JPH11158012A - 安定な殺微生物剤配合物 - Google Patents
安定な殺微生物剤配合物Info
- Publication number
- JPH11158012A JPH11158012A JP10215039A JP21503998A JPH11158012A JP H11158012 A JPH11158012 A JP H11158012A JP 10215039 A JP10215039 A JP 10215039A JP 21503998 A JP21503998 A JP 21503998A JP H11158012 A JPH11158012 A JP H11158012A
- Authority
- JP
- Japan
- Prior art keywords
- isothiazolone
- copper
- composition
- weight
- methyl
- Prior art date
- Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
- Granted
Links
Classifications
-
- A—HUMAN NECESSITIES
- A01—AGRICULTURE; FORESTRY; ANIMAL HUSBANDRY; HUNTING; TRAPPING; FISHING
- A01N—PRESERVATION OF BODIES OF HUMANS OR ANIMALS OR PLANTS OR PARTS THEREOF; BIOCIDES, e.g. AS DISINFECTANTS, AS PESTICIDES OR AS HERBICIDES; PEST REPELLANTS OR ATTRACTANTS; PLANT GROWTH REGULATORS
- A01N43/00—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing heterocyclic compounds
- A01N43/72—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing heterocyclic compounds having rings with nitrogen atoms and oxygen or sulfur atoms as ring hetero atoms
- A01N43/80—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing heterocyclic compounds having rings with nitrogen atoms and oxygen or sulfur atoms as ring hetero atoms five-membered rings with one nitrogen atom and either one oxygen atom or one sulfur atom in positions 1,2
-
- A—HUMAN NECESSITIES
- A01—AGRICULTURE; FORESTRY; ANIMAL HUSBANDRY; HUNTING; TRAPPING; FISHING
- A01N—PRESERVATION OF BODIES OF HUMANS OR ANIMALS OR PLANTS OR PARTS THEREOF; BIOCIDES, e.g. AS DISINFECTANTS, AS PESTICIDES OR AS HERBICIDES; PEST REPELLANTS OR ATTRACTANTS; PLANT GROWTH REGULATORS
- A01N59/00—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing elements or inorganic compounds
- A01N59/16—Heavy metals; Compounds thereof
- A01N59/20—Copper
Landscapes
- Life Sciences & Earth Sciences (AREA)
- General Health & Medical Sciences (AREA)
- Dentistry (AREA)
- Environmental Sciences (AREA)
- Pest Control & Pesticides (AREA)
- Plant Pathology (AREA)
- Health & Medical Sciences (AREA)
- Engineering & Computer Science (AREA)
- Agronomy & Crop Science (AREA)
- Zoology (AREA)
- Wood Science & Technology (AREA)
- Chemical & Material Sciences (AREA)
- Inorganic Chemistry (AREA)
- Agricultural Chemicals And Associated Chemicals (AREA)
- Pharmaceuticals Containing Other Organic And Inorganic Compounds (AREA)
Abstract
(57)【要約】
【課題】 非常に少量の銅イオンを含む、安定化された
３−イソチアゾロン殺微生物剤の希薄溶液の提供。 【解決手段】 以下の成分：（ａ）５−クロロ−２−メ
チル−３−イソチアゾロン、２−メチル−３−イソチア
ゾロン、５−クロロ−２−エチル−３−イソチアゾロ
ン、２−エチル−３−イソチアゾロン、４，５−ジクロ
ロ−２−メチル−３−イソチアゾロン、およびこれらの
混合物からなる群から選択される３−イソチアゾロン化
合物、０．５〜５重量；（ｂ）銅塩の形態の第２銅イオ
ン、２〜５００ｐｐｍ；（ｃ）塩素酸塩、過塩素酸塩、
ヨウ素酸、ヨウ素酸塩、過ヨウ素酸および過ヨウ素酸塩
からなる群から選択される酸化剤、０．０１から１０重
量％；及び（ｄ）水；を含み、第２銅イオンと酸化剤と
の重量比が１：３５またはそれ以上である、安定な殺微
生物化合物の希薄溶液組成物。
３−イソチアゾロン殺微生物剤の希薄溶液の提供。 【解決手段】 以下の成分：（ａ）５−クロロ−２−メ
チル−３−イソチアゾロン、２−メチル−３−イソチア
ゾロン、５−クロロ−２−エチル−３−イソチアゾロ
ン、２−エチル−３−イソチアゾロン、４，５−ジクロ
ロ−２−メチル−３−イソチアゾロン、およびこれらの
混合物からなる群から選択される３−イソチアゾロン化
合物、０．５〜５重量；（ｂ）銅塩の形態の第２銅イオ
ン、２〜５００ｐｐｍ；（ｃ）塩素酸塩、過塩素酸塩、
ヨウ素酸、ヨウ素酸塩、過ヨウ素酸および過ヨウ素酸塩
からなる群から選択される酸化剤、０．０１から１０重
量％；及び（ｄ）水；を含み、第２銅イオンと酸化剤と
の重量比が１：３５またはそれ以上である、安定な殺微
生物化合物の希薄溶液組成物。
Description
【０００１】本発明は、３−イソチアゾロン殺微生物剤
の安定化に関する。より詳しくは、本発明は、非常に少
量の銅イオンを含む３−イソチアゾロン殺微生物剤の希
薄溶液の安定化に関する。
の安定化に関する。より詳しくは、本発明は、非常に少
量の銅イオンを含む３−イソチアゾロン殺微生物剤の希
薄溶液の安定化に関する。
【０００２】殺微生物剤は、冷却塔、金属作動流体系、
ペイント及び化粧品のような種々の対象における微生物
の成長を防止するために、商業的に用いられている。殺
微生物剤のより重要な種類の一つは３−イソチアゾロン
類である。多くの３−イソチアゾロン類は、広範囲の条
件下で、種々の対象における微生物成長を防止するのに
極めて有効であるので、商業的な成功を収めている。そ
の中で最も重要な３−イソチアゾロン類は、５−クロロ
−２−メチル−３−イソチアゾロン、２−メチル−３−
イソチアゾロン及びこれらの混合物である。
ペイント及び化粧品のような種々の対象における微生物
の成長を防止するために、商業的に用いられている。殺
微生物剤のより重要な種類の一つは３−イソチアゾロン
類である。多くの３−イソチアゾロン類は、広範囲の条
件下で、種々の対象における微生物成長を防止するのに
極めて有効であるので、商業的な成功を収めている。そ
の中で最も重要な３−イソチアゾロン類は、５−クロロ
−２−メチル−３−イソチアゾロン、２−メチル−３−
イソチアゾロン及びこれらの混合物である。
【０００３】３−イソチアゾロン類は極めて有効な殺微
生物剤であるが、ある種の３−イソチアゾロンは、ある
条件下では不安定である。安定剤の存在なしでは、多く
の３−イソチアゾロン類は、化学的に分解して殺微生物
有効性を失う。多くの研究が３−イソチアゾロン類を安
定化することに向けられてきた。
生物剤であるが、ある種の３−イソチアゾロンは、ある
条件下では不安定である。安定剤の存在なしでは、多く
の３−イソチアゾロン類は、化学的に分解して殺微生物
有効性を失う。多くの研究が３−イソチアゾロン類を安
定化することに向けられてきた。
【０００４】５−クロロ−２−メチル−３−イソチアゾ
