしくは分離せずに、同様にニッケル
触媒や貴金属触媒の存在下で異性化反応させると5,6,7,
8−テトラヒドロキノリンが生成する。
【０００３】
【発明が解決しようとする課題】上述した従来技術で
は、異性化後に生成した粗 5,6,7,8−テトラヒドロキノ
リンを精密蒸留して純度98〜99％の 5,6,7,8−テトラヒ
ドロキノリンを取得している。しかし、この方法で得ら
れる 5,6,7,8−テトラヒドロキノリンは、経時的に黄色
から褐色に着色し、商品価値が損なわれる。また接触水
添の反応条件によっては、 5,6,7,8−テトラヒドロキノ
リン (沸点222 ℃) と沸点が近い２−エチルアニリン
(沸点215-6 ℃) が副生し、精密蒸留による 5,6,7,8−
テトラヒドロキノリンの精製が困難となることがわかっ
た。
は、異性化後に生成した粗 5,6,7,8−テトラヒドロキノ
リンを精密蒸留して純度98〜99％の 5,6,7,8−テトラヒ
ドロキノリンを取得している。しかし、この方法で得ら
れる 5,6,7,8−テトラヒドロキノリンは、経時的に黄色
から褐色に着色し、商品価値が損なわれる。また接触水
添の反応条件によっては、 5,6,7,8−テトラヒドロキノ
リン (沸点222 ℃) と沸点が近い２−エチルアニリン
(沸点215-6 ℃) が副生し、精密蒸留による 5,6,7,8−
テトラヒドロキノリンの精製が困難となることがわかっ
た。
【０００４】本発明は、前述した接触水添〜異性化後に
得られる粗 5,6,7,8−テトラヒドロキノリンから、経時
的着色が少なく、かつ２−エチルアニリンをほとんど含
まない製品を、蒸留によって容易に、かつ高収率で取得
することが可能な、 5,6,7,8−テトラヒドロキノリンの
精製方法を提供することを課題とする。
得られる粗 5,6,7,8−テトラヒドロキノリンから、経時
的着色が少なく、かつ２−エチルアニリンをほとんど含
まない製品を、蒸留によって容易に、かつ高収率で取得
することが可能な、 5,6,7,8−テトラヒドロキノリンの
精製方法を提供することを課題とする。
【０００５】
【課題を解決するための手段】本発明者らは、上記課題
を解決するために鋭意検討した結果、アミノ基とイミド
結合を形成することができる化合物の存在下で粗 5,6,
7,8−テトラヒドロキノリンを蒸留すると、蒸留中の昇
温過程で２−エチルアニリンは選択的にイミド化されて
高沸点化するのに対し、 5,6,7,8−テトラヒドロキノリ
ンはイミド化されないため、両者の沸点差が大きくな
り、２−エチルアニリンを留出させずに 5,6,7,8−テト
ラヒドロキノリンだけを留出させることが可能となっ
て、蒸留により5,6,7,8−テトラヒドロキノリンから２
−エチルアニリンを効率よく分離することができること
を見出した。同時に、この操作によって経時着色が著し
く抑制された製品が得られることも知見した。なお、ア
ミノ基とイミド結合を形成することができる化合物は、
蒸留前に、予め粗 5,6,7,8−テトラヒドロキノリンとイ
ミド化反応させておいてもよい。また、この化合物は、
5,6,7,8−テトラヒドロキノリンの合成段階 (水添また
は異性化) で添加しておくこともできる。
を解決するために鋭意検討した結果、アミノ基とイミド
結合を形成することができる化合物の存在下で粗 5,6,
7,8−テトラヒドロキノリンを蒸留すると、蒸留中の昇
温過程で２−エチルアニリンは選択的にイミド化されて
高沸点化するのに対し、 5,6,7,8−テトラヒドロキノリ
ンはイミド化されないため、両者の沸点差が大きくな
り、２−エチルアニリンを留出させずに 5,6,7,8−テト
