TW382584B

TW382584B - Stabilization of 3-isothiazolone solutions

Info

Publication number: TW382584B
Application number: TW087108144A
Authority: TW
Inventors: A Mma Beverly Jean El; John Robert Mattox
Original assignee: Rohm & Haas
Priority date: 1997-10-28
Filing date: 1998-05-26
Publication date: 2000-02-21
Also published as: ES2179423T3; US6008238A; EP0913090B1; JP4382174B2; DE69806558D1; AU6488498A; CN1215553A; EP0913090A1; CN1128580C; JPH11158012A; DE69806558T2; KR100489230B1; BR9801720A; KR19990036500A

Description

經"·部中央摞卑局只工消費合作社印製 A7 r-------!I___ , 五、發明説明（1 ) ~ '~~~ -- U背景本發明係關於3 -異嘧唑酮殺微生物劑之穩定。特定言之，本發明係關於具有很低含量銅離子之3_異嘧唑酮殺微生物劑稀溶液之穩定。商業上使用殺微生物劑以預防各種地點（例如冷却塔，金屬加工流體系統，塗料及化粒品）中微生物之生長。更重要的殺微生物劑種類之一爲3-異噻唑酮。許多卜異^塞唆酮已達成商業上成功，由於其於多種條件下，能有效預防各種地點中微生物之生長。在最重要的3 -異p塞峻酮當中，有5_ 氣-2 -曱基-3-異嘍唑酮，2 -曱基_3_異嘍唑酮，及其混合物。雖然3 -異噻唑酮爲高有效微生物，一些3 _異p塞也_於某些條件下有不穩定的問題。若不含穩定劑，則許多3_異11塞唑酮會化學性降解，並失去殺微生物效力。已經致力於許多研究以穩定3 -異P塞峻嗣。 3比1之5 -氯-2-曱基-3-異p塞唑酮與2_甲基。-異^塞唑酮混合物之一般3 -異嘍唑酮產物含有丨與2 5重量％間之铉3 -異遠嗅酮混合物及類似含量之穩定劑。3比1之5 -氣 -2 -曱基-3 -異遠唑酮與2 -甲基-3 -異喳吐酮混合物之濃縮組合物含有約5至3 5重量％該3 -異嘍唑酮化合及需要約 10至25重量穩定劑。3比1之5-氯-2-甲基_3_異者峻酮與2 -甲基-3-異嘍唑酮混合物之稀溶液含有約〇·5至5重量％該3 -異4唑_化合物。稀溶液具有與3 _異ρ塞唑酮濃縮物不同之穩定需求。 ) Α视格（2丨0X297公釐7~ "~·~-- (餚先閣讀背面之注意事項再填寫本頁)

之=ίρ塞相稀溶液所需之各種毅劑係已知。這些已务二=·異^_稀溶液患有高金屬鹽含量之問題，_ II濟部中央標準局貝工消费合作社印f ;木二條件下會使膠乳凝聚，、，及思有有限穩足性之問題。】如’美國專利US5461 15(Wrs a 於女由祉“ ，61，150 (Glr〇nda，等人）（該專利朝 ' ’、考）揭示使用低含量呈銅鹽（不同於硝酸鹽硝酸鹽）型式之二價 H -次5 西0 , 1只埘離于，使5~氣-2-甲基-3-異嘧崎明’ 2 -曱基-3 -異P塞唑酮及並.曰人 . 悬上酮及其混合物之稀溶液穩定之力 /去。孩銅離子與3 -豈4峙獅仆人此 /、塞上酮化合物之重量比範園肩 ’ 〇 2.1.5至〇 · 〇〇〇 8 ·· 1.5。雖然斤此获a拉、 j0 ^ , 体然绝些知疋稀溶液顯示良好的箱々月疋性（例如，於5 5下， .^ 「 4星期），但足卻顯示沒有或有限的長期穩定性（例如 ^ 下，8星期）。此專利适出如何處理當貯藏該3_異料_飾㈣成沉澱物之問靖。雖然使用穩定劍可以@ ς胃$ 使3 —異噻唑酮稀溶液保持其殺微生物效力一段時間，作早，+ γ人一仁疋在不會有明顯損失3 _異嘍唑酮之 :況：，會逐漸產生其它問題.，例如當貯藏時，形成沉殿物。雖然該沉殿物之出現並不會強烈影響該3_異心嗣之效力’然而’該沉澱物之出現使該產物之使用者產生不受歡迎的外觀。從商業觀，明顯較佳的是具有不會形成沉澱物之產物。、因此，對於具有良好長期穩定性，及不含沉㈣之3_異盧σ坐酮稀溶液有持續的需要。發明摘述頃發現添加少量氧化劑至二價銅離子上可以穩定3_