ロンと２−メチル−３−イソチアゾロンとの３：１混合
物である典型的な３−イソチアゾロン生成物は、１〜２
５重量％の３−イソチアゾロン混合物及び同等量の安定
剤を含む。５−クロロ−２−メチル−３−イソチアゾロ
ンと２−メチル−３−イソチアゾロンとの３：１混合物
の濃縮組成物は、概して、約５〜３５重量％の３−イソ
チアゾロン化合物を含み、約１０〜２５重量％の安定剤
を必要とする。５−クロロ−２−メチル−３−イソチア
ゾロンと２−メチル−３−イソチアゾロンとの３：１混
合物の希釈溶液は、約０．５〜５重量％の３−イソチア
ゾロン化合物を含む。希薄溶液については、濃縮組成物
とは異なる安定化についての要求が存在する。
ロンと２−メチル−３−イソチアゾロンとの３：１混合
物である典型的な３−イソチアゾロン生成物は、１〜２
５重量％の３−イソチアゾロン混合物及び同等量の安定
剤を含む。５−クロロ−２−メチル−３−イソチアゾロ
ンと２−メチル−３−イソチアゾロンとの３：１混合物
の濃縮組成物は、概して、約５〜３５重量％の３−イソ
チアゾロン化合物を含み、約１０〜２５重量％の安定剤
を必要とする。５−クロロ−２−メチル−３−イソチア
ゾロンと２−メチル−３−イソチアゾロンとの３：１混
合物の希釈溶液は、約０．５〜５重量％の３−イソチア
ゾロン化合物を含む。希薄溶液については、濃縮組成物
とは異なる安定化についての要求が存在する。
【０００５】３−イソチアゾロン希薄溶液に対して種々
の安定剤が知られている。これらの公知の安定化された
３−イソチアゾロン希薄溶液は、高い金属塩含量を有
し、ある条件下でラテックスの凝集を引き起こしたり、
または制限された安定性しか有しない。たとえば、本明
細書の一部として参照されるＧｉｒｏｎｄａらの米国特
許第５，４６１，１５０号は、５−クロロ−２−メチル
−３−イソチアゾロン、２−メチル−３−イソチアゾロ
ン、およびこれらの混合物の希薄溶液に、硝酸塩または
亜硝酸塩ではない、少量の銅塩の形態の第２銅イオンを
加えることによる安定化を開示する。銅イオンと３−イ
ソチアゾロン化合物との重量比は、０．０２：１．５〜
０．０００８：１．５の範囲である。これらの安定化さ
れた希薄溶液は、良好な短期間（たとえば５５℃で４週
間）での安定性を示すが、長期間（たとえば５５℃で８
週間）では、安定性はを有しないか、または限られた安
定性しか有しない。この特許明細書は、また、３−イソ
チアゾロン組成物の保存中の沈殿形成の問題について
は、教示していない。
の安定剤が知られている。これらの公知の安定化された
３−イソチアゾロン希薄溶液は、高い金属塩含量を有
し、ある条件下でラテックスの凝集を引き起こしたり、
または制限された安定性しか有しない。たとえば、本明
細書の一部として参照されるＧｉｒｏｎｄａらの米国特
許第５，４６１，１５０号は、５−クロロ−２−メチル
−３−イソチアゾロン、２−メチル−３−イソチアゾロ
ン、およびこれらの混合物の希薄溶液に、硝酸塩または
亜硝酸塩ではない、少量の銅塩の形態の第２銅イオンを
加えることによる安定化を開示する。銅イオンと３−イ
ソチアゾロン化合物との重量比は、０．０２：１．５〜
０．０００８：１．５の範囲である。これらの安定化さ
れた希薄溶液は、良好な短期間（たとえば５５℃で４週
間）での安定性を示すが、長期間（たとえば５５℃で８
週間）では、安定性はを有しないか、または限られた安
定性しか有しない。この特許明細書は、また、３−イソ
チアゾロン組成物の保存中の沈殿形成の問題について
は、教示していない。
【０００６】安定剤の使用によって、３−イソチアゾロ
ン希薄溶液が一定期間にわたってその殺微生物有効性を
保持することが可能になるが、保存中の沈殿の形成のよ
うな３−イソチアゾロン類の大きな損失を伴わない他の
問題が起こる可能性がある。この沈殿の存在は、３−イ
ソチアゾロン類の有効性には悪影響を与えないが、沈殿
の存在によって、生成物はユーザーに対して望ましくな
い外観を与える。商業的な見地からは、沈殿を形成しな
い生成物が明らかに好ましい。
ン希薄溶液が一定期間にわたってその殺微生物有効性を
保持することが可能になるが、保存中の沈殿の形成のよ
うな３−イソチアゾロン類の大きな損失を伴わない他の
問題が起こる可能性がある。この沈殿の存在は、３−イ
ソチアゾロン類の有効性には悪影響を与えないが、沈殿
の存在によって、生成物はユーザーに対して望ましくな
い外観を与える。商業的な見地からは、沈殿を形成しな
い生成物が明らかに好ましい。
【０００７】而して、長期間安定性を有し、沈殿を有し
ない、３−イソチアゾロン希薄溶液に対する継続した必
要性がある。
ない、３−イソチアゾロン希薄溶液に対する継続した必
要性がある。
【０００８】発明の概要 第２銅イオンにより安定化された３−イソチアゾロン希
薄溶液に少量の酸化剤を加えることにより、３−イソチ
アゾロンの長期間安定性を著しく改善し、貯蔵の間に沈
殿も生じないことが見いだされた。
薄溶液に少量の酸化剤を加えることにより、３−イソチ
アゾロンの長期間安定性を著しく改善し、貯蔵の間に沈
殿も生じないことが見いだされた。
【０００９】本発明は、以下の成分： （ａ）５−クロロ−２−メチル−３−イソチアゾロン、
２−メチル−３−イソチアゾロン、５−クロロ−２−エ
チル−３−イソチアゾロン、２−エチル−３−イソチア
ゾロン、４，５−ジクロロ−２−メチル−３−イソチア
ゾロン、およびこれらの混合物からなる群から選択され
る３−イソチアゾロン化合物、０．５〜５重量； （ｂ）銅塩の形態の第２銅イオン、２〜５００ｐｐｍ； （ｃ）塩素酸塩、過塩素酸塩、ヨウ素酸、ヨウ素酸塩、
過ヨウ素酸および過ヨウ素酸塩からなる群から選択され
る酸化剤、０．０１から１０重量％；及び （ｄ）水；を含み、第２銅イオンと酸化剤との重量比が
１：３５またはそれ以上である、殺微生物化合物の安定
な希薄溶液組成物に関する。
２−メチル−３−イソチアゾロン、５−クロロ−２−エ
チル−３−イソチアゾロン、２−エチル−３−イソチア
ゾロン、４，５−ジクロロ−２−メチル−３−イソチア
ゾロン、およびこれらの混合物からなる群から選択され
る３−イソチアゾロン化合物、０．５〜５重量； （ｂ）銅塩の形態の第２銅イオン、２〜５００ｐｐｍ； （ｃ）塩素酸塩、過塩素酸塩、ヨウ素酸、ヨウ素酸塩、
過ヨウ素酸および過ヨウ素酸塩からなる群から選択され
る酸化剤、０．０１から１０重量％；及び （ｄ）水；を含み、第２銅イオンと酸化剤との重量比が
１：３５またはそれ以上である、殺微生物化合物の安定
な希薄溶液組成物に関する。
【００１０】本発明は、また、組成物の重量を基準とし
て０．０１から１０重量％の、塩素酸塩、過塩素酸塩、
ヨウ素酸、ヨウ素酸塩、過ヨウ素酸および過ヨウ素酸塩
からなる群から選択される酸化剤を、組成物の重量を基
準として０．５〜５重量％の、５−クロロ−２−メチル
−３−イソチアゾロン、２−メチル−３−イソチアゾロ
ン、５−クロロ−２−エチル−３−イソチアゾロン、２
−エチル−３−イソチアゾロン、４，５−ジクロロ−２
−メチル−３−イソチアゾロン、およびこれらの混合物
からなる群から選択される３−イソチアゾロン化合物；
銅塩の形態の第２銅イオン２から５００ｐｐｍ；および
水を含む、安定化された３−イソチアゾロン組成物に加
える工程を含み、ここで、第２銅イオンと酸化剤との重
量比が１：３５またはそれ以上である、殺微生物剤組成
物中における沈殿の形成を防止する方法に関する。
て０．０１から１０重量％の、塩素酸塩、過塩素酸塩、
ヨウ素酸、ヨウ素酸塩、過ヨウ素酸および過ヨウ素酸塩
からなる群から選択される酸化剤を、組成物の重量を基
準として０．５〜５重量％の、５−クロロ−２−メチル
−３−イソチアゾロン、２−メチル−３−イソチアゾロ
ン、５−クロロ−２−エチル−３−イソチアゾロン、２
−エチル−３−イソチアゾロン、４，５−ジクロロ−２
−メチル−３−イソチアゾロン、およびこれらの混合物
からなる群から選択される３−イソチアゾロン化合物；
銅塩の形態の第２銅イオン２から５００ｐｐｍ；および
水を含む、安定化された３−イソチアゾロン組成物に加
える工程を含み、ここで、第２銅イオンと酸化剤との重
量比が１：３５またはそれ以上である、殺微生物剤組成
物中における沈殿の形成を防止する方法に関する。
【００１１】本発明は、また、上記に記載の組成物を対
象に導入することを含む、対象における微生物の成長を
制御又は抑制する方法に関する。
象に導入することを含む、対象における微生物の成長を
制御又は抑制する方法に関する。
【００１２】発明の詳細な説明 本明細書全体にわたって、説明において他に明確に示さ
ない限りにおいて、以下の用語は以下の意味を有する。
「殺微生物剤」という用語は、対象における微生物の成
長を抑制又は制御することのできる化合物を意味する。
「殺微生物性」という用語は、化合物が微生物の成長を
抑制し、制御するどちらの活性をも意味する。「微生
物」という用語は、菌類、バクテリア及び藻類を包含す
るが、これらに限定されない。「対象（ｌｏｃｕｓ）」
という用語は微生物に汚染される工業的システムまたは
生産物をいう。本明細書中において、以下の略号を用い
る。 ｐｐｍ＝百万分の一；ｇ＝グラム；℃＝摂氏温度；ＵＶ
＝紫外線；ＨＰＬＣ＝高速液体クロマトグラフィー；ｍ
