JP2005534603A - 溶融紡糸による非晶質およびセラミックス材料の製造方法 - Google Patents

溶融紡糸による非晶質およびセラミックス材料の製造方法 Download PDF

Info

Publication number
JP2005534603A
JP2005534603A JP2004525988A JP2004525988A JP2005534603A JP 2005534603 A JP2005534603 A JP 2005534603A JP 2004525988 A JP2004525988 A JP 2004525988A JP 2004525988 A JP2004525988 A JP 2004525988A JP 2005534603 A JP2005534603 A JP 2005534603A
Authority
JP
Japan
Prior art keywords
glass
melt
metal oxide
weight percent
ceramic
Prior art date
Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
Granted
Application number
JP2004525988A
Other languages
English (en)
Other versions
JP4641184B2 (ja
JP2005534603A5 (ja
Inventor
アナトリー・ゼット・ローゼンフランツ
アーメット・セリッカヤ
トーマス・ジェイ・アンダーソン
Current Assignee (The listed assignees may be inaccurate. Google has not performed a legal analysis and makes no representation or warranty as to the accuracy of the list.)
3M Innovative Properties Co
Original Assignee
3M Innovative Properties Co
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by 3M Innovative Properties Co filed Critical 3M Innovative Properties Co
Publication of JP2005534603A publication Critical patent/JP2005534603A/ja
Publication of JP2005534603A5 publication Critical patent/JP2005534603A5/ja
Application granted granted Critical
Publication of JP4641184B2 publication Critical patent/JP4641184B2/ja
Anticipated expiration legal-status Critical
Expired - Fee Related legal-status Critical Current

Links

Images

Classifications

    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C04CEMENTS; CONCRETE; ARTIFICIAL STONE; CERAMICS; REFRACTORIES
    • C04BLIME, MAGNESIA; SLAG; CEMENTS; COMPOSITIONS THEREOF, e.g. MORTARS, CONCRETE OR LIKE BUILDING MATERIALS; ARTIFICIAL STONE; CERAMICS; REFRACTORIES; TREATMENT OF NATURAL STONE
    • C04B35/00Shaped ceramic products characterised by their composition; Ceramics compositions; Processing powders of inorganic compounds preparatory to the manufacturing of ceramic products
    • C04B35/622Forming processes; Processing powders of inorganic compounds preparatory to the manufacturing of ceramic products
    • C04B35/62227Forming processes; Processing powders of inorganic compounds preparatory to the manufacturing of ceramic products obtaining fibres
    • C04B35/62231Forming processes; Processing powders of inorganic compounds preparatory to the manufacturing of ceramic products obtaining fibres based on oxide ceramics
    • C04B35/62236Fibres based on aluminium oxide
    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C03GLASS; MINERAL OR SLAG WOOL
    • C03BMANUFACTURE, SHAPING, OR SUPPLEMENTARY PROCESSES
    • C03B37/00Manufacture or treatment of flakes, fibres, or filaments from softened glass, minerals, or slags
    • C03B37/01Manufacture of glass fibres or filaments
    • C03B37/04Manufacture of glass fibres or filaments by using centrifugal force, e.g. spinning through radial orifices; Construction of the spinner cups therefor
    • C03B37/05Manufacture of glass fibres or filaments by using centrifugal force, e.g. spinning through radial orifices; Construction of the spinner cups therefor by projecting molten glass on a rotating body having no radial orifices
    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C03GLASS; MINERAL OR SLAG WOOL
    • C03BMANUFACTURE, SHAPING, OR SUPPLEMENTARY PROCESSES
    • C03B17/00Forming molten glass by flowing-out, pushing-out, extruding or drawing downwardly or laterally from forming slits or by overflowing over lips
    • C03B17/06Forming glass sheets
    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C03GLASS; MINERAL OR SLAG WOOL
    • C03BMANUFACTURE, SHAPING, OR SUPPLEMENTARY PROCESSES
    • C03B19/00Other methods of shaping glass
    • C03B19/02Other methods of shaping glass by casting molten glass, e.g. injection moulding
    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C03GLASS; MINERAL OR SLAG WOOL
    • C03BMANUFACTURE, SHAPING, OR SUPPLEMENTARY PROCESSES
    • C03B37/00Manufacture or treatment of flakes, fibres, or filaments from softened glass, minerals, or slags
    • C03B37/01Manufacture of glass fibres or filaments
    • C03B37/04Manufacture of glass fibres or filaments by using centrifugal force, e.g. spinning through radial orifices; Construction of the spinner cups therefor
    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C03GLASS; MINERAL OR SLAG WOOL
    • C03BMANUFACTURE, SHAPING, OR SUPPLEMENTARY PROCESSES
    • C03B37/00Manufacture or treatment of flakes, fibres, or filaments from softened glass, minerals, or slags
    • C03B37/01Manufacture of glass fibres or filaments
    • C03B37/04Manufacture of glass fibres or filaments by using centrifugal force, e.g. spinning through radial orifices; Construction of the spinner cups therefor
    • C03B37/05Manufacture of glass fibres or filaments by using centrifugal force, e.g. spinning through radial orifices; Construction of the spinner cups therefor by projecting molten glass on a rotating body having no radial orifices
    • C03B37/055Manufacture of glass fibres or filaments by using centrifugal force, e.g. spinning through radial orifices; Construction of the spinner cups therefor by projecting molten glass on a rotating body having no radial orifices by projecting onto and spinning off the outer surface of the rotating body
    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C03GLASS; MINERAL OR SLAG WOOL
    • C03CCHEMICAL COMPOSITION OF GLASSES, GLAZES OR VITREOUS ENAMELS; SURFACE TREATMENT OF GLASS; SURFACE TREATMENT OF FIBRES OR FILAMENTS MADE FROM GLASS, MINERALS OR SLAGS; JOINING GLASS TO GLASS OR OTHER MATERIALS
    • C03C1/00Ingredients generally applicable to manufacture of glasses, glazes, or vitreous enamels
    • C03C1/02Pretreated ingredients
    • C03C1/026Pelletisation or prereacting of powdered raw materials
    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C03GLASS; MINERAL OR SLAG WOOL
    • C03CCHEMICAL COMPOSITION OF GLASSES, GLAZES OR VITREOUS ENAMELS; SURFACE TREATMENT OF GLASS; SURFACE TREATMENT OF FIBRES OR FILAMENTS MADE FROM GLASS, MINERALS OR SLAGS; JOINING GLASS TO GLASS OR OTHER MATERIALS
    • C03C10/00Devitrified glass ceramics, i.e. glass ceramics having a crystalline phase dispersed in a glassy phase and constituting at least 50% by weight of the total composition
    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C03GLASS; MINERAL OR SLAG WOOL
    • C03CCHEMICAL COMPOSITION OF GLASSES, GLAZES OR VITREOUS ENAMELS; SURFACE TREATMENT OF GLASS; SURFACE TREATMENT OF FIBRES OR FILAMENTS MADE FROM GLASS, MINERALS OR SLAGS; JOINING GLASS TO GLASS OR OTHER MATERIALS
    • C03C13/00Fibre or filament compositions
    • C03C13/006Glass-ceramics fibres
    • C03C13/007Glass-ceramics fibres containing zirconium
    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C03GLASS; MINERAL OR SLAG WOOL
    • C03CCHEMICAL COMPOSITION OF GLASSES, GLAZES OR VITREOUS ENAMELS; SURFACE TREATMENT OF GLASS; SURFACE TREATMENT OF FIBRES OR FILAMENTS MADE FROM GLASS, MINERALS OR SLAGS; JOINING GLASS TO GLASS OR OTHER MATERIALS
    • C03C13/00Fibre or filament compositions
    • C03C13/04Fibre optics, e.g. core and clad fibre compositions
    • C03C13/048Silica-free oxide glass compositions
    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C03GLASS; MINERAL OR SLAG WOOL
    • C03CCHEMICAL COMPOSITION OF GLASSES, GLAZES OR VITREOUS ENAMELS; SURFACE TREATMENT OF GLASS; SURFACE TREATMENT OF FIBRES OR FILAMENTS MADE FROM GLASS, MINERALS OR SLAGS; JOINING GLASS TO GLASS OR OTHER MATERIALS
    • C03C3/00Glass compositions
    • C03C3/12Silica-free oxide glass compositions
    • C03C3/125Silica-free oxide glass compositions containing aluminium as glass former
    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C04CEMENTS; CONCRETE; ARTIFICIAL STONE; CERAMICS; REFRACTORIES
    • C04BLIME, MAGNESIA; SLAG; CEMENTS; COMPOSITIONS THEREOF, e.g. MORTARS, CONCRETE OR LIKE BUILDING MATERIALS; ARTIFICIAL STONE; CERAMICS; REFRACTORIES; TREATMENT OF NATURAL STONE
    • C04B35/00Shaped ceramic products characterised by their composition; Ceramics compositions; Processing powders of inorganic compounds preparatory to the manufacturing of ceramic products
    • C04B35/01Shaped ceramic products characterised by their composition; Ceramics compositions; Processing powders of inorganic compounds preparatory to the manufacturing of ceramic products based on oxide ceramics
    • C04B35/44Shaped ceramic products characterised by their composition; Ceramics compositions; Processing powders of inorganic compounds preparatory to the manufacturing of ceramic products based on oxide ceramics based on aluminates
    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C04CEMENTS; CONCRETE; ARTIFICIAL STONE; CERAMICS; REFRACTORIES
    • C04BLIME, MAGNESIA; SLAG; CEMENTS; COMPOSITIONS THEREOF, e.g. MORTARS, CONCRETE OR LIKE BUILDING MATERIALS; ARTIFICIAL STONE; CERAMICS; REFRACTORIES; TREATMENT OF NATURAL STONE
    • C04B35/00Shaped ceramic products characterised by their composition; Ceramics compositions; Processing powders of inorganic compounds preparatory to the manufacturing of ceramic products
    • C04B35/622Forming processes; Processing powders of inorganic compounds preparatory to the manufacturing of ceramic products
    • C04B35/626Preparing or treating the powders individually or as batches ; preparing or treating macroscopic reinforcing agents for ceramic products, e.g. fibres; mechanical aspects section B
    • C04B35/62605Treating the starting powders individually or as mixtures
    • C04B35/6261Milling
    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C04CEMENTS; CONCRETE; ARTIFICIAL STONE; CERAMICS; REFRACTORIES
    • C04BLIME, MAGNESIA; SLAG; CEMENTS; COMPOSITIONS THEREOF, e.g. MORTARS, CONCRETE OR LIKE BUILDING MATERIALS; ARTIFICIAL STONE; CERAMICS; REFRACTORIES; TREATMENT OF NATURAL STONE
    • C04B35/00Shaped ceramic products characterised by their composition; Ceramics compositions; Processing powders of inorganic compounds preparatory to the manufacturing of ceramic products
    • C04B35/622Forming processes; Processing powders of inorganic compounds preparatory to the manufacturing of ceramic products
    • C04B35/626Preparing or treating the powders individually or as batches ; preparing or treating macroscopic reinforcing agents for ceramic products, e.g. fibres; mechanical aspects section B
    • C04B35/62605Treating the starting powders individually or as mixtures
    • C04B35/62625Wet mixtures
    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C04CEMENTS; CONCRETE; ARTIFICIAL STONE; CERAMICS; REFRACTORIES
    • C04BLIME, MAGNESIA; SLAG; CEMENTS; COMPOSITIONS THEREOF, e.g. MORTARS, CONCRETE OR LIKE BUILDING MATERIALS; ARTIFICIAL STONE; CERAMICS; REFRACTORIES; TREATMENT OF NATURAL STONE
    • C04B35/00Shaped ceramic products characterised by their composition; Ceramics compositions; Processing powders of inorganic compounds preparatory to the manufacturing of ceramic products
    • C04B35/622Forming processes; Processing powders of inorganic compounds preparatory to the manufacturing of ceramic products
    • C04B35/626Preparing or treating the powders individually or as batches ; preparing or treating macroscopic reinforcing agents for ceramic products, e.g. fibres; mechanical aspects section B
    • C04B35/62605Treating the starting powders individually or as mixtures
    • C04B35/62645Thermal treatment of powders or mixtures thereof other than sintering
    • C04B35/62665Flame, plasma or melting treatment
    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C04CEMENTS; CONCRETE; ARTIFICIAL STONE; CERAMICS; REFRACTORIES
    • C04BLIME, MAGNESIA; SLAG; CEMENTS; COMPOSITIONS THEREOF, e.g. MORTARS, CONCRETE OR LIKE BUILDING MATERIALS; ARTIFICIAL STONE; CERAMICS; REFRACTORIES; TREATMENT OF NATURAL STONE
    • C04B35/00Shaped ceramic products characterised by their composition; Ceramics compositions; Processing powders of inorganic compounds preparatory to the manufacturing of ceramic products
    • C04B35/622Forming processes; Processing powders of inorganic compounds preparatory to the manufacturing of ceramic products
    • C04B35/64Burning or sintering processes
    • C04B35/645Pressure sintering
    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C09DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • C09KMATERIALS FOR MISCELLANEOUS APPLICATIONS, NOT PROVIDED FOR ELSEWHERE
    • C09K3/00Materials not provided for elsewhere
    • C09K3/14Anti-slip materials; Abrasives
    • C09K3/1409Abrasive particles per se
    • C09K3/1427Abrasive particles per se obtained by division of a mass agglomerated by melting, at least partially, e.g. with a binder
    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C04CEMENTS; CONCRETE; ARTIFICIAL STONE; CERAMICS; REFRACTORIES
    • C04BLIME, MAGNESIA; SLAG; CEMENTS; COMPOSITIONS THEREOF, e.g. MORTARS, CONCRETE OR LIKE BUILDING MATERIALS; ARTIFICIAL STONE; CERAMICS; REFRACTORIES; TREATMENT OF NATURAL STONE
    • C04B2235/00Aspects relating to ceramic starting mixtures or sintered ceramic products
    • C04B2235/02Composition of constituents of the starting material or of secondary phases of the final product
    • C04B2235/30Constituents and secondary phases not being of a fibrous nature
    • C04B2235/32Metal oxides, mixed metal oxides, or oxide-forming salts thereof, e.g. carbonates, nitrates, (oxy)hydroxides, chlorides
    • C04B2235/3217Aluminum oxide or oxide forming salts thereof, e.g. bauxite, alpha-alumina
    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C04CEMENTS; CONCRETE; ARTIFICIAL STONE; CERAMICS; REFRACTORIES
    • C04BLIME, MAGNESIA; SLAG; CEMENTS; COMPOSITIONS THEREOF, e.g. MORTARS, CONCRETE OR LIKE BUILDING MATERIALS; ARTIFICIAL STONE; CERAMICS; REFRACTORIES; TREATMENT OF NATURAL STONE
    • C04B2235/00Aspects relating to ceramic starting mixtures or sintered ceramic products
    • C04B2235/02Composition of constituents of the starting material or of secondary phases of the final product
    • C04B2235/30Constituents and secondary phases not being of a fibrous nature
    • C04B2235/32Metal oxides, mixed metal oxides, or oxide-forming salts thereof, e.g. carbonates, nitrates, (oxy)hydroxides, chlorides
    • C04B2235/3224Rare earth oxide or oxide forming salts thereof, e.g. scandium oxide
    • C04B2235/3225Yttrium oxide or oxide-forming salts thereof
    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C04CEMENTS; CONCRETE; ARTIFICIAL STONE; CERAMICS; REFRACTORIES
    • C04BLIME, MAGNESIA; SLAG; CEMENTS; COMPOSITIONS THEREOF, e.g. MORTARS, CONCRETE OR LIKE BUILDING MATERIALS; ARTIFICIAL STONE; CERAMICS; REFRACTORIES; TREATMENT OF NATURAL STONE
    • C04B2235/00Aspects relating to ceramic starting mixtures or sintered ceramic products
    • C04B2235/02Composition of constituents of the starting material or of secondary phases of the final product
    • C04B2235/30Constituents and secondary phases not being of a fibrous nature
    • C04B2235/32Metal oxides, mixed metal oxides, or oxide-forming salts thereof, e.g. carbonates, nitrates, (oxy)hydroxides, chlorides
    • C04B2235/3224Rare earth oxide or oxide forming salts thereof, e.g. scandium oxide
    • C04B2235/3227Lanthanum oxide or oxide-forming salts thereof
    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C04CEMENTS; CONCRETE; ARTIFICIAL STONE; CERAMICS; REFRACTORIES
    • C04BLIME, MAGNESIA; SLAG; CEMENTS; COMPOSITIONS THEREOF, e.g. MORTARS, CONCRETE OR LIKE BUILDING MATERIALS; ARTIFICIAL STONE; CERAMICS; REFRACTORIES; TREATMENT OF NATURAL STONE
    • C04B2235/00Aspects relating to ceramic starting mixtures or sintered ceramic products
    • C04B2235/02Composition of constituents of the starting material or of secondary phases of the final product
    • C04B2235/30Constituents and secondary phases not being of a fibrous nature
    • C04B2235/32Metal oxides, mixed metal oxides, or oxide-forming salts thereof, e.g. carbonates, nitrates, (oxy)hydroxides, chlorides
    • C04B2235/3231Refractory metal oxides, their mixed metal oxides, or oxide-forming salts thereof
    • C04B2235/3244Zirconium oxides, zirconates, hafnium oxides, hafnates, or oxide-forming salts thereof
    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C04CEMENTS; CONCRETE; ARTIFICIAL STONE; CERAMICS; REFRACTORIES
    • C04BLIME, MAGNESIA; SLAG; CEMENTS; COMPOSITIONS THEREOF, e.g. MORTARS, CONCRETE OR LIKE BUILDING MATERIALS; ARTIFICIAL STONE; CERAMICS; REFRACTORIES; TREATMENT OF NATURAL STONE
    • C04B2235/00Aspects relating to ceramic starting mixtures or sintered ceramic products
    • C04B2235/02Composition of constituents of the starting material or of secondary phases of the final product
    • C04B2235/50Constituents or additives of the starting mixture chosen for their shape or used because of their shape or their physical appearance
    • C04B2235/52Constituents or additives characterised by their shapes
    • C04B2235/528Spheres
    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C04CEMENTS; CONCRETE; ARTIFICIAL STONE; CERAMICS; REFRACTORIES
    • C04BLIME, MAGNESIA; SLAG; CEMENTS; COMPOSITIONS THEREOF, e.g. MORTARS, CONCRETE OR LIKE BUILDING MATERIALS; ARTIFICIAL STONE; CERAMICS; REFRACTORIES; TREATMENT OF NATURAL STONE
    • C04B2235/00Aspects relating to ceramic starting mixtures or sintered ceramic products
    • C04B2235/02Composition of constituents of the starting material or of secondary phases of the final product
    • C04B2235/50Constituents or additives of the starting mixture chosen for their shape or used because of their shape or their physical appearance
    • C04B2235/54Particle size related information
    • C04B2235/5418Particle size related information expressed by the size of the particles or aggregates thereof
    • C04B2235/5436Particle size related information expressed by the size of the particles or aggregates thereof micrometer sized, i.e. from 1 to 100 micron
    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C04CEMENTS; CONCRETE; ARTIFICIAL STONE; CERAMICS; REFRACTORIES
    • C04BLIME, MAGNESIA; SLAG; CEMENTS; COMPOSITIONS THEREOF, e.g. MORTARS, CONCRETE OR LIKE BUILDING MATERIALS; ARTIFICIAL STONE; CERAMICS; REFRACTORIES; TREATMENT OF NATURAL STONE
    • C04B2235/00Aspects relating to ceramic starting mixtures or sintered ceramic products
    • C04B2235/60Aspects relating to the preparation, properties or mechanical treatment of green bodies or pre-forms
    • C04B2235/604Pressing at temperatures other than sintering temperatures
    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C04CEMENTS; CONCRETE; ARTIFICIAL STONE; CERAMICS; REFRACTORIES
    • C04BLIME, MAGNESIA; SLAG; CEMENTS; COMPOSITIONS THEREOF, e.g. MORTARS, CONCRETE OR LIKE BUILDING MATERIALS; ARTIFICIAL STONE; CERAMICS; REFRACTORIES; TREATMENT OF NATURAL STONE
    • C04B2235/00Aspects relating to ceramic starting mixtures or sintered ceramic products
    • C04B2235/70Aspects relating to sintered or melt-casted ceramic products
    • C04B2235/94Products characterised by their shape
    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C04CEMENTS; CONCRETE; ARTIFICIAL STONE; CERAMICS; REFRACTORIES
    • C04BLIME, MAGNESIA; SLAG; CEMENTS; COMPOSITIONS THEREOF, e.g. MORTARS, CONCRETE OR LIKE BUILDING MATERIALS; ARTIFICIAL STONE; CERAMICS; REFRACTORIES; TREATMENT OF NATURAL STONE
    • C04B2235/00Aspects relating to ceramic starting mixtures or sintered ceramic products
    • C04B2235/70Aspects relating to sintered or melt-casted ceramic products
    • C04B2235/96Properties of ceramic products, e.g. mechanical properties such as strength, toughness, wear resistance
    • C04B2235/9646Optical properties
    • C04B2235/9653Translucent or transparent ceramics other than alumina