ラヒドロキノリンだけを留出させることが可能となっ
て、蒸留により5,6,7,8−テトラヒドロキノリンから２
−エチルアニリンを効率よく分離することができること
を見出した。同時に、この操作によって経時着色が著し
く抑制された製品が得られることも知見した。なお、ア
ミノ基とイミド結合を形成することができる化合物は、
蒸留前に、予め粗 5,6,7,8−テトラヒドロキノリンとイ
ミド化反応させておいてもよい。また、この化合物は、
5,6,7,8−テトラヒドロキノリンの合成段階 (水添また
は異性化) で添加しておくこともできる。
【０００６】本発明は、 5,6,7,8−テトラヒドロキノリ
ンを、アミノ基とイミド結合を形成することができる化
合物で処理した後に蒸留する工程を含むことを特徴とす
る、5,6,7,8−テトラヒドロキノリンの精製方法であ
る。
ンを、アミノ基とイミド結合を形成することができる化
合物で処理した後に蒸留する工程を含むことを特徴とす
る、5,6,7,8−テトラヒドロキノリンの精製方法であ
る。
【０００７】本発明の方法によれば、アミノ基とイミド
結合を形成することができる化合物を蒸留前に添加する
という簡単な変更を加えるだけで、蒸留によって２−エ
チルアニリンの含有量が著しく低減し、かつ経時着色が
著しく抑制された、高純度の5,6,7,8−テトラヒドロキ
ノリンを収率よく回収することが可能となる。
結合を形成することができる化合物を蒸留前に添加する
という簡単な変更を加えるだけで、蒸留によって２−エ
チルアニリンの含有量が著しく低減し、かつ経時着色が
著しく抑制された、高純度の5,6,7,8−テトラヒドロキ
ノリンを収率よく回収することが可能となる。
【０００８】
【発明の実施の形態】5,6,7,8−テトラヒドロキノリン
の製造原料のキノリンは、合成により製造された製品で
あっても良いが、価格的にはコールタールから分離した
製品をそのまま使用することが有利である。この種のキ
ノリンは2000 mg/kgまでのイオウ分を含むが、そのまま
使用できる。
の製造原料のキノリンは、合成により製造された製品で
あっても良いが、価格的にはコールタールから分離した
製品をそのまま使用することが有利である。この種のキ
ノリンは2000 mg/kgまでのイオウ分を含むが、そのまま
使用できる。
【０００９】5,6,7,8−テトラヒドロキノリンは、原料
キノリンをニッケルまたは貴金属をベースとする触媒で
接触水添した後、生成した 1,2,3,4−テトラヒドロキノ
リンを異性化反応させることにより製造できる。この異
性化反応は、水添触媒と同じ触媒により進行するので、
水添反応で生成した 1,2,3,4−テトラヒドロキノリンを
分離せず、そのまま異性化反応を実施することができる
が、水添後に生成した1,2,3,4−テトラヒドロキノリン
を分離してから異性化反応を行うことも可能である。
5,6,7,8−テトラヒドロキノリンは室温で液体であり、
通常は蒸留で精製する。
キノリンをニッケルまたは貴金属をベースとする触媒で
接触水添した後、生成した 1,2,3,4−テトラヒドロキノ
リンを異性化反応させることにより製造できる。この異
性化反応は、水添触媒と同じ触媒により進行するので、
水添反応で生成した 1,2,3,4−テトラヒドロキノリンを
分離せず、そのまま異性化反応を実施することができる
が、水添後に生成した1,2,3,4−テトラヒドロキノリン
を分離してから異性化反応を行うことも可能である。
5,6,7,8−テトラヒドロキノリンは室温で液体であり、
通常は蒸留で精製する。
【００１０】上記方法でキノリンから製造した粗 5,6,
7,8−テトラヒドロキノリンは、通常はかなり多量の 1,