-5- . A7 B7 經濟部中央橾準局負工消费合作社印製五、發明説明（3 唑酮稀溶液：因此可重大地增強該3_異嘍唑酮之長期穩定性，同時當貯藏時，可防止沉澱物形成。，本發明提供-種殺微生物化合物之安定稀溶液组合物，其包括：a)0.5至5重量％選自包括5_氯_2_曱基_3_異口塞唑酮’ 2-甲基異噻唑酮，5_氯_2·乙基小異噻唑酮， 2-乙基_3-異噻唑綱，4,5_二氯_2_甲基_3_異噻唑嗣，及其混合物（3-異嘧唑酮化合物；b)2至5〇〇ρ_呈鋼鹽型士之二價銅離子；〇〇〇1至1〇重量％選自氯酸鹽，過：酸鹽，碘酸，碘酸鹽，過碘酸，及過碘酸鹽之氧化劑；及 d)水，其中该二價銅離子與氧化劑之重量比爲1 : 3 $或更大0 本發明進一步提供一種防止沉澱物在殺微生物劑組合物中形成之方法，其包括以下步驟：添加佔該組合物重量之 0.01至10重量％選自氯酸鹽，過氯酸鹽，碘酸，碘酸鹽，過碘酸，及過碘酸鹽之抗氧化劑至穩定3_異噻唑酮組合物中，孩組合物含有以其重量爲基準之05至5重量％選自包括5-氣-2-曱基_3_異嘍唑酮，2_曱基_3_異噻唑酮，5_氯 -2 -乙基-3-異嚜唑酮，2_乙基_3_異嘧唑酮，4,5-二氯_ 2 -甲基-j _異噻唑酮，及其混合物之3 _異嘍唑酮化合物丨 2至500 ppm呈銅鹽型式之二價銅離子；及水；其中該二價銅離子與氧化劑之重量比爲1 ·· 3 5或更大。本發明亦係關於一種控制或抑制微生物在一地點之生長之方法’其包括將如上述组合物投入該地點。發明詳述 ^---^-----❿裝------、玎---^----C.V (諳先聞讀背面之註意事項再填寫本頁) -6 - 經濟部中央標準局只工消贽合作社印製 h___^^_rL_H__Γ----- 五 A7 B7 、發明説明（、如本專利說明書從頭到尾所使用，除非文中明顯另有产疋，下述名詞應該具有下述意義。曰該名詞"殺微生物劑"係指能夠抑制或控制一地點之微生物生長之化合物。該名詞"殺微生物性"係指化合物之活性可去除並抑制微生物生長。該名詞"微生物”包括（但不限於）眞菌，細旨；及藻類。該名詞"地點"係指容易被微生物污染之工業系統或產物。如本專利説明書使用，使用下述縮寫：ppm=每百萬份數；g=克；C =攝氏溫度；uv=紫外線；HPLC=高效液相層析法；mL=毫升；DI=去離子；而wt%=f量百分比。全邵百分比係以該組合物重量爲基準之重量百分比。全部重量百分比與比率範圍皆包括在内。本發明所使用之3 -異p塞峻酮爲5-氯-2-甲基-3-異p塞峻酮，2_曱基-3_異噻唑酮，5 -氯-2-乙基-3-異嘍唑酮，2-乙基-j-異嘎唑酮，4,5_二氯_2_甲基_3_異嚓唑酮，及其混合物。較佳之3_異嘍唑酮爲5_氯_2-甲基_3-異嘧唑酮， 2 -曱基-3 ·異嘍唑酮，及其混合物。最佳爲5 _氯_ 2 -甲基_ 3 -異嗔峻嗣與2 _甲基_ 3 -異嘍唑酮之混合物。當在混合物中 $鼠-2-甲基_3 -異p塞咬酮與2 -肀基-3-異p塞峻酮之較佳重量比爲90:10至2:98 。尤佳之重量比爲75:25至 90:10。在洛液中’該3 -異嘍唑酮化合物之用量佔該組合物重量 4 〇·5至5.0重量％，較佳使用量佔該組合物重量之1至2 -7- 本紙張尺纽财關料轉（CNS )遷格（2獻297公楚 (諳先闆讀背面之注意寧項再填寫本頁) 裝訂------" B7 五、發明説明（5 ) 重量％〇少種銅I在本技藝爲人所知。可以使用任—種具有足夠水溶性以便在溶液中提供所欲含量之二價銅離子之銅鹽。通合之實例包括(但不限於）：硫酸銅，醋酸銅，氯化銅，溴化銅，氯酸銅，過氯酸銅，亞硝酸.銅及硝酸銅。較佳爲硫酸銅與硝酸銅。該鋼鹽一般而言，可商業上得自，例如，Pfalz與Bauer(康乃狄格州，Waterbury)，且可以不必經進一步純化使用。本發明组合物之二價銅離子使用量一般爲2至5〇〇 PPm。較佳使用5至wo ppm，更佳3〇至2⑼卩㈣。與較高濃度比較於較低3-異嘧唑酮濃度時，只需要極少量二價銅離子。隨該異，塞咕酮濃度之增加，需要呈比例增多之二價銅離子，以達成相同穩定性。例如，5至2〇〇卯瓜二價銅離子通常足以狀L5重量％之3_異違咕酮稀溶液。穩疋1_5重量％之3-異嘧唑酮稀溶液之較佳二價銅離子使用量爲8至H)()Ppm。通常，50至5⑽ppm之二價銅離子足以穩定5重量％之3-異嘧唑酮稀溶液。較佳使用15〇至 $〇〇 ppm。經漪部中央標嗥局貝工消资合作社印紫本發明使用之氧化劑係選自氯酸鹽，過氯酸鹽，碘酸，碘酸鹽，過碘酸，及過碘酸鹽。適合之氧化劑包括（但不限於）：氯酸鈉，氯酸鉀，過氯酸鈉，過氯酸鉀，碘酸，碘酸鐘，礎酸鈉，破酸鉀’填酸按，過碘酸，過碘酸鋰，過填酸鈉，過碘酸鉀，及過礎酸銨。較佳之氧化劑爲氯酸鈉，' 氣酸鉀，過氣酸鈉，及過氣酸鉀。該氧化劑通常係得 -8- 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS ) A4規格（210X297公釐〉 A7 B7 五、發明説明（6 .ch化予A司（威斯康辛州，Milwaukee)，且可以不έ一進一步純化使用。