Ｌ＝ミリリットル；ＤＩ＝脱イオン水；重量％＝重量パ
ーセント。 全ての％は組成物の重量に基づいた重量％である。全て
の重量範囲は、境界値を含むものである。
ない限りにおいて、以下の用語は以下の意味を有する。
「殺微生物剤」という用語は、対象における微生物の成
長を抑制又は制御することのできる化合物を意味する。
「殺微生物性」という用語は、化合物が微生物の成長を
抑制し、制御するどちらの活性をも意味する。「微生
物」という用語は、菌類、バクテリア及び藻類を包含す
るが、これらに限定されない。「対象（ｌｏｃｕｓ）」
という用語は微生物に汚染される工業的システムまたは
生産物をいう。本明細書中において、以下の略号を用い
る。 ｐｐｍ＝百万分の一；ｇ＝グラム；℃＝摂氏温度；ＵＶ
＝紫外線；ＨＰＬＣ＝高速液体クロマトグラフィー；ｍ
Ｌ＝ミリリットル；ＤＩ＝脱イオン水；重量％＝重量パ
ーセント。 全ての％は組成物の重量に基づいた重量％である。全て
の重量範囲は、境界値を含むものである。
【００１３】本発明において有用な３−イソチアゾロン
化合物は、５−クロロ−２−メチル−３−イソチアゾロ
ン、２−メチル−３−イソチアゾロン、５−クロロ−２
−エチル−３−イソチアゾロン、２−エチル−３−イソ
チアゾロン、４，５−ジクロロ−２−メチル−３−イソ
チアゾロン、及びこれらの混合物である。好ましい３−
イソチアゾロン類は、５−クロロ−２−メチル−３−イ
ソチアゾロン、２−メチル−３−イソチアゾロン、およ
びこれらの混合物である。もっとも好ましいものは、５
−クロロ−２−メチル−３−イソチアゾロンと２−メチ
ル−３−イソチアゾロンの混合物である。混合物の場
合、５−クロロ−２−メチル−３−イソチアゾロンと２
−メチル−３−イソチアゾロンとの重量比は、９０：１
０〜２：９８である。特に好ましい重量比は７５：２５
〜９０：１０である。
化合物は、５−クロロ−２−メチル−３−イソチアゾロ
ン、２−メチル−３−イソチアゾロン、５−クロロ−２
−エチル−３−イソチアゾロン、２−エチル−３−イソ
チアゾロン、４，５−ジクロロ−２−メチル−３−イソ
チアゾロン、及びこれらの混合物である。好ましい３−
イソチアゾロン類は、５−クロロ−２−メチル−３−イ
ソチアゾロン、２−メチル−３−イソチアゾロン、およ
びこれらの混合物である。もっとも好ましいものは、５
−クロロ−２−メチル−３−イソチアゾロンと２−メチ
ル−３−イソチアゾロンの混合物である。混合物の場
合、５−クロロ−２−メチル−３−イソチアゾロンと２
−メチル−３−イソチアゾロンとの重量比は、９０：１
０〜２：９８である。特に好ましい重量比は７５：２５
〜９０：１０である。
【００１４】溶液中の３−イソチアゾロン化合物の量
は、組成物の重量に基づいて０．５〜５．０重量％であ
る。組成物の重量に基づいて１から２重量％を用いるの
が好ましい。
は、組成物の重量に基づいて０．５〜５．０重量％であ
る。組成物の重量に基づいて１から２重量％を用いるの
が好ましい。
【００１５】種々の銅塩が公知である。本発明の組成物
においては、十分な水溶性を有し、溶液中に所望のレベ
ルの第２銅イオンを与えることのできる任意の銅塩を使
用することができる。好適な例としては、硫酸銅、酢酸
銅、塩化銅、臭化銅、塩素酸銅、過塩素酸銅、亜硝酸
銅、および硝酸銅があげられるが、これらに限定される
ものではない。硫酸銅、および硝酸銅が好ましい。銅塩
は一般に市販されており、たとえばＰｆａｌｚ Ｂａｕ
ｅｒ（Ｗａｔｅｒｂｕｒｙ，Ｃｏｎｎｅｃｔｉｃｕｔ）
から商業的に入手することができ、更なる精製を行なう
ことなく用いられる。
においては、十分な水溶性を有し、溶液中に所望のレベ
ルの第２銅イオンを与えることのできる任意の銅塩を使
用することができる。好適な例としては、硫酸銅、酢酸
銅、塩化銅、臭化銅、塩素酸銅、過塩素酸銅、亜硝酸
銅、および硝酸銅があげられるが、これらに限定される
ものではない。硫酸銅、および硝酸銅が好ましい。銅塩
は一般に市販されており、たとえばＰｆａｌｚ Ｂａｕ
ｅｒ（Ｗａｔｅｒｂｕｒｙ，Ｃｏｎｎｅｃｔｉｃｕｔ）
から商業的に入手することができ、更なる精製を行なう
ことなく用いられる。
【００１６】本発明の組成物において有用な第２銅イオ
ンの量は、典型的には２から５００ｐｐｍである。好ま
しくは５から４００ｐｐｍであり、より好ましくは３０
から２００ｐｐｍである。３−イソチアゾロンの濃度が
高い場合よりも、濃度が低い場合の方が、必要とされる
第２銅イオンの量は少ない。イソチアゾロンの濃度が増
大すると、同じ安定性を達成するためには、濃度に比例
してより多量の第２銅イオンが必要とされる。たとえ
ば、１．５重量％の３−イソチアゾロン希薄溶液を安定
化するためには、５から２００ｐｐｍの第２銅イオンで
十分である。１．５重量％の３−イソチアゾロン希薄溶
液を安定化するために使用される第２銅イオンは、好ま
しくは８から１００ｐｐｍである。一般に、５重量％の
３−イソチアゾロン希薄溶液を安定化するためには、５
０から５００ｐｐｍの第２銅イオンで十分であり、１５
０から５００ｐｐｍ使用するのが好ましい。
ンの量は、典型的には２から５００ｐｐｍである。好ま
しくは５から４００ｐｐｍであり、より好ましくは３０
から２００ｐｐｍである。３−イソチアゾロンの濃度が
高い場合よりも、濃度が低い場合の方が、必要とされる
第２銅イオンの量は少ない。イソチアゾロンの濃度が増
大すると、同じ安定性を達成するためには、濃度に比例
してより多量の第２銅イオンが必要とされる。たとえ
ば、１．５重量％の３−イソチアゾロン希薄溶液を安定
化するためには、５から２００ｐｐｍの第２銅イオンで
十分である。１．５重量％の３−イソチアゾロン希薄溶
液を安定化するために使用される第２銅イオンは、好ま
しくは８から１００ｐｐｍである。一般に、５重量％の
３−イソチアゾロン希薄溶液を安定化するためには、５
０から５００ｐｐｍの第２銅イオンで十分であり、１５
０から５００ｐｐｍ使用するのが好ましい。
【００１７】本発明において有用な酸化剤は、塩素酸
塩、過塩素酸塩、ヨウ素酸、ヨウ素酸塩、過ヨウ素酸お
よび過ヨウ素酸塩からなる群から選択される。好適な酸
化剤としては、塩素酸ナトリウム、塩素酸カリウム、過
塩素酸ナトリウム、過塩素酸カリウム、ヨウ素酸、ヨウ
素酸リチウム、ヨウ素酸ナトリウム、ヨウ素酸カリウ
ム、ヨウ素酸アンモニウム、過ヨウ素酸、過ヨウ素酸リ
チウム、過ヨウ素酸ナトリウム、過ヨウ素酸カリウム、
過ヨウ素酸アンモニウムが挙げられるが、これらに限定
されない。好ましい酸化剤は、塩素酸ナトリウム、塩素
酸カリウム、過塩素酸ナトリウム、および過塩素酸カリ
ウムである。酸化剤は、概して、例えばＡｌｄｒｉｃｈ
Ｃｈｅｍｉｃａｌ Ｃｏｍｐａｎｙ（Ｍｉｌｗａｕｋ
ｅｅ， Ｗｉｓｃｏｎｓｉｎ）から商業的に入手するこ
とができ、更なる精製を行なうことなく用いられる。
塩、過塩素酸塩、ヨウ素酸、ヨウ素酸塩、過ヨウ素酸お
よび過ヨウ素酸塩からなる群から選択される。好適な酸
化剤としては、塩素酸ナトリウム、塩素酸カリウム、過
塩素酸ナトリウム、過塩素酸カリウム、ヨウ素酸、ヨウ
素酸リチウム、ヨウ素酸ナトリウム、ヨウ素酸カリウ
ム、ヨウ素酸アンモニウム、過ヨウ素酸、過ヨウ素酸リ
チウム、過ヨウ素酸ナトリウム、過ヨウ素酸カリウム、
過ヨウ素酸アンモニウムが挙げられるが、これらに限定
されない。好ましい酸化剤は、塩素酸ナトリウム、塩素
酸カリウム、過塩素酸ナトリウム、および過塩素酸カリ
ウムである。酸化剤は、概して、例えばＡｌｄｒｉｃｈ
Ｃｈｅｍｉｃａｌ Ｃｏｍｐａｎｙ（Ｍｉｌｗａｕｋ
ｅｅ， Ｗｉｓｃｏｎｓｉｎ）から商業的に入手するこ
とができ、更なる精製を行なうことなく用いられる。
【００１８】本発明の組成物において有用な酸化剤の量
は、組成物の重量を基準として、０．０１〜１０重量
％、好ましくは０．０５〜８重量％、より好ましくは
０．１〜５重量％である。本発明の組成物において有用
な第２銅イオンと酸化剤との重量比は、典型的には１：
３５またはそれ以上である。第２銅イオンと酸化剤との
重量比は、好ましくは、１：３５から１：３００であ
り、より好ましくは１：５０から１：２００である。第
２銅イオンの濃度が低い場合には、濃度が高い場合に比
較してより少量の酸化剤が必要とされる。第２銅イオン
の濃度が増大すると、同じ安定性を達成するためには、
濃度に比例してより多量の酸化剤が必要とされる。たと
えば、１．５重量％の３−イソチアゾロンと８から２０
０ｐｐｍの第２銅イオンを含む希薄溶液では、一般的に
は０．０１から８重量％の酸化剤を含む場合に、安定と
なり、沈殿を生じない。５重量％の３−イソチアゾロン
と５０から５００ｐｐｍの第２銅イオンを含む希薄溶液
では、一般的には０．５から１０重量％、好ましくは１
から８重量％の酸化剤を含む場合に、安定となり、沈殿
を生じない。
は、組成物の重量を基準として、０．０１〜１０重量
％、好ましくは０．０５〜８重量％、より好ましくは
０．１〜５重量％である。本発明の組成物において有用
な第２銅イオンと酸化剤との重量比は、典型的には１：
３５またはそれ以上である。第２銅イオンと酸化剤との
重量比は、好ましくは、１：３５から１：３００であ
り、より好ましくは１：５０から１：２００である。第
２銅イオンの濃度が低い場合には、濃度が高い場合に比
