ES2885008T3 - Composición biocida estabilizada - Google Patents
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Abstract
Composición que contiene: (A) 2,5 a 1,5 % en peso de las isotianolinonas 2-metil-2H-isotiazolin-3-ona y 1,2-benzoisotiazolinona y/o su sal sódica y/o potásica, (B) 0,5 a 50 ppm en peso de iones cobre (II), referido a la proporción ponderal de componente (A), (C) 100 a 2.500 ppm en peso, referido a la composición total, de al menos un agente oxidante, seleccionado a partir del grupo constituido por yodato sódico, yodato potásico, bromato sódico y bromato potásico, o mezclas de estos, y (D) agua.
Description
DESCRIPCIÓN
Composición biocida estabilizada
La presente invención se refiere a una composición biocida estabilizada, o bien estable al almacenamiento, que contiene: (A) 2,5 a 15 % en peso de las isotiazolinonas 2-metil-2H-isotiazolin-3-ona y 1,2-benzoisotiazolinona y/o su sal sódica y/o potásica, (B) 0,5 a 50 ppm en peso de iones cobre (II), referido a la proporción ponderal de componente (A), (C) 100 a 2.500 ppm en peso, referido a la composición total, de al menos un agente oxidante, seleccionado a partir del grupo constituido por yodato sódico, yodato potásico, bromato sódico y bromato potásico, o mezclas de estos y (D) agua. La invención se refiere además a un procedimiento para la conservación de materiales técnicos por medio de las composiciones citadas anteriormente.
En la bibliografía se describen diversos métodos para proteger isotiazolinonas ante descomposición química y estabilizar composiciones biocidas. A este respecto, en la mayor parte de los casos se trata de la estabilización de mezclas 3:1 a partir de 5-cloro-2-metil-4-isotiazolin-3-ona (CMIT) y metil-4-isotiazolin-3-ona (MIT), como se producen habitualmente en la producción a gran escala. La CMIT, altamente reactiva, se debe estabilizar, mientras que MIT es sensiblemente estable bajo condiciones típicas de aplicación o almacenamiento.
La solicitud de patente europea sin examinar EP 0721 736 A1 describe, a modo de ejemplo, composiciones de isotiazolinona estabilizadas de CMIT y MIT, en las que la estabilización se consigue mediante iones cobre (II) no quelatizados, situándose la proporción ponderal de iones cobre (II) e isotiazolinonas preferentemente en el intervalo de 0,02 a 1,5.
La solicitud de patente europea sin examinar EP 0749689 A1 muestra además la prevención de precipitaciones en composiciones de isotiazolinona mediante la adición de iones cobre (II) y nitratos metálicos. En este caso, para la estabilización se añaden 0,1 a 25 % de nitratos metálicos, como por ejemplo nitrato de magnesio, y aproximadamente 0,1 a 100 ppm de iones cobre (II).
Asimismo, por la solicitud de patente europea sin examinar EP 1369461 A1 es ya sabido que la degradación de isotiazolinonas en sistemas de color acuosos se puede retardar empleándose 1 a 200 ppm de iones cobre (II) para la estabilización. No obstante, en proporción con las isotiazolinonas, en este caso las cantidades de cobre son relativamente elevadas.
Además, por las solicitudes de patente europeas sin examinar EP 1044609 A1, EP 09100952 A1 y EP 0913090 A1 es conocido el empleo de sales de cobre, además de cantidades relativamente elevadas de agentes oxidantes, para la estabilización de isotiazolinonas.
Además de las mezclas 3:1 de CMIT y MIT descritas inicialmente, en los pasados años ha adquirido importancia como biocida una mezcla de metil-4-isotiazolin-3-ona y 1,2-benzoisotiazolin-3-ona (BIT). Este biocida se describe, a modo de ejemplo, en la solicitud de patente europea sin examinar EP 1005271 A1 y se encuentra disponible comercialmente bajo el nombre de marca ACTICIDE™ MBS. Debido a las estabilidades relativamente elevadas de las isotiazolinonas MIT y BIT no parece necesaria una estabilización especial de este biocida, aunque se pueden observar decoloraciones y precipitaciones en especial en el caso de almacenamiento más prolongado a temperaturas elevadas en el intervalo de 30°C.