个居 (靖先閲讀背面之注意事项再镇寫本頁j 本發明组合物之氧化劑使用量佔該组合物重量之至重f %。氧化劑使用量較佳爲0.05至8重量〇/〇，更佳〇.1至5重量％。又住爲、叙而5，本發明組合物所使用之二價銅離子與氧化劑、爲· 0 5或更大。—價銅離子與氧化劑之重量比輕，丁 _ 佳馬1:35至1:3。。，更佳爲1:5。至1:2。。。與較高濃度比較，於較低二價銅離子濃度時，需要極少氧化劑。隨著该一價銅離子濃度增加，需要呈比例增多之氧化劑以達成才同％ 4〖生。例如，含有j 5重量％ _異者嗤嗣與8至 Pj3111二價銅離予之稀溶液通常具穩定性，且若其含有0.01 至8重量％氧化劑，則不含沉澱物。含有5重量％3_異噻唑:與50至500 ppm二價銅離子之稀溶液通常具穩定性，且右其含有〇.5至1〇重量％(較佳】至8重量。/〇氧化劑，則不含沉澱物。本發明尤其有用之組合物含有佔該組合物重量之1至2 重：％2-甲基_3_異嘍唑酮，5_氣_2_曱基_3_異咹唑酮或經濟部中央標4'-局K工消费合作社印製其混合物；.5至1〇〇 ppm呈銅鹽型式之上價銅離子；〇〇5 土 8重里％選自氣酸鈉，氯酸鉀，過氯酸鈉，及過氯酸鉀之氧化劑；及水。在製備本發明組合物時，不可以直接添加氧化劑至該3_ 異嘧唑酮中。否則，該3 _異喳唑酮，銅鹽，氧化劑，及水會以任何順序混合。本發明紕合物較佳經由使該3_異喳唑 -9- A7 A7 經济部中戎摞隼扃—工消费合作社印製五、發明説明（酮與水混合，繼而添加銅鹽，然後添加氧化劑而製成。可以使用本發明之穩定3_異嘧唑酮稀溶液以抑制微生物生長，其包括下述步驟：將殺微生物有效量之該组合物投土谷易被微生物侵襲之地點上或内。適合之地點包括（但不限於）：冷却塔；空氧洗滌機；鍋爐，礦物漿體；廢水處理；裝飾性噴水池；逆滲透過濾；超濾；鎮流水；蒸發冷旋益；熱交換器；紙漿與紙張加工流體·，塑膠；乳液與分散液；油漆；膠乳；塗料，如清漆，·建築產物，例如膠黏劑，填隙科，及封閉劑；建築黏著劑，例如陶瓷黏著劑，地毯背黏著劑，及疊層黏著劑；工業用或消費者黏著劑；攝影化學品；印刷流體·，家用產物，例如浴室消毒劑或消潔劑；化粧品與化粧用品類；洗髮精；肥皂；清潔劑；表面活化劑；工業用消毒劑或清潔劑，例如冷殺菌劑，硬表面消費背丨，地槔光澤劑；洗衣店洗濯水；織物軟化劑；金屬加工流體·’輸送帶潤滑劑；水壓用流體；皮革與皮革產物；纺織品；紡織產物；木材與木材產物，例如，三合板，紙板，薄片板，疊層樑，定向股絞板，硬紙板，及微片板；石油加工流體；燃料；油田流體，例如注射水，破裂流體’及鑽孔泥·’農業佐劑防腐；表面活化劑防腐·，醫用裝置；診斷試劑防腐；食物防腐，例如塑膠或紙食品包裝；及池塘與溫泉。較佳之地點爲化粧品與化粒用品類；膠乳：乳液與分散液、油漆；表面活化劑；地板光澤劑；織物軟化劑；清潔劑；及家用產物。適合抑制或控制微生物生長之3-異喼唑酮化合物用量在 -10 本纸張尺度適用中國國家標準（CNS ) A4規格（210X 297公釐） 1_-----^—a裝— (讀先閱讀背面之注意事項再镇离本頁). 訂經濟部中决標準局一只工消f合作社印^ A7 B7 五、發明説明（8 本技藝廣爲人知，且根據欲保護之地點而定。.通常，適合抑制微生物生長之3 -異噻唑酮化合物用量佔欲保護地點容積之0.05與5,〇〇〇 ppm之間。較佳使用〇」與2,5〇〇 ppm之間。例如，冷却塔或紙漿與紙張加工流體之地點需要Q1 至100 ppm本發明化合物以抑制微生物成長。在冷却塔或紙漿與紙張加工流體之地點時，較佳使用〇·丨與5〇卯爪之間如建築產物’油田流體或乳液之其它地點需要〇. 5至 5,000 ppm本發明化合物以抑制微生物成長，而如消毒劑 (或sanitizers)之地點可需要至高5,〇〇〇 ppm。因爲異嘍唑酮如此有效以致可作爲殺微生物劑，且只需要少量銅離子與南素氧化劑以達成穩定性，經處理之系統中之銅離子與！|素氧化劑之量很低。因此，該銅離子與卣素氧化劑不可能干擾需要保護之系統中之其它組份，或不可能干擾欲施用之其它經保護系統。在本技藝中已知殺微生物劑之特性可以經由與—或更多其它殺微生物劑組合而增強。因此，其它已知殺微生物劑可以方便地與本發明組合物组合。、提出以下實例以説明本發明其它各方面，但在任何情況下白播，¾偈限本發明之範園。在以下實例中，所使用之3 — 異嘧唑酮爲約3:1之5-氯-2-甲基-3-異嘍唑酮與2_甲基_ 異噻唑酮混合物（96.5%純）。據稱該銅之ppm含量爲二價銅離子之含量。當於55 T下，貯藏8星期後，不會有沉為·物或相分離發生，且維持大於8 5 %之5 -氯-2 -甲基_ 3異 P塞座_時，認爲該試樣具穩定性。全部試樣以U V伯測， -11 - 本紙狀度剌巾關家梯準（CNS )⑽級（2獻297公楚） (讀先閔讀背面之注意事項再填寫本頁)