2,3,4−テトラヒドロキノリンやデカヒドロキノリンを
含有しているが、これらの副生物は、 5,6,7,8−テトラ
ヒドロキノリンに対して沸点がかなり離れているので、
精留すれば蒸留により分離できる。
7,8−テトラヒドロキノリンは、通常はかなり多量の 1,
2,3,4−テトラヒドロキノリンやデカヒドロキノリンを
含有しているが、これらの副生物は、 5,6,7,8−テトラ
ヒドロキノリンに対して沸点がかなり離れているので、
精留すれば蒸留により分離できる。
【００１１】しかし、反応条件によっては２−エチルア
ニリンが副生し、粗 5,6,7,8−テトラヒドロキノリンが
数％程度の２−エチルアニリンを不純物として含有する
ことがある。5,6,7,8 −テトラヒドロキノリンの沸点が
222 ℃であるのに対し、２−エチルアニリンの沸点は 2
15〜6 ℃と沸点が近いため、蒸留による精製で２−エチ
ルアニリンを 5,6,7,8−テトラヒドロキノリンから分離
し、高純度の 5,6,7,8−テトラヒドロキノリンを収率よ
く取得することは困難である。還流比を非常に高くした
精留によれば２−エチルアニリンを除去することは可能
であるが、そうすると収率が著しく低下するので、工業
的には採用しにくい。また、粗 5,6,7,8−テトラヒドロ
キノリン中の２−エチルアニリンの存否によらず、蒸留
で取得した精製 5,6,7,8−テトラヒドロキノリンは、経
時的に黄色〜褐色に着色する欠点がある。
ニリンが副生し、粗 5,6,7,8−テトラヒドロキノリンが
数％程度の２−エチルアニリンを不純物として含有する
ことがある。5,6,7,8 −テトラヒドロキノリンの沸点が
222 ℃であるのに対し、２−エチルアニリンの沸点は 2
15〜6 ℃と沸点が近いため、蒸留による精製で２−エチ
ルアニリンを 5,6,7,8−テトラヒドロキノリンから分離
し、高純度の 5,6,7,8−テトラヒドロキノリンを収率よ
く取得することは困難である。還流比を非常に高くした
精留によれば２−エチルアニリンを除去することは可能
であるが、そうすると収率が著しく低下するので、工業
的には採用しにくい。また、粗 5,6,7,8−テトラヒドロ
キノリン中の２−エチルアニリンの存否によらず、蒸留
で取得した精製 5,6,7,8−テトラヒドロキノリンは、経
時的に黄色〜褐色に着色する欠点がある。
【００１２】本発明では、２−エチルアニリンを含有す
る、または含有しない粗 5,6,7,8−テトラヒドロキノリ
ンを、アミノ基とイミド結合を形成する化合物で処理し
た後で蒸留する。２−エチルアニリンと 5,6,7,8−テト
ラヒドロキノリンは、どちらもアミノ基を有するが、
5,6,7,8−テトラヒドロキノリンの蒸留の温度では、 5,
6,7,8−テトラヒドロキノリンはこの化合物と反応せ
ず、２−エチルアニリンが選択的にこの化合物と反応し
てイミド化し、高沸点のイミド化物に変化するため、蒸
留によって２−エチルアニリンを容易に分離する (釜残
として残留させる)ことができ、２−エチルアニリンを
含有しない高純度で経時的着色が抑制された精製 5,6,
7,8−テトラヒドロキノリンを高収率で取得できる。
る、または含有しない粗 5,6,7,8−テトラヒドロキノリ
ンを、アミノ基とイミド結合を形成する化合物で処理し
た後で蒸留する。２−エチルアニリンと 5,6,7,8−テト
ラヒドロキノリンは、どちらもアミノ基を有するが、
5,6,7,8−テトラヒドロキノリンの蒸留の温度では、 5,
6,7,8−テトラヒドロキノリンはこの化合物と反応せ
ず、２−エチルアニリンが選択的にこの化合物と反応し
