JP3521242B2 - ビスクレゾール類の精製方法 - Google Patents
ビスクレゾール類の精製方法Info
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Description
の精製方法に関する。より詳しくは、低級脂肪族アルコ
ール及び低級脂肪族ケトンを含む混合溶媒を用い、9,
9−ビス(3−メチル−4−ヒドロキシフェニル)フル
オレン(以下「BCF」と略す)の晶析等を行うことに
よって精製する方法に関する。
誘導品であり、例えばエポキシ樹脂、ポリエステル等の
製造原料、感熱紙の保存安定剤、顕色剤、酸化防止剤、
ゴムの劣化防止剤等として有用な化合物である。
が知られている(特開平4−41450号)。この方法
ではメタノール及び水が晶析溶媒として用いられる。具
体的には、反応後において、未反応のo−クレゾールを
少なくとも一部残した状態で反応混合物に低級脂肪族ア
ルコール(メタノール等)を混合して均質溶液とした
後、水を添加して結晶を析出するものである。
と溶媒(特にアルコール類)との間で包接化合物を形成
し、その結果としてBCF結晶中に溶媒が約1:1の割
合で内包されることとなる。しかも、内包された溶媒
は、減圧乾燥によって除去しようとしても、高温で、か
つ、多大な時間を要するため、上記方法を工業的規模で
適用することは困難である。溶媒が内包されたBCF
は、当然ながらエポキシ樹脂、ポリエステル等の製造原
料その他の用途において工業的に使用するには問題があ
る。
媒として用いると、これら溶媒は結晶中に内包されない
が、粗結晶に対して10〜20倍重量もの大量の溶媒を
必要とし、また晶析収率が低い等の問題点がある。
に、溶媒が内包されていない結晶を高収率で得られるビ
スクレゾール類の精製方法を提供することを主な目的と
する。
の問題点に鑑み、鋭意研究した結果、特定の組合せを含
む混合溶媒を用いて一定方法で精製処理を行う場合に
は、予想外にも溶媒が内包されないBCFが比較的高収
率で得られることを見出し、本発明を完成するに至っ
た。
脂肪族アルコール及び炭素数3〜7の低級脂肪族ケトン
を含む混合溶媒を用いて晶析を行うことを特徴とする
9,9−ビス(3−メチル−4−ヒドロキシフェニル)
フルオレンの精製方法に係るものである。
ともに説明する。
は、特に制限されず、あらゆるものを使用できる。例え
ば、BCF製造のための反応によって得られた反応液
(BCFを含む混合液)をそのまま用いることもでき
る。
結晶(粗結晶)でも、純度の高いBCF結晶であっても
良い。すなわち、本発明の精製方法は、再結晶において
も適用することができる。
って得られたものでも良く、例えば塩酸ガスとβ−メル
カプトプロピオン酸を触媒とし、フルオレノンとo−ク
レゾールとを反応させて得られたものも使用することが
できる。
高純度のBCFを得るという観点からみれば、当初より
できるだけ高い純度のものを用いることが望ましく、こ
の場合には特に純度50%以上のものが好ましい。
む混合液等)を、炭素数1〜3の低級脂肪族アルコール
及び炭素数3〜7の低級脂肪族ケトンを含む混合溶媒に
加え、この溶液からBCFを晶析させる。上記BCFと
してBCF結晶(粗結晶)を用いる場合も、これを上記
混合溶媒に溶解させ、同様にこの溶液からBCFの再結
晶を行えば良い。
ばメタノール、エタノール、n−プロパノール、イソプ
ロパノール等が挙げられる。上記低級脂肪族ケトンとし