A7 B7 五、發明説明（9 經HPLC分析。實例1 使用得自4種不同批A，B , C，D之3_異p塞唾酮以製備以下實例。添加1 · 5 3克得自4批之一之3 -異嘍唑酮至 1 〇個100毫升玻璃瓶（其中試樣分別標識爲1 _ i至1 _ i 〇 ) 中。所使用之特定場所顯示在表1中。另外添加〇_〇〇75克硫酸銅（30??111銅離子）與98.5克去離子水至1_1，1_2， 1-3及1-4試樣中。添加0.025硫酸銅（100 ppm銅離子）與 %，4克去離子水至1-5 ’ ；!_6 ，及u試樣中。添加 0.05 03克硫酸銅（200 ppm二價銅離子）與98 4克去離子水至1-8，1-9，及1-10試樣中。全部試樣含有15重量 %3 -異噻唑酮。存在於這些試樣中之唯—穩定劑爲銅離子。各試樣經覆蓋’混合以落解該鹽，然後於5 5 下，呼藏在烤箱中。經4週與8週貯藏後，分析該試樣殘留之5_ 氯-2-甲基-3-異嘍唑酮百分比。結果報告在下表ι中。 (諳先閏讀背面之ii意事碩再缜寫本頁j 訂經濟部中央標準局兵工消费合作社印製 —___ 表 1 試樣 3-異嘧唑酮 ID批二價銅離子 (ppm) 4週 8週沉澱物* 1-1 A 30 ------ 93 75 + 1-2 B 30 85 73 + 1-3 C 30 96 91 + 1-4 D 30 93 75 + 1-5 A 100 94 87 + 1-6 B 100 82 78 + 12- i 本紙張尺度適用中國囤家標準（CNS ) A4規格（210X29*7公釐）五、發明説明（1〇 A7 B7 94 87 + / 1-7 100 1-8 A 200 96 1-9 B 200 83 1-10 D 2〇〇_ 96 ”十"=經! $題野藏後出現沉凝物 92 79 92 + + + ,Γ長期; 樣具有良好短期穩定性（4週）然而，長d %叱性卻受到限細各試樣之沉凝物。全部植可一後，以視覺法檢: 王丨忒樣自可覜測到白色沉澱物。讀先閏讀背 ίέ 之注意事項再填寫本頁經濟部中央標率局貝工消费合作社印製實例2根據實例·1製成4個試樣（標識爲W至2_4)。W .2試樣含有3 0 ppm -僭舶齡工外一饧銅離子；2_3試樣含有1〇〇子；而試樣2-4本古0ΛΛ 。百200 Ppm二價銅離子。全部試: 含有,1.5.里/。異嘍唑酮。不必添加其它穩定劑至： 1試樣(其< 舄，如、物)中。添加佔該試樣重量之〇 4重量氯鉍鈉至2二=· 4各試樣中。各試樣經覆蓋，混合，後於5 5 C下了藏在烤箱中。經*週與8週貯藏後，分: 各試樣殘田之風氯 2 -甲基_ 3 _異嘧唑酮百分比。經8週」藏後’亦以視見去*查各試樣之沉殿⑲。結果報告在表中〇表2 2-2 銅離

