JP3304490B2 - ヘキサメチルテトラリンの精製法 - Google Patents
ヘキサメチルテトラリンの精製法Info
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- JP3304490B2 JP3304490B2 JP08181093A JP8181093A JP3304490B2 JP 3304490 B2 JP3304490 B2 JP 3304490B2 JP 08181093 A JP08181093 A JP 08181093A JP 8181093 A JP8181093 A JP 8181093A JP 3304490 B2 JP3304490 B2 JP 3304490B2
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- hexamethyltetralin
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Classifications
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C07—ORGANIC CHEMISTRY
- C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
- C07C7/00—Purification; Separation; Use of additives
- C07C7/14—Purification; Separation; Use of additives by crystallisation; Purification or separation of the crystals
Description
【０００１】
【産業上の利用分野】本発明は１，１，３，４，４，６
−ヘキサメチルテトラリン（以下、ＨＭＴと称す。）の
精製方法に関する。ＨＭＴをアセチル化して得られる７
−アセチル−１，１，３，４，４，６−ヘキサメチルテ
トラリンは石鹸及び化粧品用香料として用いられる。
−ヘキサメチルテトラリン（以下、ＨＭＴと称す。）の
精製方法に関する。ＨＭＴをアセチル化して得られる７
−アセチル−１，１，３，４，４，６−ヘキサメチルテ
トラリンは石鹸及び化粧品用香料として用いられる。
【０００２】
【従来の技術】特公昭５３−１００５７号には、ｐ−サ
イメンよりＨＭＴを製造した後、蒸留により、常圧で溶
媒の二塩化エチレンを除き、次いで減圧で過剰のｐ−サ
イメンを回収した後、ＨＭＴを圧力１ｍｍＨｇで沸点８
０度乃至９０度の無色留分（純度９５％）を得、これを
等量のイソプロピルアルコールを用いて再結晶すること
が開示されている。
イメンよりＨＭＴを製造した後、蒸留により、常圧で溶
媒の二塩化エチレンを除き、次いで減圧で過剰のｐ−サ
イメンを回収した後、ＨＭＴを圧力１ｍｍＨｇで沸点８
０度乃至９０度の無色留分（純度９５％）を得、これを
等量のイソプロピルアルコールを用いて再結晶すること
が開示されている。
【０００３】特公昭６３−６４４１０号には、蒸留によ
り、常圧で溶媒の二塩化エチレンを除き、次いで減圧で
過剰のｐ−サイメンを回収した後、純度８５．７％の粗
ＨＭＴを得、これをイソプロピルアルコールを用いて再
結晶することが開示されている。
り、常圧で溶媒の二塩化エチレンを除き、次いで減圧で
過剰のｐ−サイメンを回収した後、純度８５．７％の粗
ＨＭＴを得、これをイソプロピルアルコールを用いて再
結晶することが開示されている。
【０００４】
【発明が解決しようとする課題】しかしながら、従来の
方法ではイソプロピルアルコールがＨＭＴの易溶性溶媒
であり、その使用量が制限されるためか、精製ＨＭＴの
純度が必ずしも高くなく、また回収率も不充分である。
方法ではイソプロピルアルコールがＨＭＴの易溶性溶媒
であり、その使用量が制限されるためか、精製ＨＭＴの
