JP2001213711A - 殺微生物剤組成物 - Google Patents

殺微生物剤組成物

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Abstract

(57)【要約】 【課題】3−イソチアゾロン化合物の希薄水性溶液の新
規な安定性の向上方法の提供。 【解決手段】(a)組成物の重量を基準にして0.5か
ら5%の水溶性3−イソチアゾロン;(b)組成物の重
量を基準にして2から50%の、200までの分子量を
有するポリオール;酢酸およびプロピオン酸の(C
)アルキルエステル;ならびに(C−C)アル
コールの一つ以上から選択される水溶性有機溶媒;
(c)組成物の重量を基準にして0.0005から0.
1%の銅塩の形態の銅(II)イオン;および(d)水
を含む殺微生物剤組成物であって、該組成物が55℃の
温度に維持された際に少なくとも4週間褐色の沈殿を生
成しない組成物。

Description

【発明の詳細な説明】
【0001】本発明は、殺微生物剤の水性溶液の安定化
に関する。特に、本発明は、低濃度の銅(II)イオン
を含む3−イソチアゾロン化合物の希薄水性溶液の安定
性を向上させることに関し;好ましくは該溶液は、硝酸
塩、亜硝酸塩およびマグネシウム塩といった金属塩安定
剤を本質的には含まない。
【0002】殺微生物剤は、冷却塔、金属加工用液系、
ペイント、および化粧品といった様々な対象中での微生
物の成長を妨げるために商業上用いられている。より重
要な類の殺微生物剤の1つとして、3−イソチアゾロン
類があり、それは、非常に様々な状況下および様々な対
象中での微生物の成長を妨げるのに非常に効果的である
ので、商業的に成功している。最も重要な3−イソチア
ゾロンとしては、5−クロロ−2−メチル−3−イソチ
アゾロン(CMI)、2−メチル−3−イソチアゾロン
(MI)、およびそれらの混合物が挙げられ、特に、C
MIとMIの約3:1の混合物が好適である。
【0003】3−イソチアゾロンは非常に効果的な殺微
生物剤であるが、ある状況下では不安定であるという問
題がある。安定剤が存在しないと、多くの3−イソチア
ゾロンは化学的に分解し殺微生物の効能を失う、また、
例えば、以下のような様々なタイプの溶液中で、3−イ
ソチアゾロンを安定化させるために、多くの研究が行わ
れてきた。 (1)「濃厚液」は、5から35重量%、典型的には1
4から25重量%のCMI/MIを含み; (2)「希薄溶液」は、約0.5から5重量%のCMI
/MIを含み、対象に加えられる際にさらに希釈される
ようにデザインされており;および (3)「希釈使用(use dilution)」溶液
は、保護される対象での末端使用(end use)希
釈を意味し、本質的に1重量%より少ないCMI/MI
を含む。濃厚液および希薄溶液は、商業的に売られてお
り、希釈され、希釈使用として対象に加えられる。これ
らの溶液のおのおのは、CMIおよびMIの安定化のた
めの特別な挑戦を提供する。
【0004】一般に、3−イソチアゾロン濃厚液を安定
化する化合物は、3−イソチアゾロン希薄溶液を安定化
しない。硝酸マグネシウムのような化合物は、3−イソ
チアゾロン濃厚液および希薄溶液の両方を安定化する
が、非常に異なった量で安定化を行う。3−イソチアゾ
ロン希薄溶液を安定化するには濃厚液よりも、より多く
の硝酸マグネシウムが必要である、例えば、希薄溶液に
は23%必要であるのに対して、濃厚液には10から2
5%、好ましくは12から16%必要である。1.5%
のCMI/MIを含む希薄溶液は概して、高濃度の硝酸
マグネシウム(23%)、または低濃度の硝酸マグネシ
ウム(1.5−5%)および低濃度の硝酸銅(銅イオン
として0.037−0.14%)の組み合わせ、または
低濃度の硝酸マグネシウム(1.5−5%)および0.