てイミド化し、高沸点のイミド化物に変化するため、蒸
留によって２−エチルアニリンを容易に分離する (釜残
として残留させる)ことができ、２−エチルアニリンを
含有しない高純度で経時的着色が抑制された精製 5,6,
7,8−テトラヒドロキノリンを高収率で取得できる。
【００１３】本発明で用いるアミノ基とイミド結合を形
成する化合物 (以下、イミド形成化合物という) として
は、フタル酸および無水フタル酸とその核置換および／
もしくは飽和誘導体、例えば、フタル酸、 1,2−シクロ
ヘキサンジカルボン酸、テトラヒドロフタル酸、スルホ
フタル酸、トリメリット酸、クロロフタル酸、ニトロフ
タル酸、ヒドロキシフタル酸、メチルフタル酸、ジメチ
ルフタル酸、 1,2,3−ベンゼントリカルボン酸、ピロメ
リット酸、 2,3−ナフタレンジカルボン酸、およびこれ
ら化合物の酸無水物など； 1,8−ナフタレンジカルボン
酸および無水 1,8−ナフタレンジカルボン酸とその核置
換物、例えば、５−クロロ−1,8 −ナフタレンジカルボ
ン酸、５−ヒドロキシ−1,8 −ナフタレンジカルボン
酸、およびこれら化合物の酸無水物など； 2,3−ピリジ
ンジカルボン酸、 3,4−ピリジンジカルボン酸、 2,3−
キノリンジカルボン酸、 1,4,5,8−ナフタレンテトラカ
ルボン酸など、およびこれら化合物の酸無水物；ならび
にEDTA等の２以上のカルボン酸基を有するキレート化剤
などが挙げられる。上記化合物の酸塩化物、酸臭化物等
の酸ハロゲン化物もイミド形成化合物として使用でき
る。
成する化合物 (以下、イミド形成化合物という) として
は、フタル酸および無水フタル酸とその核置換および／
もしくは飽和誘導体、例えば、フタル酸、 1,2−シクロ
ヘキサンジカルボン酸、テトラヒドロフタル酸、スルホ
フタル酸、トリメリット酸、クロロフタル酸、ニトロフ
タル酸、ヒドロキシフタル酸、メチルフタル酸、ジメチ
ルフタル酸、 1,2,3−ベンゼントリカルボン酸、ピロメ
リット酸、 2,3−ナフタレンジカルボン酸、およびこれ
ら化合物の酸無水物など； 1,8−ナフタレンジカルボン
酸および無水 1,8−ナフタレンジカルボン酸とその核置
換物、例えば、５−クロロ−1,8 −ナフタレンジカルボ
ン酸、５−ヒドロキシ−1,8 −ナフタレンジカルボン
酸、およびこれら化合物の酸無水物など； 2,3−ピリジ
ンジカルボン酸、 3,4−ピリジンジカルボン酸、 2,3−
キノリンジカルボン酸、 1,4,5,8−ナフタレンテトラカ
ルボン酸など、およびこれら化合物の酸無水物；ならび
にEDTA等の２以上のカルボン酸基を有するキレート化剤
などが挙げられる。上記化合物の酸塩化物、酸臭化物等
の酸ハロゲン化物もイミド形成化合物として使用でき
る。
【００１４】イミド形成化合物の添加量は、粗 5,6,7,8
−テトラヒドロキノリン中の２−エチルアニリンの含有
量と、使用するイミド形成化合物の種類にもよるが、一
般に粗 5,6,7,8−テトラヒドロキノリンに対して重量比
で１％以上の量とすることが望ましい。また、粗 5,6,
7,8−テトラヒドロキノリンが２−エチルアニリンを含
有する場合には、２−エチルアニリンに対して 0.1〜20
0 当量、好ましくは１〜40当量とすることが望ましい。
−テトラヒドロキノリン中の２−エチルアニリンの含有
量と、使用するイミド形成化合物の種類にもよるが、一
般に粗 5,6,7,8−テトラヒドロキノリンに対して重量比
で１％以上の量とすることが望ましい。また、粗 5,6,
7,8−テトラヒドロキノリンが２−エチルアニリンを含
有する場合には、２−エチルアニリンに対して 0.1〜20
0 当量、好ましくは１〜40当量とすることが望ましい。