Landscapes

  • Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Engineering & Computer Science (AREA)
  • Organic Chemistry (AREA)
  • Materials Engineering (AREA)
  • Manufacturing & Machinery (AREA)
  • Ceramic Engineering (AREA)
  • Life Sciences & Earth Sciences (AREA)
  • Geochemistry & Mineralogy (AREA)
  • Structural Engineering (AREA)
  • Inorganic Chemistry (AREA)
  • Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
  • General Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Physics & Mathematics (AREA)
  • General Life Sciences & Earth Sciences (AREA)
  • Thermal Sciences (AREA)
  • Plasma & Fusion (AREA)
  • Optics & Photonics (AREA)
  • Crystallography & Structural Chemistry (AREA)
  • Dispersion Chemistry (AREA)
  • Glass Compositions (AREA)
  • Inorganic Fibers (AREA)
  • Re-Forming, After-Treatment, Cutting And Transporting Of Glass Products (AREA)
  • Compositions Of Oxide Ceramics (AREA)

Abstract

非晶質材料およびセラミック材料を製造するための溶融紡糸方法。

Description

本発明は、非晶質材料およびセラミック材料を製造するための溶融紡糸方法に関する。
非晶質材料およびセラミック材料を製造するために溶融紡糸を使用することは当業者には公知である。一般に溶融紡糸では、(たとえば、ガス圧または機械的な圧力を加えて)溶融物を強制的にオリフィスを通過させ、次いでその溶融物を移動している基材(たとえば、回転ホイール、一般的には冷却ホイール)に接触させて、溶融物を急冷させて固体の細長い形状(たとえば、リボン状または繊維状)を得る。その固体の細長い形状がどのような形になるかは、たとえば、溶融物の粘度、表面張力、濡れ特性、溶融物と基材との間の伝熱速度、毛細管および機械的な力などの因子によって決まってくる。さらに、その接触点における(冷却)基材の形状も、凝固させた材料の形状および厚みを決めるのに、影響する傾向がある。製造される凝固材料の形状としては、ワイヤー、フィラメント、薄膜、厚膜、幅広膜、多層膜、シートなどが挙げられる。
溶融と急冷をすることにより、多くの金属酸化物が非晶質状態(ガラス状態を含む)で得られるが、結晶質物質にせずに非晶質物質を得るためにはきわめて大きな急冷速度を必要とするために、ほとんどの場合、バルクや複雑な形状にするのは不可能である。一般に、そのような系ではその後の再加熱の際に結晶化に対して非常に不安定であるので、粘性流動のような挙動は示さないことが多い。もう一方で、網目構造を形成することで知られる酸化物(たとえば、シリカおよびボリア)からのガラスは一般に、再加熱の際にも結晶化に対しては比較的に安定で、粘性流動が起きる「作業(working)」範囲を有する傾向がある。
公知のガラス(たとえば、シリカおよびボリア)から、ガラス転移温度より高い温度での粘稠焼結(viscous sintering)により大きな物品を製造することは周知である。たとえば、研磨材業界では、研削ホイールの製造では、ビトリファイド結合を使用して研磨結晶粒を固着させている。
非晶質物質を製造するために有用な、数多くの組成物が知られてはいるが、溶融紡糸によって製造される新規な材料が、依然として望まれている。
1つの態様において、本発明はセラミック含有ガラスを製造するための方法を提供するが、その方法に含まれるのは、
溶融物を回転している基材に接触させ、その溶融物を冷却させてセラミック含有ガラスを得る工程であって、その溶融物は、溶融物の全重量を基準にして、少なくとも35重量パーセント(いくつかの実施態様においては、好ましくは少なくとも40、45、50、55、60、65、またはさらには、少なくとも70重量パーセント)のAl、第1の、Al以外の金属酸化物、および第2の、また別の、Al以外の金属酸化物(たとえば、Y、REO、MgO、TiO、Cr、CuO、NiO、Fe、およびそれらの複合金属酸化物)を含み、その溶融物は、溶融物の全重量を基準にして、As、B、GeO、P、SiO、TeOおよびVを合計して10重量パーセント(いくつかの実施態様においては、好ましくは5、4、3、2、1、または0重量パーセント)以下の量で含み、そして、そのセラミック含有ガラス、そのガラスは、ガラスの全重量を基準にして、少なくとも35重量パーセント(いくつかの実施態様においては、好ましくは少なくとも40、45、50、55、60、65、またはさらには、少なくとも70重量パーセント)のAlと、第1の、Al以外の金属酸化物と、第2の、また別の、Al以外の金属酸化物とを含み、そのガラスは、ガラスの全重量を基準にして、As、B、GeO、P、SiO、TeOおよびVを合計して10重量パーセント(いくつかの実施態様においては、好ましくは5、4、3、2、1、または0重量パーセント)以下の量で含む。いくつかの実施態様においては、このセラミック含有ガラスは繊維である。いくつかの実施態様においては、その繊維は実質的に連続である(すなわち、長さ対直径の比が少なくとも1000:1である)。いくつかの実施態様においては、複数の形状(たとえば、粒子、ホイスカー、不連続な繊維、およびリボン(すなわち、平面を有する長い形状))が得られる。
たとえば、いくつかの実施態様においては、この方法に含まれるのは、溶融物を回転している基材に接触させ、その溶融物を冷却させてガラスを含む複数の繊維を得る工程であって、その溶融物は、溶融物の全重量を基準にして、少なくとも35重量パーセント(いくつかの実施態様においては、好ましくは少なくとも40、45、50、55、60、65、またはさらには、少なくとも70重量パーセント)のAl、第1の、Al以外の金属酸化物、および第2の、また別の、Al以外の金属酸化物(たとえば、Y、REO、MgO、TiO、Cr、CuO、NiO、Fe、およびそれらの複合金属酸化物)を含み、その溶融物は、溶融物の全重量を基準にして、As、B、GeO、P、SiO、TeOおよびVを合計して10重量パーセント(いくつかの実施態様においては、好ましくは5、4、3、2、1、または0重量パーセント)以下の量で含み、そして、そのガラスは、ガラスの全重量を基準にして、少なくとも35重量パーセント(いくつかの実施態様においては、好ましくは少なくとも40、45、50、55、60、65、またはさらには、少なくとも70重量パーセント)のAlと、第1の、Al以外の金属酸化物と、第2の、また別の、Al以外の金属酸化物とを含み、そのガラスは、ガラスの全重量を基準にして、As、B、GeO、P、SiO、TeOおよびVを合計して10重量パーセント(いくつかの実施態様においては、好ましくは5、4、3、2、1、または0重量パーセント)以下の量で含む。いくつかの実施態様においては、その繊維はガラス繊維である。いくつかの実施態様においては、その繊維は実質的に連続である(すなわち、長さ対直径の比が少なくとも1000:1である)。
また別な態様において、本発明はセラミック含有ガラスを製造するための方法を提供するが、その方法に含まれるのは、溶融物を回転している基材に接触させ、その溶融物を冷却させてセラミック含有ガラスを得る工程であって、その溶融物は、溶融物の全重量を基準にして、少なくとも35重量パーセント(いくつかの実施態様においては、好ましくは少なくとも40、45、50、55、60、65、またはさらには、少なくとも70重量パーセント)のAl、第1の、Al以外の金属酸化物、および第2の、また別の、Al以外の金属酸化物(たとえば、Y、REO、MgO、TiO、Cr、CuO、NiO、Fe、およびそれらの複合金属酸化物)を含み、そのAl、第1の金属酸化物、および第2の金属酸化物が、合計して溶融物の少なくとも70重量パーセント(いくつかの実施態様においては、好ましくは、少なくとも75、80、85、90、95、または100重量パーセント)を占め、そしてその溶融物は、溶融物の全重量を基準にして、As、B、GeO、P、SiO、TeOおよびVを合計して30重量パーセント(いくつかの実施態様においては、好ましくは25、20、15、10、5、4、3、2、1、または0重量パーセント)以下の量で含み、そして、そのガラスは、ガラスの全重量を基準にして、少なくとも35重量パーセント(いくつかの実施態様においては、好ましくは少なくとも40、45、50、55、60、65、またはさらには、少なくとも70重量パーセント)のAlと、第1の、Al以外の金属酸化物と、第2の、また別の、Al以外の金属酸化物とを含み、そのAl、第1の金属酸化物、および第2の金属酸化物が、合計してガラスの少なくとも70重量パーセント(いくつかの実施態様においては、好ましくは、少なくとも75、80、85、90、95、または100重量パーセント)を占め、そしてそのガラスは、ガラスの全重量を基準にして、As、B、GeO、P、SiO、TeOおよびVを合計して30重量パーセント(いくつかの実施態様においては、好ましくは25、20、15、10、5、4、3、2、1、または0重量パーセント)以下の量で含む。そして、いくつかの実施態様においては、このセラミック含有ガラスは繊維である。いくつかの実施態様においては、その繊維は実質的に連続である(すなわち、長さ対直径の比が少なくとも1000:1である)。いくつかの実施態様においては、複数の形状(たとえば、粒子、ホイスカー、繊維、およびリボン(すなわち、平面を有する長い形状))が得られる。
たとえば、いくつかの実施態様においては、この方法に含まれるのは、溶融物を回転している基材に接触させ、その溶融物を冷却させてガラスを含む複数の繊維を得る工程であって、その溶融物は、溶融物の全重量を基準にして、少なくとも35重量パーセント(いくつかの実施態様においては、好ましくは少なくとも40、45、50、55、60、65、またはさらには、少なくとも70重量パーセント)のAl、第1の、Al以外の金属酸化物、および第2の、また別の、Al以外の金属酸化物(たとえば、Y、REO、MgO、TiO、Cr、CuO、NiO、Fe、およびそれらの複合金属酸化物)を含み、そのAl、第1の金属酸化物、および第2の金属酸化物が、合計して溶融物の少なくとも70重量パーセント(いくつかの実施態様においては、好ましくは、少なくとも75、80、85、90、95、または100重量パーセント)を占め、そしてその溶融物は、溶融物の全重量を基準にして、As、B、GeO、P、SiO、TeOおよびVを合計して30重量パーセント(いくつかの実施態様においては、好ましくは25、20、15、10、5、4、3、2、1、または0重量パーセント)以下の量で含み、そして、そのガラスは、ガラスの全重量を基準にして、少なくとも35重量パーセント(いくつかの実施態様においては、好ましくは少なくとも40、45、50、55、60、65、またはさらには、少なくとも70重量パーセント)のAlと、第1の、Al以外の金属酸化物と、第2の、また別の、Al以外の金属酸化物とを含み、そのAl、第1の金属酸化物、および第2の金属酸化物が、合計してガラスの少なくとも70重量パーセント(いくつかの実施態様においては、好ましくは、少なくとも75、80、85、90、95、または100重量パーセント)を占め、そしてそのガラスは、ガラスの全重量を基準にして、As、B、GeO、P、SiO、TeOおよびVを合計して30重量パーセント(いくつかの実施態様においては、好ましくは25、20、15、10、5、4、3、2、1、または0重量パーセント)以下の量で含む。そして、いくつかの実施態様においては、その繊維はガラス繊維である。いくつかの実施態様においては、その繊維は実質的に連続である(すなわち、長さ対直径の比が少なくとも1000:1である)。
本発明に従った方法では、場合によっては、その非晶質物質を加熱して、非晶質物質の少なくとも一部をガラス−セラミックに変換させることもまた含まれる。
本明細書における定義を以下に述べる:
「非晶質物質」という用語は、溶融物および/または気相から得られる物質でX線回折を測定したときに長距離(long range)の結晶構造を示さないものおよび/または、本明細書の中で「示差熱分析」として記述している試験法により測定されるような、DTA(示差熱分析)で測定したときに非晶質物質の結晶化に相当する発熱ピークを示すものを指す;
「セラミック」という用語には、非晶質物質、ガラス、結晶質セラミック、ガラス−セラミック、およびそれらの組み合わせを含む;
「複合金属酸化物」という用語は、2種またはそれ以上の異なる金属元素と酸素とを含む金属酸化物(たとえば、CeAl1118、DyAl12、MgAl、およびYAl12)を指す;
「複合Al・金属酸化物」という用語は、理論的酸化物基準で、Alと1種または複数のAl以外の金属元素を含む複合金属酸化物(たとえば、CeAl1118、DyAl12、MgAl、およびYAl12)を指す;
「複合Al・Y」という用語は、理論的酸化物基準で、AlとYとを含む複合金属酸化物(たとえば、YAl12)を指す;
「複合Al・REO」という用語は、理論的酸化物基準で、Alと希土類酸化物とを含む複合金属酸化物(たとえば、CeAl1118およびDyAl12)を指す;
「ガラス」という用語は、ガラス転移温度を示す非晶質物質を指す;
「ガラス−セラミック」という用語は、非晶質物質を加熱処理することによって形成される結晶を含むセラミックスを指す;
「T]という用語は、本明細書の中で「示差熱分析」として記述している試験法により測定されるガラス転移温度を指す;
「T]という用語は、本明細書の中で「示差熱分析」として記述している試験法により測定される結晶化温度を指す;
「希土類酸化物」という用語は、酸化セリウム(たとえば、CeO)、酸化ジスプロシウム(たとえば、Dy)、酸化エルビウム(たとえば、Er)、酸化ユウロピウム(たとえば、Eu)、ガドリニウム(たとえば、Gd)、酸化ホルミウム(たとえば、Ho)、酸化ランタン(たとえば、La)、酸化ルテチウム(たとえば、Lu)、酸化ネオジム(たとえば、Nd)、酸化プラセオジム(たとえば、Pr11)、酸化サマリウム(たとえば、Sm)、テルビウム(たとえば、Tb)、酸化トリウム(たとえば、Th)、ツリウム(たとえば、Tm)、および酸化イッテリビウム(たとえば、Yb)、ならびにそれらの組み合わせを指す;
「REO]という用語は、希土類酸化物(類)を指す。
さらに本明細書においては、たとえばガラス−セラミックの中で、金属酸化物(たとえば、Al、複合Al・金属酸化物など)が結晶質であると特に記述している以外では、それは、非晶質であっても、結晶質であっても、あるいは部分的に非晶質で部分的に結晶質であってもよい、と理解すべきである。たとえば、ガラス−セラミックにAlとZrOとが含まれている場合には、そのAlとZrOのそれぞれが、非晶質状態でも、結晶質状態でも、または一部が非晶質状態で一部が結晶質状態でも、さらには他の金属酸化物(類)との反応生成物であってもよい(例を挙げれば、たとえばAlが結晶質のAlまたはAlの特定の結晶質相(たとえば、アルファAl)として存在していると特に記述していない場合には、それは、結晶質Alおよび/または部分的に1種または複数の結晶質の複合Al・金属酸化物として存在していてもよい)。
さらに、Tを示さない非晶質物質を加熱することによって形成されるガラス−セラミックスは、実際にはガラスを含まず、むしろ結晶とTを示さない非晶質物質とを含んでいてもよい、ということは理解されたい。
本発明による物品の例を挙げれば、台所用品(たとえば、大皿)、歯科用ブラケット、および補強繊維、切削工具インサート、研磨材料、およびガスエンジンの構造要素(たとえば、弁およびベアリング)などがある。その他の物品としては、ボディまたはその他の基材の外側表面の上のセラミックの保護コーティングを有しているものがある。
本発明は、溶融物を溶融紡糸して非晶質物質を得るための方法を提供する。実施態様によっては、その非晶質物質を加熱処理して、ガラス−セラミックスを得る。
本発明による溶融紡糸の例を図4に示すが、ここで溶融紡糸装置41には、44Aおよび44Bならびに円周方向表面43を有する回転ホイール42が含まれる。図からわかるように、溶融物45が円周方向表面43と接触して、ガラス46が得られる。いくつかの実施態様においては、見ての通り、溶融物45は、補助具またはオリフィス47を用いて円周方向表面43に向けられている。すなわち、当業者公知の方法、たとえば機械的圧力またはガス圧力を用いて、溶融物45をオリフィス47を通して押し出している。別な方法として、あるいはこれに付け加えて、たとえば、溶融物45を表面44Aと44Bのいずれかまたは両方に向かわせて、ガラスを得ることもできる。
溶融物のいくつかの実施態様では、それにより製造される非晶質物質(ガラスを含む)およびガラス−セラミックスは、溶融物、非晶質物質またはガラス−セラミックの全重量を基準にして、少なくとも35重量パーセント(適用可能として、いくつかの実施態様においては、好ましくは少なくとも40、45、50、55、60、65、またはさらには、少なくとも70重量パーセントを含み;いくつかの実施態様においては、好ましくは60〜70重量%の範囲)のAlと、Y(溶融物、非晶質物質またはガラス−セラミックの全重量を基準にして、いくつかの実施態様においては、好ましくは少なくとも0.5重量パーセント;適用可能として、いくつかの実施態様においては、好ましくは0.5〜70、0.5〜50、または1〜25重量パーセントの範囲のY)とを含む。
溶融物のいくつかの実施態様では、それにより製造される非晶質物質(ガラスを含む)およびガラス−セラミックスは、溶融物、非晶質物質またはガラス−セラミックの全重量を基準にして、少なくとも35重量パーセント(適用可能として、いくつかの実施態様においては、好ましくは少なくとも40、45、50、55、60、65、またはさらには、少なくとも70重量パーセントを含み;いくつかの実施態様においては、好ましくは60〜70重量%の範囲)のAlと、REO(溶融物、非晶質物質またはガラス−セラミックの全重量を基準にして、いくつかの実施態様においては、好ましくは少なくとも0.5重量パーセント;適用可能として、いくつかの実施態様においては、好ましくは0.5〜70、0.5〜50、または1〜25重量パーセントの範囲のY)とを含む。
溶融物のいくつかの実施態様では、それにより製造される非晶質物質(ガラスを含む)およびガラス−セラミックスは、溶融物、非晶質物質またはガラス−セラミックの全重量を基準にして、少なくとも35重量パーセント(適用可能として、いくつかの実施態様においては、好ましくは少なくとも40、45、50、55、60、65、またはさらには、少なくとも70重量パーセントを含み;いくつかの実施態様においては、好ましくは60〜70重量%の範囲)のAlと、Y(溶融物、非晶質物質またはガラス−セラミックの全重量を基準にして、いくつかの実施態様においては、好ましくは少なくとも0.5重量パーセント;いくつかの実施態様においては、適用可能として、好ましくは0.5〜70、0.5〜50、または1〜25重量パーセントのY)と、ZrOまたはHfOの内少なくとも1種(溶融物、非晶質物質およびガラス−セラミックの全重量を基準にして、いくつかの実施態様においては、適用可能として、好ましくは少なくとも0.5重量パーセント;適用可能として、いくつかの実施態様においては、好ましくは0.5〜70、0.5〜50、または1〜25重量パーセントの範囲)とを含む。
溶融物のいくつかの実施態様では、それにより製造される非晶質物質(ガラスを含む)およびガラス−セラミックスは、溶融物、非晶質物質またはガラス−セラミックの全重量を基準にして、少なくとも35重量パーセント(適用可能として、いくつかの実施態様においては、好ましくは少なくとも40、45、50、55、60、65、またはさらには、少なくとも70重量パーセントを含み;いくつかの実施態様においては、好ましくは60〜70重量%の範囲)のAlと、REO(溶融物、非晶質物質またはガラス−セラミックの全重量を基準にして、いくつかの実施態様においては、好ましくは少なくとも0.5重量パーセント;いくつかの実施態様においては、適用可能として、好ましくは0.5〜70、0.5〜50、または1〜25重量パーセントのREO)と、ZrOまたはHfOの内少なくとも1種(溶融物、非晶質物質およびガラス−セラミックの全重量を基準にして、いくつかの実施態様においては、適用可能として、好ましくは少なくとも0.5重量パーセント;適用可能として、いくつかの実施態様においては、好ましくは0.5〜70、0.5〜50、または1〜25重量パーセントの範囲)とを含む。
典型的には、それらから製造した非晶質物質およびガラス−セラミックスの実施態様では、それぞれ互いに直交するx、yおよびz軸方向寸法を有していて、そしてそのx、yおよびz軸方向寸法のそれぞれが、少なくとも10マイクロメートル、少なくとも25マイクロメートル、少なくとも30マイクロメートル、35マイクロメートル、40マイクロメートル、45マイクロメートル、50マイクロメートル、75マイクロメートル、100マイクロメートル、150マイクロメートル、200マイクロメートル、250マイクロメートル、500マイクロメートル、1000マイクロメートル、2000マイクロメートル、2500マイクロメートル、1mm、5mm、またはさらには、少なくとも10mmであり、ここで約50より大きなものは典型的には、溶融紡糸により製造された非晶質物質の細片を2つ以上融合させて作ったものである。
材料のこのx、yおよびz軸の寸法は、寸法の大きさに応じて、肉眼か顕微鏡を使用するかのいずれかで測定する。z軸方向の寸法として報告されるのは、たとえば、球の直径、コーティングの厚み、あるいはプリズム形状の最大長さなどである。
非晶質物質の配合として有用なものとしては、(単一または複数の)共晶組成物(たとえば、二元および三元共晶組成物)かそれに近いものが挙げられる。本明細書に開示された組成物に加えて、四元またはさらに高次の共晶組成物を含むその他の組成物も、本明細書を読めば当業者には自明であろう。
商業的な供給源も含めたAl(理論的酸化物基準)の供給源としては、ボーキサイト(天然産のボーキサイトおよび合成ボーキサイトの両方)、焼成ボーキサイト、水和アルミナ(たとえば、ベーマイト、やギブザイト)、アルミニウム、バイヤー法アルミナ、アルミニウム鉱石、ガンマアルミナ、アルファアルミナ、アルミニウム塩、硝酸アルミニウム、およびそれらの組み合わせが挙げられる。このAl源は、Alを含むか、あるいはAlのみが得られるものであってもよい。それとは別に、Al源が、Alと、さらにはAl以外の1種または複数の金属酸化物(複合Al・金属酸化物(たとえば、DyAl12、YAl12、CeAl1118など)の材料またはそれらを含む)とを含むか、それらが得られるものであってもよい。
商業的供給源を含めた希土類酸化物の供給源としては、希土類酸化物粉体、希土類金属、希土類含有鉱石(たとえば、バストネサイトおよびモナザイト)、希土類塩、希土類硝酸塩、および希土類炭酸塩などが挙げられる。この希土類酸化物(類)源は、希土類酸化物(類)を含むか、あるいは希土類酸化物(類)のみが得られるものであってもよい。それとは別に希土類酸化物(類)源が、希土類酸化物(類)と、さらには希土類酸化物(類)以外の1種または複数の金属酸化物(複合希土類酸化物・他の金属酸化物(たとえば、DyAl12、CeAl1118、など)の材料またはそれらを含む)とを含むか、それらが得られるものであってもよい。
商業的な供給源も含めたY(理論的酸化物基準)の供給源としては、酸化イットリウム粉体、イットリウム、イットリウム含有鉱石、およびイットリウム塩(たとえば、イットリウムの炭酸塩、硝酸塩、塩酸塩、水酸化物、およびそれらの組み合わせ)などが挙げられる。このY源は、Yを含むか、あるいはYのみが得られるものであってもよい。それとは別にY源は、Yと、さらにはY以外の1種または複数の金属酸化物(たとえば複合Y・金属酸化物(たとえば、YAl12)の材料またはそれらを含む)とを含むか、それらが得られるものであってもよい。
商業的な供給源も含めたZrO(理論的酸化物基準)の供給源としては、酸化ジルコニウム粉体、ジルコンサンド、ジルコニウム、ジルコニウム含有鉱石、およびジルコニウム塩(たとえば、ジルコニウムの炭酸塩、酢酸塩、硝酸塩、塩酸塩、水酸化物、およびそれらの組み合わせ)などが挙げられる。それに加えて、またはその代わりに、ZrO源は、ZrOと、さらにハフニアのような他の金属酸化物とを含むか、それらが得られるものであってもよい。商業的な供給源も含めたHfO(理論的酸化物基準)の供給源としては、酸化ハフニウム粉体、ハフニウム、ハフニウム含有鉱石、およびハフニウム塩などが挙げられる。それに加えて、またはその代わりに、HfO源は、HfOと、さらにZrOのような他の金属酸化物とを含むか、それらが得られるものであってもよい。