較してより少量の酸化剤が必要とされる。第２銅イオン
の濃度が増大すると、同じ安定性を達成するためには、
濃度に比例してより多量の酸化剤が必要とされる。たと
えば、１．５重量％の３−イソチアゾロンと８から２０
０ｐｐｍの第２銅イオンを含む希薄溶液では、一般的に
は０．０１から８重量％の酸化剤を含む場合に、安定と
なり、沈殿を生じない。５重量％の３−イソチアゾロン
と５０から５００ｐｐｍの第２銅イオンを含む希薄溶液
では、一般的には０．５から１０重量％、好ましくは１
から８重量％の酸化剤を含む場合に、安定となり、沈殿
を生じない。
【００１９】本発明の特に有用な組成物は、組成物の重
量に基づいて１から２重量％の２−メチル−３−イソチ
アゾロン、５−クロロ−２−メチル−３−イソチアゾロ
ンまたはそれらの混合物；銅塩の形態の第２銅イオン、
５から１００ｐｐｍ；塩素酸ナトリウム、塩素酸カリウ
ム、過塩素酸ナトリウム、および過塩素酸カリウムから
なる群から選択される酸化剤、０．０５から８重量％；
及び水；を含む。
量に基づいて１から２重量％の２−メチル−３−イソチ
アゾロン、５−クロロ−２−メチル−３−イソチアゾロ
ンまたはそれらの混合物；銅塩の形態の第２銅イオン、
５から１００ｐｐｍ；塩素酸ナトリウム、塩素酸カリウ
ム、過塩素酸ナトリウム、および過塩素酸カリウムから
なる群から選択される酸化剤、０．０５から８重量％；
及び水；を含む。
【００２０】本発明の組成物を調製する際には、酸化剤
を３−イソチアゾロン単独物に直接加えることはできな
い。そうでなければ、３−イソチアゾロン、銅塩、酸化
剤及び水を、任意の順番で混合することができる。３−
イソチアゾロンと水を混合し、次いで銅塩を加え、その
後酸化剤を加えることによって、本発明の組成物を調製
することが好ましい。
を３−イソチアゾロン単独物に直接加えることはできな
い。そうでなければ、３−イソチアゾロン、銅塩、酸化
剤及び水を、任意の順番で混合することができる。３−
イソチアゾロンと水を混合し、次いで銅塩を加え、その
後酸化剤を加えることによって、本発明の組成物を調製
することが好ましい。
【００２１】殺微生物的に有効な量の組成物を、微生物
の攻撃を受ける対象上、対象中又は対象に導入すること
によって、本発明の安定な３−イソチアゾロン希薄溶液
を、微生物の成長を抑制するために使用することができ
る。好適な対象としては、冷却塔；空気洗浄機；ボイラ
ー；鉱物スラリー；排水処理装置；装飾用泉；逆浸透濾
過装置；限外濾過装置；バラスト水；蒸発凝縮器；熱交
換器；パルプ及び紙処理流体；プラスチック；エマルジ
ョン及び分散液；ペイント；ラテックス；ワニスのよう
な被覆剤；マスチック剤、コーキング剤及びシーラント
のような建築用製品；セラミック用接着剤、カーペット
裏打ち用接着剤及び積層接着剤のような建築用接着剤；
産業用及び家庭用接着剤；写真用薬品；印刷用流体；浴
室用殺菌剤又は消毒剤のような家庭用製品；化粧品及び
洗面用品；シャンプー；石けん；洗浄剤；界面活性剤；
冷滅菌剤（ｃｏｌｄ ｓｔｅｒｉｌａｎｔｓ）、硬質表
面殺菌剤（ｈａｒｄ ｓｕｒｆａｃｅ ｄｉｓｉｎｆｅ
ｃｔａｎｔｓ）のような産業用殺菌剤又は消毒剤；床ポ
リッシュ剤；洗濯用すすぎ水；布帛柔軟剤；金属作動流
体；コンベヤー潤滑剤；圧媒液；皮革及び皮革製品；テ
キスタイル；テキスタイル製品；木材及びプライウッ
ド、チップボード、フレークボード、積層ビーム、配向
ストランドボード、ハードボード及びパーティクルボー
ドのような木材製品；石油加工流体；燃料；噴射水（ｉ
ｎｊｅｃｔｉｏｎ ｗａｔｅｒ）、破裂液体（ｆｒａｃ
ｔｕｒｅ ｆｌｕｉｄｓ）及び掘穿泥水（ｄｒｉｌｌｉ
ｎｇ ｍｕｄｓ）のような油田流体（ｏｉｌｆｉｅｌｄ
ｆｌｕｉｄｓ）；農業用アジュバント保存剤；界面活
性剤保存剤；医療器具；診断試薬保存剤；プラスチック
又は紙製食品ラップのような食品保存剤；プール；及び
温泉；が挙げられるが、これらに限定されない。好まし
い対象は、化粧品及び洗面用品；ラテックス；エマルシ
ョンおよび分散液；ペイント；界面活性剤；床ポリッシ
ュ剤；布帛柔軟剤；洗浄剤；および家庭用製品である。
の攻撃を受ける対象上、対象中又は対象に導入すること
によって、本発明の安定な３−イソチアゾロン希薄溶液
を、微生物の成長を抑制するために使用することができ
る。好適な対象としては、冷却塔；空気洗浄機；ボイラ
ー；鉱物スラリー；排水処理装置；装飾用泉；逆浸透濾
過装置；限外濾過装置；バラスト水；蒸発凝縮器；熱交
換器；パルプ及び紙処理流体；プラスチック；エマルジ
ョン及び分散液；ペイント；ラテックス；ワニスのよう
な被覆剤；マスチック剤、コーキング剤及びシーラント
のような建築用製品；セラミック用接着剤、カーペット
裏打ち用接着剤及び積層接着剤のような建築用接着剤；
産業用及び家庭用接着剤；写真用薬品；印刷用流体；浴
室用殺菌剤又は消毒剤のような家庭用製品；化粧品及び
洗面用品；シャンプー；石けん；洗浄剤；界面活性剤；
冷滅菌剤（ｃｏｌｄ ｓｔｅｒｉｌａｎｔｓ）、硬質表
面殺菌剤（ｈａｒｄ ｓｕｒｆａｃｅ ｄｉｓｉｎｆｅ
ｃｔａｎｔｓ）のような産業用殺菌剤又は消毒剤；床ポ
リッシュ剤；洗濯用すすぎ水；布帛柔軟剤；金属作動流
体；コンベヤー潤滑剤；圧媒液；皮革及び皮革製品；テ
キスタイル；テキスタイル製品；木材及びプライウッ
ド、チップボード、フレークボード、積層ビーム、配向
ストランドボード、ハードボード及びパーティクルボー
ドのような木材製品；石油加工流体；燃料；噴射水（ｉ
ｎｊｅｃｔｉｏｎ ｗａｔｅｒ）、破裂液体（ｆｒａｃ
ｔｕｒｅ ｆｌｕｉｄｓ）及び掘穿泥水（ｄｒｉｌｌｉ
ｎｇ ｍｕｄｓ）のような油田流体（ｏｉｌｆｉｅｌｄ
ｆｌｕｉｄｓ）；農業用アジュバント保存剤；界面活
性剤保存剤；医療器具；診断試薬保存剤；プラスチック
又は紙製食品ラップのような食品保存剤；プール；及び
温泉；が挙げられるが、これらに限定されない。好まし
い対象は、化粧品及び洗面用品；ラテックス；エマルシ
ョンおよび分散液；ペイント；界面活性剤；床ポリッシ
ュ剤；布帛柔軟剤；洗浄剤；および家庭用製品である。
【００２２】微生物の成長を抑制又は制御するのに好適
な３−イソチアゾロン化合物の量は、当該技術において
周知であり、保護すべき対象に依存する。微生物の成長
を抑制するのに好適な３−イソチアゾロン殺微生物剤の
量は、概して、保護すべき対象の容量を基準として、
０．０５〜５，０００ｐｐｍである。０．１〜２，５０
０ｐｐｍを用いることが好ましい。例えば、冷却塔又は
パルプ及び紙処理流体のような対象では、微生物の成長
を抑制するのに、０．１〜１００ｐｐｍの３−イソチア
ゾロン殺微生物剤を必要とする。冷却塔又はパルプ及び
紙処理流体においては、０．１〜５０ｐｐｍを用いるこ
とが好ましい。建築用製品、油田流体又はエマルジョン
のような他の対象では、微生物の成長を抑制するのに
０．５〜５０００ｐｐｍの３−イソチアゾロン殺微生物
剤を必要とし、一方、殺菌剤又は消毒剤のような対象
は、５，０００ｐｐｍ以下を必要とする。
な３−イソチアゾロン化合物の量は、当該技術において
周知であり、保護すべき対象に依存する。微生物の成長
を抑制するのに好適な３−イソチアゾロン殺微生物剤の
量は、概して、保護すべき対象の容量を基準として、
０．０５〜５，０００ｐｐｍである。０．１〜２，５０
０ｐｐｍを用いることが好ましい。例えば、冷却塔又は
パルプ及び紙処理流体のような対象では、微生物の成長
を抑制するのに、０．１〜１００ｐｐｍの３−イソチア
ゾロン殺微生物剤を必要とする。冷却塔又はパルプ及び
紙処理流体においては、０．１〜５０ｐｐｍを用いるこ
とが好ましい。建築用製品、油田流体又はエマルジョン
のような他の対象では、微生物の成長を抑制するのに
０．５〜５０００ｐｐｍの３−イソチアゾロン殺微生物
剤を必要とし、一方、殺菌剤又は消毒剤のような対象
は、５，０００ｐｐｍ以下を必要とする。
【００２３】イソチアゾロンは殺微生物剤として非常に
活性であり、安定化のためには少量の銅イオンとハロゲ
ン酸化剤のみが必要とされるので、処理されるシステム
中の銅イオンとハロゲン酸化剤の量は非常に低い。その
ため、銅イオンとハロゲン酸化剤はシステム中の保護を
必要とする他の成分、または保護されるシステムが適用
される他のシステムの成分と干渉しあうことがない。
活性であり、安定化のためには少量の銅イオンとハロゲ
ン酸化剤のみが必要とされるので、処理されるシステム
中の銅イオンとハロゲン酸化剤の量は非常に低い。その
ため、銅イオンとハロゲン酸化剤はシステム中の保護を
必要とする他の成分、または保護されるシステムが適用
される他のシステムの成分と干渉しあうことがない。
【００２４】抗微生物剤の特性を、１以上の他の抗微生
物剤と組み合わせることによって向上させることができ
ることは、当該技術において公知である。したがって、
他の公知の殺微生物剤を、本発明の組成物と、有利に組
み合わせることができる。
物剤と組み合わせることによって向上させることができ
ることは、当該技術において公知である。したがって、
他の公知の殺微生物剤を、本発明の組成物と、有利に組
み合わせることができる。
【００２５】以下の実施例は、本発明の更なる種々の特
徴を示すために与えられるが、本発明の範囲をいかなる
ようにも制限するものではない。以下の実施例において
