JPS63122637A - ２−メチルナフタレンの精製方法 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 ［産業上の利用分野コ この発明は、有機硫黄化合物、有機窒素化合物等の不純
物を含有する１−メチルナフタレンと２−メチルナフタ
レンとの混合物から２−メチルナフタレンを高純度で、
しかも高収率で取得する方法に関する。

［従来技術］ ２−メチルナフタレンは、医薬品のビタミンにや、耐熱
性、高引張り強度を有するポリエステル系合成樹脂の中
間原料である２・６−ナフタレンジカルボン酸の原料と
して重要な化合物である。

しかし、これらの用途に供するためには、純度の高いこ
とが大切で、特に異性体の１−メチルナフタレンや、触
媒毒とか反応阻害物質として働く有機硫黄化合物や有機
窒素化合物の混在は、極力排除しなければならない。

もともと２−メチルナフタレンは、沸点２４１．１℃、
融点３４．４℃の白色結晶で、コールタール、石油の分
解油などに比較的多量に含有されている。

例えば、コールタールを蒸留して得られるナフタレン油
には、６〜１０％、洗浄油には３〜６％程度含有されて
いるので、２−メチルナフタレンは、通常これら油分を
原料として蒸留、その他の手段で分離することが行われ
ており、蒸留手段によって比較的容易に２−メチルナフ
タレン含有量６０％ないしそれ以上の留出物を得ること
ができる。

しかし沸点の近接する１−メチルナフタレンのばか多数
の他の成分が混在することは避けられず、前記ビタミン
に等の製造原料に供することはできない。蒸留分離が適
用できない場合、晶析分離の手段を採用することは一般
的な方法であるが、１−メチルナフタレンと２−メチル
ナフタレンとは、後者の１７．５％組成で共晶混合物を
生成するので、晶析分離手段を適用できない。

この対策として、２−メチルナフタレン含有油分を、２
−メチルナフタレン含有量６０重量％以上で、かつナフ
タレン／２−メチルナフタレンの重旦比０．１以下とな
るように蒸留し、得られる２−メチルナフタレン留分を
連続的に晶析させて２−メチルナフタレンを分離回収す
る方法（特開昭５７−９５９２３号公報）、１−メチル
ナフタレンと２−メチルナフタレンとの混合物を、開口
径６Å以上のゼオライトに接触せしめ、ついでテトラリ
ンやアニソールを展開剤としてクロマト的に展開分離す
る方法（特開昭５９−８８４３２号公報）等が提案され
ている。

しかし、特開昭５７−９５９２３号公報の方法は、融点
が約３６〜５２℃である不純物のメチルベンゾチオフェ
ン類が、融点３４．４℃の２−メチルナフタレン中に混
入してくることは避けられず、製品純度９７％程度が限
度であり、しかも製品歩留も５０％程度にすぎない、ま
た、特開昭５９−８８４３２号公報の方法は、装置的に
いって一時に多量処理できないばかりでなく、メチルナ
フタレン以外の不純物、例えば有機硫黄化合物や有機窒
素化合物の挙動について何ら記載されておらず、高度な
精製分離方法として疑問である。

いずれにしても、２−メチルナフタレン含有留分から有
機硫黄化合物や有機窒素化合物を含有しない高純度の２
−メチルナフタレンを分離回収する方法の開発が強く要
望されている。

［解決しようとする問題点］ この発明は、上記従来技術と異なり、合成反応ならびに
製品品質等を阻害する１−メチルナフタレン、および不
純物である有機硫黄化合物や有機窒素化合物を容易に除
去できると共に、製品歩留の高い２−メチルナフタレン
の精製方法を提供するものである。

［発明の詳細な 説明者等は、粗製２−メチルナフタレンの精製方法につ
いて鋭意試験研究の結果、粗製２−メチルナフタレンに
極性溶剤のモノエタノールアミンを添加し、粗製２−メ
チルナフタレンを溶解せしめたのち冷却し、析出する結
晶物を分離することにより、有機硫黄化合物、有機窒素
化合物等の不純物を殆ど含有しない高純度の２−メチル
ナフタレンが高収率で回収できることを見い出し、この
発明に到達した。

