JPH0344369A - 精製インドールの製造方法 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 ［産業上の利用分野］ 本発明は、精製インドールの製造方法に関する。

［従来の技術］ 精製されたインドールは古くから知られた融点５３℃、
白色鱗片状結晶の化合物で、従来から染料、医薬、必須
アミノ酸の原料として用いられており、それ自身も香料
として使用されている有用な化合物である。インドール
は香料として使用する場合特に高純度が要求される。

精製インドールは化学合成後、反応混合物より分離回収
する方法又はコールタール中に存在しているインドール
を分離回収する方法によって得られている。未精製イン
ドールを分離精製する方法としては（イ）蒸留法、（ロ
）インドールをアルカリ金属塩として分離した後加水分
解により回収する方法、（ハ）インドールを酸と接触さ
せオリゴマー塩として分離した後、熱分解により回収す
る方法、（ニ）溶媒による抽出法などが知られている。

しかしながら、（イ）の方法によって得られたインドー
ルには、インドールと沸点的に近い成分が多数存在して
いるため高純度のインドールを分離することは困難であ
る。また、（ロ）、（ハ）、（ニ）の方法で得られるイ
ンドールの純度は４０〜７０％であり、これを蒸留する
だけでは高純度のインドールを得ることは難しい。

一方、蒸留による分離が困難な場合、目的物を再結晶に
より分離精製することは一般に知られている。特公昭６
１−５０９４２号公報では、コールタール中のインドー
ルをアルカリ金属塩とし加水分解を行った後蒸留し、イ
ンドールの濃度７５〜９８％かつメチルインドール類の
濃度４％以下の粗インドールとし、該留分をパラフィン
系あるいはナフテン系炭化水素溶媒から再結晶すること
による高純度インドールの精製法が公示されている。し
かしながら、この方法で得られるインドールの純度は９
９．５％であり、工業用途には十分であるが香料用とし
ては満足のいく値ではない。

また、特開昭６１−１５１１７０号公報には、未精製イ
ンドールを再結晶法により精製するに際し、未精製イン
ドールと溶媒とを液−液または固液接触することでイン
ドールを抽出し、得られたインドール溶液を分離した後
、該溶液からインドールを再結晶することによる高純度
インドールの精製法が公示されている。この場合未精製
インドールの純度は８０〜９８％のものを用い、未精製
インドールと溶媒とを液−液または固−酸接触させる際
の温度において、該溶媒中に抽出するインドール量以上
の未精製インドールをあらかじめ仕込む必要があり、そ
の過剰率は１０重量％以上である。このように未精製イ
ンドールを抽出量以上に仕込、一部残存させることで、
インドール中に溶媒以上に親和性の強いインドール誘導
体を残存させることができ、インドールの再結晶を行う
際に有利となるが、過剰のインドールを用いなければな
らない、インドール過剰分にインドール誘導体などの不
純物を濃縮するため過剰分の再利用が難しいなどの欠点
がある。

［発明が解決しようとする課題］ 本発明は得られるインドールの純度が高く、香料用とし
て使用可能であり、且つインドール回収率が良好な精製
方法を得ることを目的とする。

［課題を解決するための手段］ 上記目的を達成するために、極性溶媒で未精製インドー
ル溶液を洗浄し再結晶すれば優れた功を奏することを見
出し、本発明を成すに至った。

即ち本発明は、未精製インドールを無極性溶媒に溶解し
、これに該無極性溶媒と相溶性の低い極性溶媒を加えて
洗浄し、次いで該極性溶媒層を除去した後、残った無極
性溶媒層からインドール結晶を析出させる精製インドー
ルの製造方法を提供する。

本発明で用いる未精製インドールとしては特に限定され
ず、例えば、コールタールからインドールをアルカリ金
属塩として分離した後加水分解により回収しさらに蒸留
を行い得られるもの、化学合成等で生成したインドール
を酸と接触させオリゴマー塩として分離した後熱分解に
より回収するものなどが挙げられる。又上記未精製イン
ドール中のインドール純度は特に限定されないが、例え
ば６０〜９９重量％、好ましくは８０〜９８重量％であ
る。