0.4% 4週 8週沉澱物訂 95 97 79 97 +* _____---_ 13 _ 本紙法尺度制f國國家麟（CNS) A7 B7 五、發明説明（11 ) 2-3 2-4 100 200 0.4% 0.4% 99 99 99 99 出現沉澱物，”未出現沉澱物這些數據清楚顯示添加0_4重量％ (4〇〇 ppm)氯酸鈉至經二價銅離子穩定之3 -異雇唑酮稀溶液中，可重大增加無論含多少二價鋼離子之3_異嘍唑酮之長期穩定性，並且可防止非所欲沉澱物之形成。實例3 本實例説明具有過碘酸之二價銅離子對於1.5重量％異p塞竣鲷稀溶液之穩定效果。根據實例1製成3種1 · 5重量％ 3 _ 異嘍唑酮稀溶液，其標識爲3-1，3-2，及3-3。3-1與 3 - 2試樣含有3 0 ppm二價銅離子。3-3試樣不含二價銅離子。添加佔試樣重量之〇_25重量過碘酸至3_2與3_3試樣。各瓶子經覆蓋，混合，然後於55 下貯藏在烤箱中。經4週與8週貯藏後，分析各試樣殘留之5•氯_2_甲基_3_ 異屢嗓酮百分比。亦經視覺法檢查各試樣之沉澱物或"已分離相（橘色層）之形成。結果報告在表3中。表3 -"'部中央標丰局月工消贽合作枉印|! 試樣 —--- 3-1 3-2 3-3 銅過破酸 4週 8週 12週 30 ppm 30 ppm 0.25% 0.25% 95 97 98 79 95 92 63 95 89 况殿物分離 +* -~沒有沉殿物或相分離； (形成橘層）相分離 -14- 尺度適用中_家樣準（CNs ) a4規格（2丨似297公幻 (許先聞讀背面之注意事項再填寫本頁)