A modo de ejemplo, la solicitud de patente internacional WO 2011/003906 A1 se ocupa de la superación de este inconveniente. En este documento se describe que se pueden estabilizar agentes biocidas que contienen solo MIT y BIT como isotiazolinonas con ayuda de 1 a 500 ppm en peso de iones cobre (II), referido a la proporción ponderal total de isotiazolinonas. No obstante, el efecto defendido en esta publicación no se pudo verificar en el ámbito de ensayos comparativos. En el ámbito de ensayos comparativos realizados se demostró que los agentes biocidas acuosos que contienen 5 % en peso de 2-metil-2H-isotiazol-3-ona y 5 % en peso de 1,2-benzoisotiazolin-3-ona no se pueden estabilizar mediante adición de 50 ppm en peso, o bien 250 ppm en peso de iones Cu2+, referido al contenido en isotiazolinonas.
Por lo tanto, existía la tarea de poner a disposición una composición biocida estabilizada que contuviera MIT y BIT.
Esta tarea se soluciona mediante una composición que contiene:
(A) 2,5 a 1,5 % en peso de las isotianolinonas 2-metil-2H-isotiazolin-3-ona y 1,2-benzoisotiazolinona y/o su sal sódica y/o potásica,
(B) 0,5 a 50 ppm en peso de iones cobre (II), referido a la proporción ponderal de componente (A), (C) 100 a 2.500 ppm en peso, referido a la composición total, de al menos un agente oxidante, seleccionado a partir del grupo constituido por yodato sódico, yodato potásico, bromato sódico y bromato potásico, o mezclas de estos, y
(D) agua.
En el ámbito de la invención se ha demostrado que las composiciones antes definidas son especialmente estables al almacenamiento y, en comparación con las composiciones del estado de la técnica, la degradación de los biocidas 2-metil-2H-isotiazolin-3-ona y 1,2-benzoisotiazolinona se evita de manera efectiva. Además, en las composiciones según la invención casi no se pueden observar precipitaciones ni decoloraciones
En el sentido de la presente invención, composiciones significa concentrados de biocida que se emplean para la conservación de productos técnicos. Tales composiciones son preferentemente líquidas y de base acuosa. En este caso, “líquidas” significa que la composición se presenta en estado de agregación sólido a temperatura ambiente, y el contenido en componentes sólidos, o bien no disueltos, asciende a 0 hasta 1 % en peso, preferentemente a 0 hasta 0,5 % en peso. De modo especialmente preferente, las composiciones están libres por completo de componentes sólidos, o bien no disueltos.
Las composiciones según la invención contienen como componente (A) 2,5 a 15 % en peso, preferentemente 5 a 10 % en peso de ambas isotiazolinonas 2-metil-2H-isotiazolin-3-ona y 1,2-benzoisotiazolinona y/o su sal sódica y/o potásica. Según una forma preferente de realización de la invención, los concentrados contienen como isotiazolinonas solo la 2-metil-2H-isotiazolin-3-ona y la 1,2-benzoisotiazolinona y/o su sal sódica y/o potásica. La 1,2-benzoisotiazolinona se emplea preferentemente en forma de su sal sódica y/o potásica. La producción de sales metálicas alcalinas de 1,2-benzoisotiazolinona se efectúa habitualmente mediante reacción de 1,2-benzoisotiazolinona con el correspondiente hidróxido de metal alcalino, empleándose típicamente 0,7 a 1,2 equivalentes molares de hidróxido de metal alcalino, referido a la 1,2-benzoisotiazolinona, preferentemente 0,8 a 1,1 equivalentes molares. En el cálculo del contenido de ambas isotiazolinonas 2-metil-2H-isotiazolin-3-ona y 1,2-benzoisotiazolinona se considera el contenido en 1,2-benzoisotiazolinona libre en el cálculo.
La proporción ponderal de las isotiazolinonas 2-metil-2H-isotiazolin-3-ona y 1,2-benzoisotiazolinona puede variar en un amplio intervalo, la proporción ponderal de 2-metil-2H-isotiazolin-3-ona y 1,2-benzoisotiazolinona se sitúa preferentemente en el intervalo de 3:1 a 1:3, de modo especialmente preferente en el intervalo de 1:2 a 2:1.