本発明で用いる無極性溶媒は未精製インドールの再結晶
溶媒として用いるもので、インドールに対し適当な溶解
度を持つものが好ましく、又容易に回収できるものが好
ましい。そのような無極性溶媒としては、例えば炭素数
５〜１０を有する飽和炭化水素等が挙げられる。具体的
には例えば、ペンタン、ヘキサン、ヘプタン、オクタン
、ンクロヘキサン、メチルシクロヘキザン及びこれらの
混合物等が挙げられる。

上記未精製インドールを無極性溶媒に溶解するに際し、
使用する未精製インドールの量は特に限定されないが例
えば、溶解温度でのインドールの無極性溶媒に対する飽
和溶解量の６０〜１２０重量％、好ましくは８０〜１０
５重量％である。使用量が６０重量％より少ないとイン
ドール結晶の析出量が少なくインドールの回収率が低下
し経済的に不利となり、更に処理容量が増加し好ましく
ない。又使用量が１２０重量％より多いと不純物が混入
し十分な純度のインドール結晶が得られず好ましくない
。

上記溶解温度は、無極性溶媒の沸点以下ならばよく、例
えば、２０〜８０℃が好ましい。

次いで上記のようにして得られるインドール溶液に極性
溶媒を加え洗浄する。これによりインドール溶液中の不
純物は極性溶媒で抽出されインドール溶液層から除去さ
れる。極性溶媒としては上記無極性溶媒と相溶性が低く
、且つ未精製インドール中に含まれる不純物を溶解する
能力の大きい溶媒である。そのような極性溶媒としては
、例えばメタノール、エチレングリコール、プロピレン
グリコール、ジエチレングリコール、ジメチルスルフオ
キシド及びこれらの混合物等が挙げられる。

上記極性溶媒の添加量は、無極性溶媒の種類、未精製イ
ンドールの純度等により適宜選択されるが、無極性溶媒
に対し０．１〜３０重量％、好ましくは０．５〜１０重
量％である。０．１重量％より少ないと不純物が十分除
去できず又、３０重量％より多いとインドールが極性溶
媒に溶解し損失するので好ましくない。上記インドール
溶液を極性溶媒にて洗浄する際の温度は、以下に述べる
再結晶工程を考慮すると３０〜５０℃が好ましい。

洗浄温度が低過ぎると続けて行う再結晶工程での歩留が
低下するため、工業的に不利となり、又高進ぎると再結
晶の精製の効果が十分でなくなり好ましくない。

父上記洸浄方法は通常の方法、例えば撹拌、振とう等で
行ってもよい。洗浄終了後は極性溶媒層を分岐法等によ
り除去し次いで再結晶工程へ進んでもよいが、上記イン
ドール溶液中に極性溶媒が溶解して残存していると再結
晶での精製インドールの収率（歩留）が低下するため、
再結晶工程前にインドール溶液を予め水などで更に洗浄
を行い極性溶媒を除いておくことが好ましい。

上記再結晶方法としては、通常の冷却法、濃縮法等でも
良いが、取り扱いの容易さから冷却法が好ましい。冷却
温度は適宜選択され特に限定されないが例えば、０〜５
０℃である。上記析出した精製インドール結晶は、通常
の濾過法等を用いて単離してよい。

尚濾液は、結晶の析出終了温度における飽和溶解量のイ
ンドールを含んでおり、又上記極性溶媒洗浄により不純
物の大部分は除かれている。従ってそのまま次回の再結
晶溶媒として濾液を使用することが出来、その結果再結
晶に於けるインドールの損失を減らすことが出来る。

［発明の効果］ 本発明の方法により容易に得られる精製されたインドー
ルは、非常に高純度であるため、医薬、染料、必須アミ
ノ酸の原料として有用であると共にそれ自身香料として
用いることが可能である。