6%の過酸化水素の組み合わせのいずれかを用いて安定
化させられる。4%のCMI/MIを含む希薄溶液は概
して、4.6%の硝酸マグネシウムおよび4%の硫酸銅
の組み合わせを用いて安定化させられる。
【0005】これらの公知の安定化された3−イソチア
ゾロン希薄溶液には、高濃度の金属塩を含有するかまた
は安定性が限られているという問題がある。金属塩を用
いて安定化された3−イソチアゾロンがラテックス配合
物に加えられる際に、高濃度の金属塩の含有によりラテ
ックスが凝固する可能性がある。ニトロソアミン生成の
可能性ゆえにアミンが存在するかもしれない特定の用途
において、硝酸塩に関する懸念もある。0.14%ほど
少量の硝酸銅は、ある国において、排水(water
discharge)流れにおいて許容される銅の量に
おける制限ゆえに懸念の対象となる。
【0006】3−イソチアゾロン希薄溶液のための上記
の安定剤は、3−イソチアゾロンがかなり長い期間殺微
生物の効能を保持するようにするが、貯蔵している際の
褐色の沈殿の生成といった他の問題を防ぐことはできな
い。この褐色の沈殿の存在は、3−イソチアゾロンの効
果に影響を与えることはない;しかしながら、褐色の沈
殿の存在は製品の使用者にとって好ましくない外観を与
える。商業的な観点から褐色の沈殿を形成しない製品を
有することが明らかに好ましい。
【0007】米国特許第Re.34,185号は、3−
イソチアゾロンの非水溶液が、エチレングリコールとい
った有機ヒドロキシ溶媒(organic hydro
xylic solvent)を用いることで化学分解
に対して安定化させられることができることを開示して
いる。
【0008】米国特許第5,461,150号は、低濃
度の銅(II)イオンを用いた3−イソチアゾロン水性
溶液の安定化を開示している。これらの最近の組成物は
化学的に安定であるが、貯蔵している際に褐色の沈殿の
生成が起こるという問題がある。組成物が化粧品および
洗面用化粧品を保存するために用いられる際に、そのよ
うな褐色の沈殿は特に好ましくない。
【0009】米国特許第5,955,486号および米
国特許第5,910,503号は、塩素酸塩、過塩素酸
塩、硝酸塩、ヨウ素酸塩の添加によって3−イソチアゾ
ロン濃厚液における沈殿の生成を妨げる方法を開示して
おり、これらの配合物は、比較的高濃度の無機金属塩安
定剤を使用する。米国特許第6,008,238号は、
3−イソチアゾロンの希薄水性溶液における沈殿の生成
を妨げるために、無機オキシダント(inorgani
c oxidant)塩の使用を開示している。
【0010】本発明で扱われた問題は、低い総無機金属
塩含量(overall lowinorganic
metal salt content)を維持しつ
つ、化学的に安定である3−イソチアゾロン希薄溶液組
成物で起こる褐色の沈殿の生成を克服することである。
【0011】本発明は、 (a)組成物の重量を基準にして0.5から5%の水溶
性3−イソチアゾロン; (b)組成物の重量を基準にして2から50%の、20
0までの分子量を有するポリオール;酢酸およびプロピ
オン酸の(C−C)アルキルエステル;ならびに
(C−C)アルコールの一つ以上から選択される水
溶性有機溶媒; (c)組成物の重量を基準にして0.0005から0.
1%の銅塩の形態の銅(II)イオン;および (d)水を含む殺微生物剤組成物であって、該組成物が
55℃の温度に維持された際に少なくとも4週間褐色の
沈殿を生成しない組成物を提供する。
【0012】本発明の好ましい態様は、組成物が本質的
には、金属亜硝酸塩、金属硝酸塩およびマグネシウム塩
を含まない、前述の組成物を提供する。
【0013】本発明の他の態様は、 (a)組成物の重量を基準にして2から50%の、20
0までの分子量を有するポリオール;酢酸およびプロピ
オン酸の(C−C)アルキルエステル;ならびに
(C−C)アルコールの一つ以上から選択される水
溶性有機溶媒; (b)組成物の重量を基準にして0.0005から0.
