JP2721247B2 - 精製インドールの製造方法 - Google Patents

Description

【発明の詳細な説明】 ［産業上の利用分野］ 本発明は、精製インドールの製造方法に関する。

［従来の技術］ 精製されたインドールは古くから知られた沸点53℃、
白色鱗片状結晶の化合物で、従来から染料、医薬、必須
アミノ酸の原料として用いられており、それ自身も香料
として使用されている有用な化合物である。インドール
は香料として使用する場合時に高純度が要求される。

精製インドールは化学合成後、反応混合物より分離回
収する方法又はコールタール中に存在しているインドー
ルを分離回収する方法によって得られている。未精製イ
ンドールを分離精製する方法としては（イ）蒸留法、
（ロ）インドールをアルカリ金属塩として分離した後加
水分解により回収する方法、（ハ）インドールを酸と接
触させるオリゴマー塩として分離した後、熱分解により
回収する方法、（ニ）溶媒による抽出法などが知られて
いる。

しかしながら、（イ）の方法によって得られたインド
ールには、インドールと沸点的に近い成分が多数存在し
ているため高純度のインドールを分離することは困難で
ある。また、（ロ）、（ハ）、（ニ）の方法で得られる
インドールの純度は40〜70％であり、これを蒸留するだ
けでは高純度のインドールを得ることは難しい。

一方、蒸留による分離が困難な場合、目的物を再結晶
により分離精製することは一般に知られている。特公昭
61−50942号公報では、コールタール中のインドールを
アルカリ金属塩として加水分解を行った後蒸留し、イン
ドールの濃度75〜98％かつメチルインドール類の濃度４
％以下の粗インドールとし、該留分をパラフィン系ある
いはナフテン系炭化水素溶媒から再結晶することによる
高純度インドールの精製法が公示されている。しかしな
がら、この方法で得られるインドールの純度は99.5％で
あり、工業用途には十分であるが香料用としては満足の
いく値ではない。

また、特開昭61−151170号公報には、未精製インドー
ルを再結晶法により精製するに際し、未精製インドール
と溶媒とを液−液または固−液接触することでインドー
ルを抽出し、得られたインドール溶液を分離した後、該
溶液からインドールを再結晶することによる高純度イン
ドールの精製法が公示されている。この場合未精製イン
ドールの純度は80〜98％のものを用い、未精製インドー
ルと溶媒とを液−液または固−液接触させる際の温度に
おいて、該溶媒中に抽出するインドール量以上の未精製
インドールをあらかじめ仕込む必要があり、その過剰率
は10重量％以上である。このように未精製インドールを
抽出量以上に仕込、一部残存させることで、インドール
中に溶媒以上に親和性の強いインドール誘導体を残存さ
せることができ、インドールの再結晶を行う際に有利と
なるが、過剰のインドールを用いなければならない、イ
ンドール過剰分にインドール誘導体などの不純物を濃縮
するため過剰分の再利用が難しいなどの欠点がある。

［発明が解決しようとする課題］ 本発明は得られるインドールの純度が高く、香料用と
して使用可能であり、且つインドール回収率が良好な精
製方法を得ることを目的とする。

［課題を解決するための手段］ 上記目的を達成するために、極性溶媒で未精製インド
ール溶液を洗浄し再結晶すれば優れた功を奏することを
見出し、本発明を成すに至った。

即ち本発明は、80〜98％の純度の未精製インドールを
無極性溶媒に溶解し、これに該無極性溶媒と相溶性の低
い極性溶媒を加えて30〜50℃の温度で洗浄し、次いで該
極性溶媒層を除去した後、残った無極性溶媒層からイン
ドール結晶を析出させる純度99.6％以上の精製インドー
ルの製造方法を提供する。

本発明で用いる未精製インドールとしては特に限定さ
れず、例えば、コールタールからインドールをアルカリ
金属塩として分離した後加水分解により回収しさらに蒸
留を行い得られるもの、化学合成等で生成したインドー
ルを酸と接触させオリゴマー塩として分離した後熱分解
により回収するものなどが挙げられる。又上記未精製イ
ンドール中のインドール純度は特に限定されないが、例
えば60〜99重量％、好ましくは80〜98重量％である。