ては、例えばアセトン、メチルエチルケトン、ジエチル
ケトン、エチルプロピルケトン、ジ−n−プロピルケト
ン、ジイソプロピルケトン等が挙げられる。これら低級
脂肪族アルコール及び低級脂肪族ケトンは、それぞれ1
種又は2種以上で用いることができる。これらの中で
も、特にメタノール及びアセトンの組合せを含むように
用いることが好ましい。
記低級脂肪族アルコール:上記低級脂肪族ケトン=1:
9〜9:1程度、好ましくは4:6〜6:4とする。ま
た、混合溶媒の使用量は、BCF1モルに対し、通常5
0〜4000g程度、特に500〜2000gとするこ
とが好ましい。なお、混合溶媒中には、本発明の効果を
損なわない範囲内で他の成分が含まれていても良い。
ができる。この場合、BCF側及び混合溶媒側の少なく
とも一方を予め加熱しておいても良い。加熱された溶液
の温度は、BCFがほぼ完全に溶解する温度であれば特
に制限されず、溶媒の混合比及び使用量等の条件により
適宜設定することができる。通常は50℃〜溶媒の還流
温度とすれば良い。なお、条件等によっては、BCFが
完全に溶解しない場合もあるが、本発明の効果を損なわ
ない限り特に差し支えない。
のに十分な時間であれば特に制限されない。おおよその
保持時間は、通常1分〜2時間程度である。保持時間が
短かすぎると精製効果があまり得られない。保持時間が
長すぎくても精製効果に大きな差はみられず経済上有利
ではない。
行う。冷却温度は、十分晶析できる限り特に制限されな
いが、通常は40℃〜−10℃程度、好ましくは30〜
0℃とすれば良い。温度が高すぎると、析出が不十分と
なるため、収率の面で有利ではない。また、冷却温度は
低くても良いが、冷却に要する労力に比して精製効果が
得られないので経済的に有利ではない。
って、回収すれば良い。例えば、濾過、遠心分離等によ
り固液分離して、結晶を回収することができる。得られ
たBCF結晶は、必要に応じてさらに本発明による精製
方法のいずれかを繰り返して行うこともできる。この場
合の条件は上記と同様にして行えば良い(洗浄による方
法については後記に示す)。
脂肪族アルコール及び低級脂肪族ケトンを含む混合溶媒
で洗浄することによって精製する方法も包含する。
全に溶解しない条件下(温度、溶媒量等)で上記混合溶
媒を用いて処理することにより実施できる。例えば、B
CF粗結晶が完全に溶解しないように、室温(約20
℃)下において上記混合溶媒をBCF粗結晶に加え、攪
拌した後、結晶を回収すれば良い。また、例えば完全溶
解に至らないような量の上記混合溶媒を加え、室温〜溶
媒の沸点の温度範囲内で粗結晶を部分的に溶解させた
後、必要に応じて通常10℃〜室温程度まで冷却し、次
いで前記と同様にして結晶を回収すれば良い。なお、本
発明の洗浄による精製においても、混合溶媒中には、本
発明の効果を損なわない範囲内で他の成分が含まれてい
ても良い。
媒が内包されていないBCFを比較的高収率で得ること
ができる。また、使用する溶媒量も少なくて済み、操作
上、経済上等の点でも有利である。
模で高品質のBCFを生産する上で非常に有用である。
徴をより一層明確にする。
で分析し面積百分率で表示した。溶媒の含有率はTG
(熱分析)により分析した。収率は[BCFのモル数/
原料フルオレノンのモル数]により計算した。また、内
包する溶媒はNMR分析を行った。
00mlの容器に純度99.5重量%のフルオレノン9
0g(0.5mol)とo−クレゾール432g(4.