Según una forma especialmente preferente de realización de la invención, la composición contiene como isotiazolinonas solo las dos isotiazolinonas 2-metil-2H-isotiazolin-3-ona y 1,2-benzoisotiazolinona y/o su sal sódica y/o potásica.
La composición según la invención contiene los componentes (B) y (C) para su estabilización.
La composición según la invención contiene como componente (B) 0,5 a 50 ppm en peso de iones cobre (II), preferentemente 1 a 35 ppm en peso de iones cobre (II), de modo especialmente preferente 1 a 20 ppm en peso de iones cobre (II), referido a la proporción ponderal de componente (A), es decir, a la proporción ponderal total de las isotiazolinonas 2-metil-2H-isotiazolin-3-ona y 1,2-benzoisotiazolinona en la composición.
Como fuente de iones cobre (II) contenidos en la composición entran en consideración todas las sales, o bien complejos de cobre (II) hidrosolubles. La sal de cobre se selecciona generalmente a partir del grupo constituido por sulfato de cobre, acetato de cobre, cloruro de cobre, bromuro de cobre, clorato de cobre, perclorato de cobre, nitrito de cobre y nitrato de cobre, o mezclas de los citados compuestos. Según una forma preferente de realización de la invención, para la producción de la composición según la invención se emplea nitrato de cobre.
La composición según la invención contiene generalmente como componente (C) 100 a 2.500 ppm en peso, referido a la composición total, de al menos un agente oxidante seleccionado a partir del grupo constituido por yodato sódico, yodato potásico, bromato sódico y bromato potásico, o mezclas de estos. En relación con el contenido máximo de agente oxidante en la composición según la invención ha demostrado ser ventajoso el empleo de la composición si esta no contiene más de 500 ppm en relación con yodato sódico y/o yodato potásico, o no más de 2.000 ppm en relación con bromato sódico y/o bromato potásico. De este modo, en el caso de empleo apropiado de las composiciones en emulsiones poliméricas se pudo observar que las composiciones con un contenido en agente oxidante respectivamente más elevado contribuían a la aparición de decoloraciones en las pinturas.
Según una forma preferente de realización de la invención, la composición contiene 100 a 2.500 ppm, referido a la composición total, de al menos un agente oxidante seleccionado a partir del grupo constituido por yodato sódico, yodato potásico, bromato sódico y bromato potásico o mezclas de estos, situándose el contenido en yodato sódico y/o yodato potásico en el intervalo de 100 a 500 ppm y situándose el contenido en yodato sódico y/o yodato potásico en el intervalo de 100 a 2.000 ppm.
Según una forma preferente de realización de la invención, la composición contiene como componente (C) como agente oxidante exclusivamente uno o varios seleccionados a partir del grupo constituido por yodato sódico, yodato potásico, bromato sódico y bromato potásico o mezclas de estos. Según una forma más preferente de realización de la invención, la composición contiene como agente oxidante yodato sódico y/o potásico en una
cantidad en el intervalo de 100 a 500 ppm en peso, referido a la composición total. Según una forma de realización de la invención preferentemente de manera alternativa, la composición contiene como agente oxidante bromato potásico y/o sódico en una cantidad en el intervalo de 100 a 2.500 ppm en peso, preferentemente en el Intervalo de 500 a 2.000 ppm en peso, referido a la composición total.
El contenido en agua, el componente (D) de la composición, puede variar en amplios intervalos y asciende generalmente a 85 hasta 97,5 % en peso, de modo preferente aproximadamente 90 % en peso. Según una forma preferente de realización de la invención, la composición contiene como componente (D) agua desmineralizada o desendurecida.
Son composiciones preferentes aquellas que están sensiblemente exentas de disolventes orgánicos. En el ámbito de la invención, “esencialmente exentas de disolventes orgánicos” significa una proporción ponderal de disolvente orgánico en la composición en el intervalo de 0 a 3 % en peso, preferentemente en el intervalo de 0 a 1 % en peso, preferentemente ausencia completa de disolventes orgánicos.