純度が必ずしも高くなく、また回収率も不充分である。
【０００５】かかる事情に鑑み、ＨＭＴの精製方法につ
いて鋭意検討した結果、粗ＨＭＴをメタノールを用いて
溶融した後、種結晶を添加し、次いで水を連続的に添加
しながら冷却し、晶析することにより、高純度で回収率
良くＨＭＴが得られることを見いだし、本発明を完成す
るに至った。
いて鋭意検討した結果、粗ＨＭＴをメタノールを用いて
溶融した後、種結晶を添加し、次いで水を連続的に添加
しながら冷却し、晶析することにより、高純度で回収率
良くＨＭＴが得られることを見いだし、本発明を完成す
るに至った。
【０００６】
【課題を解決するための手段】すなわち本発明は、純度
が９０〜９５重量％の粗１，１，３，４，４，６−ヘキ
サメチルテトラリンをメタノール中で加熱、溶融した後
に冷却し、液温が４５〜６０℃において種結晶を添加
後、水を連続的に添加しながら冷却し、晶析することを
特徴とする１，１，３，４，４，６−ヘキサメチルテト
ラリンの精製法である。
が９０〜９５重量％の粗１，１，３，４，４，６−ヘキ
サメチルテトラリンをメタノール中で加熱、溶融した後
に冷却し、液温が４５〜６０℃において種結晶を添加
後、水を連続的に添加しながら冷却し、晶析することを
特徴とする１，１，３，４，４，６−ヘキサメチルテト
ラリンの精製法である。
【０００７】本発明に用いられる粗ＨＭＴとしては、特
に制限されるものではないが、例えばｐ−サイメンと
２，３−ジメチル−１−ブテンまたはネオヘキセンとの
反応によって得られたものであり、反応液から原料およ
び反応溶媒を留去し、必要により蒸留して得られる純度
が約９０〜９５％程度のものが用いられる。純度がこれ
より低い場合は９０％以上の高い回収率を維持しつつ、
９９％以上の高純度のＨＭＴを得ることは難かしい。
に制限されるものではないが、例えばｐ−サイメンと
２，３−ジメチル−１−ブテンまたはネオヘキセンとの
反応によって得られたものであり、反応液から原料およ
び反応溶媒を留去し、必要により蒸留して得られる純度
が約９０〜９５％程度のものが用いられる。純度がこれ
より低い場合は９０％以上の高い回収率を維持しつつ、
９９％以上の高純度のＨＭＴを得ることは難かしい。
【０００８】本発明の方法において、メタノールは粗Ｈ
ＭＴの約０．５〜２．５重量倍、好ましくは約１．０〜
２．０重量倍用いられる。使用量が少ないと精製ＨＭＴ
の純度が高くならず、また多すぎるとＨＭＴの回収率が
悪くなり好ましくない。粗ＨＭＴはメタノールと混合
後、メタノール中で加熱して溶融、懸濁させる。この
際、極一部のＨＭＴは溶解する。
ＭＴの約０．５〜２．５重量倍、好ましくは約１．０〜
２．０重量倍用いられる。使用量が少ないと精製ＨＭＴ
の純度が高くならず、また多すぎるとＨＭＴの回収率が
悪くなり好ましくない。粗ＨＭＴはメタノールと混合
後、メタノール中で加熱して溶融、懸濁させる。この
際、極一部のＨＭＴは溶解する。
【０００９】次いで懸濁液を徐々に冷却する。冷却速度
は通常約１〜１０分間に１℃、好ましくは約２〜７分間
に１℃下がる程度で行われる。ゆっくり冷却したほう
が、純度が高く、また結晶が大きくなって好ましいが、
時間がかかりすぎるのは自ずと制限される。冷却温度が
約４５〜６０℃、好ましくは約５０〜５５℃でＨＭＴの
種結晶を添加する。温度が高すぎると種結晶が溶解して
しまい、また低すぎるとＨＭＴの結晶が急激に析出する
ので好ましくない。種結晶の添加量は粗ＨＭＴの約０．
１〜１重量％である。種結晶を添加しないか、または添
加量が少なすぎるとＨＭＴの結晶がうまく析出しない。
は通常約１〜１０分間に１℃、好ましくは約２〜７分間
に１℃下がる程度で行われる。ゆっくり冷却したほう
が、純度が高く、また結晶が大きくなって好ましいが、
時間がかかりすぎるのは自ずと制限される。冷却温度が
約４５〜６０℃、好ましくは約５０〜５５℃でＨＭＴの
種結晶を添加する。温度が高すぎると種結晶が溶解して