【００１５】粗 5,6,7,8−テトラヒドロキノリンにイミ
ド形成化合物を添加し、溶媒の存在下または不存在下
に、常圧、加圧もしくは減圧下で熱処理して、２−エチ
ルアニリンをイミド化する。熱処理温度は70〜300 ℃で
ある。２−エチルアニリンは70℃付近からイミド形成化
合物とイミド化反応し、水分を発生しながら反応が進行
する。実際には、蒸留時にイミド形成化合物を添加して
蒸留するだけでよい。この場合、蒸留の昇温過程で２−
エチルアニリンとイミド形成化合物とのイミド化反応が
起こる。イミド形成化合物は、それより前、即ち、キノ
リンの接触水添時、または 1,2,3,4−テトラヒドロキノ
リンから 5,6,7,8−テトラヒドロキノリンへの異性化時
に添加しても良い。また、２回以上に分けてイミド形成
化合物を添加することも可能である。
ド形成化合物を添加し、溶媒の存在下または不存在下
に、常圧、加圧もしくは減圧下で熱処理して、２−エチ
ルアニリンをイミド化する。熱処理温度は70〜300 ℃で
ある。２−エチルアニリンは70℃付近からイミド形成化
合物とイミド化反応し、水分を発生しながら反応が進行
する。実際には、蒸留時にイミド形成化合物を添加して
蒸留するだけでよい。この場合、蒸留の昇温過程で２−
エチルアニリンとイミド形成化合物とのイミド化反応が
起こる。イミド形成化合物は、それより前、即ち、キノ
リンの接触水添時、または 1,2,3,4−テトラヒドロキノ
リンから 5,6,7,8−テトラヒドロキノリンへの異性化時
に添加しても良い。また、２回以上に分けてイミド形成
化合物を添加することも可能である。
【００１６】本発明による具体的な処理方法としては、 接触水添後、異性化して得られた、粗 5,6,7,8−テト
ラヒドロキノリンを一度蒸留し、その留分にイミド形成
化合物を添加して、再び蒸留する方法、 粗 5,6,7,8−テトラヒドロキノリンにイミド形成化合
物を添加して、蒸留する方法、 粗 5,6,7,8−テトラヒドロキノリンにイミド形成化合
物を添加した後、蒸留し、得られた留分を再蒸留する方
法、 などが考えられる。、の場合は、イミド形成化合物
は接触水添時または異性化時に添加することも可能であ
る。
ラヒドロキノリンを一度蒸留し、その留分にイミド形成
化合物を添加して、再び蒸留する方法、 粗 5,6,7,8−テトラヒドロキノリンにイミド形成化合
物を添加して、蒸留する方法、 粗 5,6,7,8−テトラヒドロキノリンにイミド形成化合
物を添加した後、蒸留し、得られた留分を再蒸留する方
法、 などが考えられる。、の場合は、イミド形成化合物
は接触水添時または異性化時に添加することも可能であ
る。
【００１７】蒸留は、単蒸留でも、精留でもよく、また
その両者の組合わせでもよい。例えば、上記の方法に
おいて、再蒸留を精留により行うと、非常に高純度の精
製品を得ることができる。この場合の精留の還流比は25
程度までの比較的低い還流比でよいので、精留しても収
率の低下は小さい。
その両者の組合わせでもよい。例えば、上記の方法に
おいて、再蒸留を精留により行うと、非常に高純度の精
製品を得ることができる。この場合の精留の還流比は25
程度までの比較的低い還流比でよいので、精留しても収
率の低下は小さい。
【００１８】本発明に従って、粗 5,6,7,8−テトラヒド
ロキノリンをイミド形成化合物で処理した後に蒸留して
精製することにより、純度98％以上で無色透明かつ経時
的着色がほとんどない、商品価値の高い 5,6,7,8−テト
ラヒドロキノリンが得られ、これをそのまま医農薬用中
間原料として使用することができる。