すなわちこの発明は、粗製２−メチルナフタレンにヒド
ロキシアルキルアミン誘導体を添加し、２−メチルナフ
タレンを溶解したのち、冷却してして析出する結晶物を
分離することを特徴とする２−メチルナフタレンの精製
方法である。

本発明でいう粗製２−メチルナフタレンとは、２−メチ
ルナフタレンと１−メチルナフタレンとの混合物、もし
くはさらにメチルベンゾチオフェンのような有機硫黄化
合物やキノリン、インドール等の有機窒素化合物の混合
物を指称し、２−メチルナフタレンを９０重量％以上、
好ましくは９５〜９７重量％含有するものである。粗製
２−メチルナフタレン中の２−メチルナフタレン含有量
が９０重量％以下であると、再結晶時の操作性が悪くな
り、精製２−メチルナフタレンの収率が低下し、純度も
９９％を確保するのが困難である。

粗製２−メチルナフタレンに添加するモノエタノールア
ミン等のヒドロキシアルキルアミン誘導体は、２−メチ
ルナフタレン以外の混在物である有機硫黄化合物や有機
窒素化合物を２−メチルナフタレンよりも選択的に抽出
する性質を有しておリ、この溶液中で冷却晶析すること
により、ヒドロキシアルキルアミン誘導体に抽出され難
い２−メチルナフタレンが優先して析出し、有機硫黄化
合物や有機窒素化合物は溶液中に残留除去される。

析出する結晶物を濾別すれば有機硫黄化合物および有機
窒素化合物等の不純物を殆ど含有しない高純度の２−メ
チルナフタレンが得られるが、ヒドロキシアルキルアミ
ン誘導体が付着しているので、除去するのが得策である
。

その除去方法としては、種々の方法が考えられるが、ヒ
ドロキシアルキルアミン誘導体を溶解しない溶剤を用い
、２−メチルナフタレンを抽出したのち、その溶剤中で
再結晶せしめて２−メチルナフタレンを分離回収するの
が有利である。特に沸点１００℃以下の溶剤を用いれば
、２−メチルナフタレン抽出後の再結晶物を真空乾燥す
ることにより、高純度の２−メチルナフタレンを効率的
に回収することができる。

使用するヒドロキシアルキルアミン誘導体としては、モ
ノエタノールアミン、ジェタノールアミン、トリエタノ
ールアミン、プロパノールアミン、ブタノールアミン等
が使用できるが、モノエタノールアミンが最適である。

粗製２−メチルナフタレンに対するモノエタノールアミ
ンの添加量は、多い方が良い結果を与えるが、２−メチ
ルナフタレンの回収率が低下するので、粗製２−メチル
ナフタレン中の２−メチルナフタレン量を基準として２
〜６重量倍、好ましくは２〜４重量倍でよい。２重量倍
未満の添加量では、再結晶時に析出する２−メチルナフ
タレン結晶に包含されるモノエタノールアミン量が多く
なり、結晶物の分離操作が困難となる。

モノエタノールアミン添加後の２−メチルナフ、タレン
の再結晶は、通常の方法、ずなわち溶解−冷却晶析の方
法で行うことができる。

粗製２−メチルナフタレンを溶解させる温度は、原料の
粗製２−メチルナフタレンの凝固点以上、３０〜４０℃
が適当である。

溶解させた粗製２−メチルナフタレンとモノエタノール
アミンの均一溶液を冷却して結晶物を析出させる温度は
、モノエタノールアミンの凍結点以上、１０〜２０℃が
適当である。

分離した２−メチルナフタレン結晶に付着したモノエタ
ノールアミンの除去に使用する溶剤としては、ヘキサン
、ヘプタン等の脂肪族炭化水素、シクロヘキサン、メチ
ルシクロヘキサン等の脂環族炭化水素、あるいはベンゼ
ン、トルエン等の芳香族炭化水素が適当である。これら
溶剤の添加量は、２−メチルナフタレン結晶物に対して
、０．１〜０．３重量倍程度でよく、２−メチルナフタ
レンを抽出する温度は、３０〜４０℃でよい。