しまい、また低すぎるとＨＭＴの結晶が急激に析出する
ので好ましくない。種結晶の添加量は粗ＨＭＴの約０．
１〜１重量％である。種結晶を添加しないか、または添
加量が少なすぎるとＨＭＴの結晶がうまく析出しない。
【００１０】種結晶添加後、水を連続的に添加する。水
の添加量はメタノールに対して約１〜１０重量％であ
り、これを約０．５〜２時間かけて連続的に添加する。
水の量がこれ以上多くなると析出した結晶が凝集してき
て好ましくなく、また、少ないとＨＭＴの回収率が低く
なる。また、種結晶添加後、水を連続的に添加するので
はなく、あらかじめ水を約１〜１０重量％含有するメタ
ノールを用いて行うと、析出した結晶が凝集してしま
い、好ましくない。
の添加量はメタノールに対して約１〜１０重量％であ
り、これを約０．５〜２時間かけて連続的に添加する。
水の量がこれ以上多くなると析出した結晶が凝集してき
て好ましくなく、また、少ないとＨＭＴの回収率が低く
なる。また、種結晶添加後、水を連続的に添加するので
はなく、あらかじめ水を約１〜１０重量％含有するメタ
ノールを用いて行うと、析出した結晶が凝集してしま
い、好ましくない。
【００１１】粗ＨＭＴをメタノールに加えて攪拌し、約
７０℃に加熱してＨＭＴを溶融、懸濁させる。次いで約
１〜１０分間に１℃、好ましくは約２〜７分間に１℃の
速度で冷却し、４５〜６０℃好ましくは５０〜５５℃に
なった時点で種結晶を添加する。その後、所定量の水を
約０．５〜２時間かけて添加し、更に冷却して最終的に
約０〜２０℃まで冷却する。特にこの温度は限定されな
いが、結晶がほとんど析出しなくなる温度である。
７０℃に加熱してＨＭＴを溶融、懸濁させる。次いで約
１〜１０分間に１℃、好ましくは約２〜７分間に１℃の
速度で冷却し、４５〜６０℃好ましくは５０〜５５℃に
なった時点で種結晶を添加する。その後、所定量の水を
約０．５〜２時間かけて添加し、更に冷却して最終的に
約０〜２０℃まで冷却する。特にこの温度は限定されな
いが、結晶がほとんど析出しなくなる温度である。
【００１２】析出した結晶は濾過、又は遠心分離等によ
り分離する。分離した結晶はメタノールまたは水を約１
〜１０重量％含むメタノールで洗浄するのが好ましく、
より純度の高い結晶が得られる。洗浄はメタノール又は
含水メタノールをＨＭＴに対して１〜１．５重量倍用い
て、ＨＭＴをリパルプし、濾過して行うのが好ましい。
より純度を高めるためには通常、この洗浄を２回行う。
洗浄後、乾燥した後、製品ＨＭＴとする。
り分離する。分離した結晶はメタノールまたは水を約１
〜１０重量％含むメタノールで洗浄するのが好ましく、
より純度の高い結晶が得られる。洗浄はメタノール又は
含水メタノールをＨＭＴに対して１〜１．５重量倍用い
て、ＨＭＴをリパルプし、濾過して行うのが好ましい。
より純度を高めるためには通常、この洗浄を２回行う。
洗浄後、乾燥した後、製品ＨＭＴとする。
【００１３】本発明の方法では攪拌をゆっくり行って結
晶を成長させた方が、きれいな結晶が得られるが、攪拌
が遅いと結晶が底に沈降してしまうので、結晶が沈降し
ない程度の攪拌下に冷却、結晶化が行われる。結晶分離
後の濾液からの二番晶の回収はタール分が多く困難であ
るが、蒸留してタール分を分離回収したものについて本
発明の方法を行うことにより高純度のＨＭＴを回収する
ことができる。なお、本発明方法を繰り返し行うことに
より純度９９．９％以上のＨＭＴが得られる。
晶を成長させた方が、きれいな結晶が得られるが、攪拌
が遅いと結晶が底に沈降してしまうので、結晶が沈降し
ない程度の攪拌下に冷却、結晶化が行われる。結晶分離
後の濾液からの二番晶の回収はタール分が多く困難であ
るが、蒸留してタール分を分離回収したものについて本
発明の方法を行うことにより高純度のＨＭＴを回収する
ことができる。なお、本発明方法を繰り返し行うことに
より純度９９．９％以上のＨＭＴが得られる。
【００１４】