さらに、その他の有用な金属酸化物としては、理論的酸化物基準で、BaO、CaO、Cr、CoO、Fe、GeO、LiO、MgO、MnO、NiO、NaO、Sc、SrO、TiO、ZnO、およびそれらの組み合わせなどを挙げることができる。商業的な供給源も含めた供給源としては、酸化物そのもの、複合酸化物、鉱石、炭酸塩、酢酸塩、硝酸塩、塩酸塩、水酸化物、などがある。これらの金属酸化物を、得られる研磨材粒子の物理的性質を修正したり、および/または加工性を改良したりするために添加する。これらの金属酸化物は典型的には、たとえば、所望の目的に合わせて、ガラス−セラミックの0〜50重量%、いくつかの実施態様においては好ましくは0〜25重量%、より好ましくは0〜50重量%の間の量で添加する。
いくつかの実施態様においては、少なくとも一部の金属酸化物源(いくつかの実施態様においては好ましくは、10、15、20、25、30、35、40、45,またはさらには少なくとも50重量パーセント)は、酸化物形成またはその合金形成で負のエンタルピーを有する少なくとも1種の金属(たとえば、Al、Ca、Cu、Cr、Fe、Li、Mg、Ni、Ag、Ti、Zr、およびそれらの組み合わせ)のMを含む粒子状の金属質材料を、溶融物に添加するか、またはそれらに他の原料物質をめっきすることによって得るのが好都合となる。理論に拘束されることを欲する訳ではないが、金属の酸化に伴う発熱反応によって発生する熱が、均一な溶融物、そして結果として非晶質物質を形成させるのに有利に働くものと考えられる。たとえば、原料物質の内部で酸化反応によって発生した追加の熱によって、伝熱が不充分となることを回避または最小限にとどめ、その結果、特にx、yおよびz軸の寸法が150マイクロメートルを超える非晶質粒子を形成させる場合には、溶融物の生成と均一化が容易となるものと、考えられる。さらに、追加の熱が利用できることによって、各種の化学反応および物理的変化(たとえば、高密度化や球状化)を促進して完結させるのに役立つとも考えられる。さらに、いくつかの実施態様では、酸化反応によって発生した追加の熱が存在することによって、材料の融点が高いために、他の方法では困難あるいは非実用的であるような溶融物を形成させることも実際に可能となると考えられる。さらに、酸化反応によって発生した追加の熱が存在することによって、他の方法では作れない、または所望の粒径範囲では作れないような非晶質物質を実際に形成させることが可能となる。本発明のその他の利点を挙げれば、非晶質物質を形成させる場合に、溶融、高密度化および球状化のような化学的および物理的な工程の多くを短時間の間に達成することが可能なために、非常に高速な急冷を達成することができる。さらに詳しくは、同時係属出願中の米国特許出願番号第10/211,639号明細書(出願日2003年8月2日)を参照されたい。
本発明によるセラミックスを作るための金属酸化物源およびその他の添加物を具体的に選択する際に通常考慮すべきことは、たとえば、得られるセラミックスの希望する組成および微細構造、結晶性があるとすれば希望するその結晶性の程度、得られるセラミックスの希望する物理的性質(たとえば、硬度や靱性)、望ましくない不純物の排除または最小化、得られるセラミックスの希望する特性、および/または、セラミックスを調製するのに使用する、具体的なプロセス(装置や、融解および/または凝固の前および/またはその最中に行う原料物質の精製)などである。
場合によっては、NaO、P、SiO、TeO、V、およびそれらの組み合わせからなる群より選択される限定された量の金属酸化物を取り入れるのが好ましいこともある。商業的な供給源も含めた供給源としては、酸化物そのもの、複合酸化物、鉱石、炭酸塩、酢酸塩、硝酸塩、塩酸塩、水酸化物、などがある。これらの金属酸化物を、たとえば、得られる研磨材粒子の物理的性質を修正したり、および/または加工性を改良したりするために添加することができる。これらの金属酸化物を使用するならば典型的には、ガラスセラミックの0より多く20重量%まで、好ましくは0より多く5重量%まで、より好ましくは0より多く2重量%までの量で添加するが、その量はたとえば希望する性質によって決まってくる。
ある種の金属酸化物を添加することによって、ガラス−セラミックの性質および/または結晶構造または微細構造、さらには、そのガラス−セラミックを製造する際の原料物質や中間体の加工を変化させることができる。たとえば、MgO、CaO、LiOおよびNaOなどのような酸化物を添加すると、非晶質物質のT(ガラスの場合)およびTの両方(ここでTは結晶化温度である)が変化することが観察されている。理論に拘束されることを望む訳ではないが、それらの添加が、ガラスの形成に影響を与えていると考えられる。さらに、たとえば、そのような酸化物を添加すると、系全体の溶融温度を下げる(すなわち、系がより融点が低い共晶となる)ことが可能となり、非晶質物質の生成が容易となる。非晶質物質の形成性が向上するために、多成分系(四元など)における複合共晶が得やすくなる。液状溶融物の粘度およびその「作業(working)」範囲におけるガラスの粘度も、MgO、CaO、LiO、およびNaOなどのようなある種の金属酸化物を添加することによって、代えることができる。非晶質物質の中少なくとも1種のハロゲン(たとえば、フッ素および塩素)、またはカルコゲン化物(たとえば、硫化物、セレン化物、およびテルル化物)を取り入れること、およびそれらから製造したガラス−セラミックスもまた、本発明の範囲内である。
さらに、非晶質物質および非晶質物質を含むセラミックの結晶化は、ある種の原料を添加することによっても影響を受ける可能性がある。たとえば、ある種の金属、金属酸化物(たとえば、チタン酸塩およびジルコン酸塩)およびフッ化物などは、たとえば核形成剤として働いて、結晶が好適な不均質な核形成をするようになる。また、ある種の酸化物を添加することによって、再加熱した際に非晶質物質から失透(devitrifying)する準安定相の性質を変えることができる。また別な態様において、結晶質のZrOを含むセラミックスでは、ZrOの正方晶/立方晶の形態を安定化させることで知られている、金属酸化物(たとえば、Y、TiO、CaO、およびMgO)を添加するのが望ましいこともある。
セラミックスを作るための金属酸化物源およびその他の添加物を具体的に選択する際に通常考慮すべきことは、たとえば、得られるセラミックスの希望する組成および微細構造、結晶性があるとすれば希望するその結晶性の程度、得られるセラミックスの希望する物理的性質(たとえば、硬度や靱性)、望ましくない不純物の排除または最小化、得られるセラミックスの希望する特性、および/または、セラミックスを調製するのに使用する、具体的なプロセス(装置や、融解および/または凝固の前および/またはその最中に行う原料物質の精製)などである。
溶融物は、酸化物の原料を加熱して溶融物とすることにより得られる。たとえば、るつぼに酸化物の原料を仕込み、それを加熱することによって溶融物を得ることができる。いくつかの実施態様においては、そのるつぼには溶融物を排出するためのオリフィスを設けておく。汎用のるつぼ材料は当業者には公知で、たとえばグラファイト、金属(たとえば、白金および白金/ロジウム)およびセラミックス(たとえばアルミナ)などが挙げられる。るつぼを加熱するには、当業者公知の技術、たとえば抵抗炉または誘導炉を使用することができる。
回転基材の表面における溶融物の冷却を促進させるために、その基材を、当業者公知の技術を使用して冷却することができる(たとえば、冷却ホイールを使用してもよい)。場合によっては、本発明に従った方法を、多重の回転基材(たとえば、2個以上の冷却ホイールなど)を用いて実施することもできる。また別な方法では、たとえば、本発明に従った方法の実施態様を、固定式の基材を用いたり、基材なしで実施する。場合によっては、溶融物を冷却するために使用する回転基材の表面を、平坦状、圭角状、溝付きなどにして、リボンやワイヤーなど、特定の形状ができやすいようにすることもできる。回転基材は、当業者公知の溶融紡糸の材料を使うことができ、たとえば、銅や鉄などの金属でよい。伝熱性が高いその他の材料、たとえばグラファイトを、たとえば、溶融物の特性や反応性、あるいは特定の基材材料に対する濡れ性などに応じて使用することもできる。
また別な態様においては、その回転基材の速度を調節して、冷却速度を変化させ、それによって、得られる非晶質物質の軸方向寸法を変えることも可能である。溶融物を冷却させるのに、中空基材(たとえば、ホイール)の内側表面を使用することもできる。
非晶質物質の回収を容易にするために、回収チャンバーを備えるのが望ましい。いくつかの実施態様においては、中空ホイールの内側冷却表面をU字形にしておいて、別な冷却媒体たとえば水やオイルを入れておき、所望の冷却速度が得られるようにすることもできる。
本発明に従った方法の実施態様を、所望により、密閉した容器の中で実施することも可能である。本発明に従った方法の実施態様を、所望により、高圧または定圧、空気中、不活性または反応性雰囲気下、または真空中で実施することができる。
溶融物を形成させるための酸化物の原料は、微細な粉体のブレンド物の形態でもよいし、あるいは、それらを第1の乾式または湿式粉砕機でブレンドと微粒化を行い、それに続けて任意に、乾燥・粒状化するか、たとえば噴霧乾燥により粒状化してもよい。溶融物を形成させるための酸化物の原料はさらに、たとえば、予め融解させ、それに続けて、任意に破砕を行って、粉体供給物の粒子を得てもよい。溶融物を形成させるための酸化物の原料はさらに、たとえば、プラズマ溶射またはその他の火炎成形技術を使用して、予め球状化原料としておいてもよい。
得られる非晶質物質の直径または断面に影響を与えるのは、たとえば、溶融物の粘度、オリフィスの直径、冷却ホイールの速度、伝熱速度、冷却ホイール材料の上でのその溶融物の濡れ性、固化速度などの因子の組合せである。一般に、ホイールの回転を高速にすると、細い断面積の形状が得られやすい。同様にして、溶融物の粘度が低いほど、細い断面積の形状が得られる傾向がある。粘度が低すぎると、溶融物の流れがとぎれて微粒子となり、たとえばビーズの形状となる。
物質の微細構造または相の構成(ガラス質/非晶質/結晶質)は多くの方法を用いて調べることができる。たとえば、光学顕微鏡法、電子顕微鏡法、示差熱分析法(DTA)、およびX線回折法(XRD)などを使用することによって、多くの情報を得ることができる。
光学顕微鏡法を使用すると、非晶質物質では、結晶粒界のような光散乱中心がないために、典型的にはほとんど透明であるが、それに対して結晶質物質は結晶構造を示し、光散乱効果のために不透明となる。
ビーズについての非晶質の生成パーセントは、−100+120メッシュの粒径画分(すなわち、150マイクロメートル開口寸法から125マイクロメートル開口寸法までの間の篩で集められた画分)を使用して計算することができる。測定は以下のような方法で行う。ガラススライドの上に、ビーズを1層の厚みで拡げる。それらのビーズを光学顕微鏡を用いて観察する。光学顕微鏡の接眼レンズにある十字線を利用して、直線上に並んでいるビーズが、その光学的な透明性から判断して非晶質、結晶質のいずれであるかを数えていく。全部で500個のビーズを調べて、数えたビーズの全数で非晶質ビーズの数を割り算することによって、非晶質の生成パーセントを求める。
DTA法を使用した場合、物質のDTA曲線に発熱による結晶化事象(T)が含まれていれば、その物質は非晶質と分類される。その同一の曲線に、Tよりも低い温度で吸熱事象(T)がさらに存在すれば、それはガラス相からできていると考えられる。物質のDTA曲線にそれらの事象が含まれていなければ、それは結晶質相を含んでいると考えられる。
示差熱分析(DTA)は以下の方法に従って実施することができる。DTAを測定するには、−140+170メッシュの粒径画分(すなわち、105マイクロメートル開口寸法から90マイクロメートル開口寸法までの間の篩で集められた画分)を使用し、機器としては、たとえば独国ゼルプ(Selb、Germany)のネッツ・インストラメンツ(Netzsch Instruments)から入手可能な商品記号「ネッツ(NETZSCH)STA409DTA/TGA」を使用する。それぞれの篩い分けしたサンプル(典型的には約400ミリグラム(mg))を、100−マイクロリットルのAl製サンプルホルダー中に入れる。それぞれのサンプルを、静的空気(static air)中で、室温(約25℃)から1100℃まで10℃/分の速度で昇温させる。
粉体X線回折、XRDを使用することで、(たとえば、ニュージャージー州モーウォー(Mahwah、NJ)のフィリップス(PHILLIPS)から商品記号「フィリップス(PHILLIPS)XRG3100」として入手できるようなX線回折計で、1.54050オングストロームの銅Kα1照射を使用)、結晶化させた材料のXRD曲線中に存在するピークを、JCPDS(ジョイント・コミッティー・オン・パウダー・ディフラクション・スタンダーズ(Joint Committee on Powder Diffraction Standards)、インターナショナル・センター・フォア・ディフラクション・データ(International Center for Diffraction Data)出版のデータベースから得られる、結晶質相のXRDパターンと比較することによって、物質中に存在する相を調べることができる。さらに、XRDを使用して、相のタイプを定性的に調べることも可能である。ブロードに拡がった強度ピークがあれば、物質は非晶質な性質を有しているとみなす。ブロードなピークと明瞭なピークの両方が存在するならば、非晶質マトリックスの中に結晶質物質が存在していることを示しているとみなす。
いくつかの用途、たとえば研磨材粒子や充填材の場合には、形成させたままの非晶質物質またはセラミック(結晶化前のガラスを含む)が、目的とする粒径よりも大きいこともあり得る。そのような非晶質物質またはセラミックは、当業者公知の破砕(crushing)および/または微粉砕(comminuting)方法を用いて、より小さいも粒子とすることができるが、そのような方法としては、ロールクラッシャー粉砕、カナリアミル粉砕、ジョークラッシャー粉砕、ハンマーミル粉砕、ボールミル粉砕、ジェットミル粉砕、インパクトクラッシャー粉砕などがある。場合によっては、2種類または多段の破砕工程を実施するのが望ましい。たとえば、セラミックを形成(凝固)させたときに、それが所望していたよりは大きな形状であることもある。第1の破砕工程では、それらの比較的大きな塊状物すなわち「チャンク(chunks)」を破砕して、より小さな粒子とする。これらのチャンクをこのように破砕するには、ハンマーミル、インパクトクラッシャーまたはジョークラッシャーを使用することができる。次いで、このようにしてより小さくした粒子をさらに破砕して、所望の粒径分布にする。所望の粒径分布(グリットサイズとか粒度とか呼ばれることもある)を製造するためには、多段の破砕工程を実施する必要があることがある。一般的には、破砕条件を最適化して、所望の(1種または複数の)粒子形状および粒径分布を得る。所望の粒径になるようにした最終的な粒子が、大きすぎれば再粉砕すればよいし、小さすぎれば再溶融のための原料物質として使用すればよい。
セラミック(結晶化前のガラスを含む)の形状は、たとえば、セラミックの組成および/または微細構造、冷却時の幾何学的配置、およびセラミックの破砕方法(すなわち、使用した破砕技術)などによって、決まってくる。一般的に言って、「塊状(blocky)」の形状が好ましい場合には、その形状を得るためにはより大きなエネルギーが必要である。逆に、「圭角状(sharp)」の形状が好ましい場合には、その形状を得るために用いるエネルギーは小さくてもよい。破砕技術を変更することで、異なった所望の形状を得ることもできる。得られる粒子では、平均のアスペクト比を1:1から5:1まで、典型的には1.25:1から3:1まで、好ましくは1.5:1から2.5:1とすることができる。
さらに、たとえば融合(coalescing)させることによってセラミックス(結晶化前のガラスを含む)を作ることも、本発明の範囲に含まれる。この融合工程は本質的には、2個以上の小さな粒子から、より大きな粒子体を形成させるものである。たとえば、粒子(たとえば、破砕により得たもの)(ビーズおよびミクロスフェアを含む)、繊維などを含む非晶質物質を、より大きな粒子径とすることができる。たとえば非晶質物質を含む粒子および/または繊維などをTよりも高い温度に加熱して、その粒子などを融合させた形状としてから、融合させた形状物を冷却することによって、セラミック(結晶化前のガラスを含む)を得ることができる。融合させる場合の温度と圧力は、非晶質物質の組成や、得られる物質で希望する密度によって決めることができる。その温度はガラス結晶化温度より低くなくてはならず、またガラスの場合には、そのガラス転移温度よりは高くなければならない。ある種の実施態様においては、この加熱は、約850℃から約1100℃までの範囲の中の少なくとも1つの温度で実施する(実施態様によっては、900℃〜1000℃が好ましい)。典型的には、非晶質物質は融合の間は加圧下(たとえば、0よりは大きく1GPaまで、またはそれ以上)に置いて、非晶質物質の融合を促進させる。1つの実施態様においては、粒子などをダイの中に装入して、熱間圧縮によってガラス転位点よりも高い温度に加熱すると、粘稠なガラスが流動して融合し、比較的大きなものとなる。典型的な融合方法の例を挙げると、熱間圧縮法、高温静水圧圧縮法、熱間押出し法などがある。典型的には、得られた融合体を冷却してから、さらなる加熱処理をするのが通常好ましい。所望するならば加熱処理した後で、その融合体を破砕して、より小さな粒子径としたり、所望の粒径分布とすることができる。
さらなる加熱処理を実施して、材料の所望の性質をさらに改良することもまた、本発明の範囲に含まれる。たとえば、(たとえば、約900℃から約1400℃までの温度で)高温静水圧圧縮を実施して、残存している気孔を除き、物質の密度を上げることもできる。場合によっては、得られた融合させた物品を加熱処理することで、ガラス−セラミック、結晶質セラミック、または結晶質セラミックを含む以外のセラミックを得ることもできる。
非晶質物質および/またはガラス−セラミック(たとえば、粒子)の融合はまた、非加圧または加圧の焼結法(たとえば、焼結法、プラズマ励起焼結法、熱間圧縮法、HIP法、熱間鍛造法、熱間押出し法など)などを含めた各種の方法を用いて実施することもできる。
加熱処理は、ガラス−セラミックスを得るためにガラスを加熱処理する、当業者公知のものを含めて各種の方法のどれを用いて実施してもよい。たとえば加熱処理を、たとえば抵抗加熱炉、誘導加熱炉またはガス加熱炉を使用して、バッチで実施することもできる。別な方法で、たとえば加熱処理を、連続的に、たとえばロータリーキルンを使用して実施することもできる。ロータリーキルンの場合には、高温で運転しているキルンの中に原料を直接フィードする。高温で処理する時間は、数秒(実施態様によっては、5秒未満のこともある)から数分、さらには数時間の範囲である。その温度は、900℃から1600℃までのどの範囲でもよいが、典型的には1200℃〜1500℃の間である。さらに、一部の加熱処理(たとえば、核形成工程のための処理)をバッチで行い、他の処理(たとえば、結晶成長工程および所望の密度を得るための工程)を連続で行うのも、本発明の範囲に含まれる。核形成工程では、その温度は典型的には約900℃から約1100℃までの範囲であるが、実施態様によっては、約925℃から約1050℃までの範囲とするのが好ましい。高密度化工程も同様で、その温度は典型的には約1100℃から約1600℃までの範囲であるが、実施態様によっては、約1200℃から約1500℃までの範囲とするのが好ましい。この加熱処理は、たとえば、昇温させた炉の中に原料を直接フィードすることによって起こさせることができる。別な方法としては、たとえば原料をもっと低い温度(たとえば室温)で炉の中にフィードし、次いで予め定めた昇温速度で目的の温度まで加熱してもよい。加熱処理を空気以外の雰囲気で実施することも、本発明の範囲に含まれる。場合によっては、加熱処理を還元性の雰囲気で実施するのが望ましい場合もある。また、たとえば高温静水圧圧縮法やガス加圧炉中などで、たとえばガスの圧力下で加熱処理するのが望ましいこともある。得られた物品や加熱処理した物品を変換(たとえば破砕)させて、粒子(たとえば研磨材粒子)を得ることも、本発明の範囲に含まれる。
非晶質物質を加熱処理して、非晶質物質を少なくとも部分的に結晶化させ、ガラス−セラミックを得る。ある種のガラスを加熱処理してガラス−セラミックスを形成させることは、当業者には公知である。各種のガラスについての、ガラス−セラミックスを核形成させ成長させるための加熱条件は、知られている。それとは別に、当業者公知の技術を用いて、ガラスの時間−温度−変態(TTT)を検討することで適切な条件を求めることは、当業者ならば、可能である。当業者ならば、本発明のこの明細書を読めば、本発明に従って製造した非晶質物質のためのTTT曲線を得て、研磨材粒子のガラス−セラミックスを得るための核形成および/または結晶成長のための適切な条件を求めることができる筈である。
典型的には、ガラス−セラミックスはそれの原料となった非晶質物質よりも強度が高い。したがって材料の強度を、たとえば、非晶質物質を(1種または複数の)結晶質セラミック相に変換させる程度によって、調節することが可能である。別な方法で、あるいはそれに付け加えて、材料の強度は、たとえば作り出す核形成サイトの数で調節することも可能で、その数によって(1種または複数の)結晶質相の結晶の数と大きさが決まってくるからである。ガラス−セラミックスの形成に関するさらに詳しいことは、たとえば、P.W.マクミラン(McMillan)の『ガラス−セラミックス(Glass−Ceramics)』第2版、アカデミック・プレス・インコーポレーテッド(Academic Press Inc.)、1979年を参照されたい。
たとえば、ガラス−セラミックスを作るための本発明による方法で製造したいくつかの例示的な非晶質物質を加熱している間に、約900℃より高い温度では、たとえばLaZrのような相と、ZrOが存在するならば、立方晶系/正方晶系のZrOと場合によっては単斜晶系のZrOが形成されるのが観察される。理論に拘束されることを欲する訳ではないが、ジルコニア関連の相が、非晶質物質から核化する第1の相であろうと考えられる。Al、ReAlO(ここでReは少なくとも1種の希土類カチオン)、ReAl1118、ReAl12、YAl12などの相が形成されるのは、一般に約925℃よりも高い温度においてであると考えられる。この核形成工程間のクリスタリットの径は典型的には、ナノメートルの桁である。たとえば、10〜15ナノメートルのような小さな結晶が観察された。少なくともいくつかの実施態様では、約1300℃で約1時間加熱処理すると完全に結晶化する。一般的に言って、核形成および結晶成長工程それぞれでの加熱処理時間は、数秒(実施態様によっては、5秒未満のこともある)から数分、さらには1時間からそれ以上までの範囲でよい。
得られる結晶の大きさは典型的には、少なくとも部分的には、核形成および/または結晶化時間および/または温度によって調節することが可能である。一般的には微少な結晶(たとえば、マイクロメートル以下のオーダー、さらにはナノメートル以下のオーダー)であるのが好ましいが、ガラス−セラミックはそれらよりも大きな結晶サイズを持つように作ることもできる(たとえば、少なくとも1〜10マイクロメートル、少なくとも10〜25マイクロメートル、少なくとも50〜100マイクロメートル、またはさらに、100マイクロメートルより大)。理論に拘束されることを欲する訳ではないが、当業者が一般的に信じていることであるが、(密度が同じならば)結晶の大きさが細かいほど、そのセラミックの機械的性質(たとえば、硬度や強度)が高くなる。
ガラス−セラミックの実施態様の中に存在しているであろう結晶質相の例を挙げれば:Al(たとえば、α−Al)、Y、REO、HfO、ZrO(たとえば、立方晶系ZrOおよび正方晶系ZrO)、BaO、CaO、Cr、CoO、Fe、GeO、LiO、MgO、MnO、NiO、NaO、P、Sc、SiO、SrO、TeO、TiO、V、Y、ZnO、「複合金属酸化物」(「複合Al・金属酸化物」(たとえば、複合Al・REO(たとえば、ReAlO(たとえば、GdAlO、LaAlO)、ReAl1118(たとえば、LaAl1118)、およびReAl12(たとえば、DyAl12))、複合Al・Y(たとえば、YAl12)、および複合ZrO・REO(たとえば、ReZr(たとえば、LaZr))を含む)、およびそれらの組合せなどがある。
複合Al・金属酸化物(たとえば、複合Al・Y(たとえば、ガーネット結晶構造を示すアルミン酸イットリウム))の中のイットリウムおよび/またはアルミニウムカチオンの一部を他のカチオンと置換することも、本発明の範囲に含まれる。たとえば、複合Al・Yの中のAlカチオンの一部を、Cr、Ti、Sc、Fe、Mg、Ca、Si、Co、およびそれらの組み合わせ、からなる群より選択される元素の少なくとも1種のカチオンと置換することができる。たとえば、複合Al・Yの中のYカチオンの一部を、Ce、Dy、Er、Eu、Gd、Ho、La、Lu、Nd、Pr、Sm、Th、Tm、Yb、Fe、Ti、Mn、V、Cr、Co、Ni、Cu、Mg、Ca、Sr、およびそれらの組み合わせ、からなる群より選択される元素の少なくとも1種のカチオンと置換することができる。同様にして、アルミナ中のアルミニウムカチオンの一部を置換することも、本発明の範囲に含まれる。たとえば、Cr、Ti、Sc、Fe、Mg、Ca、SiおよびCoを、アルミナ中のアルミニウムに置換させることができる。上記のようなカチオンの置換を行うと、融解材料の性質(たとえば、硬度、靱性、強度、熱伝導性など)が影響されることがある。