1%の銅塩の形態の銅(II)イオン; (c)組成物の重量を基準にして0.5から5%の水溶
性3−イソチアゾロン;および (d)水を合わせることを含む、殺微生物剤組成物の褐
色の沈殿の生成に対する安定化方法を提供する。
【0014】本発明は、上記のような組成物を対象に導
入することを含む、対象中の微生物の成長を制御または
抑制する方法も提供する。
【0015】我々は、5から1000ppm(0.00
05から0.1%)の銅イオンを含む3−イソチアゾロ
ン希薄水性溶液組成物が、特定の濃度の選択された水溶
性有機溶媒を該組成物に組み入れることで、褐色の沈殿
の生成に対して効果的に安定化させられることを見いだ
した。好ましくは、溶液が本質的には、金属硝酸塩、金
属亜硝酸塩、またはマグネシウム塩安定剤を含まない;
これらの「硝酸塩−フリー(nitrate−fre
e)」の極端に低濃度の銅および有機溶媒で安定化され
た水性組成物は、特に化粧品組成物を保護するのに有効
である。
【0016】好ましくは、本発明の組成物は、低い総無
機金属塩(total inorganic meta
l salt)含量を有する、すなわち、組成物の重量
を基準にして、典型的にはゼロまたは0.5%まで、好
ましくはゼロまたは0.2%より少ない、より好ましく
はゼロまたは0.15%まで、最も好ましくはゼロまた
は0.1%までの総無機金属塩を含む。
【0017】本明細書において、以下の用語は、文脈が
明らかに他を示さない限り、以下に示す定義を意味す
る。「殺微生物剤」とは、対象での微生物の成長を抑制
または制御する能力を有する化合物を示し;殺微生物剤
としては、殺細菌剤、殺菌剤および殺藻剤が挙げられ
る。「微生物」としては、例えば、真菌、細菌および藻
類が挙げられる。「対象」とは、微生物による汚染に曝
される産業システムまたは製品を示す。「硝酸塩−フリ
ー」または「本質的には、金属硝酸塩、金属亜硝酸塩お
よびマグネシウム塩を含まない」は、水性組成物が組成
物の重量を基準にして、ゼロまたは0.1%より少な
い、好ましくはゼロまたは0.05%まで、より好まし
くはゼロまたは0.01%までの金属硝酸塩または金属
亜硝酸塩を含むことを意味し;マグネシウム塩に関して
は、水性組成物が組成物の重量を基準にして、ゼロまた
は0.5%まで、好ましくはゼロまたは0.1%まで、
より好ましくはゼロまたは0.05%までのマグネシウ
ム塩を含むことを意味する。
【0018】本明細書においては以下の略語が用いられ
る:HPLC=高速液体クロマトグラフィー;ppm=
重量での100万分の1(重量/重量);g=グラム;
ml=ミリリットル。他に明記されない限り、載ってい
る範囲は、境界値を含み、組み合わせることができるも
のとして読まれることができ、温度は摂氏度(℃)で示
され、パーセント(%)は重量で示される。
【0019】いかなる水溶性3−イソチアゾロン化合物
でも、本発明の組成物で有効である。水溶性3−イソチ
アゾロン化合物は、水への溶解度が1000ppmより
大きいものをいう。適した3−イソチアゾロン化合物と
しては、例えば、5−クロロ−2−メチル−3−イソチ
アゾロン(CMI)、2−メチル−3−イソチアゾロン
(MI)、2−エチル−3−イソチアゾロン、5−クロ
ロ−2−エチル−3−イソチアゾロンおよび4,5−ジ
クロロ−2−メチル−3−イソチアゾロンが挙げられ
る。好適な3−イソチアゾロンは、5−クロロ−2−メ
チル−3−イソチアゾロンおよび2−メチル−3−イソ
チアゾロン、およびこれらの混合物である。5−クロロ
−2−メチル−3−イソチアゾロンおよび2−メチル−
3−イソチアゾロンの混合物が用いられる際には、5−
クロロ−2−メチル−3−イソチアゾロンと2−メチル
−3−イソチアゾロンの重量比は、一般に99:1から
0.5:99.5、好ましくは90:10から2:9
8、より好ましくは75:25から80:20である。
【0020】本発明の組成物中で有効な水溶性3−イソ
チアゾロン化合物の量は、組成物の重量を基準にして
0.5から5%、好ましくは0.5から4%、より好ま
しくは1から3%、最も好ましくは1から2%である。
【0021】本発明において有効な水溶性有機溶媒とし
ては、例えば、200までの分子量を有するポリオール
(例えば、エチレングリコール、ジエチレングリコー