【発明の効果】本発明の方法により、高純度の１，１，
３，４，４，６−ヘキサメチルテトラリンを容易に、高
い回収率で精製取得できる。
３，４，４，６−ヘキサメチルテトラリンを容易に、高
い回収率で精製取得できる。
【００１５】
【実施例】以下に実施例で本発明を詳細に説明するが、
本発明はこれらの実施例のみに限定されるものではな
い。
本発明はこれらの実施例のみに限定されるものではな
い。
【００１６】実施例１ ｐ−サイメンと２，３−ジメチル−１−ブテンを反応さ
せ、生成物を蒸留して得た純度９２．７％のＨＭＴ６４
３ｇとメタノール６４３ｇを撹拌器、コンデンサーを備
えた３リットルのジャッケット付きセパラブルフラスコ
の中に加えた。次に加熱し、７０℃で３０分間保持した
後、２分間に１℃の割合で降温し、５５℃になったとこ
ろでＨＭＴの種結晶を１．３ｇ加えた。その後６分間に
１℃の割合で降温しながら水１６ｇ（メタノールの２．
５重量％）を１時間かけて添加した。その後、同じ速度
で冷却し１５℃まで冷却した。１５℃で３０分間保持し
た後、ヌッチェで吸引濾過した。濾過後、水を５．０重
量％含むメタノール４５０ｇで２回リパルプ洗浄した。
この時の撹拌はＨＭＴと溶媒が２層分離するため、強く
行った。
せ、生成物を蒸留して得た純度９２．７％のＨＭＴ６４
３ｇとメタノール６４３ｇを撹拌器、コンデンサーを備
えた３リットルのジャッケット付きセパラブルフラスコ
の中に加えた。次に加熱し、７０℃で３０分間保持した
後、２分間に１℃の割合で降温し、５５℃になったとこ
ろでＨＭＴの種結晶を１．３ｇ加えた。その後６分間に
１℃の割合で降温しながら水１６ｇ（メタノールの２．
５重量％）を１時間かけて添加した。その後、同じ速度
で冷却し１５℃まで冷却した。１５℃で３０分間保持し
た後、ヌッチェで吸引濾過した。濾過後、水を５．０重
量％含むメタノール４５０ｇで２回リパルプ洗浄した。
この時の撹拌はＨＭＴと溶媒が２層分離するため、強く
行った。
【００１７】結晶を取り出し、真空ポンプを用いて、乾
燥させた。ＨＭＴの得量は５４８ｇで純度は９９．５％
であり、ＨＭＴの回収率は９２．１％であった。
燥させた。ＨＭＴの得量は５４８ｇで純度は９９．５％
であり、ＨＭＴの回収率は９２．１％であった。
【００１８】実施例２ 純度９３．２％のＨＭＴ７０ｇ、メタノール１３６．５
ｇ、水３．５ｇ（メタノールの２．５重量％）を用いた
以外は実施例１と同様に行った。ＨＭＴの得量は５７ｇ
で純度は９９．７％であり、ＨＭＴの回収率は８７．３
％であった。
ｇ、水３．５ｇ（メタノールの２．５重量％）を用いた
以外は実施例１と同様に行った。ＨＭＴの得量は５７ｇ
で純度は９９．７％であり、ＨＭＴの回収率は８７．３
％であった。
【００１９】実施例３ 純度９３．２％のＨＭＴ７０ｇ、メタノール１３３ｇ、
水７ｇ（メタノールの５．０重量％）を用いた以外は実
施例１と同様に行った。ＨＭＴの得量は５９．４ｇで純
度は９９．３％であり、ＨＭＴの回収率は９０．５％で
あった。
水７ｇ（メタノールの５．０重量％）を用いた以外は実
施例１と同様に行った。ＨＭＴの得量は５９．４ｇで純
度は９９．３％であり、ＨＭＴの回収率は９０．５％で
あった。
【００２０】比較例１ 純度９３．２％のＨＭＴ７０ｇ、メタノール１４０ｇを
用い水を連続的に添加しなかった以外は実施例１と同様
に行った。ＨＭＴの得量は５５ｇで純度は９９．６％で
あり、ＨＭＴの回収率は８４．０％であった。
用い水を連続的に添加しなかった以外は実施例１と同様
に行った。ＨＭＴの得量は５５ｇで純度は９９．６％で
あり、ＨＭＴの回収率は８４．０％であった。
【００２１】比較例２ 純度８１．５％のＨＭＴを用いた以外は実施例２と同様
に行った。ＨＭＴの得量は３４．１ｇで純度は９５．２
％であり、ＨＭＴの回収率は８３．２％であった。
に行った。ＨＭＴの得量は３４．１ｇで純度は９５．２
％であり、ＨＭＴの回収率は８３．２％であった。