0mol)を仕込み、β−メルカプトプロピオン酸3m
lを加えて、反応温度を50℃に保ち、塩酸ガスを20
0ml/分の割合で吹き込みながら、4時間かけて反応
を完結させ、反応液を得た。
=1:1(重量比)の混合溶媒を360gを加え、70
℃まで加熱し、攪拌しながらその温度を15分間保持し
た。その後、攪拌しながら10℃まで冷却した。析出し
た結晶を濾過により分離し、乾燥させた。得られた結晶
の純度は96.9%であり、溶媒の含有率は0%であっ
た。収率は91%であった。
アセトン=2:1(重量比)に混合溶媒を450gを加
え、65℃まで加熱し、攪拌しながらその温度を15分
間保持した。その後、攪拌しながら10℃まで冷却し
た。析出した結晶を濾過により分離し、乾燥させた。得
られた結晶の純度は97.2%であり、溶媒の含有率は
0%であった。収率は90%であった。
より精製した。
アセトン=1:1(重量比)に混合溶媒を450gを加
え、70℃まで加熱して攪拌しながらその温度を15分
間保持した。その後、攪拌しながら10℃まで冷却し
た。析出した結晶を濾過により分離し、乾燥させた。得
られた結晶の純度は99.2%であり、溶媒の含有率は
0%であった。収率は81%であった。
た。
アセトン=1:1(重量比)に混合溶媒を450gを加
え、室温で15分攪拌した後、濾過により分離し、乾燥
させた。得られた結晶の純度は98.3%であり、溶媒
の含有率は0%であった。収率は86%であった。
媒を用いたほかは実施例1と同様にして精製を行った。
得られた結晶の純度は97.1%であり、溶媒の含有率
は0%であった。収率は89%であった。
溶媒を用いたほかは実施例1と同様にして精製を行っ
た。得られた結晶の純度は97.2%であり、溶媒の含
有率は0%であった。収率は85%であった。
ある混合溶媒を用いたほかは実施例1と同様にして精製
を行った。得られた結晶の純度は97.4%であり、溶
媒の含有率は0%であった。収率は85%であった。
比)である混合溶媒を用いたほかは実施例1と同様にし
て精製を行った。得られた結晶の純度は97.3%であ
り、溶媒の含有率は0%であった。収率は82%であっ
た。
え、64℃まで加熱し、攪拌しながらその温度を15分
間保持した。その後、攪拌しながら10℃まで冷却し
た。析出した結晶を濾過により分離し、乾燥させた。得
られた結晶の純度は96.5%であり、溶媒の含有率は
9.8%であった。NMR分析より含有されている溶媒
はメタノールのみであった。収率は82%であった。
え、65℃まで加熱し、攪拌しながらその温度を15分
間保持した。その後、攪拌しながら10℃まで冷却し
た。析出した結晶を濾過により分離し、乾燥させた。得
られた結晶の純度は94.6%であり、溶媒の含有率は
22%であった。NMR分析より含有されている溶媒は
メタノールのみであった。収率は88%であった。
ル=6:1の混合溶媒1260gを加え、64℃まで加
熱し、攪拌しながらその温度を15分間保持した。その
後、攪拌しながら10℃まで冷却した。析出した結晶を
濾過により分離し、乾燥させた。得られた結晶の純度は
97.5%であり、溶媒の含有率は19%であった。N
MR分析より含有されている溶媒はアセトンのみであっ
た。収率は84%であった。
Claims (2)
- 【請求項1】 9,9−ビス(3−メチル−4−ヒドロ
キシフェニル)フルオレンの粗結晶を、炭素数1〜3の
低級脂肪族アルコール及び炭素数3〜7の低級脂肪族ケ
トンを含む混合溶媒に溶解させた後、9,9−ビス(3
−メチル−4−ヒドロキシフェニル)フルオレンの再結
晶を行うことを特徴とする、9,9−ビス(3−メチル
−4−ヒドロキシフェニル)フルオレンの精製方法。 - 【請求項2】 9,9−ビス(3−メチル−4−ヒドロ
キシフェニル)フルオレンの粗結晶を、炭素数1〜3の
低級脂肪族アルコール及び炭素数3〜7の低級脂肪族ケ
トンを含む混合溶媒で洗浄することを特徴とする9,9
−ビス(3−メチル−4−ヒドロキシフェニル)フルオ
レンの精製方法。
Priority Applications (1)
Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
---|---|---|---|
JP05064697A JP3521242B2 (ja) | 1997-03-05 | 1997-03-05 | ビスクレゾール類の精製方法 |
Applications Claiming Priority (1)
Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
---|---|---|---|
JP05064697A JP3521242B2 (ja) | 1997-03-05 | 1997-03-05 | ビスクレゾール類の精製方法 |
Publications (2)
Publication Number | Publication Date |
---|---|
JPH10245352A JPH10245352A (ja) | 1998-09-14 |
JP3521242B2 true JP3521242B2 (ja) | 2004-04-19 |
Family
ID=12864720
Family Applications (1)
Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
---|---|---|---|
JP05064697A Expired - Lifetime JP3521242B2 (ja) | 1997-03-05 | 1997-03-05 | ビスクレゾール類の精製方法 |
Country Status (1)
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---|---|
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Families Citing this family (6)
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WO2011016357A1 (ja) * | 2009-08-05 | 2011-02-10 | 田岡化学工業株式会社 | フルオレン誘導体の非晶質形態およびその製造方法 |
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-
1997
- 1997-03-05 JP JP05064697A patent/JP3521242B2/ja not_active Expired - Lifetime
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