ロキノリンをイミド形成化合物で処理した後に蒸留して
精製することにより、純度98％以上で無色透明かつ経時
的着色がほとんどない、商品価値の高い 5,6,7,8−テト
ラヒドロキノリンが得られ、これをそのまま医農薬用中
間原料として使用することができる。
【００１９】以下、実施例により本発明を例示する。実
施例中、％は特に指定のない限り質量％である。 (参考例)コールタールからのキノリン10 kg に、安定化
ニッケル触媒200 g を加え、水素圧８MPa 、140 ℃で
1.2時間接触水素化して、純度93％の粗 1,2,3,4−テト
ラヒドロキノリン9.8 kgを得た。
施例中、％は特に指定のない限り質量％である。 (参考例)コールタールからのキノリン10 kg に、安定化
ニッケル触媒200 g を加え、水素圧８MPa 、140 ℃で
1.2時間接触水素化して、純度93％の粗 1,2,3,4−テト
ラヒドロキノリン9.8 kgを得た。
【００２０】この粗 1,2,3,4−テトラヒドロキノリン９
kgに、安定化ニッケル触媒900 g を添加して、水素圧１
MPa 、220 ℃で２時間異性化した。得られた粗 5,6,7,8
−テトラヒドロキノリン8.8 kgの組成は、デカヒドロキ
ノリン12.8％、 5,6,7,8−テトラヒドロキノリン40.1
％、キノリン4.0 ％、 1,2,3,4−テトラヒドロキノリン
17.8％および２−エチルアニリン2.02％であった。この
粗 5,6,7,8−テトラヒドロキノリンは、経時的に褐色に
着色した。
kgに、安定化ニッケル触媒900 g を添加して、水素圧１
MPa 、220 ℃で２時間異性化した。得られた粗 5,6,7,8
−テトラヒドロキノリン8.8 kgの組成は、デカヒドロキ
ノリン12.8％、 5,6,7,8−テトラヒドロキノリン40.1
％、キノリン4.0 ％、 1,2,3,4−テトラヒドロキノリン
17.8％および２−エチルアニリン2.02％であった。この
粗 5,6,7,8−テトラヒドロキノリンは、経時的に褐色に
着色した。
【００２１】(比較例)上記粗 5,6,7,8−テトラヒドロキ
ノリン1.5 kg(5,6,7,8−テトラヒドロキノリン601 g を
含有) を、直径30 mm 、理論段数50段の精留塔で、9.3
kPa 、還流比20で精留した。この精留では純度98％以上
の留分は得られなかった。還流比40で同じ条件で精留し
た場合には、純度98％以上の無色透明の留分127 g が得
られた(収率21％) 。
ノリン1.5 kg(5,6,7,8−テトラヒドロキノリン601 g を
含有) を、直径30 mm 、理論段数50段の精留塔で、9.3
kPa 、還流比20で精留した。この精留では純度98％以上
の留分は得られなかった。還流比40で同じ条件で精留し
た場合には、純度98％以上の無色透明の留分127 g が得
られた(収率21％) 。
【００２２】即ち、単純に蒸留だけで２−エチルアニリ
ンを除去しようとすると、還流比を非常に高くしなけれ
ばならず、収率が極度に低下するので、比較例に示す方
法は工業的には採用しにくい。
ンを除去しようとすると、還流比を非常に高くしなけれ
ばならず、収率が極度に低下するので、比較例に示す方
法は工業的には採用しにくい。
【００２３】(実施例１)比較例から得られた留分を集め
て、デカヒドロキノリン0.1 ％、 5,6,7,8−テトラヒド
ロキノリン87.1％、1,2,3,4 −テトラヒドロキノリン0.
3 ％および２−エチルアニリン10.7％を試料とした。
て、デカヒドロキノリン0.1 ％、 5,6,7,8−テトラヒド
ロキノリン87.1％、1,2,3,4 −テトラヒドロキノリン0.
