JPS6323860A - インド−ルの製造方法 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 〈産業上の利用分野〉 この発明は、コールタール留分よりインドールを分離精
製して高純度のインドールを回収する方法に関する。

〈従来の技術〉 インドールは、香料、染料および医薬なとの原料あるい
は必須アミノ酸の−っであるトリプトファンの合成原料
として有用な化合物である。

インドールを得る方法としては、合成による以外にコー
ルタール中に存在しているインドールを分離回収する方
法が一般的に採用されている。

コールタールからインドールを回収する方法としては、
コールタールを蒸留して２５０℃前後の留分を留取し、
このインド−・ルを高１度に含む留分から種々の方法で
回収している。しかしながらこの留分中には、１−メチ
ルナフタレン、２−メチルナフタレン、ビフェニル、エ
チルナフタレンジメチルナフタレン類、アセナフテン等
の中性成分、キノリン、イソキノリン、メチルキノリン
等の塩基性成分等、インドールと沸点および／または融
点が近接した成分が多種含有されている。

このようなコールタール留分からインドールを高純度で
回収することは、極めて困難である。

このため、種々の提案が行われている。例えばコールタ
ールを蒸留して得られる２２０〜２７０°Ｃ留分より強
塩基性およびフェノール性物質を除き、ナトリウムある
いはナトリウムアミドとともに、１００〜１２５°Ｃに
加熱してインドールナトリウムとなし、水で分解後水か
ら再結晶して精製する方法、コールタールのインドール
留分からペンタンと極性溶剤（モノエタノールアミン、
ジメチルスルホキシド、ピロリドンなと）を用いてイン
ドールを抽出する方法（ソ連特許第５９８８８９号）、
コールタールを蒸留して得た沸点範囲２２０〜２７０℃
の留分を、酸および塩基で洗浄した後の留分から、フォ
ージャサイト型ゼオライトのＸ型あるいはＹ型ゼオライ
トを用い、インドールを選択的に吸着せしめたのち、脱
着剤あるいは展開剤により脱着して分離する方法（特公
昭６０−２１５８７号公報）、コールタール中に存在す
る無極性あるいは微極性化合物を含有する混合物をアル
カン類、ナフテン類等の溶剤と接触させ、インドール類
に冨む抽残相から溶剤を除去してインドール類を回収す
る方法（特開昭５８−１３５８６２号公報）、コールタ
ール留分からの粗インドールを蒸留して特定濃度のイン
ドールおよびメチルインドール類のインドール留分を取
り出し、ついでこれを沸点５０〜１５０℃のパラフィン
系またはナフテン系炭化水素溶媒を用いて再結晶し、高
純度のインドールを得る方法（特開昭５７−１３４４６
２号公報）がある。

しかし、ナトリウムあるいはナトリウムアミドを用いる
方法は、高価なナトリウムやナトリウムアミドを使用す
ること、および危険を伴うばかりでなく、容器の材質の
問題にも考慮を要し、しかも複雑な操作を必要とするの
で効率的でない。また、ソ連特許第５９８８８９号の方
法では、溶剤の分離回収が容易でなく、かつ分離回収に
多大のエネルギーを必要とするなどの問題がある。特公
昭６０−２１５８７号公報の方法は、吸着剤のゼオライ
トは塩基性物質、酸性物質あるいは水により吸着性能の
低下や、連続使用に対する寿命の低下が惹起されるので
、被分離物（インドール原料）として沸点範囲２２０〜
２７０℃のコールタール留分を用いる場合、その中に含
有されるキノリン、イソキノリン等の塩基性物質あるい
はフェノール、クレゾール類、キシレノール類等の酸性
物質を前処理により除去しておかねばならない。特に塩
基性物質を除去するのは、一般的に適当な無機酸で洗浄
するが、その際酸の強さによってはインドールの重合が
起こり、収率の低下を招く恐れがある。また。

洗浄後水分を完全に除去するための脱水操作が必要であ
る等、原料の前処理に複雑な操作を付加しなければなら
ない。特開昭５８−１３５８６２号公報の方法は、原料
をインドール類およびコールタール中に存在する無極性
および／または微極性化合物とを含有する混合物に限定
しており、キノリン、イソキノリン、メチルキノリン等
の極性化合物を含有する混合物に適用するのが困難であ
る。特開昭５７−１３４４６２号公報の方法は、インド
ール濃度が８０〜９８重量％で、かつ、メチルインドー
ル類の濃度が４重量％以下であるインドール留分をＪ３
９料としており、コールタールから蒸留のみて得た留分
を使用するのは、インドール回収歩留りの面から不利で
ある。実際はコールタールからの２３０〜２６０℃留分
を苛性アルカリで加熱処理し、得られる反応生成物を加
水分解して得た粗インドールを蒸留し、前記鞘成を満足
する留分を用いており、そのため、多段の工程を経由し
て原料を調製しなければならず、効率の良い方法ではな
い。