X" 一發明説明（12

恕濟部中央標準局ts;工消贽合作社印製度尺張紙 ί本這些數據清楚顯示添加0.25重量。/。（ 250 ppm)過碘酸至經二價銅離子穩定之3_異噻唑酮稀溶液中，可重大增加該3_ f噻唑酮之長期穩定性。二價銅離子與過碘酸之組合物可仏C足〇異P塞峻酮稀落液，其亦不含不要的沉澱物與相分離。實例4 。根據只例1分別使用3 _異噻唑酮A與B批製成2種i 5重量 %3'異喧唑酮稀溶液試樣，其標識爲4-1與4-2 ^ 4-1與4_2 弋樣自含有1 00 P.Pm二價銅離予。添加佔該試樣重量之〇. 5 重量％氯酸鈉至這兩種試樣中。各瓶子經覆蓋，混合，然後於55 C下，貯藏在烤箱中。經4週與8週貯藏後，分析該弋樣殘田之5-氯-2-甲基-3-異p塞峻酮百分比。結果報告在表4中。 ------- 表4 試樣 ---— 二價銅離子 (ppm) 氣酸鈉 (wt%) 3-異噏唑酮批 4週 8週 4-1 100 0.5 A 98 . 97 4-2 100 0.5 B 98 94 實例5 根據實例1，使用3_異嘧唑酮D批，製成12種1.5重量3_ 異P塞啥_稀溶液試樣，其標識爲5 - 1至5 - 1 2。5 - 1，5.2， 5 5，5-6，5-9，及5-10試樣含有30 ppm二價銅離子。5_ 3，5-4，5-7，5-8，5-1 1，及5-12含有 1〇〇 ppm二價銅離子。添加佔該試樣重量之0.Ϊ重量％氯酸鈉至^“至^^試 15- .適用中國國家榇準（CNS ) A4規格（2I0X 297公釐） f諳先閣讀背面之注意事碩再填寫本頁}

五、發明説明（η ) (#先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 樣中。添加佔試樣重量之〇 5重量％氣酸鈉至5_5至5_8試樣中。添加佔試樣重量之〇.9重量％氯酸鈉至5_9至5_12試樣中。各試樣經覆蓋，於55°C下，貯藏在烤箱中，然後經8週聍藏後進行分析。結果報告在表5中。