En una forma de realización preferente, la composición según la invención presenta un contenido en nitrato de 1.000 ppm en peso o menor, preferentemente de 500 ppm en peso o menor, de modo especialmente preferente de 50 ppm en peso o menor, referido al peso total de la composición. En otra forma de realización, el contenido en nitrato de la composición asciende a menos de 20 ppm en peso.
El valor de pH de la composición se sitúa generalmente en el intervalo de 8 a 11, preferentemente en el intervalo de 8,2 a 9,2.
Debido a la producción, en las isotiazolinonas contenidas en la composición está presente casi siempre una cierta proporción de sal común, que se puede encontrar entonces también en la composición. Por lo tanto, debido a la corrosividad de los iones cloruro contenidos en la sal común son composiciones con una proporción ponderal de NaCl en el intervalo de 0 a 2,8 % en peso, preferentemente en el intervalo de 0 a 2 % en peso, de modo alternativamente preferente en el intervalo de 0 a 60 % en peso, referido a la 2-metil-2H-isotiazolin-3-ona contenida en la composición.
Debido a la producción, en las isotiazolinonas contenidas en la composición puede estar presente casi siempre una cierta proporción de iones Ca2+, que se puede encontrar entonces en la composición. También a través del componente (D), el agua, se pueden arrastrar iones Ca2+ adicionales en la composición, que pueden ascender en suma a más de 10 ppm en peso, referido a la composición, y pueden conducir a precipitaciones de principio activo. Por lo tanto, ha demostrado ser especialmente ventajoso que la composición esté caracterizada además por que contiene
(E) 0 a 10 ppm en peso, preferentemente 0 a 8 ppm en peso, de modo especialmente preferente 0 a 2 ppm de iones Ca2+, referido a la composición total.
Por lo tanto, según una forma de realización especialmente preferente, la invención se refiere a una composición que contiene:
(A) 2,5 a 1,5 % en peso de las isotianolinonas 2-metil-2H-isotiazolin-3-ona y 1,2-benzoisotiazolinona y/o su sal sódica y/o potásica,
(B) 0,5 a 50 ppm en peso de iones cobre (II), referido a la proporción ponderal de componente (A), (C) 100 a 2.000 ppm en peso, referido a la composición total, de al menos un agente oxidante, seleccionado a partir del grupo constituido por yodato sódico, yodato potásico, bromato sódico y bromato potásico, o mezclas de estos,
(D) agua y
(E) 0 a 10 ppm en peso, preferentemente 0 a 8 ppm en peso, de modo especialmente preferente 0 a 2 ppm de iones Ca2+, referido a la composición total.
Tales composiciones han demostrado ser especialmente estables al almacenamiento respecto a la formación de precipitaciones y sedimentos en el ámbito de la presente invención.
De manera alternativa a la forma de realización descrita anteriormente se ha mostrado asimismo ventajoso que la composición según la invención contenga uno o varios complejantes. En el presente caso, los complejantes son compuestos que pueden enlazar iones Ca2+. Esto se puede utilizar para reducir la dureza del agua y para complejar los iones calcio interferentes. Por lo tanto, ha demostrado ser especialmente ventajoso que la composición esté caracterizada además por contener
(E) 10 a 500 ppm en peso, preferentemente 50 a 200 ppm de al menos un complejante, referido a la composición total.
En el sentido de la presente invención, “al menos un complejante” significa que la composición contiene uno, dos, tres, cuatro o más complejantes. Como complejantes son apropiados generalmente compuestos que pueden enlazar iones Ca2+. Según una forma preferente de realización de la invención, el complejante, al menos uno, se selecciona a partir del grupo constituido por ácido metilglicindiacético (MGDA), ácido etilendiaminotetraacético (EDTA), ácido nitrilotriacético (NTA), tripolifosfato (TPP), citratos, fosfonatos y éteres corona, o mezclas de estos. Son complejantes especialmente preferentes EDTA, NTA y MGDA.