〈発明の目的〉 この発明の目的は、コールタール中のインドールを複雑
な工程を要することなく、蒸留操作によって高鳴率でし
かも高純度で回収できるインド−ルの製造方法を提供す
ることである。

〈発明の詳細な 説明者等は、コールタールを蒸留して得たインドール含
有留分からのインドールの回収について鋭意試験研究中
、インドール含有留分にジエチレングリコールを添加し
て蒸留したところ、驚くべきことにインドール含有留分
中のインドール以外の殆どすべての化合物がジエチレン
グリコールと共沸し、インドールの留出温度以下で留出
することを究明し、この発明に到達した。

すなわちこの発明は、コールタールを蒸留して得たイン
ドール含有留分にジエチレングリコールを添加して蒸留
に付し、インドール留出温度以下でインドール以外の不
純物をジエチレングリコールと共沸せしめて留去し、塔
底油をｔ！密蒸留してインドールを回収することを特徴
とするインドールの製造方法である・ この発明においては、コールタールを蒸留して得たイン
ドール含有留分にジエチレングリコールを添加して蒸留
することにより、原料中に存在する非目的物質であるメ
チルナフタレン類、ビフェニル、ジメチルナフタレン類
、アセナフテン等の中性成分、およびキノリン、イソキ
ノリン等の塩基性成分がジエチレングリコールと共沸し
、インドールが留出する温度より低い温度域で殆と全量
留出し、インドールは高濃度に濃縮されて塔底油として
残留する。したがって、非目的物質がほぼ完全に除去さ
れた塔底油を精密蒸留することによって、高純度のイン
ドールを高収率で容易に得ることができる。もし、この
塔底油中にジエチレングリコールが残存する場合には、
抽出、蒸留等の適当な方法により除去したのち、精密蒸
留を行えばよい。

コールタールからのインドール含有留分に対するジエチ
レングリコールの添加量は、本発明者等の行った実験結
果によれば、コールタール蒸留時のカットする温度によ
っても異なるが、非目的物質の含有量に対して０．６倍
ｆｆ１ｆｆｉ以上、好ましくは１．０〜１．５倍重量が
適当である。

なお、経済的見地からすれば、非目的物質とジエチレン
グリコール共沸留分および塔底油から適当な方法により
ジエチレングリコールを分離回収し、共沸蒸留工程に循
環使用するのが有利である。

この発明における共沸蒸留工程の塔底油の精密蒸留は、
通常の蒸留塔を用い、常圧または減圧で実施する。

実施例 コールタールを蒸留して得られるナフタレン油からナフ
タレンを回収した後の釜残油を蒸留し、沸点範囲２４６
〜２５６℃の第１表に示す組成のインドール含有留分を
留取した。このインドール含有留分１，１００　ｇに対
しジエチレングリコール１，０１２ｇを添加し、理論段
数約５０段のヘリパック充填式蒸留装置を用い、常圧下
、留出温度が２４１’Ｃに至るまで、還流比２０で共沸
蒸留を行い、ジエチレングリコールと非目的物質の共沸
物１，７２９　ｇをを留取した。その結果を第１表に示
す。

この共沸蒸留の釜残油３８０ｇから留出しなかったジエ
チレングリコールを、水３８０Ｊｌ添加して抽出除去し
、第１表に示す溶剤分離塔底油２９０ｇを得た。

この塔底油を共沸蒸留と同様の装置を使用し、還流比２
０で精密蒸留を行い、沸点範囲２５３〜２５４℃の留分
２４８ｇを回収した。この留分中のインドール含有率は
、９９．９％で、原料中のインドールに対する回収率は
７７．０％であった。−以下余白 比較例 実施例と同じインドール含有留分５００ｇに対して、モ
ノエタノールアミン１，４２９ｇとｎ−へブタン３，４
５０ｇを添加し、２５°Ｃて３０分間撹拌混合してイン
ドールをモノエタノールアミン層に抽出した。このモノ
エタノールアミン層１，７００ｇを静置してｎ−へブタ
ン層から分なしたのち、引き続き２５°Ｃてｎ−へブタ
ン３，６４０ｇを使用して洗浄し、インド−ル抽出Ｎ　
１，５７０ｇを得た。この抽出層を実施例と同じ蒸留装
置を用い、１０ｍｍ１籍の減圧下で蒸留してモノエタノ
ールアミン留分１，４３５ｇを留去し、留出温度１２ピ
Ｃのインドール留分８５．６ｇを回収した。このインド
−ル留分のインドール含有率は９９．１％であり、原Ｅ
［中のインドールに対する回収率：、ｔ５７．８％であ
った。

Claims (1)

【特許請求の範囲】
1. （１）コールタールを蒸留して得たインドール含有留分
   にジエチレングリコールを添加して蒸留に付し、インド
   ール留出温度以下でインドール以外の不純物をジエチレ
   ングリコールと共沸せしめて留去し、塔底油を精密蒸留
   してインドールを回収することを特徴とするインドール
   の製造方法。