沉澱物 5-1 30 0.1 乳敗进 1:33 85 +* 5-2 30 0.1 1:33 77 + 5-3 100 0.1 1:10 84 + 5-4 100 0.1 1:10 86 +/- 5-5 30 0.5 1:167 89 +/- 5-6 30 0.5 1:167 86 +/- 5-7 100 0.5 1:50 94 - 5-8 100 0.5 1:50 90 5-9 30 0.9 1:300 97 - 5-10 30 0.9 1:300 96 - 5-11 100 0.9 1:90 100 - 5-12 100 0.9 1:90 93 * " + "= =沉澱物； "+/-" =部份沉澱物； "-”=沒有沉澱物經濟部中央標準局另工消费合作社印製上述數據顯示二價銅離子與氧化劑之重量比爲丨：3 5可提供穩定之3 -異嘧唑酮稀溶液，其亦不含沉澱物。實例6 (~比較性）本實例顯示未添加二價銅離子時，氣酸鹽不能穩定3 _異嘧唑酮稀溶液。除了未添加硫酸銅外，根據實例1製成6種試樣’其標識爲6 -1至6 - 6。全邵試樣含有1.5重量％ 3 -考喧 16- 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS ) A4規格（210X297公釐） ^82^84 A7 B7 ______ ~~~-----^ ^''''^ 五、發明説明（14 ) 唑酮。添加佔該試樣重量之0.1，0·5成0.9重量°/〇之氣酸執至各試樣中。各試樣經覆蓋，於5 5°C下’貯藏在烤箱中，然後經2週貯藏後，分析殘留之5 -氯-2 -甲基-3-異噻蜂鋼百分比。經2週貯藏後，在任一種試樣中無殘留5 -氯-2 _甲基-3 -異p塞也酮。此清楚顯示氯酸鹽單獨並不_足以穩定3 _ 異tr塞吐酮稀溶液。 I I . 1 -I - In 1 - I - I. 1 11 t^i— - --1 --H 一一 V I...... - » !n . f請先闆讀背面之注意事項再填寫本頁) 經濟部中央標準局IS：工消f合作社印製 -17- 本纸張尺度適用中國國家標準（CNS ) A4規格（210X297公釐）

Claims

第87108144號專利申請:|；申請專利範圍修正本(88 Ah*- D8 88丄等王年月a補充 5. 經濟部中央標隼局員工消費合作社印製、申請專利範圍 &8^584 1. 一種殺微生物化合物之穩定稀溶液組合物，其包含： a) 0.5至5重量％選自包括5-氯-2-甲基-3-異噻唑_， 2 -甲基-3-異嘧唑酮’ 5 -氯-2-乙基-3-異唑酮，2 -乙基-3-異嘧唑酮，4,5 -二氯-2-甲基-3-異嘧唑酮，及其混合物之3-異嘧唑酮化合物； b) 2至500 ppm呈銅鹽型式之二價銅離子； c) 0.01至1〇重量％選自氯酸鹽’過氣酸鹽，碘酸，填酸鹽’過碘酸’及過碘酸鹽之氧化劑；及 d) 水；其中該二價銅離子與氧化劑之重量比為1:35至1 : 300。 2. 根據申請專利範圍第1項之組合物，其中該3 -異p塞唾酉同化合物之用I佔該組合物重量之1至2重量％。 3. 根據申請專利範圍第1項之組合物，其中該銅鹽係選自：硫酸銅，醋酸銅’氯化銅，溴化銅，氯酸銅，過氯酸鋼，亞硝酸銅及硝酸銅。 4. 根據申請專利範圍第1項之組合物，其中該氧化劑係選自：氣酸鈉，氯酸鉀，過氯酸鈉及過氯酸鉀。一種防止沉澱物在殺微生物劑组合物中形成之方法，其包括以下步驟：添加佔該組合物重量％之0 〇 1至1 〇重量 %選自氯酸鹽’過氯酸鹽，碘酸，破酸鹽，過破酸，及過碘酸鹽之氧化劑至含有佔該組合物重量之〇·5至5重量 %選自5 -氯-2-甲基-3-異'•塞峻網，2 -甲基-3-異1•塞峻酮， 5 -氯-2-乙基-3-異》塞峡酮，2 -乙基-3-異塞吐酮，4,5-二氣-2 -甲基-3-異違峻銅，及其混合物之3 -異'塞嗅鲷化衣紙張尺度適用中國國家標準（CNS ) A4規格（210X297公羞） (詩先閱讀背面之注意事呼再填寫本頁)