ル、ポリエチレングリコール、プロピレングリコール、
ジプロピレングリコールおよびポリプロピレングリコー
ルといったアルキレンオキシドグリコール;1,3−ブ
タンジオール、1,4−ペンタンジオールおよび1,5
−ペンタンジオールといったアルカンジオール;ならび
にグリセロールといったアルカントリオール);酢酸お
よびプロピオン酸の(C−C)アルキルエステル
(例えば、メチルアセテート、エチルアセテート、エチ
ルプロピオネートおよびブチルアセテート);ならびに
(C−C)アルコール(例えば、エタノール、n−
プロパノール、イソプロパノール、n−ブタノール、イ
ソブチルアルコール、sec−ブチルアルコールおよび
tert−ブチルアルコール)が挙げられる。好ましく
は、水溶性有機溶媒は、プロピレングリコール、ジプロ
ピレングリコールおよび1,3−ブタンジオールの一つ
以上から選択される。
【0022】本発明の組成物中で有効な水溶性有機溶媒
の量は、組成物の重量を基準にして、2から50%、好
ましくは2から40%、より好ましくは5から20%、
最も好ましくは5から15%である。2%より少ない水
溶性有機溶媒の濃度において、褐色の沈殿の生成の防止
は十分ではなかった。50%より高い水溶性有機溶媒の
濃度において、水性組成物中の成分の均質性および混和
性は、例えば、望まれない粘度の増加または相分離に影
響を及ぼされるかもしれず;加えて、VOC(揮発性有
機化合物)濃度における最近の規制ゆえに、組成物にお
ける有機溶媒の濃度を最小限に抑える、と同時に十分な
有機溶媒を用いて貯蔵している際の褐色の沈殿の生成の
防止をすることが望ましい。
【0023】非常に様々の銅塩が公知である。溶液中で
所望の濃度の銅(II)イオンを供給するのに十分水溶
性であるいかなる銅塩も、本発明の組成物中で用いられ
ることができる。適する銅塩としては、例えば、硫酸
銅、酢酸銅、塩化銅、臭化銅、ヨウ化銅、塩素酸銅、過
塩素酸銅、およびグルコン酸銅が挙げられ;硫酸銅、塩
素酸銅が好ましい塩である。銅塩は、例えばプファルズ
アンドバウアー(Pfalz and Bauer(W
aterbury、Connecticut)から一般
に商業的に入手することができ、さらに精製することな
く用いることができる。銅塩の混合物も用いることがで
きる。
【0024】本発明の組成物中で有効な銅イオンの量
は、0.0005から0.1%、好ましくは0.001
から0.05%、さらに好ましくは0.001から0.
02%であり、それぞれ、5から1000ppm、10
から500ppmおよび10から200ppmに相当す
る。典型的には、銅イオンと3−イソチアゾロンは、1
/10000から1/5、好ましくは1/2000から
1/50、より好ましくは1/1000から1/10
0、最も好ましくは1/500から1/100の比で存
在する。
【0025】特に有効な本発明の組成物は、例えば、5
−クロロ−2−メチル−3−イソチアゾロンおよび2−
メチル−3−イソチアゾロンの一つ以上から選択される
水溶性3−イソチアゾロンを1から2%;プロピレング
リコール、ジプロピレングリコールおよび1,3−ブタ
ンジオールの一つ以上から選択される水溶性有機溶媒を
5から15%;硫酸銅および塩素酸銅の一つ以上から選
択される銅塩の形態の銅(II)イオンを0.001か
ら0.02%;ならびに水を含む。好ましくは、銅イオ
ンと3−イソチアゾロン化合物の比は、1/500から
1/100であり、組成物は本質的には、金属硝酸塩、
金属亜硝酸塩およびマグネシウム塩を含まない。
【0026】本発明の組成物の調製において、水溶性有
機溶媒、3−イソチアゾロン、銅塩、および水が任意の
順番で混合されることができる。本発明の組成物は、有
機溶媒、銅塩、および水の混合物に3−イソチアゾロン
を加えて調製されることが好ましい。
【0027】本発明の組成物の利点は、調製および貯蔵
している際に、物理的および化学的に安定であることで
ある。すなわち、これらの3−イソチアゾロンの希薄溶
液は、貯蔵している際に物理的に安定なままであり、沈
降または異なった相へと分離しない。「物理的に安定」
とは、ここでは、55℃で少なくとも4週間、好ましく
は55℃で少なくとも8週間の貯蔵後に、組成物が液体
で目に見える褐色の沈殿の生成を示さないことを意味す