本発明で用いる無極性溶媒は未精製インドールの再結
晶溶媒として用いるもので、インドールに対し適当な溶
解度を持つものが好ましく、又容易に回収できるものが
好ましい。そのような無極性溶媒としては、例えば炭素
数５〜10を有する飽和炭化水素等が挙げられる。具体的
には例えば、ペンタン、ヘキサン、ヘプタン、オクタ
ン、シクロヘキサン、メチルシクロヘキサン及びこれら
の混合物等が挙げられる。

上記未精製インドールを無極性溶媒に溶解するに際
し、使用する未精製インドールの量は特に限定されない
が例えば、溶解温度でのインドールの無極性溶媒に対す
る飽和溶解量の60〜120重量％、好ましくは80〜105重量
％である。使用量が60重量％より少ないとインドール結
晶の析出量が少なくインドールの回収率が低下し経済的
に不利となり、更に処理容量が増加し好ましくない。又
使用量が120重量％より多いと不純物が混入し十分な純
度のインドール結晶が得られず好ましくない。

上記溶解温度は、無極性溶媒の沸点以下ならばよく、
例えば、20〜80℃が好ましい。

次いで上記のようにして得られるインドール溶液に極
性溶媒を加え洗浄する。これによりインドール溶液中の
不純物は極性溶媒で抽出されインドール溶液層から除去
される。極性溶媒としては上記無極性溶媒と相溶性が低
く、且つ未精製インドール中に含まれる不純物を溶解す
る能力の大きい溶媒である。そのような極性溶媒として
は、例えばメタノール、エチレングリコール、プロピレ
ングリコール、ジエチレングリコール、ジメチルスチル
フォキシド及びこれらの混合物等が挙げられる。

上記極性溶媒の添加量は、無極性溶媒の種類、未精製
インドールの純度等により適宜選択されるが、無極性溶
媒に対し0.1〜30重量％、好ましくは0.5〜10重量％であ
る。0.1重量％より少ないと不純物が十分除去できず
又、30重量％より多いとインドールが極性溶媒に溶解し
損失するので好ましくない。上記インドール溶液を極性
溶媒にて洗浄する際の温度は、以下に述べる再結晶工程
を考慮すると30〜50℃が好ましい。洗浄温度が低過ぎる
と続けて行う再結晶工程での歩留が低下するため、工業
的に不利となり、又高過ぎると再結晶の精製の効果が十
分でなくなり好ましくない。

又上記洗浄方法は通常の方法、例えば撹拌、振とう等
で行ってもよい。洗浄終了後は極性溶媒層を分液法等に
より除去し次いで再結晶工程へ進んでもよいが、上記イ
ンドール溶液中に極性溶媒が溶解して残存していると再
結晶での精製インドールの収率（歩留）が低下するた
め、再結晶工程前にインドール溶液を予め水などで更に
洗浄を行い極性溶媒を除いておくことが好ましい。

上記再結晶方法としては、通常の冷却法、濃縮法等で
も良いが、取り扱いの容易さから冷却法が好ましい。冷
却温度は適宜選択され特に限定されないが例えば、０〜
50℃である。上記析出した精製インドール結晶は、通常
の濾過法等を用いて単離してよい。

尚濾液は、結晶の析出終了温度における飽和溶解量の
インドールを含んでおり、又上記極性溶媒洗浄により不
純物の大部分は除かれている。従ってそのまま次回の再
結晶溶媒として濾液を使用することか出来、その結果再
結晶に於けるインドールの損失を減らすことが出来る。

［発明の効果］ 本発明の方法により容易に得られる精製されたインド
ールは、非常に高純度であるため、医薬、染料、必須ア
ミノ酸の原料として有用であると共にそれ自身香料とし
て用いることが可能である。