さらに、複合Al・金属酸化物(たとえば、複合Al・REO)の中の希土類および/またはアルミニウムカチオンの一部を他のカチオンと置換することも、本発明の範囲に含まれる。たとえば、複合Al・REOの中のAlカチオンの一部を、Cr、Ti、Sc、Fe、Mg、Ca、Si、Co、およびそれらの組み合わせ、からなる群より選択される元素の少なくとも1種のカチオンと置換することができる。たとえば、複合Al・REOの中のYカチオンの一部を、Y、Fe、Ti、Mn、V、Cr、Co、Ni、Cu、Mg、Ca、Sr、およびそれらの組み合わせ、からなる群より選択される少なくとも1種のカチオンと置換することができる。同様にして、アルミナ中のアルミニウムカチオンの一部を置換することも、本発明の範囲に含まれる。たとえば、Cr、Ti、Sc、Fe、Mg、Ca、SiおよびCoを、アルミナ中のアルミニウムに置換させることができる。上記のようなカチオンの置換を行うと、融解材料の性質(たとえば、硬度、靱性、強度、熱伝導性など)が影響されることがある。
平均結晶粒径は、ASTM標準E112−96の「スタンダード・テスト・メソッズ・フォア・デターミニング・アベレージ・グレイン・サイズ(Standard Test Methods for Determining Average Grain Size)」に従った、直線切断法(line intercept method)によって求めることができる。サンプルを、固定用樹脂(たとえば、イリノイ州レーク・ブラフ(Lake Bluff、IL)のビューラー(Buehler)から商品記号「トランスオプティック・パウダー(TRANSOPTIC POWDER)」として得られるようなもの)で固定して、典型的には、直径約2.5cm、高さ約1.9cmの樹脂の円柱の形とする。固定した切片を、ポリッシャー(たとえば、イリノイ州レーク・ブラフ(Lake Bluff、IL)のビューラー(Buehler)から商品記号「エコメット(ECOMET)3」として入手できるもの)を使用した通常のポリッシング法で調製する。このサンプルは、ダイヤモンドホイールを用いて約3分間ポリッシングした後で、それぞれ45、30、15、9、3および1マイクロメートルのスラリーを用いて5分間ポリッシングする。固定してポリッシングしたサンプルを、金・パラジウムの薄膜でスパッタリングしてから、走査電子顕微鏡(たとえば、JEOL・SEMモデルJSM840A)を用いて観察する。サンプル中に見出される微細構造の典型的な後方散乱電子(BSE)顕微鏡法を使用して、以下のようにして平均結晶粒径を求める。顕微鏡写真の上にランダムに引いた直線の単位長さ(NL)あたりの、それを切断している結晶の数を計数する。この数字から、以下の式を使用して平均の結晶粒径を求める。
平均結晶粒径=1.5/N
ここでNは、単位長さを切断している結晶の数であり、Mは顕微鏡の倍率である。
ガラス−セラミックのいくつかの実施態様では、150ナノメートル以下の少なくとも1つの平均結晶粒径を有するアルファアルミナを含むガラス−セラミックスを含む。
ガラス−セラミックスのいくつかの実施態様では、アルファアルミナを含むガラス−セラミックスを含み、ここで、そのような部分に存在するアルファアルミナの数の少なくとも75パーセント(いくつかの実施態様においては、好ましくは、80、85、90、95、またはさらには、100パーセント)が200ナノメートル以下の結晶粒径を有する。
ガラス−セラミックスのいくつかの実施態様では、アルファAl、結晶質ZrO、および第1の複合Al・Yを含むガラス−セラミックスを含み、ここで、アルファAl、結晶質ZrO、または第1の複合Al・Yの少なくとも1つが、150ナノメートル以下の結晶粒径を有する。いくつかの実施態様においては好ましくは、ガラス−セラミックスに第2の、また別の、複合Al・Yをさらに含む。いくつかの実施態様においては好ましくは、ガラス−セラミックスに複合Al・REOをさらに含む。
ガラス−セラミックスのいくつかの実施態様では、第1の複合Al・Yと、第2の、また別の、複合Al・Yと、結晶質ZrOとを含むガラス−セラミックスを含み、ここで、第1の複合Al・Y、第2の複合Al・Y、または結晶質ZrOの内の少なくとも1つは、それらの結晶粒径の数の少なくとも75パーセント(いくつかの実施態様においては好ましくは、80、85、90、95、またはさらには、100パーセント)は、200ナノメートル以下である。いくつかの実施態様においては好ましくは、ガラス−セラミックスに第2の、また別の、複合Al・Yをさらに含む。いくつかの実施態様においては好ましくは、ガラス−セラミックスに複合Al・REOをさらに含む。
ガラス−セラミックスのいくつかの実施態様では、アルファAl、結晶質ZrO、および第1の複合Al・REOを含むガラス−セラミックスを含み、ここで、アルファAl、結晶質ZrO、または第1の複合Al・REOの内の少なくとも1つが、150ナノメートル以下の結晶粒径を有する。いくつかの実施態様においては好ましくは、ガラス−セラミックスに第2の、また別の、複合Al・REOをさらに含む。いくつかの実施態様においては好ましくは、ガラス−セラミックスに複合Al・Yをさらに含む。
ガラス−セラミックスのいくつかの実施態様では、第1の複合Al・REOと、第2の、また別の、複合Al・REOと、結晶質ZrOとを含むガラス−セラミックスを含み、ここで、第1の複合Al・REO、第2の複合Al・REO、または結晶質ZrOの内の少なくとも1つは、それらの結晶粒径の数の少なくとも75パーセント(いくつかの実施態様においては好ましくは、80、85、90、95、またはさらには、100パーセント)は、200ナノメートル以下である。いくつかの実施態様においては好ましくは、ガラス−セラミックスに複合Al・Yをさらに含む。
ガラス−セラミックスのいくつかの実施態様では、第1の複合Al・Yと、第2の、また別の、複合Al・Yと、結晶質ZrOとを含むガラス−セラミックスを含み、ここで、第1の複合Al・Y、第2の、また別の、複合Al・Y、または結晶質ZrOの内の少なくとも1つは、150ナノメートル以下の平均結晶粒径を有している。いくつかの実施態様においては好ましくは、ガラス−セラミックスに第2の、また別の、複合Al・Yをさらに含む。いくつかの実施態様においては好ましくは、ガラス−セラミックスに複合Al・REOをさらに含む。
ガラス−セラミックスのいくつかの実施態様では、第1の複合Al・Yと、第2の、また別の、複合Al・Yと、結晶質ZrOとを含むガラス−セラミックスを含み、ここで、第1の複合Al・Y、第2の、また別の、複合Al・Y、または結晶質ZrOの内の少なくとも1つは、それらの結晶粒径の数の少なくとも75パーセント(いくつかの実施態様においては好ましくは、80、85、90、95、またはさらには、100パーセント)は、200ナノメートル以下である。いくつかの実施態様においては好ましくは、ガラス−セラミックスに複合Al・REOをさらに含む。
ガラス−セラミックスのいくつかの実施態様では、第1の複合Al・REOと、第2の、また別の、複合Al・REOと、結晶質ZrOとを含むガラス−セラミックスを含み、ここで、第1の複合Al・REO、第2の、また別の、複合Al・REO、または結晶質ZrOの内の少なくとも1つは、150ナノメートル以下の平均結晶粒径を有している。いくつかの実施態様においては好ましくは、ガラス−セラミックスに第2の、また別の、複合Al・REOをさらに含む。いくつかの実施態様においては好ましくは、ガラス−セラミックスに複合Al・Yをさらに含む。
ガラス−セラミックスのいくつかの実施態様では、第1の複合Al・REOと、第2の、また別の、複合Al・REOと、結晶質ZrOとを含むガラス−セラミックスを含み、ここで、第1の複合Al・REO、第2の、また別の、複合Al・REO、または結晶質ZrOの内の少なくとも1つは、それらの結晶粒径の数の少なくとも75パーセント(いくつかの実施態様においては好ましくは、80、85、90、95、またはさらには、100パーセント)は、200ナノメートル以下である。いくつかの実施態様においては好ましくは、ガラス−セラミックスに複合Al・Yをさらに含む。
いくつかの実施態様においては、研磨材粒子のガラス−セラミックスには、少なくとも75、80、85、90、95、97、98、99、またはさらには、100体積パーセントのクリスタリットを含み、ここで、そのクリスタリットは、1マイクロメートル未満の平均粒径を有する。いくつかの実施態様においては、研磨材粒子のガラス−セラミックスには、少なくとも75、80、85、90、95、97、98、99、またはさらには、100体積パーセント以下のクリスタリットを含み、ここで、そのクリスタリットは、0.5マイクロメートル以下の平均粒径を有する。いくつかの実施態様においては、研磨材粒子のガラス−セラミックスには、75、80、85、90、95、97、98、99、またはさらには、100体積パーセント未満のクリスタリットを含み、ここで、そのクリスタリットは、0.3マイクロメートル以下の平均粒径を有する。いくつかの実施態様においては、ガラス−セラミックスには、少なくとも75、80、85、90、95、97、98、99、またはさらには、100体積パーセント未満のクリスタリットを含み、ここで、そのクリスタリットは、0.15マイクロメートル以下の平均粒径を有する。
ガラス−セラミックスの実施態様を得るために、本発明の方法に従って製造した非晶質物質を加熱することにより形成される結晶は、たとえば、等軸晶、柱状晶、または平板状(flattened splat−like)形状を有していてもよい。
本発明の方法に従って製造したセラミックスの(真の)密度(場合によっては比重と呼ばれる)は、典型的には、理論密度の少なくとも70%である。本発明の方法に従って製造したセラミックスの(真の)密度が、理論密度の少なくとも75%、80%、85%、90%、92%、95%、96%、97%、98%、99%、99.5%、またはさらには、100%であるのがより望ましい。研磨材粒子は、理論密度の少なくとも85%、90%、92%、95%、96%、97%、98%、99%、99.5%、またはさらには、100%の(真の)密度を有する。
本発明の物質の平均硬度は以下のようにして測定することができる。物質の切片を、固定用樹脂(たとえば、イリノイ州レーク・ブラフ(Lake Bluff、IL)のビューラー(Buehler)から商品記号「トランスオプティック・パウダー(TRANSOPTIC POWDER)」として得られるもの)で固定して、典型的には、直径約2.5cm、高さ約1.9cmの樹脂の円柱の形とする。固定した切片を、ポリッシャー(たとえば、イリノイ州レーク・ブラフ(Lake Bluff、IL)のビューラー(Buehler)から商品記号「エコメット(ECOMET)3」として入手できるもの)を使用した通常のポリッシング法で調製する。このサンプルは、ダイヤモンドホイールを用いて約3分間ポリッシングした後で、それぞれ45、30、15、9、3および1マイクロメートルのスラリーを用いて5分間ポリッシングする。微小硬度の測定には従来タイプのビッカース圧子を取り付けた微小硬度試験器(たとえば、日本国東京の(株)ミツトヨ(Mitutoyo Corporation)から入手可能な商品記号「ミツトヨ(MITUTOYO)MVK−VL」)を使用し、押し込み荷重として100gを用いる。微小硬度の測定は、ASTM試験方法E384「テスト・メソッズ・フォア・マイクロハードネス・オブ・マテリアルズ(Test Methods for Microhardness of Materials)(1991)」に記載されたガイドラインに従って行う。
いくつかの実施態様においては、本発明の方法に従って製造したガラス−セラミックスの平均硬度は、少なくとも12、13、14、15、16、17、またはさらには、少なくとも18GPaである。本発明に従って製造した研磨材粒子は、少なくとも15GPa、いくつかの実施態様においては、少なくとも16GPa、少なくとも17GPa、またはさらには、少なくとも18GPaの平均硬度を有する。
非晶質物質およびガラス−セラミックスに関する、製造、使用および性質などを含めた、さらに詳しいことは、米国特許出願番号第09/922,526号明細書、同09/922,527号明細書および同第09/922,530号明細書(出願日:2001年8月2日)および、米国特許出願番号第10/211,598号明細書;同第10/211,630号明細書;同第10/211,639号明細書;同第10/211,034号明細書;同第10/211,044号明細書;同第10/211,620号明細書;および同第10/211,640号明細書(出願日:2002年8月2日)に見出すことができる。
本発明に従って製造した研磨材粒子には通常、結晶質セラミックを含む(いくつかの実施態様においては、好ましくは、少なくとも75、80、85、90、91、92、93、94、95、96、97、98、99、99.5、またはさらには100体積パーセントの結晶質セラミック)。
研磨材粒子は、研磨材物品に組み込むこともできるし、あるいは分散した形態で使用することもできる。研磨材物品には、バインダーと複数の研磨材粒子とを含むが、その研磨材粒子の少なくとも一部は、本発明に従った方法により製造された研磨材粒子である。研磨材製品を例示すれば、被覆研磨材物品、結合研磨材物品(たとえば、ホイール)、不織布研磨材物品、それに研磨ブラシなどが挙げられる。被覆研磨材物品には典型的には、第1および第2の背中合わせの主表面を有するバッキングが含まれ、その第1の主表面の少なくとも一部の上に、バインダーと複数の研磨材粒子が研磨材層を形成している。
いくつかの実施態様においては、研磨材物品中の研磨材粒子の全重量を基準にして、研磨材物品の中の研磨材粒子の少なくとも5、10、15、20、25、30、35、40、45、50、55、60、65、70、75、80、85、90、95、またはさらには100重量パーセントが本発明に従った方法により製造された研磨材粒子であるのが好ましい。
研磨材粒子は通常、所定の粒径分布に分級してから使用する。そのような分布では通常、粗粒子から微粒子まで、ある範囲の粒径を有している。研磨材業界においては、この範囲を「粗粒(coarse)」、「中粒(control)」および「微粉(fine)」画分と呼ぶこともある。業界に受容された分級標準に従って分級された研磨材粒子はそれぞれ、その粒径分布を、ある数値限度内の公称粒度として規定される。そのような業界に受容された分級標準(すなわち、規定の公称粒度)としては、アメリカン・ナショナル・スタンダーズ・インスティチュート・インコーポレーテッド(American National Standards Institute、Inc.)(ANSI)標準、フェデレーション・オブ・ユーロピアン・プロデューサーズ・オブ・アブレーシブ・プロダクツ(Federation of European Producers of Abrasive Products)(FEPA)標準、および日本工業規格(JIS)標準として知られているものが挙げられる。1つの態様において、本発明は特定の公称粒度を有する複数の研磨材粒子を提供するが、
その複数の研磨材粒子の少なくとも一部は、本発明に従った方法に従って製造された研磨材粒子である。いくつかの実施態様においては、複数の研磨材粒子の全重量を基準にして、複数の研磨材粒子の少なくとも5、10、15、20、25、30、35、40、45、50、55、60、65、70、75、80、85、90、95、またはさらには100重量パーセントが本発明に従って製造された研磨材粒子であるのが好ましい。
ANSI粒度等級としては:ANSI4、ANSI6、ANSI8、ANSI16、ANSI24、ANSI36、ANSI40、ANSI50、ANSI60、ANSI80、ANSI100、ANSI120、ANSI150、ANSI180、ANSI220、ANSI240、ANSI280、ANSI320、ANSI360、ANSI400、およびANSI600が挙げられる。本発明による研磨材粒子を含む好ましいANSI粒度等級はANSI8〜220である。FEPA粒度等級としては、P8、P12、P16、P24、P36、P40、P50、P60、P80、P100、P120、P150、P180、P220、P320、P400、P500、P600、P800、P1000、およびP1200が挙げられる。本発明による研磨材粒子を含む好ましいFEPA粒度等級はP12〜P220である。JIS粒度等級としては、JIS8、JIS12、JIS16、JIS24、JIS36、JIS46、JIS54、JIS60、JIS80、JIS100、JIS150、JIS180、JIS220、JIS240、JIS280、JIS320、JIS360、JIS400、JIS400、JIS600、JIS800、JIS1000、JIS1500、JIS2500、JIS4000、JIS6000、JIS8000、およびJIS10,000が挙げられる。本発明による研磨材粒子を含む好ましいJIS粒度等級はJIS8〜220である。
破砕して篩い分けた後では、典型的には、多くの異なった研磨材粒子の粒径分布粒子すなわち粒度等級が存在する。このように粒度等級が多いと、時期によっては、生産業者や供給業者の要求に適合しないこともあり得る。在庫を最小限に抑えるために、必要としない粒度等級品をリサイクルして、溶融物に戻し非晶質物質にすることができる。このリサイクルは破砕工程の後に実施でき、そのような粒子は、篩い分けで特定の粒度分布に入らない、大きすぎるチャンクまたは小さすぎる粒子(微粉と呼ばれることもある)などである。
また別な態様においては、本発明は、研磨材粒子を製造するための方法を提供するが、その方法には、非晶質(たとえば、ガラス)含有粒子を加熱処理して、その非晶質物質の少なくとも一部をガラス−セラミックに変換させて、ガラス−セラミックを含む研磨材粒子を得るようにすることが含まれる。本発明はさらに、ガラス−セラミックを含む研磨材粒子を製造するための方法も提供し、その方法には、非晶質物質を加熱処理して、非晶質物質の少なくとも一部をガラス−セラミックに変換させる工程と、得られた加熱処理した物質を破砕して研磨材粒子を得る工程とが含まれる。ガラスを破砕すると、かなり結晶化させたガラス−セラミックスや結晶質材料を破砕したものよりは、より圭角状の粒子を与える傾向がある。
また別な態様において本発明は、バインダーによって結合された、複数の本発明に従った方法により製造された研磨材粒子からなる凝集研磨材結晶粒を提供する。また別な態様においては、本発明は、バインダーと複数の研磨材粒子とを含む、研磨材物品(たとえば、被覆研磨材物品、結合研磨材物品(たとえばビトリファイド、レジノイド、および金属結合研削ホイール、カットオフホイール、マウンテッドポイント、ホーニングストーンなど)、不織布研磨材物品、および研磨ブラシ)を提供するが、ここで、その研磨材粒子の少なくとも一部は、本発明に従った方法により製造された研磨材粒子(研磨材粒子が凝集体である場合も含む)である。そのような研磨材物品の製造方法および研磨材粒子を用いた研磨材物品の使用方法は当業者には周知である。さらに、本発明に従った方法により製造された研磨材粒子は、研磨材粒子を用いる研磨材用途、たとえば研磨コンパウンドのスラリー(たとえば、ポリッシングコンパウンド)、ミリング媒体、ショットブラスト媒体、振動ミル媒体などにおいて、使用することができる。
被覆研磨材物品には一般に、バッキング、研磨材粒子、およびその研磨材粒子をバッキングの上に保持するための少なくとも1種のバインダーが含まれる。バッキングとしては適当な材料ならば何を使用してもよいが、たとえば、布、ポリマーフィルム、繊維、不織布ウェブ、紙、それらの組み合わせ、およびそれらを処理したものなどが挙げられる。バインダーとしては適当なバインダーならば何を使用してもよいが、たとえば、無機または有機のバインダー(加熱硬化性樹脂および放射線硬化性樹脂を含む)を挙げることができる。研磨材粒子は、被覆研磨材物品の1層内に存在していても、2層内に存在していてもよい。
被覆研磨材物品の例を図1に示している。この図では、本発明に従う被覆研磨材物品1には、バッキング(基材)2と研磨材層3とが含まれる。研磨材層3には、メイクコート5およびサイズコート6によってバッキング2の主表面に保持されている、本発明に従った方法により製造された研磨材粒子4が含まれる。場合によっては、スーパーサイズコートも使用される(図示せず)。
結合研磨材物品には典型的には、有機、金属系またはビトリファイドバインダーによって結合された研磨材粒子の成形塊状物が含まれる。そのような成形塊状物は、たとえば、ホイール、たとえば研削ホイールまたはカットオフホイールのような形状であってもよい。研削ホイールの直径は典型的には、約1cmから1メートルを超えるものまで、カットオフホイールの直径は約1cmから80cmを超えるものまで(より典型的には3cm〜約50cm)ある。カットオフホイールの厚みは典型的には、約0.5mm〜約5cm、より典型的には約0.5mm〜約2cmである。成形塊状物は、たとえば、ホーニングストーン、セグメント、マウンテッドポイント、ディスク(たとえば、ダブルディスクグラインダー)の形状、またはその他の従来からの結合研磨材形状であってもよい。結合研磨材物品には典型的には、結合研磨材物品の全体積を基準にして、約3〜50体積%の結合材料、約30〜90体積%の研磨材粒子(または研磨材粒子ブレンド物)、50体積%までの添加物(研削助剤を含む)、および70体積%までの気孔が含まれる。
好ましい形態は研削ホイールである。図2に研削ホイール10を示しているが、これには、ホイールの形に成形されハブ12に取り付けられた、本発明に従った方法により製造された研磨材粒子11が含まれている。
不織布研磨材物品は典型的には、通気性の多孔質で嵩だかなポリマーフィラメント構造を含んでいて、本発明に従った方法により製造された研磨材粒子が構造全体に分散され、有機バインダーによってその中に接着結合させられている。フィラメントの例を挙げれば、ポリエステル繊維、ポリアミド繊維およびポリアラミド繊維などがある。図3では、典型的な不織布研磨材物品を約100倍に拡大した模式図を示している。そのような本発明に従った不織布研磨材物品には、基材としての繊維マット50を含み、基材の上に本発明に従った方法により製造された研磨材粒子52がバインダー54により接着されている。
有用な研磨ブラシとしては、バッキングと一体になった複数の剛毛を有するものが挙げられる(たとえば、米国特許第5,427,595号明細書(ピール(Pihl)ら)、米国特許第5,443,906号明細書(ピール(Pihl)ら)、米国特許第5,679,067号明細書(ジョンソン(Johnson)ら)、および米国特許第5,903,951号明細書(イオンタ(Ionta)ら)を参照されたい)。そのようなブラシは、ポリマーおよび研磨材粒子の混合物を射出成形することによって製造するのが望ましい。
研磨材物品を作るのに好適な有機バインダーとしては、熱硬化性有機ポリマーが挙げられる。好適な熱硬化性有機ポリマーの例としては、フェノール樹脂、尿素・ホルムアルデヒド樹脂、メラミン・ホルムアルデヒド樹脂、ウレタン樹脂、アクリレート樹脂、ポリエステル樹脂、α,β−不飽和カルボニル基をペンダントさせたアミノプラスト樹脂、エポキシ樹脂、アクリレート化ウレタン、アクリレート化エポキシ、およびそれらの組み合わせ、を挙げることができる。バインダーおよび/または研磨材物品にはさらに添加物を加えることができ、そのようなものとしては、繊維、潤滑剤、濡れ剤、チキソトロープ原料、界面活性剤、顔料、染料、静電防止剤(たとえば、カーボンブラック、酸化バナジウム、グラファイトなど)、カップリング剤(たとえば、シラン、チタン酸塩、ジルコアルミン酸塩など)、可塑剤、沈殿防止剤、などを挙げることができる。これら任意成分の添加物の量は、所望の性質が得られるように選択する。カップリング剤は、研磨材粒子および/または充填材に対する接着性を改良する。バインダー化学品は、加熱硬化、放射線硬化あるいはそれらの組み合わせで硬化させることができる。バインダー用化学品に関するさらに詳しいことは、米国特許第4,588,419号明細書(カウル(Caul)ら)、米国特許第4,751,138号明細書(チュミイ(Tumey)ら)および米国特許第5,436,063号明細書(フォレット(Follett)ら)に見出すことができる。
ビトリファイド結合研磨材に関してさらに具体的に言えば、非晶質構造を示し典型的には硬度の高いガラス質結合材料が、当業者には周知である。場合によっては、そのガラス質結合材料には結晶質相が含まれる。結合させたビトリファイド研磨材物品は、ホイール(カットオフホイールを含む)、ホーニングストーン、マウンテッドポイントの形態またはその他の従来からの結合研磨材の形態であってもよい。ビトリファイド結合研磨材物品として好ましいのは、研削ホイールである。
ガラス質結合材料を形成させるために使用される金属酸化物の例を挙げれば:シリカ、ケイ酸塩、アルミナ、ソーダ、カルシア、ポタシア、チタニア、酸化鉄、酸化亜鉛、酸化リチウム、マグネシア、ボリア、ケイ酸アルミニウム、ホウケイ酸ガラス、ケイ酸アルミニウムリチウム、それらの組み合わせ、などがある。典型的には、ガラス質結合材料は、10から100%までのガラスフリットを含む組成物から形成することができるが、より典型的には、20%〜80%のガラスフリット、または30%〜70%のガラスフリットを含む組成物から形成することができる。ガラス質結合材料の残りの部分は、非フリット材料でよい。別な方法としては、ガラス質の結合を、フリット非含有組成物から誘導することもできる。ガラス質結合材料は、典型的には約700℃〜約1500℃の範囲の温度、通常は約800℃〜約1300℃の範囲、時には約900℃〜約1200℃の範囲、さらには約950℃〜約1100℃の範囲で養生させる。結合を養生させる実際の温度は、たとえば、個々の結合の化学によって決まってくる。