───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (58)調査した分野(Int.Cl.7，ＤＢ名) C07C 7/14 C07C 13/48 C07B 63/00
Claims (4)
- 【請求項１】 純度が９０〜９５重量％の粗１，１，
３，４，４，６−ヘキサメチルテトラリンをメタノール
中で加熱、溶融した後に冷却し、液温が４５〜６０℃に
おいて種結晶を添加後、水を連続的に添加しながら冷却
し、晶析することを特徴とする１，１，３，４，４，６
−ヘキサメチルテトラリンの精製法。 - 【請求項２】 水の添加量がメタノールに対して１〜１
０重量％である請求項１記載の１，１，３，４，４，６
−ヘキサメチルテトラリンの精製法。 - 【請求項３】 種結晶の添加量が粗１，１，３，４，
４，６−ヘキサメチルテトラリンの０．１〜１重量％で
ある請求項１記載の１，１，３，４，４，６−ヘキサメ
チルテトラリンの精製法。 - 【請求項４】 晶出した結晶をメタノール又は水を１〜
１０重量％含むメタノールで洗浄することを特徴とする
１，１，３，４，４，６−ヘキサメチルテトラリンの精
製法。
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP08181093A JP3304490B2 (ja) | 1993-04-08 | 1993-04-08 | ヘキサメチルテトラリンの精製法 |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP08181093A JP3304490B2 (ja) | 1993-04-08 | 1993-04-08 | ヘキサメチルテトラリンの精製法 |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPH06293672A JPH06293672A (ja) | 1994-10-21 |
| JP3304490B2 true JP3304490B2 (ja) | 2002-07-22 |
Family
ID=13756856
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP08181093A Expired - Fee Related JP3304490B2 (ja) | 1993-04-08 | 1993-04-08 | ヘキサメチルテトラリンの精製法 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JP3304490B2 (ja) |
Families Citing this family (2)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JP2632731B2 (ja) * | 1989-08-02 | 1997-07-23 | 三菱電機株式会社 | 集積回路装置 |
| JP2676169B2 (ja) * | 1989-12-27 | 1997-11-12 | 三菱電機株式会社 | スキャンパス回路 |
-
1993
- 1993-04-08 JP JP08181093A patent/JP3304490B2/ja not_active Expired - Fee Related
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| JPH06293672A (ja) | 1994-10-21 |
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Legal Events
| Date | Code | Title | Description |
|---|---|---|---|
| LAPS | Cancellation because of no payment of annual fees |