3 ％および２−エチルアニリン10.7％を試料とした。
【００２４】この試料２kg(5,6,7,8−テトラヒドロキノ
リン1742 gを含有) に、イミド形成化合物として無水フ
タル酸525g (２−エチルアニリンに対し２当量) を添加
し、12.4 kPaで単蒸留した。得られた沸点150 ℃までの
留分1.8 kgは、デカヒドロキノリン不検出、 5,6,7,8−
テトラヒドロキノリン97.1％、 1,2,3,4−テトラヒドロ
キノリン0.3 ％を含有し、この留分中に２−エチルアニ
リンは検出されなかった。
リン1742 gを含有) に、イミド形成化合物として無水フ
タル酸525g (２−エチルアニリンに対し２当量) を添加
し、12.4 kPaで単蒸留した。得られた沸点150 ℃までの
留分1.8 kgは、デカヒドロキノリン不検出、 5,6,7,8−
テトラヒドロキノリン97.1％、 1,2,3,4−テトラヒドロ
キノリン0.3 ％を含有し、この留分中に２−エチルアニ
リンは検出されなかった。
【００２５】この蒸留品 1.5 kg を比較例と同じ装置お
よび方法で還流比20で精留し、純度99％の留分1.3 kgを
得た (単蒸留前の試料に基づいて収率88.6％) 。２−エ
チルアニリンの含有量が10％前後と高くても、本発明の
精製方法により、２−エチルアニリンが完全に除去され
た、高純度の 5,6,7,8−テトラヒドロキノリンを収率よ
く得ることができることがわかる。
よび方法で還流比20で精留し、純度99％の留分1.3 kgを
得た (単蒸留前の試料に基づいて収率88.6％) 。２−エ
チルアニリンの含有量が10％前後と高くても、本発明の
精製方法により、２−エチルアニリンが完全に除去され
た、高純度の 5,6,7,8−テトラヒドロキノリンを収率よ
く得ることができることがわかる。
【００２６】(実施例２、３)参考例と同じ方法で得た粗
5,6,7,8−テトラヒドロキノリン1.5 kgに、イミド形成
化合物の無水フタル酸 (ＰＡ) を表１に示す量 (２−エ
チルアニリンに対する当量) で添加して単蒸留し、沸点
175 ℃までの留分を得た。その結果を下表に示す。
5,6,7,8−テトラヒドロキノリン1.5 kgに、イミド形成
化合物の無水フタル酸 (ＰＡ) を表１に示す量 (２−エ
チルアニリンに対する当量) で添加して単蒸留し、沸点
175 ℃までの留分を得た。その結果を下表に示す。
【００２７】 ＰＡ：無水フタル酸 ＤＨＱ：デカヒドロキノリン ＴＨＱ：テトラヒドロキノリン この結果から、単蒸留でも、イミド形成剤の添加量が多
いと、 5,6,7,8−テトラヒドロキノリンから２−エチル
アニリンを完全に除去できることがわかる。
いと、 5,6,7,8−テトラヒドロキノリンから２−エチル
アニリンを完全に除去できることがわかる。
【００２８】(実施例４)実施例３の単蒸留により得られ
た試料1000 gを、比較例と同じ装置および方法により還
流比20で精留することにより、純度98％の留分497 g を
得た (単蒸留前の粗製物に基づいて収率約82％) 。この
精留により 1,2,3,4−テトラヒドロキノリンやデカヒド
ロキノリンは 5,6,7,8−テトラヒドロキノリンから容易
に分離されるので、実施例３と実施例４の組合わせによ
る方法で、２−エチルアニリンを含有しない高純度の
5,6,7,8−テトラヒドロキノリンを収率よく回収するこ
とができた。
た試料1000 gを、比較例と同じ装置および方法により還
流比20で精留することにより、純度98％の留分497 g を
得た (単蒸留前の粗製物に基づいて収率約82％) 。この
精留により 1,2,3,4−テトラヒドロキノリンやデカヒド
ロキノリンは 5,6,7,8−テトラヒドロキノリンから容易
に分離されるので、実施例３と実施例４の組合わせによ
る方法で、２−エチルアニリンを含有しない高純度の
5,6,7,8−テトラヒドロキノリンを収率よく回収するこ
とができた。
【００２９】
【発明の効果】本発明の精製方法によれば、経時的な着
色が見られ、また不純物として２−エチルアニリンを含
有することがある粗 5,6,7,8−テトラヒドロキノリンか
ら、蒸留前にイミド形成剤を添加するだけで、無色透明
で経時的着色が極めて少なく、かつ２−エチルアニリン
が除去された、高純度の 5,6,7,8−テトラヒドロキノリ
ンを収率よく回収することができる。即ち、従来と実質
的に同じ精製操作で、従来は除去が困難であった２−エ
チルアニリンを容易に除去し、経時的着色を抑えること
が可能になるので、 5,6,7,8−テトラヒドロキノリンの
工業的製造における利用価値は大である。
色が見られ、また不純物として２−エチルアニリンを含
有することがある粗 5,6,7,8−テトラヒドロキノリンか
ら、蒸留前にイミド形成剤を添加するだけで、無色透明
で経時的着色が極めて少なく、かつ２−エチルアニリン
が除去された、高純度の 5,6,7,8−テトラヒドロキノリ
ンを収率よく回収することができる。即ち、従来と実質