好適なビトリファイド結合材料としては、シリカ、アルミナ(望ましくは少なくとも10重量パーセントのアルミナ)およびボリア(望ましくは少なくとも10重量パーセントのボリア)を含むものを挙げることができる。ほとんどの場合、このビトリファイド結合材料にはさらに、アルカリ金属酸化物(類)(たとえば、NaOおよびKO)を含む(場合によっては、少なくとも10重量パーセントのアルカリ金属酸化物(類)を含む)。
バインダー材料には、さらに、充填材物質または研削助剤を、典型的には粒子状物質として含むことができる。典型的にはこの粒子状物質は、無機物質である。本発明のための充填材として有用なものの例を挙げると:金属炭酸塩(たとえば、炭酸カルシウムたとえば、チョーク、方解石、マール、トラバーチン、大理石および石灰石)、炭酸カルシウムマグネシウム、炭酸ナトリウム、炭酸マグネシウム)、シリカ(たとえば、石英、ガラスビーズ、ガラスバブルおよびガラス繊維)、ケイ酸塩(たとえば、タルク、クレイ、(モンモリロナイト)、長石、マイカ、ケイ酸カルシウム、メタケイ酸カルシウム、アルミノケイ酸ナトリウム、ケイ酸ナトリウム)、金属硫酸塩(たとえば、硫酸カルシウム、硫酸バリウム、硫酸ナトリウム、硫酸アルミニウムナトリウム、硫酸アルミニウム)、セッコウ、バーミキュライト、木粉、アルミニウム三水和物、カーボンブラック、金属酸化物(たとえば、酸化カルシウム(ライム)、酸化アルミニウム、二酸化チタン)、および金属亜硫酸塩(たとえば、亜硫酸カルシウム)などがある。
一般的には、研削助剤を添加すると、研磨材物品の使用寿命が延びる。研削助剤は、研磨の化学的、物理的過程に大きな影響を与えてそれにより性能を向上させる物質である。理論に拘束されることを欲する訳ではないが、研削助剤(類)は、(a)研磨材粒子と、研磨されるワークピースとの間の摩擦を減少させ、(b)研磨材粒子の「キャッピング(capping)」を防止する(すなわち、研磨材粒子の上に金属粒子が融着するのを防止する)か、または少なくとも研磨材粒子がキャッピングする傾向を抑える、(c)研磨材粒子とワークピースの界面の温度を下げ、または(d)研削力を軽減する、と考えられる。
研削助剤には、幅広い範囲の各種物質が含まれ、それらは無機系であっても有機系であってもよい。研削助剤について化合物の群で例を挙げれば、ワックス、有機ハロゲン化化合物、ハロゲン化物塩ならびに金属およびそれらの合金がある。有機ハロゲン化化合物は典型的には、研磨の際に分解して、ハロゲン酸または気体のハロゲン化化合物を放出する。そのような物質の例としては、テトラクロロナフタレン、ペンタクロロナフタレン、およびポリ塩化ビニルのような塩素化ワックスが挙げられる。ハロゲン化物塩の例としては、塩化ナトリウム、カリウム氷晶石、ナトリウム氷晶石、アンモニウム氷晶石、テトラフルオロホウ酸カリウム、テトラフルオロホウ酸ナトリウム、フッ化ケイ素、塩化カリウム、および塩化マグネシウムが挙げられる。金属の例としては、スズ、鉛、ビスマス、コバルト、アンチモン、カドミウム、および鉄チタンが挙げられる。その他の研削助剤には、硫黄、有機硫黄化合物、グラファイト、および金属硫化物を挙げることができる。各種の研削助剤を組み合わせて使用することも本発明の範囲に含まれ、場合によってはそれによって相乗効果が得られることもある。好適な研削助剤は氷晶石であり、最も好適な研削助剤は、テトラフルオロホウ酸カリウムである。
研削助剤は、被覆研磨材物品および結合研磨材物品において特に有用である。被覆研磨材物品の場合、研削助剤は典型的には、研磨材粒子の表面に塗布されるスーパーサイズコートの中で使用される。しかしながら、場合によっては、研削助剤をサイズコートに添加することもある。被覆研磨材物品の中に加える研削助剤の量は典型的には、約50〜300g/m(望ましくは約80〜160g/m)である。ビトリファイド結合研磨材物品の場合には、典型的には研削助剤を物品の気孔の中に含浸させる。
研磨材物品には、本発明に従った方法により製造された研磨材粒子を100%含ませてもよいし、あるいは、そのような研磨材粒子と他の研磨材粒子および/または希釈粒子とのブレンド物を含ませてもよい。しかしながら、研磨材物品中の研磨材粒子の少なくとも約2重量%、望ましくは少なくとも約5重量%、より望ましくは約30−100重量%が、本発明に従った方法により製造された研磨材粒子となるようにするべきである。場合によっては、本発明に従った方法により製造された研磨材粒子を他の研磨材粒子および/または希釈粒子と、その比を5対75重量%、約25対75重量%、約40対60重量%、または約50%対50重量%(すなわち、重量で等量)の間として、ブレンドしてもよい。好適な従来からの研磨材粒子の例を挙げれば、融解酸化アルミニウム(白色融解アルミナ、加熱処理酸化アルミニウムおよび褐色酸化アルミニウムを含む)、炭化ケイ素、炭化ホウ素、炭化チタン、ダイヤモンド、立方晶窒化ケイ素、ガーネット、融解アルミナ−ジルコニア、およびゾルゲル法による研磨材粒子、などがある。ゾルゲル法による研磨材粒子は、種結晶有りのものでも、無しのものでもよい。同様にして、ゾルゲル法による研磨材粒子は、ランダムな形状をしていてもよいし、あるいは、種結晶に関連した、棒状または三角形などのような形状をとっていてもよい。ゾルゲル研磨材粒子の例としては、以下の特許に記載されているものを挙げることができる:米国特許第4,314,827号明細書(ライトハイザー(Leitheiser)ら)、米国特許第4,518,397号明細書(ライトハイザー(Leitheiser)ら)、米国特許第4,623,364号明細書(コットリンガー(Cottringer)ら)、米国特許第4,744,802号明細書(シュワーベル(Schwabel))、米国特許第4,770,671号明細書(モンロー(Monroe)ら)、米国特許第4,881,951号明細書(ウッド(Wood)ら)、米国特許第5,011,508号明細書(ワルド(Wald)ら)、米国特許第5,090,968号明細書(ペロウ(Pellow))、米国特許第5,139,978号明細書(ウッド(Wood))、米国特許第5,201,916号明細書(ベルグ(Berg)ら)、米国特許第5,227,104号明細書(バウアー(Bauer))、米国特許第5,366,523号明細書(ローベンホルスト(Rowenhorst)ら)、米国特許第5,429,647号明細書(ラーミー(Larmie))、米国特許第5,498,269号明細書(ラーミー(Larmie))、および米国特許第5,551,963号明細書(ラーミー(Larmie))。原料物質源としてアルミナ粉体を使用して製造した、焼結アルミナ研磨材粒子に関するさらに詳しいこともまた、たとえば、米国特許第5,259,147号明細書(ファルツ(Falz))、米国特許5,593,467号明細書(モンロー(Monroe))、および米国特許5,665,127号明細書(モルツゲン(Moltgen))に見出すことができる。融解研磨材粒子についてのさらに詳しいことは、たとえば、以下の特許に見出すことができる:米国特許第1,161,620号明細書(コールター(Coulter))、米国特許第1,192,709号明細書(トーン(Tone))、米国特許第1,247,337号明細書(サウンダース(Saunders)ら)、米国特許第1,268,533号明細書(アレン(Allen))、および米国特許第2,424,645号明細書(バウマン(Baumann)ら)、米国特許第3,891,408号明細書(ラウズ(Rowse)ら)、米国特許第3,781,172号明細書(ペット(Pett)ら)、米国特許第3,893,826号明細書(キナン(Quinan)ら)、米国特許第4,126,429号明細書(ワトソン(Watson))、米国特許第4,457,767号明細書(プーン(Poon)ら)、米国特許第5,023,212号明細書(デュボッツ(Dubots)ら)、米国特許第5,143,522号明細書(ギブソン(Gibson)ら)、および米国特許第5,336,280号明細書(デュボッツ(Dubots)ら)、および米国特許出願第09/495,978号、第09/496,422号、第09/496,638号および第09/496,713号(上記はいずれも、2000年2月2日出願)、および、米国特許出願第09/618,876号、第09/618,879号、第09/619,106号、第09/619,191号、第09/619,192号、第09/619,215号、第09/619,289号、第09/619,563号、第09/619,729号、第09/619,744号および第09/620,262号(以上いずれも、2000年7月19日出願)、および米国特許出願第09/772,730号(2001年1月30日出願)。場合によっては、研磨材粒子をブレンドすることによって得られる研磨材物品が、それぞれの研磨材粒子100%からなる研磨材物品に比較して、改良された研削性能を示すこともあり得る。
研磨材粒子のブレンド物を用いる場合には、そのブレンド物を形成する研磨材粒子のタイプは、同じ粒径のものであってもよい。それとは逆に、その研磨材粒子のタイプが異なった粒径を持っていてもよい。たとえば、大きい方の粒径の研磨材粒子が本発明に従った方法により製造された研磨材粒子であり、小さい方の粒径の粒子が他のタイプの研磨材粒子であってもよい。逆に、たとえば、小さい方の粒径の研磨材粒子が本発明に従った方法により製造された研磨材粒子であり、大きい方の粒径の粒子が他のタイプの研磨材粒子であってもよい。
好適な希釈粒子の例としては、大理石、セッコウ、フリント、シリカ、酸化鉄、ケイ酸アルミニウム、ガラス(ガラスバブルおよびガラスビーズを含む)、アルミナバブル、アルミナビーズおよび希釈凝集体を挙げることができる。本発明に従った方法により製造された研磨材粒子を研磨材凝集体の中に組み込んだり、研磨材凝集体と共に使用することも可能である。典型的には研磨材凝集体粒子には、複数の研磨材粒子、バインダーおよび任意の添加物が含まれる。そのバインダーは有機系および/または無機系であってよい。研磨材凝集体はランダムな形状をしていても、あるいはそれらに関連する予め定められた形状をしていてもよい。その形状は、ブロック状、円筒状、角錐状、コイン状、四角形などであってよい。研磨材凝集体粒子の典型的な粒径は、約100から約5000マイクロメートルの範囲、典型的には約250〜約2500マイクロメートルである。研磨材凝集体粒子に関するさらに詳しいことは以下の特許に見出すことができる:たとえば、米国特許第4,311,489号明細書(クレスナー(Kressner))、米国特許第4,652,275号明細書(ブレッハー(Bloecher)ら)、米国特許第4,799,939号明細書(ブレッハー(Bloecher)ら)、米国特許第5,549,962号明細書(ホルムズ(Holmes)ら)、および米国特許第5,975,988号明細書(クリスチャンソン(Christianson))、および米国特許出願第09/688,444号および第09/688,484号(2000年10月16日出願)。
研磨材粒子は、研磨材物品の中に均一に分散させてもよいし、あるいは研磨材物品の選択した領域または部分に集中させてもよい。たとえば、被覆研磨材の場合には、研磨材粒子の層が2層であってもよい。第1層には本発明に従った方法により製造された研磨材粒子以外の研磨材粒子を含み、第2(最外)層には本発明に従った方法により製造された研磨材粒子を含むようにする。結合研磨材の場合にも同様で、研削ホイールに2つの別々の区域が存在してもよい。最外区域には本発明に従った方法により製造された研磨材粒子を含み、それに対して最内区域にはそれらを含まないようにしてもよい。別な方法として、本発明に従った方法により製造された研磨材粒子を結合研磨材物品の全体にわたって均一に分散させることもできる。
被覆研磨材物品に関するさらに詳しいことは以下の特許に見出すことができる:たとえば、米国特許第4,734,104号明細書(ブロベルグ(Broberg))、米国特許第4,737,163号明細書(ラーキー(Larkey))、米国特許第5,203,884号明細書(ブキャナン(Buchanan)ら)、米国特許第5,152,917号明細書(ピーパー(Pieper)ら)、米国特許第5,378,251号明細書(カラー(Culler)ら)、米国特許第5,417,726号明細書(スタウト(Stout)ら)、米国特許第5,436,063号明細書(フォレット(Follett)ら)、米国特許第5,496,386号明細書(ブロベルグ(Broberg)ら)、米国特許第5、609,706号明細書(ベネディクト(Benedict)ら)、米国特許第5,520,711号明細書(ヘルミン(Helmin))、米国特許第5,954,844号明細書(ロウ(Law)ら)、米国特許第5,961,674号明細書(ガグリアルディ(Gagliardi)ら)、および米国特許第5,975,988号明細書(クリスチャンソン(Christianson))。結合研磨材物品に関するさらに詳しいことは以下の特許に見出すことができる:たとえば、米国特許第4,543,107号明細書(ルー(Rue))、米国特許第4,741,743号明細書(ナラヤナン(Narayanan)ら)、米国特許第4,800,685号明細書(ヘインズ(Haynes)ら)、米国特許第4,898,597号明細書(ヘイ(Hay)ら)、米国特許第4,997,461号明細書(マルコフ−マテニイ(Markhoff−Matheny)ら)、米国特許第5,037,453号明細書(ナラヤナン(Narayanan)ら)、米国特許第5,110,332号明細書(ナラヤナン(Narayanan)ら)、および米国特許第5,863,308号明細書(チー(Qi)ら)。ガラス質結合研磨材に関するさらに詳しいことは以下の特許に見出すことができる:たとえば、米国特許第4,543,107号明細書(ルー(Rue))、米国特許第4,898,597号明細書(ヘイ(Hay)ら)、米国特許第4,997,461号明細書(マルコフ−マテニイ(Markhoff−Matheny)ら)、米国特許第5,094,672号明細書(ジャイルズ、ジュニア(Giles Jr.)ら)、米国特許第5,118,326号明細書(シェルドン(Sheldon)ら)、米国特許第5,131,926号明細書(シェルドン(Sheldon)ら)、米国特許第5,203,886号明細書(シェルドン(Sheldon)ら)、米国特許第5,282,875号明細書(ウッド(Wood)ら)、米国特許第5,738,696号明細書(ウー(Wu)ら)、および米国特許第5,863,308号明細書(チー(Qi))。不織布研磨材物品に関するさらに詳しいことは、たとえば、米国特許第2,958,593号明細書(フーバー(Hoover)ら)に見出すことができる。
本発明は、表面を研磨するための方法を提供するが、その方法に含まれるのは、本発明に従った方法により製造された少なくとも1種の研磨材粒子を、ワークピースの表面に接触させる工程;および研磨材粒子または接触させた表面の少なくとも一方を移動させて、前記表面の少なくとも一部を研磨材粒子を用いて研磨する工程である。本発明に従った方法により製造された研磨材粒子を用いて研磨する方法には、スナッギング(すなわち、高圧、高切削(high stock)除去)からポリッシング(たとえば、被覆研磨材ベルトを用いた医療用インプラントのポリッシング)まであるが、後者の場合は典型的には、粒度の細かい研磨材粒子(たとえば、ANSI220より細かいもの)を用いて実施する。この研磨材粒子は、精密研磨用途、たとえばビトリファイド結合ホイールを有する粉砕カムシャフトなどにも使用することができる。特定の研磨用途に使用する研磨剤粒子の粒度は、当業者には明らかであろう。
本発明に従った方法により製造された研磨材粒子を使用する研磨は、乾式でも湿式でもよい。湿式研磨の場合には液体を、軽質のミスト状から完全な中液までの形態で導入することができる。一般的に使用される液体の例を挙げれば、水、水溶性オイル、有機潤滑剤、およびエマルションなどがある。この液体の役目は、研磨に伴う発熱を抑制し、および/または潤滑剤として機能することである。この液体には、微量の添加物、たとえば殺菌剤や消泡剤などが含まれていてもよい。
本発明に従った方法により製造された研磨材粒子は、たとえば、アルミニウム金属、炭素鋼、軟鋼、工具鋼、ステンレス鋼、焼入鋼、チタン、ガラス、セラミックス、木材、木材状材料、ペイント、ペイント表面、有機塗装表面など、のワークピースを研磨するのに使用できる。研磨の際に加える力は典型的には、約1〜約100キログラムの範囲である。
本発明に従った方法により製造された微粒子非晶質およびガラス−セラミックスの実施態様は、たとえば、ポリマー材料、金属材料またはセラミックマトリックス複合材料中の充填材として、プラズマ溶射のための供給粒子として、あるいは、セラミック材料を形成させるための原料として、有用である。透明なものは、再帰反射ビーズとしても使用できる。本発明に従った方法により製造された微粒子非晶質およびガラス−セラミックスの実施態様は、粘弾性的に変形させて、単純または複雑な形状のバルク材料を作ることもできる。
本発明の利点と実施態様について、以下の実施例でさらに説明するが、それらの実施例で引用する特定の物質およびその量、さらにはその他の条件および詳細が本発明を不当に限定するものと受け取ってはならない。すべての部とパーセントは、特に断らない限り、重量基準である。特に断らない限り、いずれの実施例でも、顕著な量のSiO、B、P、GeO、TeO、As、およびVは含まない。
実施例1〜2
250mLのポリエチレンビン(直径7.3cm)に、50gの各種粉体混合物(下の表1に示す、原料の供給源は表2)、75gのイソプロピルアルコール、および200gのアルミナミリング媒体(円筒状、高さ直径共に0.635cm;99.9%アルミナ;コロラド州ゴールデン(Golden,CO)のクアーズ(Coors)から入手)を仕込んだ。ポリエチレンビンの内容物を、16時間、60回転/分(rpm)で微粉砕させてから、ミリング媒体を除き、スラリーを温めておいた(約75℃)のガラス(「パイレックス(PYREX)」)のパンの上に流し出して3分以内で乾燥させた。次いで乾燥させた粉体を、塗料ばけを用いながら、70メッシュの篩(開口寸法212マイクロメートルの篩)を通してふるい分けた。
表1
Figure 2005534603
表2
Figure 2005534603
実施例3
実施例1のフィード粒子約7gを、ラバーバッグ中で207メガパスカル(MPa)(30ksi)の圧力を用いて冷間静水圧プレス(CIP)して、直径1センチメートル(cm)長さ5cmのペレットに成形した。冷間静水圧プレスは(圧力がすべての方向から均等にかかるように)油の中で実施し、サンプルが油に漬かるのを防ぐ目的でCIPの間は、サンプルをラバーバッグ(直径1cm)の中に収納しておいた。
そのペレットを、直径1.25cmのグラファイト製円筒状るつぼの中に入れた。るつぼの底部にテーパーをつけ、オリフィスの開口部分では約2ミリメートル(mm)の厚みであった。オリフィス開口部の直径は0.82mmであった。サンプルを、標準的な15キロワット(KW)(450kHzで駆動)の誘導加熱装置を用いて、Heガスの分圧下で加熱した。炉の温度の監視、調節はしなかった。加熱、溶融は極めて速やかに、数秒以内に起きた。溶融が始まったこと(溶融物がオリフィスから滴り始めるので判る)が観察されたら、過圧(マノメーターで測定した差圧、ΔP(すなわち、るつぼ中の溶融サンプルの上の圧力と、装置内(すなわち、るつぼの外側)圧力との間の差))=20MPa(150トル)をかけて、その溶融物を、10メートル/秒(m/s)で回転させている無酸素高伝導銅(OFHC)ホイールのエッジの上に強制的に押出した。観察された最高温度は1639℃であった。その装置の概略図を図4に示す。るつぼからは非連続的に溶融物が流れだし、球となって回転ホイールに当たった。回転している銅ホイールがその溶融物の流れをさらに破壊したので、急冷により得られた材料は多数の球状粒子となった。
実施例4
実施例1のフィード粒子7gを用いて第2の仕込みとし、実施例3の記載に従って溶融紡糸したが、ただし、オリフィスの開口を直径1.1mmとした。この場合もまた、非連続な溶融物流れとなった。細切れの溶融物が回転銅ホイールに当たり、球状粒子としてはじかれた。しかしながら、大部分の溶融物は銅ホイールによって変形されてから急冷されたので、得られたものはホイスカー状およびフレーク状となった。光学顕微鏡法を用いた観察では、それらのホイスカーやフレークは透明であったので、非晶質物質であると考えられる。
実施例5
実施例2のフィード粒子7gを用いて仕込み、実施例3の記載に従って溶融紡糸したが、ただし、オリフィスの開口を直径1.1mmとした。この場合には、連続の溶融物の流れが得られた。その装置の概略図を図4に示す。連続の溶融物のパッドル(puddle)が銅ホイールの表面に形成され、それから連続的にリボンを紡糸した。そのリボンが装置の角にあたって折れることにより、長さ約30〜50mm、厚み約50マイクロメートルのリボンとなった。装置との接触が無ければ、もっと長いリボンが製造できたと考えられる。
示差熱分析(DTA)は以下の方法に従って実施した。リボンを[乳鉢と乳棒を用いて粉砕した。DTAを測定するには、−140+170メッシュの粒径画分(すなわち、105マイクロメートル開口寸法から90マイクロメートル開口寸法までの間の篩で集められた画分)を使用し、機器としては、たとえば独国ゼルプ(Selb、Germany)のネッツ・インストラメンツ(Netzsch Instruments)から入手可能な商品記号「ネッツ(NETZSCH)STA409DTA/TGA」を使用した。100マイクロリットルのAl製サンプルホルダーに入れるそれぞれの篩い分けしたサンプルの量は、約400ミリグラムであった。それぞれのサンプルを、静的空気(static air)中で、室温(約25℃)から1100℃まで10℃/分の速度で昇温させた。
図5を参照すると、カーブ123は、この物質のDTAデータをプロットしたものである。図5のカーブ123から、この物質は、温度が約872℃のところでカーブ123が下向きになっていることからわかるように、この温度で吸熱事象を示した。この事象は、ガラス質の物質のガラス転位(T)によるものと考えられる。約958℃におけるカーブ123の鋭いピークから判るように、発熱事象も観察された。この事象は、物質の結晶化(T)によるものと考えられる。
実施例6
実施例5において作った何本かのリボン(約25g)をグラファイト型の中に入れ、一軸プレス装置(カリフォルニア州ブレア(Brea,CA)サーマル・テクノロジー・インコーポレーテッド(Thermal Technology Inc.)から商品記号「HP−50」として入手したもの)を用いて熱間圧縮を行った。この熱間圧縮はアルゴン雰囲気下で、13.8MPa(2000ポンド/平方インチ(2ksi))の圧力をかけて実施した。この熱間圧縮炉は、25℃/分の速度で、970℃まで昇温させた。その結果、数本のリボンを圧縮させたものからなるシートが得られた。こうして得られたシートのDTA曲線が、圧縮前のリボンの場合と同様のガラス転移温度と結晶化温度とを示したことから、そのシートはガラス質であることが判った。
実施例7
実施例1のフィード粒子を直接水素/酸素トーチフレームにフィードし、粒子を溶融させた。粒子を溶融させ、それによって溶融微少液滴を発生させるために用いたトーチは、ペンシルバニア州ヘラータウン(Hellertown,PA)のベスレヘム・アパラタス・カンパニー(Bethlehem Apparatus Co.)から入手した、ベスレヘム・ベンチ・バーナー(Bethlehem bench burner)・PM2D・B型であった。トーチへの水素と酸素の流量は次のとおりであった。内環での水素の流量は8リットル(標準状態)/分(SLPM)、酸素の流量は3.5SLPMであった。外環での水素の流量は23SLPM、酸素の流量は12SLPMであった。粒子を火炎の中で溶融させてから、その鋼板の表面に冷水(約8リットル/分)を流している傾斜を付けたステンレス鋼表面(幅約51センチメートル(20インチ)、傾斜角45度)に送り、ビーズを形成させた。得られた溶融・急冷ビーズをパンに集めて、110℃で乾燥させた。これらのビーズは、光学顕微鏡で見ると透明であることから、非晶質であった。それらの形状は球状であり、その大きさは数マイクロメートルから250マイクロメートルまでと幅があった。
それらのビーズと実施例5で作成したリボンの層を交互に重ねたものからなる複合材料を以下のようにして熱間圧縮した。5gのビーズからなる第1の層をグラファイト型の中に設け、その上に1gのリボンを乗せた。その第1の層と第2の層を繰り返して、最後の層として5gのビーズを一番上にした。次いでこの組合せ物を、実施例6に記載したのと同様にして、熱間圧縮した。この熱間圧縮の温度と圧力によって、ビーズがリボンの周りに流れることが可能となり、融合して単一のバルク材料となった。得られたものは、融合ビーズのマトリックス中に実施例5で調製したリボンがある複合材料であった。
本発明の範囲および本発明の精神から外れることなく、本発明の各種の修正と変更が可能であることは当業者には明らかであるが、本発明は、本明細書に記載した説明のための実施態様により不当に限定されるものではないことは、理解されるべきである。
本発明の方法により製造された研磨材粒子を含む被覆研磨材物品の部分破断概略図である。 本発明の方法により製造された研磨材粒子を含む結合研磨材物品の斜視図である。 本発明の方法により製造された研磨材粒子を含む不織布研磨材物品の拡大概略図である。 本発明の方法の斜視図である。 実施例5に従って調製したサンプルのDTA曲線である。