Adicionalmente a 2-metilisotiazolin-3-ona y 1,2-benzoisotiazolin-3-ona, la composición según la invención puede contener aún uno o varios biocidas ulteriores, que se seleccionan en función del campo de aplicación. Según una forma de realización preferente, la composición según la invención contiene además N-metil-1,2-benzoisotiazolin-3-ona, además de ambas isotiazolinonas. Según una forma especialmente preferente de realización de la invención, además de ambas isotiazolinonas, la composición según la invención contiene además N-metil-1,2-benzoisotiazolin-3-ona en una cantidad en el intervalo de 1 a 7,5 % en peso, preferentemente 2,5 a 5 % en peso, referido a la composición total. Según una forma de realización, la composición según la invención contiene como isotiazolinonas solo 2-metil-2H-isotiazol-3-ona, 1,2-benzoisotiazolin-3-ona y N-metil-1,2-benzoisotiazolin-3-ona.
La composición según la invención se puede producir mezclándose los componentes bajo agitación en cualquier orden.
La composición según la invención es apropiada en especial para la conservación de materiales técnicos, que son propensos al ataque debido a microorganismos.
Por lo tanto, la invención se refiere también al empleo de la composición según la invención para la protección de materiales técnicos ante el ataque debido a microorganismos y al combate de estos, así como a un procedimiento para la protección de materiales técnicos ante el ataque y/o la destrucción debida a microorganismos, que está caracterizado por que se deja actuar la composición según la invención sobre el microorganismo o su espacio vital. En este caso, la acción se puede efectuar en forma diluida o no diluida.
Son materiales técnicos preferentes líquidos funcionales y productos técnicos que contienen agua, como por ejemplo pinturas, pinturas de interiores, barnices, esmaltes, revoques, revoques de interiores, emulsiones, látices, dispersiones poliméricas, productos previos e intermedios de industria química, a modo de ejemplo en la producción y el almacenamiento de colorantes, sulfonatos de lignina, soluciones de creta, suspensiones minerales, masas cerámicas, pegamentos, materiales de sellado, productos que contienen caseína, productos que contienen almidón, emulsiones bituminosas, disoluciones tensioactivas, carburantes, agentes de lavado, agentes de limpieza, detergentes y agentes de limpieza para la industria y el hogar, pastas pigmentarias y dispersiones pigmentarias, tintas, líquidos litográficos, espesantes, productos cosméticos, artículos de baño, circuitos de agua, líquidos en la elaboración de papel, líquidos en la producción de cuero, líquidos en la producción de materiales textiles, aceites de perforación y corte, líquidos hidráulicos y lubricantes refrigerantes. Los materiales técnicos se seleccionan preferentemente a partir del grupo constituido por pinturas de interiores, revoques de interiores, dispersiones poliméricas y productos cosméticos.
La respectiva concentración de aplicación de la composición según la invención se ajusta al tipo y a la presencia de microorganismos a combatir, a la carga de partida microbiana, así como a la composición del material técnico a proteger.
La cantidad de empleo óptima para la respectiva aplicación se puede determinar de modo bastante conocido en sí y por el especialista mediante series de ensayos en el laboratorio antes del empleo práctico. Las concentraciones de aplicación, referidas a las dos isotiazolinonas, se sitúan generalmente en el intervalo de 10 a 500 ppm, preferentemente en el intervalo de 50 a 300 ppm, referido al material a proteger.
La ventaja especial de la invención consiste en que, mediante cantidades reducidas de iones cobre (II) en interacción con cantidades reducidas de agente(s) oxidante(s) se puede obtener una estabilidad de larga duración de la composición biocida según la invención, y se puede suprimir de manera efectiva, al menos reducir claramente la degradación de principios activos, la decoloración y la precipitación de productos de descomposición en comparación con composiciones biocidas no estabilizadas.
Los siguientes ejemplos comparativos y ejemplos aclaran la invención.
Ejemplo comparativo 1: composiciones estabilizadas con iones Cu(II)
Para verificar que la enseñanza patentada en la solicitud de patente europea EP-B 2 272 348 es efectiva se realizaron los ensayos comparativos descritos a continuación:
Muestra A (no estabilizada)
Se dispusieron 569,8 g de agua desmineralizada, se mezclaron con 17,86 g de una disolución acuosa de hidróxido sódico (50 % en peso) y 21,6 g de cloruro sódico, y se agitó hasta que se había disuelto todo. A esto se añadieron 42,38 de BIT comercial húmedo (84,94 % en peso) y se agitó a temperatura ambiente hasta que se había disuelto todo.