る。「化学的に安定」とは、55℃で少なくとも4週
間、好ましくは55℃で少なくとも8週間の貯蔵後に、
3−イソチアゾロン、特にCMI化合物が、希釈溶液組
成物中で、初期濃度の少なくとも60%、好ましくは少
なくとも70%、より好ましくは少なくとも80%を維
持することを意味する。
【0028】本発明に従って調製された希薄溶液は追加
の安定剤を必要とせず、それによって、公知の3−イソ
チアゾロン濃厚液の使用に関連したコストおよび余計な
取り扱いが減じられる。本発明のさらなる利点の1つ
は、3−イソチアゾロン希薄溶液がラテックスに加えら
れる際に凝固を生じさせないことである。
【0029】本発明の組成物は、微生物の汚染に曝され
ている対象上に、対象中に、対象において、微生物を殺
すのに効果的な量の組成物を導入することによって、微
生物の成長を抑制するために用いられることができる。
適する対象としては、例えば、冷却塔;空気洗浄機;ボ
イラー;ミネラルスラリー;廃水処理剤;装飾用噴水;
逆浸透ろ過;限外ろ過;バラスト水;エバポレータ用凝
縮器;熱交換器;パルプおよび紙加工用液(pulp
and paper processingflui
d);プラスチック;エマルション;ディスパージョ
ン;ペイント;ラテックス;ワニスのような被覆剤;マ
スチック、コーキング材およびシーラントのような建築
用製品;セラミック接着剤、カーペット裏地接着剤およ
びラミネート用接着剤のような建築用接着剤;産業用ま
たは消費者用接着剤;写真用薬品;印刷用液;浴室消毒
剤またはサニタイザーのような家庭用品;化粧品;洗面
用化粧品;シャンプー;石鹸;洗浄剤;冷却滅菌剤(c
old sterilant)、硬表面消毒剤のような
産業用消毒剤またはサニタイザー;フロアポリッシュ;
洗濯用すすぎ水;金属加工用液;コンベヤー用滑剤;圧
媒液;皮革および皮革製品;テキスタイル;テキスタイ
ル製品;合板、チップボード、フレークボード、積層ビ
ーム、延伸ストランドボード、ハードボードおよびパー
ティクルボードのような木材および木材製品;石油加工
用液;燃料;インジェクション水、破壊用液および掘削
用泥のような油田用液;農業用アジュバント保存剤;界
面活性剤保存剤;医療用装置;診断薬保存剤;プラスチ
ックまたは紙食品ラップのような食品保存剤;プール;
および温泉が挙げられる。
【0030】好ましくは、本発明の組成物は、エマルシ
ョン、ディスパージョン、ペイント、ラテックス、家庭
用品、化粧品、洗面用化粧品、シャンプー、石鹸、洗浄
剤、産業用消毒剤、産業用サニタイザーの一つ以上から
選択される対象において微生物の成長を抑制するために
用いられる。
【0031】微生物の成長を抑制または制御するのに適
した3−イソチアゾロン化合物の量は、公知であり、保
護される対象により変化する。微生物の成長を抑制する
のに適した3−イソチアゾロン殺微生物剤の量は、一般
に保護される対象を基準にして0.05から5,000
ppm、好ましくは0.1から2500ppmの範囲に
ある。例えば、冷却塔またはパルプおよび紙加工用液と
いった対象では、微生物の成長を抑制するために0.1
から100ppm、好ましくは0.1から50ppmの
3−イソチアゾロン殺微生物剤が必要である。建築用製
品、油田用液、またはエマルションといった他の対象で
は、微生物の成長を抑制するために0.5から5000
ppmの3−イソチアゾロン殺微生物剤が必要であり、
一方、消毒剤またはサニタイザーといった対象では5,
000ppmまで;化粧品配合物では典型的には1から
500ppm、必要とされる。
【0032】殺微生物剤の性能が1つ以上の他の殺微生
物剤と組み合わせることによって高められることは公知
である。よって、他の公知の殺微生物剤を本発明の組成
物と有効に組み合わせることができる。
【0033】本発明のいくつかの態様は、以下の実施例
において詳細に記載される。他に明記されない限り、す
べての比、部、およびパーセントは、重量で表され、使
用したすべての試薬は、他に明記されない限り、優れた
市販品の質である。銅の濃度は、銅(II)イオンの濃
度として、ppmで示される。試料が、55℃で、少な
くとも4週間、好ましくは少なくとも8週間保管後に、
褐色の沈殿を生成しない際に、試料は安定であるとみな
された。実施例および表で使用された略語を、対応する