は、使用された３−イソチアゾロンは５−クロロ−２−
メチル−３−イソチアゾロンと２−メチル−３−イソチ
アゾロンとのほぼ３：１の混合物である（純度９６．５
％）。銅の量は、第２銅（ＩＩ）イオンの量として、ｐ
ｐｍで示された。試料は、５５℃で８週間保存した後に
８５％よりも多い３−イソチアゾロンが残留し、沈殿ま
たは層分離がみられないときに安定であるとした。すべ
ての試料はＵＶ検出器を備えたＨＰＬＣで分析された。
徴を示すために与えられるが、本発明の範囲をいかなる
ようにも制限するものではない。以下の実施例において
は、使用された３−イソチアゾロンは５−クロロ−２−
メチル−３−イソチアゾロンと２−メチル−３−イソチ
アゾロンとのほぼ３：１の混合物である（純度９６．５
％）。銅の量は、第２銅（ＩＩ）イオンの量として、ｐ
ｐｍで示された。試料は、５５℃で８週間保存した後に
８５％よりも多い３−イソチアゾロンが残留し、沈殿ま
たは層分離がみられないときに安定であるとした。すべ
ての試料はＵＶ検出器を備えたＨＰＬＣで分析された。
【００２６】実施例１ Ａ、Ｂ、ＣおよびＤの４つの異なるロットの３−イソチ
アゾロンを、以下のサンプルを調製するために使用し
た。サンプル１−１から１−１０とされた１０個の１０
０ｍＬのガラス瓶のそれぞれに、１つのロットの３−イ
ソチアゾロンを１．５３ｇを加えた。使用した具体的な
ロットは表１に示した。１−１、１−２、１−３および
１−４のサンプルには硫酸銅０．００７５ｇ（３０ｐｐ
ｍ銅イオン）と９８．５ｇの脱イオン水をさらに加え
た。１−５、１−６、および１−７のサンプルには硫酸
銅０．０２５ｇ（１００ｐｐｍ銅イオン）と９８．４ｇ
の脱イオン水をさらに加えた。１−８、１−９、および
１−１０のサンプルには硫酸銅０．０５０３ｇ（２００
ｐｐｍ銅イオン）と９８．４ｇの脱イオン水をさらに加
えた。すべてのサンプルは１．５重量％の３−イソチア
ゾロンを含んでいた。これらのサンプル中の唯一の安定
剤は銅イオンであった。サンプルに蓋をし、混合して塩
を溶解し、オーブン中５５℃で貯蔵した。４週および８
週間の貯蔵後、５−クロロ−２−メチル−３−イソチア
ゾロンの残留％を分析した。結果を表１に示す。
アゾロンを、以下のサンプルを調製するために使用し
た。サンプル１−１から１−１０とされた１０個の１０
０ｍＬのガラス瓶のそれぞれに、１つのロットの３−イ
ソチアゾロンを１．５３ｇを加えた。使用した具体的な
ロットは表１に示した。１−１、１−２、１−３および
１−４のサンプルには硫酸銅０．００７５ｇ（３０ｐｐ
ｍ銅イオン）と９８．５ｇの脱イオン水をさらに加え
た。１−５、１−６、および１−７のサンプルには硫酸
銅０．０２５ｇ（１００ｐｐｍ銅イオン）と９８．４ｇ
の脱イオン水をさらに加えた。１−８、１−９、および
１−１０のサンプルには硫酸銅０．０５０３ｇ（２００
ｐｐｍ銅イオン）と９８．４ｇの脱イオン水をさらに加
えた。すべてのサンプルは１．５重量％の３−イソチア
ゾロンを含んでいた。これらのサンプル中の唯一の安定
剤は銅イオンであった。サンプルに蓋をし、混合して塩
を溶解し、オーブン中５５℃で貯蔵した。４週および８
週間の貯蔵後、５−クロロ−２−メチル−３−イソチア
ゾロンの残留％を分析した。結果を表１に示す。
【００２７】
【表１】
【００２８】＊：＋は８週間後に沈殿が存在していたこ
とを示す。 上記の結果は、すべてのサンプルは短期間（４週間）で
は良好な安定性を示すが、長期間の安定性は制限された
ものであることを示している。貯蔵後、沈殿の有無につ
いてサンプルを目視で調べたが、白色沈殿がすべてのサ
ンプルにおいて観察された。
とを示す。 上記の結果は、すべてのサンプルは短期間（４週間）で
は良好な安定性を示すが、長期間の安定性は制限された
ものであることを示している。貯蔵後、沈殿の有無につ
いてサンプルを目視で調べたが、白色沈殿がすべてのサ
ンプルにおいて観察された。
【００２９】実施例２ ２−１から２−４の４個のサンプルを実施例１の手順に
より調製した。サンプル２−１と２−２は３０ｐｐｍの
第２銅イオンを含有していた。サンプル２−３は１００
ｐｐｍの第２銅イオンを含有し、サンプル２−４は２０
０ｐｐｍの第２銅イオンを含有していた。すべてのサン
プルは１．５重量％の３−イソチアゾロンを含有してい
た。サンプル２−１には他の安定剤は加えず、対照とし
た。２−２から２−４のサンプルのそれぞれには、サン
プル重量に基づいて０．４重量％の塩素酸ナトリウムを
加えた。サンプルに蓋をし、混合し、オーブン中５５℃
で貯蔵した。４週および８週間の貯蔵後、５−クロロ−
２−メチル−３−イソチアゾロンの残留％を分析した。
８週間の貯蔵後、沈殿の有無について目視でサンプルを
観察した。結果を表２に示す。
より調製した。サンプル２−１と２−２は３０ｐｐｍの
第２銅イオンを含有していた。サンプル２−３は１００
ｐｐｍの第２銅イオンを含有し、サンプル２−４は２０
０ｐｐｍの第２銅イオンを含有していた。すべてのサン
プルは１．５重量％の３−イソチアゾロンを含有してい
た。サンプル２−１には他の安定剤は加えず、対照とし
た。２−２から２−４のサンプルのそれぞれには、サン
プル重量に基づいて０．４重量％の塩素酸ナトリウムを
加えた。サンプルに蓋をし、混合し、オーブン中５５℃
で貯蔵した。４週および８週間の貯蔵後、５−クロロ−
２−メチル−３−イソチアゾロンの残留％を分析した。
８週間の貯蔵後、沈殿の有無について目視でサンプルを
観察した。結果を表２に示す。
【００３０】
【表２】
【００３１】＋は沈殿が存在していたことを、−は沈殿
が存在していなかったことを示す。この結果は、第２銅
イオンで安定化された３−イソチアゾロン希薄溶液に、
０．４重量％（４００ｐｐｍ）の塩素酸ナトリウムを加
えると、第２銅イオンのすべての添加レベルにおいて３
−イソチアゾロンの長期間の安定性を著しく増大させ、
望ましくない沈殿の生成を防止することを示している。
が存在していなかったことを示す。この結果は、第２銅
イオンで安定化された３−イソチアゾロン希薄溶液に、
０．４重量％（４００ｐｐｍ）の塩素酸ナトリウムを加
えると、第２銅イオンのすべての添加レベルにおいて３
−イソチアゾロンの長期間の安定性を著しく増大させ、
望ましくない沈殿の生成を防止することを示している。
【００３２】実施例３ 本実施例は、第２銅イオンと過ヨウ素酸の、１．５重量
％のイソチアゾロン希薄溶液を安定化する効果を示す。
３−１、３−２、および３−３の３つの３−イソチアゾ
ロンの１．５重量％希薄溶液を、実施例１の手順により
調製した。サンプル３−１および３−２は３０ｐｐｍの
第２銅イオンを含んでいた。サンプル３−３は、第２銅
イオンを含んでいなかった。サンプル３−２および３−
３にはサンプルの重量に基づいて０．２５重量％の過ヨ
ウ素酸を加えた。瓶の蓋をし、混合して、オーブン中５
５℃で貯蔵した。４週および８週間の貯蔵後、５−クロ
ロ−２−メチル−３−イソチアゾロンの残留％を分析し
た。沈殿の有無、または層分離されたオレンジ色の層の
形成について目視でサンプルを観察した。結果を表３に
示す。
％のイソチアゾロン希薄溶液を安定化する効果を示す。
３−１、３−２、および３−３の３つの３−イソチアゾ
ロンの１．５重量％希薄溶液を、実施例１の手順により
調製した。サンプル３−１および３−２は３０ｐｐｍの
第２銅イオンを含んでいた。サンプル３−３は、第２銅
イオンを含んでいなかった。サンプル３−２および３−
３にはサンプルの重量に基づいて０．２５重量％の過ヨ
ウ素酸を加えた。瓶の蓋をし、混合して、オーブン中５
５℃で貯蔵した。４週および８週間の貯蔵後、５−クロ
ロ−２−メチル−３−イソチアゾロンの残留％を分析し
た。沈殿の有無、または層分離されたオレンジ色の層の
形成について目視でサンプルを観察した。結果を表３に
示す。
【００３３】
【表３】
【００３４】−は沈殿も層分離もしていなかったことを
示す、＋は沈殿が存在していたことを示す、＋＋は層分
離によりオレンジ色の層が形成されたことを示す。この
結果は、第２銅イオンで安定化された３−イソチアゾロ
ン希薄溶液に、０．２５重量％（２５０ｐｐｍ）の過ヨ
ウ素酸を加えると、３−イソチアゾロンの長期間安定性
を著しく増大させることを示す。第２銅イオンと過ヨウ
素酸の組み合わせは、望ましくない沈殿と層分離を起こ
さない安定な３−イソチアゾロン希薄溶液を与える。
示す、＋は沈殿が存在していたことを示す、＋＋は層分
離によりオレンジ色の層が形成されたことを示す。この
結果は、第２銅イオンで安定化された３−イソチアゾロ
ン希薄溶液に、０．２５重量％（２５０ｐｐｍ）の過ヨ
ウ素酸を加えると、３−イソチアゾロンの長期間安定性
を著しく増大させることを示す。第２銅イオンと過ヨウ
素酸の組み合わせは、望ましくない沈殿と層分離を起こ
さない安定な３−イソチアゾロン希薄溶液を与える。
【００３５】実施例４ ３−イソチアゾロンのロットＡおよびＢを使用し、４−
１、および４−２の２つの３−イソチアゾロンの１．５
重量％希薄溶液を、実施例１の手順により調製した。サ
ンプル４−１および４−２は１００ｐｐｍの第２銅イオ
ンを含んでいた。両方のサンプルに、サンプルの重量に
基づいて０．５重量％の塩素酸ナトリウムを加えた。瓶
の蓋をし、混合して、オーブン中５５℃で貯蔵した。４