A continuación, se añadieron a esta disolución bajo agitación 72,0 g de una disolución de MIT acuosa (49,89 % en peso). Se obtuvo una disolución clara casi incolora con un valor de pH de 8,6.
Muestras B y C (supuestamente estabilizadas)
Producción de la muestra B: se dispusieron 100,0 g de la muestra A descrita anteriormente y se mezclaron con 0,10 g de una disolución al 1,83 % de nitrato de cobre (II) trihidrato (correspondiente a 0,5 % de Cu2+) bajo agitación.
Producción de la muestra C: se dispusieron 100,0 g de la muestra A descrita anteriormente y se mezclaron con 0,50 g de una disolución al 1,83 % de nitrato de cobre (II) trihidrato (correspondiente a 0,5 % de Cu2+) bajo agitación.
Se obtuvo una disolución clara casi incolora con un valor de pH de 8,6.
Se almacenaron las tres muestras a 65°C y se valoró la apariencia después de 5 días. Los resultados se indican en la Tabla 1.
Tabla 1:
Como se deprende de los resultados representados en la Tabla 1, no se pueden estabilizar satisfactoriamente composiciones acuosas que contienen 5 % en peso de MIT y 5 % en peso de BIT mediante adición de 50 ppm en peso (muestra B), o bien 250 ppm en peso (muestra C) de iones Cu2+, referido al contenido en isotiazolonas, en contra de la enseñanza del documento EP 2272348.
Ejemplo 1: estabilización de composiciones de isotiazolinona que contienen yodato potásico con diferentes cantidades de iones Cu (II)
Bajo empleo de agua desmineralizada, una disolución acuosa de hidróxido sódico, BIT comercial húmedo, una disolución acuosa de MIT (ACTICIDE M 25 S), una disolución de nitrato de cobre (II) trihidrato y yodato potásico, o bien bromato potásico, se produjeron las muestras definidas en la Tabla 2. Se obtuvo disoluciones claras, casi incoloras, con un valor de pH de 8,6. Se almacenaron las muestras individuales a 65°C y después de 5 días se valoró la apariencia. Los resultados se indican en la Tabla 2.
Tabla 2:
Como se puede extraer de la Tabla 2, se pueden estabilizar composiciones de isotiazolinona, que contienen 250 ppm en peso de yodato potásico, mediante adición de 0,5 a 50 ppm de iones Cu2+, referido a la proporción ponderal de isotiazolinonas.
Ejemplo 2: estabilización de composiciones que contienen iones Cu (II) con diferentes cantidades de agentes oxidantes
Bajo empleo de agua desmineralizada, una disolución acuosa de hidróxido sódico, BIT comercial húmedo, una disolución acuosa de MIT (ACTICIDE M 25 S), una disolución de nitrato de cobre (II) trihidrato y yodato potásico, o bien bromato potásico, se produjeron las muestras definidas en la Tabla 3. Se obtuvo disoluciones claras, casi incoloras, con un valor de pH de 8,6. Se almacenaron las muestras individuales a 65°C y después de 5 días se valoró la apariencia. Los resultados se indican en la Tabla 3.
Tabla 3:
Como se puede extraer de la Tabla 3, se pueden estabilizar composiciones que contienen iones Cu2+ con ayuda de 100 a 500 ppm de yodato potásico, o bien 100 a 2.000 ppm de bromato potásico.
Ejemplo 3: influencia de iones Ca2+ sobre la estabilidad de las composiciones
Como se desprende de los Ejemplos 1 y 2, en algunas muestras estabilizadas por medio de iones Cu2+ y yodato, o bien bromato, se pudieron observar precipitados blancos. La causa de la aparición de estos precipitados, como muestran los siguientes ensayos, es la concentración total de iones Ca2+ en la respectiva muestra. Los iones Ca2+ pueden llegar a la composición por diferentes vías, de este modo, debido a la producción, en las isotiazolinonas contenidas en la composición casi siempre puede estar contenida una cierta proporción de iones Ca2+, que se puede encontrar entonces en la composición. También se pueden introducir en la composición el disolvente agua e iones Ca2+, que pueden conducir a la aparición de precipitados.