記述とともに以下に示す。 CMI=5−クロロ−2−メチル−3−イソチアゾロン MI=2−メチル−3−イソチアゾロン PG=プロピレングリコール(1,2−プロパンジオー
ル) DPG=ジプロピレングリコール 1,5−PD=1,5−ペンタンジオール(ペンタメチ
レングリコール) 1,3−BD=1,3−ブタンジオール(1,3−ブチ
レングリコール) PPG−425=ポリプロピレングリコール(MW=4
25) EtOH=エタノール EtOAc=エチルアセテート MW=分子量 DI=脱イオンされた
【0034】実施例1 試験された試料は、マグネティックスターバーの装備さ
れた100mlガラスジャーに既知量の3−イソチアゾ
ロン、硫酸銅五水和物(copper sulfate
pentahydrate)、水溶性有機溶媒および
DI水を加えることで調製された。使用した3−イソチ
アゾロンは、CMIおよびMIの約3:1(重量/重
量)の混合物(純度98%)であった。1.5%の3−
イソチアゾロン(全溶液100gあたり1.53g)、
30ppm銅イオン(全溶液100gあたり0.011
8gの硫酸銅五水和物)および様々な濃度の水溶性有機
溶媒(全溶液100gあたり0g、1g、5g、10
g、25gおよび50g、それぞれ0%、1%、5%、
10%、25%または50%溶媒に相当する);を含む
試験溶液を提供する仕方で、成分を合わせ;(全100
gまでの)溶液の残りは、DI水で満たした。各試料
は、全ての固体が溶解するまで攪拌され;一部(約10
g)をその後20mlのガラスバイアルに移し、室温ま
たは55℃のオーブンで保管した。試料は、様々な時点
で視覚的に調べられ、褐色の沈殿が生成しているかどう
か決定され、HPLC/UV検出を用いて分析し、残留
CMI量を決定した;全ての場合において、残留MI量
は変化しなかった(オリジナルの値の100%)。
【0035】実施例2 表1および1Aは、55℃での貯蔵している際の褐色の
沈殿の生成の防止に対する、CMI/MIの水性溶液に
おける様々な水溶性有機溶媒の安定化効果を要約する。
表1は、プロピレングリコール(PG)が1%より高い
濃度で効果的な安定化溶媒であるが、分子量425(約
6個のモノマーの繰り返し単位)のポリプロピレングリ
コール(PPG−425)は、1から50%の全ての使
用濃度で、(褐色の沈殿の生成または相分離に対して)
効果的ではないことを示している。
【0036】
【表1】
【0037】表1Aは、表1の実験で用いられたのと同
じソース(ロット)の3−イソチアゾロン(CMI/M
I混合物)を用いた際に、1,5−ペンタンジオール、
エタノールおよびエチルアセテートも1%より濃い濃度
で使用した際に効果的な安定化溶媒であることを示して
いる。
【0038】
【表2】
【0039】実施例3 表2は、実施例2で用いられたのと異なったソース(ロ
ット)のCMI/MI混合物を用いた際に、55℃で貯
蔵している際の褐色の沈殿の生成の防止に対する、CM
I/MIの水性溶液におけるさらなる水溶性有機溶媒の
安定化効果を要約する。
【0040】
【表3】
【0041】実施例4 表3は、10%プロピレングリコール溶媒の存在下、3
−イソチアゾロン(CMI/MI混合物)の3つの異な
ったソース(ロット)を用いた際の異なった濃度の銅イ
オンの効果を示している。銅イオンおよび水溶性溶媒の
両方の存在が、(i)イソチアゾロンの化学的安定性
(注:銅が存在しないとCMI成分は完全に分解する)
および(ii)貯蔵している際の褐色の沈殿の生成のな
いこと、といった所望の組み合わせを提供するのに求め
られている。表の「残留CMI(%)」の濃度範囲は、
研究に用いた3−イソチアゾロンの3つの異なったロッ
トを表している。
【0042】
【表4】

Claims (10)

    【特許請求の範囲】
  1. 【請求項1】(a)組成物の重量を基準にして0.5か
    ら5%の水溶性3−イソチアゾロン; (b)組成物の重量を基準にして2から50%の、20
    0までの分子量を有するポリオール;酢酸およびプロピ
    オン酸の(C−C)アルキルエステル;ならびに
    (C−C)アルコールの一つ以上から選択される水
    溶性有機溶媒; (c)組成物の重量を基準にして0.0005から0.