第87108144號專利申請:|；申請專利範圍修正本(88 Ah*- D8 88丄等王年月a補充 5. 經濟部中央標隼局員工消費合作社印製、申請專利範圍 &8^584 1. 一種殺微生物化合物之穩定稀溶液組合物，其包含： a) 0.5至5重量％選自包括5-氯-2-甲基-3-異噻唑_， 2 -甲基-3-異嘧唑酮’ 5 -氯-2-乙基-3-異唑酮，2 -乙基-3-異嘧唑酮，4,5 -二氯-2-甲基-3-異嘧唑酮，及其混合物之3-異嘧唑酮化合物； b) 2至500 ppm呈銅鹽型式之二價銅離子； c) 0.01至1〇重量％選自氯酸鹽’過氣酸鹽，碘酸，填酸鹽’過碘酸’及過碘酸鹽之氧化劑；及 d) 水；其中該二價銅離子與氧化劑之重量比為1:35至1 : 300。 2. 根據申請專利範圍第1項之組合物，其中該3 -異p塞唾酉同化合物之用I佔該組合物重量之1至2重量％。 3. 根據申請專利範圍第1項之組合物，其中該銅鹽係選自：硫酸銅，醋酸銅’氯化銅，溴化銅，氯酸銅，過氯酸鋼，亞硝酸銅及硝酸銅。 4. 根據申請專利範圍第1項之組合物，其中該氧化劑係選自：氣酸鈉，氯酸鉀，過氯酸鈉及過氯酸鉀。一種防止沉澱物在殺微生物劑组合物中形成之方法，其包括以下步驟：添加佔該組合物重量％之0 〇 1至1 〇重量 %選自氯酸鹽’過氯酸鹽，碘酸，破酸鹽，過破酸，及過碘酸鹽之氧化劑至含有佔該組合物重量之〇·5至5重量 %選自5 -氯-2-甲基-3-異'•塞峻網，2 -甲基-3-異1•塞峻酮， 5 -氯-2-乙基-3-異》塞峡酮，2 -乙基-3-異塞吐酮，4,5-二氣-2 -甲基-3-異違峻銅，及其混合物之3 -異'塞嗅鲷化衣紙張尺度適用中國國家標準（CNS ) A4規格（210X297公羞） (詩先閱讀背面之注意事呼再填寫本頁)

881οό4 A8 B8 C8 D8 六、申請專利範圍合物；2至500 ppm呈銅鹽型式之二價銅離子；及水之穩定3 -異嘧唑酮組合物中；其中該二價銅離子與氧化劑之重量比為1 : 3 5至1 : 300。 6. 根據申請專利範園第5項之方法’其中該雜|鹽係選自硫酸銅，醋酸銅’氯化銅’溴化銅，氣酸銅’過氯酸鋼，亞硝酸銅及硝酸銅。 7. 根據.申請專利範園第5項之方法，其中該氧化劑係選自包括氯酸鈉’氯酸卸，過氯酸鈉，及過氯酸却。 8. —種控制或抑制一地點中微生物或長之方法，其包括將根據申請專利範圍第1項之組合物投至該地點。 9. 根據申請專利範圍第8項之方法，其中該地點係選自：冷却塔；空氣洗蘇機；鋼爐；礦物游聚；廢水處理；裝飾用喷水池，逆相渗透，超滤，鎮流水；蒸發冷凝器；熱交換器；紙漿與紙張加工流體；塑膠；乳液與分散液；油漆；膠乳；塗料；及金屬加工流體。經濟部中央標準局員工消費合作社印製 ΙΊ IIJ-- I---I----n I— I--11 ”，— I —a 1/ (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) -2- 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS )八4規格（210X297公釐）