週および８週間の貯蔵後、５−クロロ−２−メチル−３
−イソチアゾロンの残留％を分析した。結果を表４に示
す。
１、および４−２の２つの３−イソチアゾロンの１．５
重量％希薄溶液を、実施例１の手順により調製した。サ
ンプル４−１および４−２は１００ｐｐｍの第２銅イオ
ンを含んでいた。両方のサンプルに、サンプルの重量に
基づいて０．５重量％の塩素酸ナトリウムを加えた。瓶
の蓋をし、混合して、オーブン中５５℃で貯蔵した。４
週および８週間の貯蔵後、５−クロロ−２−メチル−３
−イソチアゾロンの残留％を分析した。結果を表４に示
す。
【００３６】
【表４】
【００３７】この結果は、本発明の組成物が良好な長期
間安定性を有することを示す。
間安定性を有することを示す。
【００３８】実施例５ ３−イソチアゾロンのロットＤを使用し、５−１から５
−１２までの１２個の３−イソチアゾロンの１．５重量
％希薄溶液を、実施例１の手順により調製した。サンプ
ル５−１、５−２、５−５、５−６、５−９、および５
−１０は３０ｐｐｍの第２銅イオンを含んでいた。サン
プル５−３、５−４、５−７、５−８、５−１１、およ
び５−１２は１００ｐｐｍの第２銅イオンを含んでい
た。サンプル５−１から５−４には、サンプルの重量に
基づいて０．１重量％の塩素酸ナトリウムを加えた。サ
ンプル５−５から５−８には、サンプルの重量に基づい
て０．５重量％の塩素酸ナトリウムを加えた。サンプル
５−９から５−１２には、サンプルの重量に基づいて
０．９重量％の塩素酸ナトリウムを加えた。瓶の蓋を
し、オーブン中５５℃で貯蔵し、８週間の貯蔵後、分析
をした。結果を表５に示す。
−１２までの１２個の３−イソチアゾロンの１．５重量
％希薄溶液を、実施例１の手順により調製した。サンプ
ル５−１、５−２、５−５、５−６、５−９、および５
−１０は３０ｐｐｍの第２銅イオンを含んでいた。サン
プル５−３、５−４、５−７、５−８、５−１１、およ
び５−１２は１００ｐｐｍの第２銅イオンを含んでい
た。サンプル５−１から５−４には、サンプルの重量に
基づいて０．１重量％の塩素酸ナトリウムを加えた。サ
ンプル５−５から５−８には、サンプルの重量に基づい
て０．５重量％の塩素酸ナトリウムを加えた。サンプル
５−９から５−１２には、サンプルの重量に基づいて
０．９重量％の塩素酸ナトリウムを加えた。瓶の蓋を
し、オーブン中５５℃で貯蔵し、８週間の貯蔵後、分析
をした。結果を表５に示す。
【００３９】
【表５】
【００４０】＋は沈殿が存在していたことを、＋／−は
若干の沈殿が存在していたことを、−は沈殿が存在して
いなかったことを示す。この結果は、沈殿を生じない安
定な３−イソチアゾロン希薄溶液を得るためには、１：
３５の第２銅イオンと酸化剤の比率が必要であることを
示している。
若干の沈殿が存在していたことを、−は沈殿が存在して
いなかったことを示す。この結果は、沈殿を生じない安
定な３−イソチアゾロン希薄溶液を得るためには、１：
３５の第２銅イオンと酸化剤の比率が必要であることを
示している。
【００４１】実施例６（比較例） 本実施例は、第２銅イオンが存在しない場合には塩素酸
塩は３−イソチアゾロン希薄溶液を安定化しないことを
示す。硫酸銅を加えないで、６−１から６−６までの６
つのサンプルを実施例１のの手順により調製した。すべ
てのサンプルは１．５重量％の３−イソチアゾロンを含
んでいた。サンプルに、サンプルの重量に基づいて０．
１重量％、０．５重量％、または０．９重量％の塩素酸
ナトリウムを加えた。サンプルの蓋をし、オーブン中５
５℃で貯蔵した。２週間の貯蔵後、５−クロロ−２−メ
チル−３−イソチアゾロンの残留％を分析した。２週間
の貯蔵後には、すべてのサンプルにおいて５−クロロ−
２−メチル−３−イソチアゾロンは残留していなかっ
た。この結果は、３−イソチアゾロン希薄溶液を安定化
させるためには、塩素酸塩単独では不十分であることを
明瞭に示している。
塩は３−イソチアゾロン希薄溶液を安定化しないことを
示す。硫酸銅を加えないで、６−１から６−６までの６
つのサンプルを実施例１のの手順により調製した。すべ
てのサンプルは１．５重量％の３−イソチアゾロンを含
んでいた。サンプルに、サンプルの重量に基づいて０．
１重量％、０．５重量％、または０．９重量％の塩素酸
ナトリウムを加えた。サンプルの蓋をし、オーブン中５
５℃で貯蔵した。２週間の貯蔵後、５−クロロ−２−メ
チル−３−イソチアゾロンの残留％を分析した。２週間
の貯蔵後には、すべてのサンプルにおいて５−クロロ−
２−メチル−３−イソチアゾロンは残留していなかっ
た。この結果は、３−イソチアゾロン希薄溶液を安定化
させるためには、塩素酸塩単独では不十分であることを
明瞭に示している。
フロントページの続き (51)Int.Cl.6 識別記号 ＦＩ Ａ０１Ｎ 59/08 Ａ０１Ｎ 59/08 Ａ 59/20 59/20 Ｚ (72)発明者 ジョン・ロバート・マトックス アメリカ合衆国ペンシルバニア州18944, パーカシー，シーダ・レーン・637
Claims (10)
- 【請求項１】 以下の成分： （ａ）５−クロロ−２−メチル−３−イソチアゾロン、
２−メチル−３−イソチアゾロン、５−クロロ−２−エ
チル−３−イソチアゾロン、２−エチル−３−イソチア
ゾロン、４，５−ジクロロ−２−メチル−３−イソチア
ゾロン、およびこれらの混合物からなる群から選択され
る３−イソチアゾロン化合物、０．５〜５重量； （ｂ）銅塩の形態の第２銅イオン、２〜５００ｐｐｍ； （ｃ）塩素酸塩、過塩素酸塩、ヨウ素酸、ヨウ素酸塩、
過ヨウ素酸および過ヨウ素酸塩からなる群から選択され
る酸化剤、０．０１から１０重量％；及び （ｄ）水；を含み、第２銅イオンと酸化剤との重量比が
１：３５またはそれ以上である、殺微生物化合物の安定
な希薄溶液組成物。 - 【請求項２】 ３−イソチアゾロン化合物の量が、組成
物の重量を基準として１〜２重量％の量である請求項１
に記載の組成物。 - 【請求項３】 銅塩が、硫酸銅、酢酸銅、塩化銅、臭化
銅、塩素酸銅、過塩素酸銅、亜硝酸銅、および硝酸銅か
らなる群から選択される、請求項１記載の組成物。 - 【請求項４】 酸化剤が、塩素酸ナトリウム、塩素酸カ
リウム、過塩素酸ナトリウム、および塩素酸カリウムか
らなる群から選択される、請求項１記載の組成物。 - 【請求項５】 第２銅イオンと酸化剤との重量比が１：
３５から１：３００である、請求項１記載の組成物。 - 【請求項６】 組成物の重量を基準として０．０１から
１０重量％の、塩素酸塩、過塩素酸塩、ヨウ素酸、ヨウ
素酸塩、過ヨウ素酸および過ヨウ素酸塩からなる群から
選択される酸化剤を、組成物の重量を基準として０．５
〜５重量％の、５−クロロ−２−メチル−３−イソチア
ゾロン、２−メチル−３−イソチアゾロン、５−クロロ
−２−エチル−３−イソチアゾロン、２−エチル−３−
イソチアゾロン、４，５−ジクロロ−２−メチル−３−
イソチアゾロン、およびこれらの混合物からなる群から
選択される３−イソチアゾロン化合物；銅塩の形態の第
２銅イオン２から５００ｐｐｍ；および水を含む、安定
化された３−イソチアゾロン組成物に加える工程を含
み、ここで、第２銅イオンと酸化剤との重量比が１：３
５またはそれ以上である、殺微生物剤組成物中における
沈殿の形成を防止する方法。 - 【請求項７】 銅塩が、硫酸銅、酢酸銅、塩化銅、臭化
銅、塩素酸銅、過塩素酸銅、亜硝酸銅、および硝酸銅か
らなる群から選択される、請求項６記載の方法。 - 【請求項８】 酸化剤が、塩素酸ナトリウム、塩素酸カ
リウム、過塩素酸ナトリウム、および塩素酸カリウムか
らなる群から選択される、請求項６記載の方法。 - 【請求項９】 請求項１に記載の組成物を対象に導入す
ることを含む、対象における微生物の成長を制御又は抑
制する方法。 - 【請求項１０】 対象が、冷却塔、空気洗浄機、ボイラ
ー、鉱物スラリー、排水処理装置、装飾用泉、逆浸透濾
過装置、限外濾過装置、バラスト水、蒸発凝縮器、熱交
換器、パルプ及び紙処理流体、プラスチック、エマルジ
ョン及び分散液、ペイント、ラテックス、被覆剤、及び
金属作動流体からなる群から選択される請求項９に記載
の方法。
Applications Claiming Priority (2)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| US6334997P | 1997-10-28 | 1997-10-28 | |
| US60/063349 | 1997-10-28 |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPH11158012A true JPH11158012A (ja) | 1999-06-15 |
| JP4382174B2 JP4382174B2 (ja) | 2009-12-09 |
Family
ID=22048599
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP21503998A Expired - Lifetime JP4382174B2 (ja) | 1997-10-28 | 1998-07-30 | 安定な殺微生物剤配合物 |
Country Status (10)