Claims (19)

  1. セラミック含有ガラスを製造するための方法であって、前記方法が、
    回転している基材の表面に溶融物を接触させて、前記溶融物を冷却してセラミック含有ガラスを得る工程を含み、前記溶融物が、前記溶融物の全金属酸化物含量を基準にして、少なくとも35重量パーセントのAlと、第1の、Al以外の金属酸化物と、第2の、また別の、Al以外の金属酸化物とを含み、ここで前記溶融物が、前記溶融物の全金属酸化物含量を基準にして、As、B、GeO、P、SiO、TeOおよびVを合計して、10重量パーセント以下の量で含み;そして前記ガラスが、前記ガラスの全金属酸化物含量を基準にして、少なくとも35重量パーセントのAlと、第1の、Al以外の金属酸化物と、第2の、また別の、Al以外の金属酸化物とを含み、前記ガラスが、前記ガラスの全重量を基準にして、As、B、GeO、P、SiO、TeOおよびVを合計して10重量パーセント以下の量で含む、方法。
  2. 前記ガラスが、それぞれ互いに直交するx、yおよびz軸方向寸法を有していて、前記x、yおよびz軸方向寸法のそれぞれが少なくとも10マイクロメートルである、請求項1に記載の方法。
  3. 前記溶融紡糸が、複数の形状を提供する、請求項1に記載の方法。
  4. 前記セラミックがガラスである、請求項1に記載の方法。
  5. セラミック含有ガラスを製造するための方法であって、前記方法が、
    回転している基材の表面に溶融物を接触させて、前記溶融物を冷却してセラミック含有ガラスを得る工程を含み、前記溶融物が、前記溶融物の全重量を基準にして、少なくとも35重量パーセントのAlと、第1の、Al以外の金属酸化物と、第2の、また別の、Al以外の金属酸化物とを含み、前記Al、第1の金属酸化物、および第2の金属酸化物が、合計して前記溶融物の少なくとも70重量パーセントを占め、そしてここで前記溶融物が、前記溶融物の全重量を基準にして、As、B、GeO、P、SiO、TeOおよびVを合計して、30重量パーセント以下の量で含み;そして前記ガラスが、前記ガラスの全重量を基準にして、少なくとも35重量パーセントのAlと、第1の、Al以外の金属酸化物と、第2の、また別の、Al以外の金属酸化物とを含み、前記Al、第1の金属酸化物、および第2の金属酸化物が、合計して前記ガラスの少なくとも70重量パーセントを占め、そして前記ガラスが、前記ガラスの全重量を基準にして、As、B、GeO、P、SiO、TeOおよびVを合計して30重量パーセント以下の量で含む、方法。
  6. 前記ガラスが、それぞれ互いに直交するx、yおよびz軸方向寸法を有していて、前記x、yおよびz軸方向寸法のそれぞれが少なくとも10マイクロメートルである、請求項5に記載の方法。
  7. 前記溶融紡糸が、複数の形状を提供する、請求項1に記載の方法。
  8. ガラスを含む複数の繊維を製造するための方法であって、前記方法が、
    回転している基材の表面に溶融物を接触させて、前記溶融物を冷却してガラスを含む複数の繊維を得る工程を含み、前記溶融物が、前記溶融物の全重量を基準にして、少なくとも35重量パーセントのAlと、第1の、Al以外の金属酸化物と、第2の、また別の、Al以外の金属酸化物とを含み、ここで前記溶融物が、前記溶融物の全重量を基準にして、As、B、GeO、P、SiO、TeOおよびVを合計して、10重量パーセント以下の量で含み;そして前記ガラスが、前記ガラスの全重量を基準にして、少なくとも35重量パーセントのAlと、第1の、Al以外の金属酸化物と、第2の、また別の、Al以外の金属酸化物とを含み、前記ガラスが、前記ガラスの全重量を基準にして、As、B、GeO、P、SiO、TeOおよびVを合計して10重量パーセント以下の量で含む、方法。
  9. 前記繊維の少なくとも幾分かのガラスが、それぞれ互いに直交するx、yおよびz軸方向寸法を有していて、前記x、yおよびz軸方向寸法のそれぞれが少なくとも10マイクロメートルである、請求項8に記載の方法。
  10. ガラスを含む複数の繊維を製造するための方法であって、前記方法が、
    回転している基材の表面に溶融物を接触させて、前記溶融物を冷却してガラスを含む複数の繊維を得る工程を含み、前記溶融物が、前記溶融物の全重量を基準にして、少なくとも35重量パーセントのAlと、第1の、Al以外の金属酸化物と、第2の、また別の、Al以外の金属酸化物とを含み、前記Al、第1の金属酸化物、および第2の金属酸化物が、合計して前記溶融物の少なくとも70重量パーセントを占め、そしてここで前記溶融物が、前記溶融物の全重量を基準にして、As、B、GeO、P、SiO、TeOおよびVを合計して、30重量パーセント以下の量で含み;そして前記ガラスが、前記ガラスの全重量を基準にして、少なくとも35重量パーセントのAlと、第1の、Al以外の金属酸化物と、第2の、また別の、Al以外の金属酸化物とを含み、前記Al、第1の金属酸化物、および第2の金属酸化物が、合計して前記ガラスの少なくとも70重量パーセントを占め、そして前記ガラスが、前記ガラスの全重量を基準にして、As、B、GeO、P、SiO、TeOおよびVを合計して30重量パーセント以下の量で含む、方法。
  11. 前記繊維の少なくとも幾分かのガラスが、それぞれ互いに直交するx、yおよびz軸方向寸法を有していて、前記x、yおよびz軸方向寸法のそれぞれが少なくとも10マイクロメートルである、請求項10に記載の方法。
  12. ガラス−セラミックを製造するための方法であって、前記方法が、
    回転している基材の表面に溶融物を接触させて、前記溶融物を冷却してセラミック含有ガラスを得る工程であって、前記溶融物が、前記溶融物の全重量を基準にして、少なくとも35重量パーセントのAlと、第1の、Al以外の金属酸化物と、第2の、また別の、Al以外の金属酸化物とを含み、ここで前記溶融物が、前記溶融物の全重量を基準にして、As、B、GeO、P、SiO、TeOおよびVを合計して、10重量パーセント以下の量で含み;そして前記ガラスが、前記ガラスの全重量を基準にして、少なくとも35重量パーセントのAlと、第1の、Al以外の金属酸化物と、第2の、また別の、Al以外の金属酸化物とを含み、前記ガラスが、前記ガラスの全重量を基準にして、As、B、GeO、P、SiO、TeOおよびVを合計して10重量パーセント以下の量で含む、工程;および
    前記セラミック含有ガラスを加熱処理して、前記ガラスの少なくとも一部をガラス−セラミックに変換させる工程、
    を含む方法。
  13. 前記ガラスの少なくとも一部が、それぞれ互いに直交するx、yおよびz軸方向寸法を有していて、前記x、yおよびz軸方向寸法のそれぞれが少なくとも10マイクロメートルである、請求項12に記載の方法。
  14. ガラス−セラミックを製造するための方法であって、前記方法が、
    回転している基材の表面に溶融物を接触させて、前記溶融物を冷却してセラミック含有ガラスを得る工程であって、前記溶融物が、前記溶融物の全重量を基準にして、少なくとも35重量パーセントのAlと、第1の、Al以外の金属酸化物と、第2の、また別の、Al以外の金属酸化物とを含み、前記Al、第1の金属酸化物、および第2の金属酸化物が、合計して前記溶融物の少なくとも70重量パーセントを占め、そしてここで前記溶融物が、前記溶融物の全重量を基準にして、As、B、GeO、P、SiO、TeOおよびVを合計して、30重量パーセント以下の量で含み;そして前記ガラスが、前記ガラスの全重量を基準にして、少なくとも35重量パーセントのAlと、第1の、Al以外の金属酸化物と、第2の、また別の、Al以外の金属酸化物とを含み、前記Al、第1の金属酸化物、および第2の金属酸化物が、合計して前記ガラスの少なくとも70重量パーセントを占め、そして前記ガラスが、前記ガラスの全重量を基準にして、As、B、GeO、P、SiO、TeOおよびVを合計して30重量パーセント以下の量で含む、工程;および
    前記セラミック含有ガラスを加熱処理して、前記ガラスの少なくとも一部をガラス−セラミックに変換させる工程、
    を含む方法。
  15. 前記ガラスの少なくとも一部が、それぞれ互いに直交するx、yおよびz軸方向寸法を有していて、前記x、yおよびz軸方向寸法のそれぞれが少なくとも10マイクロメートルである、請求項14に記載の方法。
  16. ガラス−セラミックを含む複数の繊維を製造するための方法であって、前記方法が、
    回転している基材の表面に溶融物を接触させて、前記溶融物を冷却してガラスを含む複数の繊維を得る工程であって、前記溶融物が、前記溶融物の全重量を基準にして、少なくとも35重量パーセントのAlと、第1の、Al以外の金属酸化物と、第2の、また別の、Al以外の金属酸化物とを含み、ここで前記溶融物が、前記溶融物の全重量を基準にして、As、B、GeO、P、SiO、TeOおよびVを合計して、10重量パーセント以下の量で含み;前記ガラスが、前記ガラスの全重量を基準にして、少なくとも35重量パーセントのAlと、第1の、Al以外の金属酸化物と、第2の、また別の、Al以外の金属酸化物とを含み、前記ガラスが、前記ガラスの全重量を基準にして、As、B、GeO、P、SiO、TeOおよびVを合計して10重量パーセント以下の量で含む、工程;および
    前記ガラスを含む繊維を加熱処理して、前記ガラスの少なくとも一部をガラス−セラミックに変換させる工程、
    を含む方法。
  17. 前記繊維の少なくとも幾分かのガラスが、それぞれ互いに直交するx、yおよびz軸方向寸法を有していて、前記x、yおよびz軸方向寸法のそれぞれが少なくとも10マイクロメートルである、請求項16に記載の方法。
  18. ガラス−セラミックを含む複数の繊維を製造するための方法であって、前記方法が、
    回転している基材の表面に溶融物を接触させて、前記溶融物を冷却してガラスを含む複数の繊維を得る工程であって、前記溶融物が、前記溶融物の全重量を基準にして、少なくとも35重量パーセントのAlと、第1の、Al以外の金属酸化物と、第2の、また別の、Al以外の金属酸化物とを含み、前記Al、第1の金属酸化物、および第2の金属酸化物が、合計して前記溶融物の少なくとも70重量パーセントを占め、そしてここで前記溶融物が、前記溶融物の全重量を基準にして、As、B、GeO、P、SiO、TeOおよびVを合計して、30重量パーセント以下の量で含み;そして前記ガラスが、前記ガラスの全重量を基準にして、少なくとも35重量パーセントのAlと、第1の、Al以外の金属酸化物と、第2の、また別の、Al以外の金属酸化物とを含み、前記Al、第1の金属酸化物、および第2の金属酸化物が、合計して前記ガラスの少なくとも70重量パーセントを占め、そして前記ガラスが、前記ガラスの全重量を基準にして、As、B、GeO、P、SiO、TeOおよびVを合計して30重量パーセント以下の量で含む、工程;および
    前記ガラスを加熱処理して、前記ガラスの少なくとも一部をガラス−セラミックに変換させる工程、
    を含む方法。
  19. 前記繊維の少なくとも幾分かのガラスが、それぞれ互いに直交するx、yおよびz軸方向寸法を有していて、前記x、yおよびz軸方向寸法のそれぞれが少なくとも10マイクロメートルである、請求項18に記載の方法。
JP2004525988A 2002-08-02 2003-06-02 溶融紡糸による非晶質およびセラミックス材料の製造方法 Expired - Fee Related JP4641184B2 (ja)