この２−メチルナフタレンを抽出した溶剤を冷却晶析し
て精製２−メチルナフタレンを回収時、結晶を析出させ
る温度は、０〜１０℃、好ましくは５°Ｃ付近である。

粗製２−メチルナフタレン中の不純物を抽出除去するモ
ノエタノールアミンおよび２−メチルナフタレン結晶に
付着したモノエタノールアミン除去用の溶剤の添加は、
いずれも冷却晶析の常法にしたがい、連続的に供給しつ
つ晶析することもできる。

［実施例］ 実施例１ 第１表の原料Ｉに示す組成の粗製２−メチルナフタレン
２００ｇにモノエタノールアミン４００ｇ（２重量倍）
を添加し、４０℃に加熱して粗製２−メチルナフタレン
を溶解し、室温まで放冷したのち１５℃まで冷却して結
晶を析出させ、遠心濾過機を用いて２−メチルナフタレ
ン結晶１６６．０ｇを取得した。

この２−メチルナフタレン結晶に付着したモノエタノー
ルアミンを除去するため、ヘプタン３３．Ｏｇを添加し
、４０℃まで加熱して２−メチルナフタレンを抽出した
のち、５℃まで冷却し、遠心濾過したのち真空乾燥し、
第１表に製品■として示す組成の精製２−メチルナフタ
レン１４４．３ｇを得た。この精製２−メチルナフタレ
ンは、純度９９．５％、全硫黄０．０９４％、塩基性窒
素Ｔｒａｃｅであり、収率は２−メチルナフタレンを基
準として７４．４％であった。

第　　１　　表 実施例２ 第２表の原料■に示す組成の粗製２−メチルナフタレン
１００ｇにモノエタノールアミン２００ｇを添加し、４
０℃に加熱して粗製２−メチルナフタレンを溶解し、室
温まで放冷したのち１５°Ｃまで冷却して結晶を析出さ
せ、遠心濾過機を用いて２−メチルナフタレン結晶９９
．９ｇを取得した。

この２−メチルナフタレン結晶に付着したモノエタノー
ルアミンを除去するため、ヘプタン２０ｇを添加して４
０℃まで加熱し、２−メチルナフタレンを抽出したのち
５°Ｃまで冷却し、遠心濾過したのち真空乾燥し、第２
表に製品■として示す組成の精製２−メチルナフタレン
７１．５ｇを得た。この精製２−メチルナフタレンは純
度９９．３％で、収率は７８．６％であった。

第　　２　　表 比較例 実施例１で使用した第１表の原料Ｉとして記載の粗製２
−メチルナフタレン２００ｇをビーカーに入れ、これに
純度９９．５％のメタノール１９３ｇを加えて攪拌下４
０℃で溶解せしめ、その後５°Ｃまで冷却して遠心濾過
し、それによって再結晶物１０６．９ｇを取得した。そ
の組成を第３表に示す。

第　　３　　表 第３表に示すとおり、２−メチルナフタレンの純度は９
８．２％であり、全硫黄が０．３９％も残存しており、
収率も５４．４％と低かった。

［発明の効果コ この発明は、粗製２−メチルナフタレンにモノエタノー
ルアミンを添加して加熱溶解したのち、冷却して析出す
る結晶物を分離し、溶剤で２−メチルナフタレンを抽出
して再結晶するという簡単な操作で、２−メチルナフタ
レン以外の混在物である有機硫黄化合物および有＠窒素
化合物をほぼ完全に除去することができ、純度９９％以
上の２−メチルナフタレンを高収率で容易に取得できる
。

Claims (3)

【特許請求の範囲】
1. （１）粗製２−メチルナフタレンにヒドロキシアルキル
   アミン誘導体を添加し、２−メチルナフタレンを溶解し
   たのち、冷却して析出する結晶物を分離することを特徴
   とする２−メチルナフタレンの精製方法。
2. （２）２−メチルナフタレンを９０重量％以上含有する
   粗製２−メチルナフタレンを使用することを特徴とする
   特許請求の範囲第１項記載の２−メチルナフタレンの精
   製方法。
3. （３）ヒドロキシアルキルアミン誘導体として、モノエ
   タノールアミン、ジエタノールアミン、トリエタノール
   アミン、プロパノールアミン、ブタノールアミンを使用
   することを特徴とする特許請求の範囲第１項および第２
   項記載の２−メチルナフタレンの精製方法。