| Country | Link |
|---|---|
| US (1) | US6008238A (ja) |
| EP (1) | EP0913090B1 (ja) |
| JP (1) | JP4382174B2 (ja) |
| KR (1) | KR100489230B1 (ja) |
| CN (1) | CN1128580C (ja) |
| AU (1) | AU6488498A (ja) |
| BR (1) | BR9801720A (ja) |
| DE (1) | DE69806558T2 (ja) |
| ES (1) | ES2179423T3 (ja) |
| TW (1) | TW382584B (ja) |
Cited By (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JP2006151885A (ja) * | 2004-11-30 | 2006-06-15 | Nagase Chemtex Corp | 水性抗微生物製剤 |
Families Citing this family (14)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US6403533B2 (en) * | 2000-01-27 | 2002-06-11 | Rohm And Haas Company | Stabilized microbicide formulation |
| WO2004047539A1 (en) * | 2002-11-20 | 2004-06-10 | Wampole Glenn P Sr | Wood treatment process and chemical composition |
| US6537357B2 (en) * | 2001-02-20 | 2003-03-25 | Glenn Paul Wampole, Sr. | Treatment of wood, wood fiber products, and porous surfaces with periodic acid and iodic acid |
| US7179327B2 (en) * | 2001-02-20 | 2007-02-20 | Wampole Sr Glenn P | Wood treatment process and chemical composition |
| US20050112393A1 (en) * | 2003-11-20 | 2005-05-26 | Fliermans Carl B. | Antifungal preservative composition for an environmentally friendly process |
| US20060071196A1 (en) * | 2004-09-27 | 2006-04-06 | Mckee Clayton R | Method of wood treatment and solution provided therefore |
| US8784659B2 (en) * | 2007-08-08 | 2014-07-22 | General Electric Company | Method for controlling microbial biofilm in aqueous systems |
| CN101564029B (zh) * | 2008-04-23 | 2012-12-19 | 北京合创同盛科技有限公司 | 一种杀菌剂组合物 |
| PL2272348T3 (pl) | 2009-07-07 | 2015-08-31 | Lanxess Deutschland Gmbh | Kompozycje biobójcze |
| US20110177147A1 (en) * | 2010-01-21 | 2011-07-21 | General Electric Company | Stable biocidal delivery systems |
| US20170233585A1 (en) | 2014-09-02 | 2017-08-17 | Thor Gmbh | Products preserved with 5-chloro-2-methyl-4-isothiazolin-3-one |
| JP6020697B1 (ja) | 2015-11-09 | 2016-11-02 | 栗田工業株式会社 | イソチアゾリン化合物の濃度低減抑制方法 |
| US20210204548A1 (en) * | 2017-04-04 | 2021-07-08 | Thor Gmbh | Stabilized Biocide Composition |
| CN114956002B (zh) * | 2022-06-23 | 2023-06-23 | 武汉大学 | 一种高碘酸合铜(iii)配合物的快速产生方法 |
Family Cites Families (12)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US3870795A (en) * | 1973-02-28 | 1975-03-11 | Rohm & Haas | Stabilization of solutions of 3-isothiazolones employing certain metal nitrates and nitrites |
| ES2061890T5 (es) * | 1989-11-10 | 2002-04-16 | Thor Gmbh | Soluciones acuosas estabilizadas de 3-isotiazolinonas. |
| US5145501A (en) * | 1991-11-12 | 1992-09-08 | Rohm And Haas Company | Bromate stabilizers for 3-isothiazolones |
| JP3176676B2 (ja) * | 1991-12-24 | 2001-06-18 | ローム アンド ハース カンパニー | 殺菌組成物 |
| JP3524937B2 (ja) * | 1992-02-10 | 2004-05-10 | 日本エンバイロケミカルズ株式会社 | 工業用殺菌剤 |
| US5869510A (en) * | 1993-01-15 | 1999-02-09 | Rohm And Haas Company | Iron stabilizers for 3-isothiazolones |
| US5461150A (en) * | 1994-12-14 | 1995-10-24 | Rohm And Haas Company | Stabilization of 3-isothiazolone solutions |
| GB9511582D0 (en) * | 1995-06-08 | 1995-08-02 | Rohm & Haas | Avoidance of precipitation in 3-isothiazolone formulations |
| US5756005A (en) * | 1995-11-01 | 1998-05-26 | Rohm And Haas Company | Stabilization of non-halogenated 3-isothiazolones in aggressive systems |
| JPH09263504A (ja) * | 1995-12-19 | 1997-10-07 | Takeda Chem Ind Ltd | イソチアゾロン系化合物含有組成物及びイソチアゾロン系化合物の安定化法 |
| US5910503A (en) * | 1997-10-28 | 1999-06-08 | Rohm And Haas Company | Stable microbicide formulation |
| US5922745A (en) * | 1997-11-03 | 1999-07-13 | Nalco Chemical Company | Composition and method for inhibiting the growth of microorganisms including stabilized sodium hypobromite and isothiazolones |
-
1998
- 1998-02-13 US US09/023,938 patent/US6008238A/en not_active Expired - Lifetime
- 1998-05-12 AU AU64884/98A patent/AU6488498A/en not_active Abandoned
- 1998-05-20 ES ES98201683T patent/ES2179423T3/es not_active Expired - Lifetime
- 1998-05-20 EP EP98201683A patent/EP0913090B1/en not_active Expired - Lifetime
