JP2006151885A - 水性抗微生物製剤 - Google Patents
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Abstract
【解決の手段】 水中に、5−クロロ−2−メチルイソチアゾリン−3−オン及び2−メチルイソチアゾリン−3−オンのうち少なくとも1種1〜10重量%、2,2−ジブロモ−2−ニトロエタノール0.5〜4重量%、並びに、銅塩及びマグネシウム塩からなる群から選択される少なくとも1種を前記イソチアゾロン化合物100部に対して0.001〜20部を含有してなる水性抗微生物製剤。
【選択図】 なし
Description
しかしながら、安定化剤として金属塩を使用せずにイソチアゾロン化合物を水中で安定化させる方法でも、安定性は必ずしも充分ではない。
本発明の他の態様においては、上記金属塩としてマグネシウム塩を上記イソチアゾロン化合物100重量部に対して0.5〜20重量部含有する。
(2)本発明の水性抗微生物製剤は、上述の構成により、極めて少量の塩を使用するので、フォーミュレーションフレキシビリティーに優れている。
(3)本発明の水性抗微生物製剤は、上述の構成により、従来のブロモ化合物を安定化剤とする処方と比べて、大幅な安定性の増強が可能である。
表1及び表2に示す配合で上記各成分を水道水に添加して溶解し、全量を100重量部とした。得られた水性抗微生物製剤の性能を以下の方法で測定した。結果を表1及び表2に示した。
得られた水性抗微生物製剤をガラス容器に入れ、60℃にて放置した。水性抗微生物製剤中のイソチアゾロン化合物の分解を高速液体クロマトグラフィー(HPLC)により経日的に測定し、表1及び表2に示した。安定性の評価基準は以下のとおり。
○:イソチアゾロン化合物の10%未満が分解している
×:イソチアゾロン化合物の10%以上が分解している
カラム:Cica−Merck製 Lichrospher 100 RP−18(e)5μm×4mm×250mm
溶出液:アセトニトリル/0.2%リン酸水溶液=1/3
流速:0.5ml/分
サンプル量:5μl
検出器:UV計
波長:273nm
水性アクリルエマルジョン1部と本発明の水性抗微生物製剤1部をガラスシャーレ上で約3分間よく混合し、シャーレを黒い下敷きの上に置き、斜め上から光を当て、凝集物の発生の有無を目視で判定した。水性アクリルエマルジョンと水を上記の方法で混合したシャーレと、水性アクリルエマルジョンと本発明の水性抗微生物製剤を上記の方法で混合したシャーレとを並べて、凝集が生じているか否かを目視で観察した。目視では凝集を観察しない場合を◎、わずかに凝集を認める場合を△、凝集を観察した場合を×とした。
CL−MIT:5−クロロ−2−メチルイソチアゾリン−3−オン
MIT:2−メチルイソチアゾリン−3−オン
DBNE:2,2−ジブロモ−2−ニトロエタノール
表1及び表2中の単位は以下のとおり。
重量%:各成分の水性抗微生物製剤中の重量%
部数:上記イソチアゾロン化合物100部に対する上記金属塩の重量部数
モル比:上記イソチアゾロン化合物に対する上記金属塩のモル比
(1)実施例1〜8は上記イソチアゾロン化合物としてCL−MITを3.1重量%、MITを0.1重量%含有し、上記ブロモ化合物として、DBNEを2重量%含有している。そして、さらに、上記金属塩として、極微量の銅塩(実施例1〜4)又はマグネシウム塩(実施例5〜8)を含有している。これらの上記金属塩は、上記イソチアゾロン化合物を100重量部とした場合に0.01〜20重量部の範囲で添加されており、モル比で0.0001〜0.25の範囲で添加されている。
(2)比較例1〜5は、実施例1〜8と比較される組成である。比較例1は上記金属塩と上記ブロモ化合物の両方共を含有していない配合である。比較例2は上記金属塩を含有せず、上記ブロモ化合物としてDBNEを含有する配合であり、金属塩を使用せずに上記ブロモ化合物を安定化剤として使用する従来技術に相当する。比較例3は上記金属塩を微量に含有し、上記ブロモ化合物を含有していない配合である。比較例4及び5は上記金属塩を含有し、上記ブロモ化合物を含有していない配合であり、上記金属塩を多量に含有量しており、多量の金属塩を安定化剤として使用する従来技術の配合に相当する。
(3)実施例1〜8について、安定性試験を行った結果、上記イソチアゾロン化合物の分解が10%未満である期間は、全ての水性抗微生物製剤について65日以上であった。特に、実施例2、4、6、8では90日経過してもイソチアゾロン化合物の分解が10%未満であったことは注目に値する。エマルジョンショックテストの結果、全ての水性抗微生物製剤でエマルジョンショックを起こさなかった。
(4)比較例1は上記金属塩と上記ブロモ化合物の両方共を使用していない配合である。安定性試験の結果、5日以内にイソチアゾロン化合物の10%以上が分解した。安定化剤を含まない上記イソチアゾロン化合物は水中で極めて安定性が悪く急激に分解した。