    1%の銅塩の形態の銅(II)イオン;および (d)水を含む殺微生物剤組成物であって、該組成物が
    55℃の温度に維持された際に少なくとも4週間褐色の
    沈殿を生成しない組成物。
  2. 【請求項2】組成物が本質的には、金属亜硝酸塩、金属
    硝酸塩およびマグネシウム塩を含まない、請求項1に記
    載の組成物。
  3. 【請求項3】3−イソチアゾロンが、5−クロロ−2−
    メチル−3−イソチアゾロン、2−メチル−3−イソチ
    アゾロン、2−エチル−3−イソチアゾロン、5−クロ
    ロ−2−エチル−3−イソチアゾロンおよび4,5−ジ
    クロロ−2−メチル−3−イソチアゾロンの一つ以上か
    ら選択される、請求項1に記載の組成物。
  4. 【請求項4】水溶性有機溶媒が、エチレングリコール、
    ジエチレングリコール、ポリエチレングリコール、プロ
    ピレングリコール、ジプロピレングリコール、ポリプロ
    ピレングリコール、1,3−ブタンジオール、1,4−
    ペンタンジオール、1,5−ペンタンジオール、グリセ
    ロール、メチルアセテート、エチルアセテート、エチル
    プロピオネート、ブチルアセテート、エタノール、n−
    プロパノール、イソプロパノール、n−ブタノール、イ
    ソブチルアルコール、sec−ブチルアルコールおよび
    tert−ブチルアルコールの一つ以上から選択され
    る、請求項1に記載の組成物。
  5. 【請求項5】水溶性有機溶媒が、プロピレングリコー
    ル、ジプロピレングリコールおよび1,3−ブタンジオ
    ールの一つ以上から選択される、請求項4に記載の組成
    物。
  6. 【請求項6】銅塩が、硫酸銅、酢酸銅、塩化銅、臭化
    銅、ヨウ化銅、塩素酸銅、過塩素酸銅、およびグルコン
    酸銅の一つ以上から選択される、請求項1に記載の組成
    物。
  7. 【請求項7】(a)組成物の重量を基準にして1から2
    %の、5−クロロ−2−メチル−3−イソチアゾロンお
    よび2−メチル−3−イソチアゾロンの一つ以上から選
    択される水溶性3−イソチアゾロン; (b)組成物の重量を基準にして5から15%の、プロ
    ピレングリコール、ジプロピレングリコールおよび1,
    3−ブタンジオールの一つ以上から選択される水溶性有
    機溶媒; (c)組成物の重量を基準にして0.001から0.0
    2%の、硫酸銅および塩素酸銅の一つ以上から選択され
    る銅塩の形態の銅(II)イオン;および (d)水を含む殺微生物剤組成物であって、該組成物が
    55℃の温度に維持された際に少なくとも4週間褐色の
    沈殿を生成しない組成物。
  8. 【請求項8】銅イオンと3−イソチアゾロン化合物の比
    が、1/500から1/100であり、組成物が本質的
    には、金属硝酸塩、金属亜硝酸塩およびマグネシウム塩
    を含まない、請求項7に記載の組成物。
  9. 【請求項9】(a)組成物の重量を基準にして2から5
    0%の、200までの分子量を有するポリオール;酢酸
    およびプロピオン酸の(C−C)アルキルエステ
    ル;ならびに(C−C)アルコールの一つ以上から
    選択される水溶性有機溶媒; (b)組成物の重量を基準にして0.0005から0.
    1%の銅塩の形態の銅(II)イオン; (c)組成物の重量を基準にして0.5から5%の水溶
    性3−イソチアゾロン;および (d)水を合わせることを含む、殺微生物剤組成物の褐
    色の沈殿の生成に対する安定化方法。
  10. 【請求項10】請求項1に記載の組成物を対象に導入す
    ることを含む、対象中の微生物の成長を制御または抑制
    する方法。
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