［実施例］ 次に本発明を実施例により更に詳細に説明するが、本発
明はこれらに限定されるものではない。

実施例１ 未精製インドール（純度９７．７重量％）３０．０２に
シクロヘキサンＩ　Ｏ０，０９を加え３４℃にて撹拌・
溶解した。このインドールのシクロヘキサン溶液にエチ
レングリコール１．０９を加え３４℃にて３０分間撹拌
を行った。撹拌終了後静置して分層し、暗茶色に着色し
たエチレングリコール層を除いた。次いで水１０．０９
を加え１５分間３４℃にて撹拌を行った後静置して分層
し、水層を除いた。この様にして得られたインドールの
シクロヘキサン溶液を２５℃まで冷却しインドール結晶
を析出させた。析出したインドール結晶を濾過により単
離し、これをあらかじめ１０℃に冷やしておいたシクロ
ヘキサン５０ｇで洗浄を行って乾燥して精製インドール
結晶１５．９９を得た。尚、濾液は以下の実施例２及び
３に使用した。得られた精製インドール結晶の純度は９
９．９重量％で回収率（歩留）は未精製インドールに対
し５３．０％であった。

実施例２− 未精製インドールの量を３０．０９から２０．０ｇに、
又シクロヘキサン１００．０９を実施例１の濾液ｔ　１
．０ｇに代えた以外は実施例１と同様に濾過して精製イ
ンドール結晶を得た。尚、濾液は実施例３に使用した。

得られた精製インドールの純度は９９．９重量％で回収
率は８８．３％であった。

実施例３ 実施例１の濾液の代わりに実施例２の濾液を使用する以
外は実施例２と同様にして精製インドール結晶を得た。

得られた精製インドールの純度は９９．９重量％で回収
率は９２．１％であった。

実施例１〜３の純度及び回収率より分るように、濾液を
リサイクル使用することにより無駄無く高純度の精製イ
ンドールが得られる。

実施例４ 未精製インドール（純度、９７．７重量％）１０３０９
に無極性溶媒としてシクロヘキサン１００．０９を加え
溶解温度３４℃にて撹拌・溶解した。このインドールの
シクロヘキサン溶液に極性溶媒としてエチレングリコー
ル０．５２を加え洗浄温度４２℃にて３０分間撹拌洗浄
を行った。洗浄終了後静置し分層して、着色したエチレ
ングリコール層を除いた。次いで水ｔ　Ｏ，Ｏｇを加え
１５分間４２℃にて撹拌洗浄を行った後静置して分層し
、水層を除いた。この様にして得られたインドールのシ
クロヘキサン溶液を５℃まで冷却しインドール結晶を析
出させた。析出したインドール結晶は濾過により単離し
、あらかじめ０℃に冷やしておいたｎ−ヘキサン２５９
で洗浄を行った後乾燥し精製インドール５．５９を得た
。なお得られたインドールの純度は９９．９重量％であ
った。

実施例５〜１０ 製造条件を表−１に示すように代えた以外は実施例４と
同様にして精製インドールを得た。得られた精製インド
ールの収量及び純度を表−１に示す。

Claims (1)

1. 【特許請求の範囲】 １、未精製インドールを無極性溶媒に溶解し、これに該
   無極性溶媒と相溶性の低い極性溶媒を加えて洗浄し、次
   いで該極性溶媒層を除去した後、残った無極性溶媒層か
   らインドール結晶を析出させる精製インドールの製造方
   法。 ２、該無極性溶媒が炭素数５〜１０の飽和炭化水素であ
   る請求項１記載の製造方法。 ３、該飽和炭化水素がペンタン、ヘキサン、ヘプタン、
   オクタン、シクロヘキサン及びメチルシクロヘキサンか
   ら成る群より選ばれる化合物である請求項２記載の製造
   方法。 ４、該極性溶媒がメタノール、エチレングリコール、プ
   ロピレングリコール、ジエチレングリコール及びジメチ
   ルスルホキシドから成る群より選ばれる化合物である請
   求項１記載の製造方法。