(5)比較例2は上記ブロモ化合物のみを安定化剤として使用する従来技術である。安定性試験の結果イソチアゾロン化合物の分解が10%未満である期間は50日未満であった。実施例1〜8に記載の水性抗微生物製剤は、比較例2と同等濃度の上記DBNEを使用しており、いずれも安定性において比較例2を凌いでいる。中でも本願発明の効果を顕著に示す実施例8ではイソチアゾロン化合物の分解が10%未満の期間は90日であり、比較例2をはるかに凌ぐ安定化が発揮されている。
(6)比較例3は上記金属塩を微量に使用するが、上記ブロモ化合物を使用していない配合である。上記金属塩の部数は実施例8と同等である。安定性試験の結果、比較例3についてイソチアゾロン化合物の分解が10%未満である期間は10日未満であった。上記金属塩によるイソチアゾロン化合物の安定化は、例えば従来技術の配合(比較例4、5)に示されるように、多量に上記金属塩を添加した場合に発揮されるが比較例3程度の金属塩類の配合量では殆ど安定化されない。本願発明の水性抗微生物製剤は、上記ブロモ化合物と微量の上記金属塩を併用することを特徴とするが、その強力な安定化効果は、上記ブロモ化合物の使用(比較例2)と微量の上記金属塩の使用(比較例3)によりそれぞれの安定化効果が相加的に加わると単純に仮定した場合よりも、予測を超えてはるかに優れた安定化を発揮することが、実施例8との比較からも明らかである。
(7)比較例4は上記金属塩を含有するが、上記ブロモ化合物を含有していない配合であり、上記金属塩を多量に含有しており、多量の金属塩を安定化剤として使用する従来技術の配合に相当する。上記金属塩としては、入手可能な市販のイソチアゾロン化合物の商品にも利用されている、硝酸マグネシウムと塩化マグネシウムを併用している。上記金属塩の重量部数は230であり、実施例1〜8と比較して多量であることが自明である。安定性試験の結果は比較例8と同程度であったがエマルジョンショックを生じた。比較例5は多量の金属塩を安定化剤として使用する従来技術の配合に相当するが、上記金属塩として硫酸マグネシウムを使用した配合であり、同様にエマルジョンショックを生じた。
(8)実施例9〜10は上記イソチアゾロン化合物として、CL−MITを5.0重量%、MITを0.1重量%含有し、上記ブロモ化合物としてDBNEを1.0重量%含有している。そして、上記金属塩として、極微量の銅塩(実施例9)又はマグネシウム塩(実施例10)を含有している。比較例6は、実施例9〜10と比較される配合であり、上記金属塩を含有せず、上記ブロモ化合物としてDBNEを使用している。安定性試験の結果、実施例1〜8よりも上記イソチアゾロン化合物の濃度が相対的に高いため、対応する実施例よりも安定性が低下したが、対応する比較例6よりもはるか安定性は優れていた。また、エマルジョンショックも生じなかった。
(9)実施例11は上記イソチアゾロン化合物として、CL−MITを1.1重量%、MITを0.1重量%含有し、上記ブロモ化合物としてDBNEを1重量%含有し、上記金属塩としてマグネシウム塩を含有している。比較例7は、実施例11と比較される配合であり、上記金属塩を含有せず、上記ブロモ化合物としてDBNEを使用している。安定性試験の結果、実施例11の安定性は、比較例7をはるかに凌ぎ、エマルジョンショックも生じなかった。
Claims (4)
- 水中に、5−クロロ−2−メチルイソチアゾリン−3−オン及び2−メチルイソチアゾリン−3−オンのうち少なくとも1種のイソチアゾロン化合物1〜10重量%、2,2−ジブロモ−2−ニトロエタノール、2−ブロモ−2−ニトロ−1,3−プロパンジオール、5−ブロモ−5−ニトロ−1,3−ジオキサン、1,1−ジブロモ−1−ニトロ−2−プロパノール、2,2−ジブロモニトリロプロピオンアミド、1,2−ジブロモ−2,4−ジシアノブテン、2−ブロモ−2−ニトロ−1,3−ジアセトキシプロパン、及び、トリブロモニトロメタンからなる群から選択される少なくとも1種のブロモ化合物0.5〜10重量%、並びに、銅塩及びマグネシウム塩からなる群から選択される少なくとも1種の金属塩を、前記イソチアゾロン化合物100重量部に対して0.01〜20重量部含有してなることを特徴とする水性抗微生物製剤。
- 前記イソチアゾロン化合物を1〜6重量%、及び、前記ブロモ化合物として2,2−ジブロモ−2−ニトロエタノールを0.5〜4重量%含有してなる請求項1記載の水性抗微生物製剤。
- 前記金属塩として銅塩を前記イソチアゾロン化合物100重量部に対して0.01〜0.5重量部含有する請求項1又は2記載の水性抗微生物製剤。
- 前記金属塩としてマグネシウム塩を前記イソチアゾロン化合物100重量部に対して0.5〜20重量部含有する請求項1又は2記載の水性抗微生物製剤。
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