Applications Claiming Priority (2)

Application Number Priority Date Filing Date Title
US10/211,684 US8056370B2 (en) 2002-08-02 2002-08-02 Method of making amorphous and ceramics via melt spinning
PCT/US2003/017447 WO2004013058A1 (en) 2002-08-02 2003-06-02 Method of making amorphous and ceramic materials via melt spinning

Publications (3)

Publication Number Publication Date
JP2005534603A true JP2005534603A (ja) 2005-11-17
JP2005534603A5 JP2005534603A5 (ja) 2006-07-13
JP4641184B2 JP4641184B2 (ja) 2011-03-02

Family

ID=31187623

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
JP2004525988A Expired - Fee Related JP4641184B2 (ja) 2002-08-02 2003-06-02 溶融紡糸による非晶質およびセラミックス材料の製造方法

Country Status (13)

Country Link
US (2) US8056370B2 (ja)
EP (1) EP1527026B1 (ja)
JP (1) JP4641184B2 (ja)
KR (1) KR20050026558A (ja)
CN (1) CN100475731C (ja)
AT (1) ATE488474T1 (ja)
AU (1) AU2003239946A1 (ja)
BR (1) BR0313104A (ja)
CA (1) CA2494060A1 (ja)
DE (1) DE60334995D1 (ja)
NO (1) NO20051118L (ja)
RU (1) RU2005102479A (ja)
WO (1) WO2004013058A1 (ja)

Families Citing this family (85)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US8256091B2 (en) * 2000-11-17 2012-09-04 Duescher Wayne O Equal sized spherical beads
US8062098B2 (en) 2000-11-17 2011-11-22 Duescher Wayne O High speed flat lapping platen
ATE378293T1 (de) 2001-08-02 2007-11-15 3M Innovative Properties Co Verfahren zur herstellung von gegenständen aus glas sowie so hergestellte glaskeramikgegenstände
CA2454068A1 (en) * 2001-08-02 2003-02-13 3M Innovative Properties Company Al2o3-rare earth oxide-zro2/hfo2 materials, and methods of making and using the same
US7625509B2 (en) * 2001-08-02 2009-12-01 3M Innovative Properties Company Method of making ceramic articles
US7025791B2 (en) * 2002-12-02 2006-04-11 Gi Dynamics, Inc. Bariatric sleeve
US6984261B2 (en) 2003-02-05 2006-01-10 3M Innovative Properties Company Use of ceramics in dental and orthodontic applications
US7197896B2 (en) * 2003-09-05 2007-04-03 3M Innovative Properties Company Methods of making Al2O3-SiO2 ceramics
US7141522B2 (en) 2003-09-18 2006-11-28 3M Innovative Properties Company Ceramics comprising Al2O3, Y2O3, ZrO2 and/or HfO2, and Nb2O5 and/or Ta2O5 and methods of making the same
US7297171B2 (en) 2003-09-18 2007-11-20 3M Innovative Properties Company Methods of making ceramics comprising Al2O3, REO, ZrO2 and/or HfO2 and Nb205 and/or Ta2O5
US7141523B2 (en) * 2003-09-18 2006-11-28 3M Innovative Properties Company Ceramics comprising Al2O3, REO, ZrO2 and/or HfO2, and Nb2O5 and/or Ta2O5 and methods of making the same
US20050137076A1 (en) * 2003-12-18 2005-06-23 3M Innovative Properties Company Transparent fused crystalline ceramic, and method of making the same
US20050132655A1 (en) * 2003-12-18 2005-06-23 3M Innovative Properties Company Method of making abrasive particles
US20050132656A1 (en) * 2003-12-18 2005-06-23 3M Innovative Properties Company Method of making abrasive particles
US20050132657A1 (en) * 2003-12-18 2005-06-23 3M Innovative Properties Company Method of making abrasive particles
US20050137077A1 (en) * 2003-12-18 2005-06-23 3M Innovative Properties Company Method of making abrasive particles
US7497093B2 (en) 2004-07-29 2009-03-03 3M Innovative Properties Company Method of making ceramic articles
US7332453B2 (en) 2004-07-29 2008-02-19 3M Innovative Properties Company Ceramics, and methods of making and using the same
US7598188B2 (en) * 2005-12-30 2009-10-06 3M Innovative Properties Company Ceramic materials and methods of making and using the same
US20070154713A1 (en) * 2005-12-30 2007-07-05 3M Innovative Properties Company Ceramic cutting tools and cutting tool inserts, and methods of making the same
US20070151166A1 (en) * 2005-12-30 2007-07-05 3M Innovative Properties Company Method of making abrasive articles, cutting tools, and cutting tool inserts
US7281970B2 (en) * 2005-12-30 2007-10-16 3M Innovative Properties Company Composite articles and methods of making the same
WO2008141188A1 (en) * 2007-05-11 2008-11-20 3M Innovative Properties Company Method of making ceramic articles from glass
JP2009302136A (ja) * 2008-06-10 2009-12-24 Panasonic Corp 半導体集積回路
US8801497B2 (en) 2009-04-30 2014-08-12 Rdc Holdings, Llc Array of abrasive members with resilient support
US20110104989A1 (en) * 2009-04-30 2011-05-05 First Principles LLC Dressing bar for embedding abrasive particles into substrates
US9221148B2 (en) 2009-04-30 2015-12-29 Rdc Holdings, Llc Method and apparatus for processing sliders for disk drives, and to various processing media for the same
US20100321147A1 (en) * 2009-06-23 2010-12-23 Al-Ghamdi Ahmed Abdullah S Vanadium sesquioxide nanocomposite
EP2658680B1 (en) 2010-12-31 2020-12-09 Saint-Gobain Ceramics & Plastics, Inc. Abrasive articles comprising abrasive particles having particular shapes and methods of forming such articles
JP5006979B1 (ja) * 2011-03-31 2012-08-22 ニチアス株式会社 生体溶解性無機繊維の製造方法
EP2726248B1 (en) 2011-06-30 2019-06-19 Saint-Gobain Ceramics & Plastics, Inc. Liquid phase sintered silicon carbide abrasive particles
CN103702800B (zh) 2011-06-30 2017-11-10 圣戈本陶瓷及塑料股份有限公司 包括氮化硅磨粒的磨料制品
WO2013049239A1 (en) 2011-09-26 2013-04-04 Saint-Gobain Ceramics & Plastics, Inc. Abrasive articles including abrasive particulate materials, coated abrasives using the abrasive particulate materials and methods of forming
DE102011115379B4 (de) * 2011-10-10 2018-09-27 Schott Ag Beschichtetes Glas- oder Glaskeramik-Substrat mit haptischen Eigenschaften und Glaskeramik-Kochfeld
AU2012362173B2 (en) 2011-12-30 2016-02-25 Saint-Gobain Ceramics & Plastics, Inc. Forming shaped abrasive particles
PL2797716T3 (pl) 2011-12-30 2021-07-05 Saint-Gobain Ceramics & Plastics, Inc. Kompozytowe ukształtowane cząstki ścierne i sposób ich formowania
KR20170018102A (ko) 2011-12-30 2017-02-15 생-고뱅 세라믹스 앤드 플라스틱스, 인코포레이티드 형상화 연마입자 및 이의 형성방법
EP3705177A1 (en) 2012-01-10 2020-09-09 Saint-Gobain Ceramics & Plastics Inc. Abrasive particles having complex shapes and methods of forming same
US8840696B2 (en) 2012-01-10 2014-09-23 Saint-Gobain Ceramics & Plastics, Inc. Abrasive particles having particular shapes and methods of forming such particles
US9242346B2 (en) 2012-03-30 2016-01-26 Saint-Gobain Abrasives, Inc. Abrasive products having fibrillated fibers
KR102197361B1 (ko) 2012-05-23 2021-01-05 생-고뱅 세라믹스 앤드 플라스틱스, 인코포레이티드 형상화 연마입자들 및 이의 형성방법
BR112014032152B1 (pt) 2012-06-29 2022-09-20 Saint-Gobain Ceramics & Plastics, Inc Partículas abrasivas tendo formatos particulares e artigos abrasivos
US9493909B2 (en) * 2012-07-24 2016-11-15 Liquidmetal Coatings, Llc Fiber-containing composites
FI2906392T3 (fi) 2012-10-15 2025-06-20 Saint Gobain Abrasives Inc Hiomahiukkasia, joilla on erityisiä muotoja, ja menetelmiä tällaisten hiukkasten muodostamiseksi
DE202012012372U1 (de) 2012-12-20 2013-01-16 Schott Ag Beschichtetes Glas- oder Glaskeramik-Substrat mit haptischen Eigenschaften
US9074119B2 (en) 2012-12-31 2015-07-07 Saint-Gobain Ceramics & Plastics, Inc. Particulate materials and methods of forming same
CN103169624B (zh) * 2013-02-05 2015-06-24 东莞市爱嘉义齿有限公司 口腔修复瓷材料及其应用
CN105073343B (zh) 2013-03-29 2017-11-03 圣戈班磨料磨具有限公司 具有特定形状的磨粒、形成这种粒子的方法及其用途
TW201502263A (zh) 2013-06-28 2015-01-16 Saint Gobain Ceramics 包含成形研磨粒子之研磨物品
RU2643004C2 (ru) 2013-09-30 2018-01-29 Сен-Гобен Серэмикс Энд Пластикс, Инк. Формованные абразивные частицы и способы их получения
RU2539044C1 (ru) * 2013-10-08 2015-01-10 Федеральное государственное бюджетное образовательное учреждение высшего профессионального образования "Ивановский государственный химико-технологический университет" (ФГБОУ ВПО "ИГХТУ") Способ получения неорганического волокнистого материала
CN103484857B (zh) * 2013-10-09 2015-12-09 河北工业大学 在金属基体陶瓷涂层上制备纳米改性非晶陶瓷涂层的方法
MX380754B (es) 2013-12-31 2025-03-12 Saint Gobain Abrasives Inc Artículo abrasivo que incluye partículas abrasivas perfiladas.
US9771507B2 (en) 2014-01-31 2017-09-26 Saint-Gobain Ceramics & Plastics, Inc. Shaped abrasive particle including dopant material and method of forming same
BR112016023838A2 (pt) 2014-04-14 2017-08-15 Saint Gobain Ceramics artigo abrasivo incluindo partículas abrasivas moldadas
US9803119B2 (en) 2014-04-14 2017-10-31 Saint-Gobain Ceramics & Plastics, Inc. Abrasive article including shaped abrasive particles
US9902045B2 (en) 2014-05-30 2018-02-27 Saint-Gobain Abrasives, Inc. Method of using an abrasive article including shaped abrasive particles
US10384156B2 (en) 2014-09-12 2019-08-20 Hollingsworth & Vose Company Filter media comprising fibers including charged particles
CN104263247B (zh) * 2014-09-16 2016-11-30 青岛玉兰祥商务服务有限公司 一种氮化硅陶瓷化学机械抛光的方法
US9707529B2 (en) 2014-12-23 2017-07-18 Saint-Gobain Ceramics & Plastics, Inc. Composite shaped abrasive particles and method of forming same
US9914864B2 (en) 2014-12-23 2018-03-13 Saint-Gobain Ceramics & Plastics, Inc. Shaped abrasive particles and method of forming same
US9676981B2 (en) 2014-12-24 2017-06-13 Saint-Gobain Ceramics & Plastics, Inc. Shaped abrasive particle fractions and method of forming same
US20180112326A1 (en) * 2015-03-27 2018-04-26 Board Of Regents Of The Nevada System Of Higher Education, On Behalf Of The University Of Nevada, Thin silicon substrate fabrication directly from silicon melt
CN107636109A (zh) 2015-03-31 2018-01-26 圣戈班磨料磨具有限公司 固定磨料制品和其形成方法
TWI634200B (zh) 2015-03-31 2018-09-01 聖高拜磨料有限公司 固定磨料物品及其形成方法
JP6391820B2 (ja) * 2015-06-01 2018-09-19 八光産業株式会社 グラスライニング、グラスライニングの製造方法及びグラスライニング機器の洗浄方法
EP3307483B1 (en) 2015-06-11 2020-06-17 Saint-Gobain Ceramics&Plastics, Inc. Abrasive article including shaped abrasive particles
WO2017121770A1 (en) * 2016-01-15 2017-07-20 Thermal Ceramics Uk Limited Apparatus and method for forming melt-formed inorganic fibres
WO2017197002A1 (en) 2016-05-10 2017-11-16 Saint-Gobain Ceramics & Plastics, Inc. Abrasive particles and methods of forming same
PL3455321T3 (pl) 2016-05-10 2022-12-12 Saint-Gobain Ceramics&Plastics, Inc. Sposób formowania cząstek ściernych
US11230653B2 (en) 2016-09-29 2022-01-25 Saint-Gobain Abrasives, Inc. Fixed abrasive articles and methods of forming same
US10759024B2 (en) 2017-01-31 2020-09-01 Saint-Gobain Ceramics & Plastics, Inc. Abrasive article including shaped abrasive particles
US10563105B2 (en) 2017-01-31 2020-02-18 Saint-Gobain Ceramics & Plastics, Inc. Abrasive article including shaped abrasive particles
CN110650935A (zh) 2017-05-12 2020-01-03 3M创新有限公司 包含陶瓷的制品及其制造方法
US10988399B2 (en) 2017-05-12 2021-04-27 3M Innovative Properties Company Articles comprising crystalline materials and method of making the same
WO2018236989A1 (en) 2017-06-21 2018-12-27 Saint-Gobain Ceramics & Plastics, Inc. Particulate materials and methods of forming same
CN109970347A (zh) * 2019-04-29 2019-07-05 齐鲁工业大学 一种提高锂离子电池性能的TeO2-V2O5-CuO微晶玻璃负极材料
CN110181659B (zh) * 2019-06-20 2020-06-19 山东盈和电子科技股份有限公司 一种led陶瓷基片生产制造方法
CN110498603B (zh) * 2019-09-25 2021-11-23 山东国瓷功能材料股份有限公司 玻璃粉及其制备方法、压电陶瓷及其制备方法、压电陶瓷器件
CN114845838B (zh) 2019-12-27 2024-10-25 圣戈本陶瓷及塑料股份有限公司 磨料制品及其形成方法
US12129422B2 (en) 2019-12-27 2024-10-29 Saint-Gobain Ceramics & Plastics, Inc. Abrasive articles and methods of forming same
KR102765343B1 (ko) 2019-12-27 2025-02-13 세인트-고바인 세라믹스 앤드 플라스틱스, 인크. 연마 물품 및 이의 형성 방법
CA3241421A1 (en) 2021-12-30 2023-07-06 Anthony MARTONE Abrasive articles and methods of forming same
EP4457054A4 (en) 2021-12-30 2026-01-14 Saint Gobain Abrasives Inc ABRASIVE ARTICLES AND THEIR FORMATION PROCESSES
WO2023130052A1 (en) 2021-12-30 2023-07-06 Saint-Gobain Abrasives, Inc. Abrasive articles and methods of forming same

Citations (4)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
GB1478087A (en) * 1974-05-20 1977-06-29 Treibacher Chemische Werke Ag Method and apparatus for producing abrasive granules
JPS57140380A (en) * 1981-01-30 1982-08-30 Fr Derekutorometariyurujii Soc Continuous flow-in type quick solidifying and cooling method and device for metal oxide base molten substance
JPH01103930A (ja) * 1987-10-16 1989-04-21 Hoya Corp ハライドガラス
JPH0616413A (ja) * 1991-12-09 1994-01-25 Nippon Steel Chem Co Ltd 高純度結晶質シリカの製造方法