［実施例］ 次に本発明を実施例により更に詳細に説明するが、本
発明はこれらに限定されるものではない。

実施例１ 未精製インドール（純度97.7重量％）30.0gにシクロ
ヘキサン100.0gを加え34℃にて撹拌・溶解した。このイ
ンドールのシクロヘキサン溶液にエチレングリコール1.
0gを加え34℃にて30分間撹拌を行った。撹拌終了後静置
して分層し、暗茶色に着色したエチレングリコール層を
除いた。次いで水10.0gを加え15分間34℃にて撹拌を行
った後静置して分層し、水層を除いた。この様にして得
られたインドールのシクロヘキサン溶液を25℃まで冷却
しインドール結晶を析出させた。析出したインドール結
晶を濾過により単離し、これをあらかじめ10℃に冷やし
ておいたシクロヘサン50gを洗浄を行って乾燥して精製
インドール結晶15.9gを得た。尚、濾液は以下の実施例
２及び３に使用した。得られた精製インドール結晶の純
度は99.9重量％で回収率（歩留）は未精製インドールに
対し53.0％であった。

実施例２ 未精製インドールの量を30.0gから20.0gに、又シクロ
ヘキサン100.0gを実施例１の濾液11.0gに代えた以外は
実施例１と同様に濾過して精製インドール結晶を得た。
尚、濾液は実施例３に使用した。得られた精製インドー
ルの純度は99.9重量％で回収率は88.3％であった。

実施例３ 実施例１の濾液の代わりに実施例２の濾液を使用する
以外は実施例２と同様にして精製インドール結晶を得
た。得られた精製インドールの純度は99.9重量％で回収
率は92.1％であった。

実施例１〜３の純度及び回収率より分るように、濾液
をリサイクル使用することにより無駄無く高純度の精製
インドールが得られる。

実施例４ 未精製インドール（純度;97.7重量％）10.0gに無極性
溶媒としてシクロヘキサン100.0gを加え溶解温度34℃に
て撹拌・溶解した。このインドールのシクロヘキサン溶
液に極性溶媒としてエチレングリコール0.5gを加え洗浄
温度42℃にて30分間撹拌洗浄を行った。洗浄終了後静置
し分層して、着色したエチレングリコール層を除いた。
次いで水10.0gを加え15分間42℃にて撹拌洗浄を行った
後静置して分層し、水層を除いた。この様にして得られ
たインドールのシクロヘキサン溶液を５℃まで冷却しイ
ンドール結晶を析出させた。析出したインドール結晶は
濾過により単離し、あらかじめ０℃に冷やしておいたｎ
−ヘキサン25gで洗浄を行った後乾燥し精製インドール
5.5gを得た。なお得られたインドールの純度は99.9重量
％であった。

実施例５〜10 製造条件を表−１に示すように代えた以外は実施例４
と同様にして精製インドールを得た。得られた精製イン
ドールの収量及び純度を表−１に示す。

Claims (4)

(57)【特許請求の範囲】
1. 【請求項１】80〜98％の純度の未精製インドールを無極
   性溶媒に溶解し、これに該無極性溶媒と相溶性の低い極
   性溶媒を加えて30〜50℃の温度で洗浄し、次いで該極性
   溶媒層を除去した後、残った無極性溶媒層からインドー
   ル結晶を析出させる純度99.6％以上の精製インドールの
   製造方法。
2. 【請求項２】該無極性溶媒が炭素数５〜10の飽和炭化水
   素である請求項１記載の製造方法。
3. 【請求項３】該飽和炭化水素がペンタン、ヘキサン、ヘ
   プタン、オクタン、シクロヘキサン及びメチルシロクヘ
   キサンから成る群より選ばれる化合物である請求項２記
   載の製造方法。
4. 【請求項４】該極性溶媒がメタノール、エチレングリコ
   ール、プロピレングリコール、ジエチレングリコール及
   びジメチルスルホキシドから成る群より選ばれる化合物
   である請求項１記載の製造方法。