Para investigar en qué medida también el contenido en iones Ca2+ puede tener influencia sobre la estabilidad al almacenamiento de las composiciones se realizaron los siguientes ensayos.
Bajo empleo de agua desmineralizada, una disolución acuosa de hidróxido sódico, BIT comercial húmedo, o bien BIT lavado varias veces con agua desionizada, una disolución acuosa de MIT (ACTICIDE M 25 S), una disolución de nitrato de cobre (II) trihidrato y yodato potásico, se produjeron las muestras definidas en la Tabla 4. Se produjeron muestras respectivamente con un contenido en yodato potásico de 250 ppm y se determinaron los respectivos contenidos en Ca2+. Se obtuvo disoluciones claras, casi incoloras, con un valor de pH de 8,6. Se almacenaron las muestras individuales a 65°C y después de 5 días se valoró la apariencia. Los resultados se indican en la Tabla 4.
Tabla 4:
Como se puede extraer de los resultados representados en la Tabla 4, también la concentración total de iones Ca2+ tiene influencia sobre la estabilidad de las respectivas muestras. Como se observa, la estabilidad se puede mejorar adicionalmente mediante adición de un complejante o mediante reducción del contenido total en iones Ca2+ a 10 ppm en peso o menos.
Claims (11)
1. - Composición que contiene:
(A) 2,5 a 1,5 % en peso de las isotianolinonas 2-metil-2H-isotiazolin-3-ona y 1,2-benzoisotiazolinona y/o su sal sódica y/o potásica,
(B) 0,5 a 50 ppm en peso de iones cobre (II), referido a la proporción ponderal de componente (A),
(C) 100 a 2.500 ppm en peso, referido a la composición total, de al menos un agente oxidante, seleccionado a partir del grupo constituido por yodato sódico, yodato potásico, bromato sódico y bromato potásico, o mezclas de estos, y
(D) agua.
2. - Composición según la reivindicación 1, caracterizada por que la composición contiene además:
(E) 0 a 10 ppm en peso de iones Ca2+, referido a la composición total.
3. - Composición según la reivindicación 1, caracterizada por que la composición contiene además:
(E) 10 a 500 ppm en peso de al menos un complejante, referido a la composición total.
4. - Composición según una de las reivindicaciones 1 a 3, caracterizada por que la proporción ponderal de las isotiazolinonas 2-metil-2H-isotiazolin-3-ona y 1,2-benzoisotiazolinona se sitúa en el intervalo de 3:1 a 1:3.
5. - Composición según una de las reivindicaciones 1 a 4, caracterizada por que la composición contiene como isotiazolinonas solo 2-metil-2H-isotiazolin-3-ona y 1,2-benzoisotiazolin-3-ona.
6. - Composición según una de las reivindicaciones 1 a 5, caracterizada por que esta contiene una proporción ponderal de disolventes orgánicos de 0 a 3 % en peso.
7. - Composición según una de las reivindicaciones 1 a 6, caracterizada por que esta contiene una proporción ponderal de NaCl en el intervalo de 0 a 2,8 % en peso.
8. - Composición según una de las reivindicaciones 1 a 7, caracterizada por que esta presenta un valor de pH en el intervalo de 8 a 11.
9. - Composición según una de las reivindicaciones 1 a 8, caracterizado por que el contenido en yodato sódico y/o yodato potásico se sitúa en el intervalo de 100 a 500 ppm y el contenido en bromato sódico y/o bromato potásico se sitúa en el intervalo de 100 a 2.000 ppm.
10. - Empleo de la composición según una de las reivindicaciones 1 a 9 para la protección de materiales técnicos ante el ataque de microorganismos y el combate no terapéutico de estos.
11. - Procedimiento para la protección de materiales técnicos ante el ataque y/o la destrucción debida a microorganismos, caracterizado por que se deja actuar una composición según una de las reivindicaciones 1 a 9 sobre el microorganismo o su espacio vital.
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