的に同じ精製操作で、従来は除去が困難であった２−エ
チルアニリンを容易に除去し、経時的着色を抑えること
が可能になるので、 5,6,7,8−テトラヒドロキノリンの
工業的製造における利用価値は大である。
Claims (1)
- 【請求項１】 5,6,7,8−テトラヒドロキノリンを、ア
ミノ基とイミド結合を形成することができる化合物で処
理した後に蒸留する工程を含むことを特徴とする、 5,
6,7,8−テトラヒドロキノリンの精製方法。
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP2000265805A JP4639446B2 (ja) | 2000-09-01 | 2000-09-01 | ５，６，７，８−テトラヒドロキノリンの精製方法 |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP2000265805A JP4639446B2 (ja) | 2000-09-01 | 2000-09-01 | ５，６，７，８−テトラヒドロキノリンの精製方法 |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JP2002080455A true JP2002080455A (ja) | 2002-03-19 |
| JP4639446B2 JP4639446B2 (ja) | 2011-02-23 |
Family
ID=18753017
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP2000265805A Expired - Fee Related JP4639446B2 (ja) | 2000-09-01 | 2000-09-01 | ５，６，７，８−テトラヒドロキノリンの精製方法 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JP4639446B2 (ja) |
Cited By (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JP2006316027A (ja) * | 2005-05-16 | 2006-11-24 | Mitsui Chemicals Inc | １，３−ジアルキル−２−イミダゾリジノン及びその精製方法 |
Citations (7)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JPS49102636A (ja) * | 1973-02-10 | 1974-09-27 | ||
| JPS63112562A (ja) * | 1986-10-28 | 1988-05-17 | Nippon Steel Chem Co Ltd | ５，６，７，８−テトラヒドロキノリン類の製造法 |
| JPH0273038A (ja) * | 1988-07-16 | 1990-03-13 | Bayer Ag | ｏ―トルイル酸の蒸留による回収方法 |
| JPH0341190A (ja) * | 1989-07-10 | 1991-02-21 | Kawasaki Steel Corp | 炭化水素化合物の精製方法 |
| JPH0399063A (ja) * | 1989-09-12 | 1991-04-24 | Kawasaki Steel Corp | ５，６，７，８―テトラヒドロキノリンの製造方法 |
| JPH0416572A (ja) * | 1990-05-07 | 1992-01-21 | Nikko Kyodo Co Ltd | 触媒用アルミナの製造方法 |
| JPH06157461A (ja) * | 1992-11-20 | 1994-06-03 | Sumikin Chem Co Ltd | ５，６，７，８−テトラヒドロキノリン類の製造方法 |
-
2000
- 2000-09-01 JP JP2000265805A patent/JP4639446B2/ja not_active Expired - Fee Related
Patent Citations (7)
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|---|---|---|---|---|
| JP2006316027A (ja) * | 2005-05-16 | 2006-11-24 | Mitsui Chemicals Inc | １，３−ジアルキル−２−イミダゾリジノン及びその精製方法 |
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| Publication number | Publication date |
|---|---|
| JP4639446B2 (ja) | 2011-02-23 |
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