- 1998-05-20 DE DE69806558T patent/DE69806558T2/de not_active Expired - Lifetime
- 1998-05-21 KR KR10-1998-0018326A patent/KR100489230B1/ko not_active IP Right Cessation
- 1998-05-26 TW TW087108144A patent/TW382584B/zh not_active IP Right Cessation
- 1998-05-28 BR BR9801720-9A patent/BR9801720A/pt not_active IP Right Cessation
- 1998-06-11 CN CN98109795A patent/CN1128580C/zh not_active Expired - Lifetime
- 1998-07-30 JP JP21503998A patent/JP4382174B2/ja not_active Expired - Lifetime
Cited By (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JP2006151885A (ja) * | 2004-11-30 | 2006-06-15 | Nagase Chemtex Corp | 水性抗微生物製剤 |
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| ES2179423T3 (es) | 2003-01-16 |
| US6008238A (en) | 1999-12-28 |
| EP0913090B1 (en) | 2002-07-17 |
| JP4382174B2 (ja) | 2009-12-09 |
| TW382584B (en) | 2000-02-21 |
| DE69806558D1 (de) | 2002-08-22 |
| AU6488498A (en) | 1999-05-20 |
| CN1215553A (zh) | 1999-05-05 |
| EP0913090A1 (en) | 1999-05-06 |
| CN1128580C (zh) | 2003-11-26 |
| DE69806558T2 (de) | 2003-01-16 |
| KR100489230B1 (ko) | 2005-08-01 |
| BR9801720A (pt) | 2000-03-14 |
| KR19990036500A (ko) | 1999-05-25 |
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| JP4382175B2 (ja) | 安定な殺微生物剤配合物 | |
| JP4382174B2 (ja) | 安定な殺微生物剤配合物 | |
| EP1120040B1 (en) | Stabilized isothiazolone microbicide solutions | |
| JP4382176B2 (ja) | 安定な殺微生物剤配合物 | |
| JP4567141B2 (ja) | 安定な殺微生物剤組成物 | |
| JP4993803B2 (ja) | 殺生物組成物 | |
| JP2000072608A (ja) | 安定な殺微生物剤配合物 |
Legal Events
| Date | Code | Title | Description |
|---|---|---|---|
| A521 | Request for written amendment filed |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A523 Effective date: 20050719 |
|
| A621 | Written request for application examination |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A621 Effective date: 20050719 |
|
| RD02 | Notification of acceptance of power of attorney |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A7422 Effective date: 20061018 |
|
| A977 | Report on retrieval |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A971007 Effective date: 20090424 |
|
| A131 | Notification of reasons for refusal |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A132 Effective date: 20090428 |
|
| RD02 | Notification of acceptance of power of attorney |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A7422 Effective date: 20090727 |
|
| TRDD | Decision of grant or rejection written | ||
| A01 | Written decision to grant a patent or to grant a registration (utility model) |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A01 Effective date: 20090827 |
|
| A01 | Written decision to grant a patent or to grant a registration (utility model) |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A01 |
|
| A61 | First payment of annual fees (during grant procedure) |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A61 Effective date: 20090917 |
|
| FPAY | Renewal fee payment (event date is renewal date of database) |
Free format text: PAYMENT UNTIL: 20121002 Year of fee payment: 3 |
|
| R150 | Certificate of patent or registration of utility model |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R150 |
|
| FPAY | Renewal fee payment (event date is renewal date of database) |
Free format text: PAYMENT UNTIL: 20131002 Year of fee payment: 4 |
|
| R250 | Receipt of annual fees |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R250 |
|
| R250 | Receipt of annual fees |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R250 |
|
| R250 | Receipt of annual fees |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R250 |
|
| R250 | Receipt of annual fees |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R250 |
|
| R250 | Receipt of annual fees |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R250 |
|
| S531 | Written request for registration of change of domicile |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R313531 |
|
| R350 | Written notification of registration of transfer |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R350 |
|
| EXPY | Cancellation because of completion of term |