Family Cites Families (329)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US31128A (en) * 1861-01-15 Improvement in hoisting apparatus
US1314061A (en) 1919-08-26 Abrasive material and j
US31725A (en) * 1861-03-19 Improvement in cultivators
US659926A (en) 1900-05-04 1900-10-16 Gen Electro Chemical Company Process of manufacturing abrasive material.
US906339A (en) 1908-03-17 1908-12-08 Carborundum Co Composition of matter containing alumina and silica.
US1037999A (en) 1908-12-26 1912-09-10 Morton Company Article of alumina and method of making same.
US960712A (en) 1909-09-14 1910-06-07 Norton Co Process of purifying aluminous materials.
US980712A (en) * 1909-11-29 1911-01-03 Walter Vernon Combined mop-wringer and scrub-brush holder.
US1049397A (en) * 1912-11-12 1913-01-07 Hugo C Rassmann Switch device for overhead tracks.
US1107011A (en) 1913-03-11 1914-08-11 Carborundum Co Method of bonding fused crystalline alumina.
US1192709A (en) 1914-12-01 1916-07-25 Carborundum Co Crystalline fused alumina and the manufacture thereof.
US1161620A (en) 1915-02-24 1915-11-23 Carborundum Co Crystalline fused alumina and method of making the same.
US1149064A (en) 1915-06-11 1915-08-03 Exolon Company Electric-furnace abrasive and method of making the same.
US1268532A (en) 1916-11-11 1918-06-04 Carborundum Co Process of making aluminous abrasives.
US1247337A (en) 1917-02-12 1917-11-20 Norton Co Aluminous abrasive.
US1240490A (en) 1917-02-12 1917-09-18 Norton Co Composition containing alumina and zirconia.
US1263708A (en) 1917-03-02 1918-04-23 Norton Co PRODUCT CONTAINING β-ALUMINA AND PROCESS OF PREPARING THE SAME.
US1263710A (en) 1917-08-02 1918-04-23 Norton Co Aluminous abrasive and process of making same.
US1263709A (en) 1917-08-02 1918-04-23 Norton Co Aluminous abrasive and process of making the same.
US1268533A (en) 1917-08-07 1918-06-04 Carborundum Co Aluminous abrasive.
US1257356A (en) 1917-11-14 1918-02-26 Carborundum Co Aluminous composition and method of preparing the same.
US1339344A (en) 1919-09-18 1920-05-04 Carborundum Co Aluminous compostion and method of making the same
US1402714A (en) 1920-10-21 1922-01-03 Abrasive Company Method of manufacturing artificial abrasives from bauxite and emery
US1448586A (en) 1922-04-22 1923-03-13 Abrasive Company Process of manufacturing aluminous abrasives
US2000857A (en) 1930-12-01 1935-05-07 Swann Res Inc Aluminum oxide abrasive and method of making the same
US1910444A (en) 1931-02-13 1933-05-23 Carborundum Co Process of making abrasive materials
US2206081A (en) 1935-09-03 1940-07-02 Eastman Kodak Co Optical glass
US2424645A (en) 1943-07-13 1947-07-29 Carborundum Co Fused aluminum oxide abrasive material
US2618567A (en) 1950-10-19 1952-11-18 Norton Co Molded alumina
US2805166A (en) 1954-01-18 1957-09-03 Loffler Johannes Glasses containing oxides of rare earth metals
DE959852C (de) 1955-07-16 1957-03-14 Jenaer Glaswerk Schott & Gen Verfahren zur Herstellung von ein- oder mehrkomponentigen Glaesern
DE1694594C3 (de) 1960-01-11 1975-05-28 Minnesota Mining And Manufacturing Co., Saint Paul, Minn. (V.St.A.) Reinigungs- und Polierkörper
US2961296A (en) 1957-09-27 1960-11-22 Aluminium Lab Ltd Production of fused alumina
DE1075807B (de) 1958-08-07 1960-02-18 JENAer Glaswerk Schott &. Gen Mainz Alumimumoxydreiches Lanthanborosilikatglas
US3041156A (en) 1959-07-22 1962-06-26 Norton Co Phenolic resin bonded grinding wheels
US3181939A (en) 1961-01-27 1965-05-04 Norton Co Fused alumina-zirconia abrasives
US3377660A (en) 1961-04-20 1968-04-16 Norton Co Apparatus for making crystal abrasive
US3141747A (en) 1961-08-24 1964-07-21 Norton Co Alumina abrasive
US3216794A (en) 1961-10-20 1965-11-09 Norton Co Process for producing crystalline alumina
GB1005338A (en) 1964-04-17 1965-09-22 Corning Glass Works Semicrystalline glass-ceramic body and method of making it
GB1112969A (en) 1964-08-22 1968-05-08 Nippon Sheet Glass Co Ltd Process for the manufacture of sheet glass
GB1121875A (en) 1965-10-12 1968-07-31 British Periclase Company Ltd Abrasive implements
DE1596846B1 (de) 1966-12-17 1971-04-15 Jenaer Glaswerk Schott & Gen Borsaeurefreies Lanthan-Silikat-Glas fuer technische,insbesondere optische Zwecke mit einem Brechungsindex ueber 1,75,hoher chemischer Bestaendigkeit und grosser Haerte
US3519448A (en) 1968-01-26 1970-07-07 Corhart Refractories Co Zirconia-alumina fused refractory materials and structures
US3926603A (en) 1968-04-10 1975-12-16 Philips Corp Method of manufacturing a glass ceramic material which is resistant to sodium vapour
NL6905353A (ja) 1968-04-10 1969-10-14
US3625717A (en) 1968-04-29 1971-12-07 Avco Corp Spray coating compositions
US3498769A (en) 1969-01-16 1970-03-03 Norton Co Fused zirconia-spinel abrasives and articles made therewith
US3650780A (en) 1969-05-01 1972-03-21 Corning Glass Works Fiber optic core glass
US3635739A (en) 1969-06-04 1972-01-18 Corning Glass Works Silica-free calcium aluminate glass-ceramic articles
US3947281A (en) 1969-11-06 1976-03-30 United Technologies Corporation High modulus rare earth and beryllium containing silicate glass compositions
US3646713A (en) 1970-03-16 1972-03-07 Norton Co Method of making fragmented crystalline material
DE2034011A1 (en) 1970-07-09 1972-01-13 Wuestefeld A Tri-and tetravalent glasses - contg carbides or nitrides
DE2161412A1 (de) 1970-12-11 1972-06-15 Monsanto Co Herstellung von Glasfasern aus Schmelzen geringer Viskosität
US3781172A (en) 1970-12-14 1973-12-25 G Kinney Process for the manufacture of microcrystalline fused abrasives
US3717583A (en) 1971-03-10 1973-02-20 American Optical Corp Neodymium glass laser having room temperature output at wavelengths shorter than 1060 nm.
US3714059A (en) 1971-03-10 1973-01-30 American Optical Corp Neodymium glass laser having room temperature output at wavelengths shorter than 1060 nm
US3717582A (en) * 1971-04-21 1973-02-20 Atomic Energy Commission Method for reducing the oxygen in certain actinide oxides to less than stoichiometric levels
US3726621A (en) 1971-06-15 1973-04-10 Carborundum Co Apparatus for producing oxide refractory material having fine crystal structure
US3928515A (en) 1971-06-15 1975-12-23 Carborundum Co Semicontinuous process for producing oxide refractory material having fine crystal structure
US4415510A (en) 1971-06-15 1983-11-15 Kennecott Corporation Process for making oxide refractory material having fine crystal structure
US3754978A (en) 1971-08-06 1973-08-28 Corning Glass Works Devitrification-resistant coating for high-silica glasses
US3792553A (en) 1971-09-28 1974-02-19 Wallace Murray Corp Abrasive powder of fused alumina containing vanadium tetroxide
US3893826A (en) 1971-11-08 1975-07-08 Norton Co Coated abrasive material comprising alumina-zirconia abrasive compositions
US4070796A (en) 1971-12-27 1978-01-31 Norton Company Method of producing abrasive grits
GB1411398A (en) 1972-01-03 1975-10-22 Carborundum Co Metal oxide casting
US3859407A (en) 1972-05-15 1975-01-07 Corning Glass Works Method of manufacturing particles of uniform size and shape
US4261706A (en) 1972-05-15 1981-04-14 Corning Glass Works Method of manufacturing connected particles of uniform size and shape with a backing
US3891408A (en) 1972-09-08 1975-06-24 Norton Co Zirconia-alumina abrasive grain and grinding tools
US3916584A (en) 1973-03-22 1975-11-04 Minnesota Mining & Mfg Spheroidal composite particle and method of making
US3881282A (en) 1973-10-24 1975-05-06 Norton Co Abrasive grain of fused alumina-zirconia-ceria alloy
US3940276A (en) 1973-11-01 1976-02-24 Corning Glass Works Spinel and aluminum-base metal cermet
US3973977A (en) 1973-11-01 1976-08-10 Corning Glass Works Making spinel and aluminum-base metal cermet
US4035162A (en) 1973-11-09 1977-07-12 Corning Glass Works Fused abrasive grains consisting essentially of corundum, zirconia and R2 O3
DE2420551B2 (de) 1974-04-27 1981-01-08 Dynamit Nobel Ag, 5210 Troisdorf Verfahren zur Herstellung von gekörnten Schleifmitteln aus hochfeuerfesten anorganischen Hartstoffen
AT333146B (de) 1974-05-29 1976-11-10 Treibacher Chemische Werke Ag Verfahren zur herstellung eines schleifmittels
DE2519569C3 (de) 1974-05-29 1981-11-05 Treibacher Chemische Werke AG, Treibach, Kärnten Schleifmaterial und Verfahren zur Herstellung desselben
US3996702A (en) 1974-11-26 1976-12-14 Minnesota Mining And Manufacturing Company Coated abrasive product comprising fused zirconia grains and method for abrading iron
US4014122A (en) 1975-09-22 1977-03-29 Woods Oscar J Paperweight with screw threaded bottom cap
US4194887A (en) 1975-12-01 1980-03-25 U.S. Industries, Inc. Fused alumina-zirconia abrasive material formed by an immersion process
US4073096A (en) 1975-12-01 1978-02-14 U.S. Industries, Inc. Process for the manufacture of abrasive material
US4126429A (en) 1975-12-15 1978-11-21 Norton Company Co-fused alumina-zirconia alloy abrasive containing magnesium oxide
US4157898A (en) 1976-06-01 1979-06-12 The Carborundum Company Fused aluminum oxide abrasive grain containing reduced titanium oxide
USRE31725E (en) 1976-06-01 1984-11-06 Kennecott Corporation Fused aluminum oxide abrasive grain containing reduced titanium oxide
USRE31128E (en) 1976-06-01 1983-01-18 Kennecott Corporation Fused aluminum oxide abrasive grain containing reduced titanium oxide
US4111668A (en) 1976-06-01 1978-09-05 The Carborundum Company Fused aluminum oxide abrasive grain containing reduced titanium oxide
US4217264A (en) 1977-04-01 1980-08-12 American Dental Association Health Foundation Microporous glassy fillers for dental resin composites
DE2744700C2 (de) 1977-10-05 1987-05-27 Feldmühle AG, 4000 Düsseldorf Sinterwerkstoff auf Basis von dichten, nichtmetallischen Hartstoffen wie hochschmelzenden Metallcarbiden, Metallnitriden, Metallboriden und Metalloxiden mit darin eingelagerten Zirkon- und/oder Hafniumoxid
US4140494A (en) 1977-10-21 1979-02-20 Norton Company Method for rapid cooling molten alumina abrasives
US4111707A (en) 1977-12-14 1978-09-05 Kabushiki Kaisha Ohara Kogaku Garasu Seizosho Optical glass
US4182437A (en) * 1978-05-08 1980-01-08 Ferro Corporation Unstable devitrifiable glasses and friction materials containing them
US4311489A (en) 1978-08-04 1982-01-19 Norton Company Coated abrasive having brittle agglomerates of abrasive grain
US4238213A (en) 1979-04-05 1980-12-09 Johns-Manville Corporation Method of operation of a refractory fiber production process
US4314827A (en) 1979-06-29 1982-02-09 Minnesota Mining And Manufacturing Company Non-fused aluminum oxide-based abrasive mineral
US4518397A (en) 1979-06-29 1985-05-21 Minnesota Mining And Manufacturing Company Articles containing non-fused aluminum oxide-based abrasive mineral
FR2460315A1 (fr) 1979-07-05 1981-01-23 Sofrem Produit abrasif, a haute durete, a base d'alumine et d'oxycarbures d'aluminium et procede de preparation
US5143522B1 (en) 1979-11-09 1998-01-06 Washington Mills Electro Miner Abrasive products containing fused alumina zirconia and reduced titania
DE3022213C2 (de) 1980-06-13 1987-12-23 Feldmühle AG, 4000 Düsseldorf Keramischer Formkörper mit eutektischen Gefügebestandteilen und Verfahren zu seiner Herstellung
US4316964A (en) 1980-07-14 1982-02-23 Rockwell International Corporation Al2 O3 /ZrO2 ceramic
US4588419A (en) 1980-10-08 1986-05-13 Carborundum Abrasives Company Resin systems for high energy electron curable resin coated webs
IT1150318B (it) 1981-03-21 1986-12-10 Bosch Gmbh Robert Pompa di iniezione del carburante per motori endotermici
DE3138137C2 (de) 1981-09-25 1985-05-15 Schott Glaswerke, 6500 Mainz ThO↓2↓ - und Ta↓2↓O↓5↓-freie optische Gläser mit Brechwerten von 1.87 - 1.93 und Abbezahlen von 30 - 35
US4489022A (en) 1981-11-25 1984-12-18 Glaverbel Forming coherent refractory masses
US4439845A (en) 1981-12-03 1984-03-27 Westinghouse Electric Corp. Sonar system
US4800685A (en) 1984-05-31 1989-01-31 Minnesota Mining And Manufacturing Company Alumina bonded abrasive for cast iron
GB2116992B (en) 1982-03-16 1985-09-25 Standard Telephones Cables Ltd Abrasive materials
CA1181558A (en) * 1982-04-08 1985-01-29 Takashi Onoyama Apparatus for producing flake particles
JPS5969443A (ja) 1982-10-14 1984-04-19 Natl Inst For Res In Inorg Mater Y↓2o↓3を含有するアルミノけい酸塩ガラスの製造法
FR2538370B1 (fr) 1982-12-28 1986-01-24 Ceraver Materiaux ceramiques vitreux, procede de fabrication de tels materiaux et application de ces derniers au collage de pieces ceramiques
US4543107A (en) 1984-08-08 1985-09-24 Norton Company Vitrified bonded grinding wheels containing sintered gel aluminous abrasive grits
US4457767A (en) 1983-09-29 1984-07-03 Norton Company Alumina-zirconia abrasive
JPS6077147A (ja) * 1983-10-04 1985-05-01 Isolite Babcock Taika Kk Al↓2O↓3−SiO↓2系セラミツク繊維とその製造法
DE3343418A1 (de) 1983-12-01 1985-06-20 Schott Glaswerke, 6500 Mainz Optisches glas mit brechwerten>= 1.90, abbezahlen>= 25 und mit hoher chemischer bestaendigkeit
US4623364A (en) 1984-03-23 1986-11-18 Norton Company Abrasive material and method for preparing the same
US5395407B1 (en) 1984-01-19 1997-08-26 Norton Co Abrasive material and method
JPS60170565A (ja) * 1984-02-10 1985-09-04 Nippon Yakin Kogyo Co Ltd 球状金属粒子の製造方法
CA1266569A (en) 1984-05-09 1990-03-13 Minnesota Mining And Manufacturing Company Coated abrasive product incorporating selective mineral substitution
CA1266568A (en) 1984-05-09 1990-03-13 Minnesota Mining And Manufacturing Company Coated abrasive product incorporating selective mineral substitution
US4780268A (en) 1984-06-13 1988-10-25 Westinghouse Electric Corp. Neutron absorber articles
US5227104A (en) 1984-06-14 1993-07-13 Norton Company High solids content gels and a process for producing them
US4789501A (en) 1984-11-19 1988-12-06 The Curators Of The University Of Missouri Glass microspheres
SU1217809A1 (ru) 1984-12-26 1986-03-15 Всесоюзный Научно-Исследовательский Проектно-Конструкторский И Технологический Светотехнический Институт Эмаль
JPS61201683A (ja) 1985-03-06 1986-09-06 オリンパス光学工業株式会社 人工骨用複合材料
FR2579196B1 (fr) * 1985-03-21 1992-06-26 Saint Gobain Isover Perfectionnement aux dispositifs de formation de fibres minerales au moyen de roues de centrifugation
US4752459A (en) 1985-04-09 1988-06-21 Perrer Duncan S Preparation of porous bodies
CA1254238A (en) 1985-04-30 1989-05-16 Alvin P. Gerk Process for durable sol-gel produced alumina-based ceramics, abrasive grain and abrasive products
US4812422A (en) 1985-06-17 1989-03-14 Matsushita Electric Industrial Co., Ltd. Dielectric paste and method of manufacturing the paste
US4652275A (en) 1985-08-07 1987-03-24 Minnesota Mining And Manufacturing Company Erodable agglomerates and abrasive products containing the same
US4741743A (en) 1985-08-19 1988-05-03 Norton Company Grinding wheel with combination of fused and sintered abrasive grits
CA1259080A (en) 1985-09-06 1989-09-05 Nobuo Kimura High density alumina zirconia ceramics and a process for production thereof
US4772511A (en) 1985-11-22 1988-09-20 Minnesota Mining And Manufacturing Company Transparent non-vitreous zirconia microspheres
CA1267164A (en) 1985-12-13 1990-03-27 Harold G. Sowman Microcrystalline transition metal oxide spinel articles
US4770671A (en) 1985-12-30 1988-09-13 Minnesota Mining And Manufacturing Company Abrasive grits formed of ceramic containing oxides of aluminum and yttrium, method of making and using the same and products made therewith
ZA8763B (en) 1986-01-21 1987-09-30 Alusuisse Composite panel that is difficult to combust and produces little smoke,and process for manufacturing same
US5259147A (en) 1986-02-15 1993-11-09 Vereinigte Schmirgel-Und Maschinenfabriken Aktiengesellschaft Granular abrasive material
JPS62241841A (ja) * 1986-04-15 1987-10-22 Kiyokuei Kenma Kako Kk 糸面つき穴加工法ならびに加工用工具
US5057018A (en) 1986-05-13 1991-10-15 American Dental Association - Health Foundation Microcrystalline inserts for megafilled composite dental restorations
US5045402A (en) 1986-08-01 1991-09-03 International Business Machines Corporation Zirconia toughening of glass-ceramic materials
US4829031A (en) 1986-08-01 1989-05-09 Research Corporation Method of preparing ceramic compositions at lower sintering temperatures
US4756746A (en) 1986-09-08 1988-07-12 Gte Products Corporation Process of producing fine spherical particles
SU1455569A1 (ru) 1986-10-04 1996-07-27 Всесоюзный научно-исследовательский институт технического и специального строительного стекла Способ приготовления шихты
FR2609708B1 (fr) 1987-01-21 1989-04-28 Fibraconsult Management Beratu Dispositif pour la fabrication de fibres a partir d'une masse minerale fondue
US4799939A (en) 1987-02-26 1989-01-24 Minnesota Mining And Manufacturing Company Erodable agglomerates and abrasive products containing the same
US4960441A (en) 1987-05-11 1990-10-02 Norton Company Sintered alumina-zirconia ceramic bodies
CA1298322C (en) 1987-05-11 1992-03-31 Scott W. Pellow Sintered alumina-zirconia ceramic bodies
US5312789A (en) 1987-05-27 1994-05-17 Minnesota Mining And Manufacturing Company Abrasive grits formed of ceramic, impregnation method of making the same and products made therewith
US4881951A (en) 1987-05-27 1989-11-21 Minnesota Mining And Manufacturing Co. Abrasive grits formed of ceramic containing oxides of aluminum and rare earth metal, method of making and products made therewith
AU604899B2 (en) 1987-05-27 1991-01-03 Minnesota Mining And Manufacturing Company Abrasive grits formed of ceramic, impregnation method of making the same and products made therewith
CA1317978C (en) 1987-06-05 1993-05-18 Thomas E. Wood Microcrystalline alumina-based ceramic articles
US4762677A (en) 1987-11-03 1988-08-09 Allied-Signal Inc. Method of preparing a bulk amorphous metal article
FR2628414B1 (fr) 1988-03-11 1992-01-17 Pechiney Electrometallurgie Materiau electrofondu polyphase a base d'alumine, d'oxycarbure et d'oxynitrure d'aluminium
CH675250A5 (ja) 1988-06-17 1990-09-14 Lonza Ag
US5038453A (en) 1988-07-22 1991-08-13 Rohm Co., Ltd. Method of manufacturing semiconductor devices, and leadframe and differential overlapping apparatus therefor
US4898597A (en) 1988-08-25 1990-02-06 Norton Company Frit bonded abrasive wheel
US5011508A (en) 1988-10-14 1991-04-30 Minnesota Mining And Manufacturing Company Shelling-resistant abrasive grain, a method of making the same, and abrasive products
US4898587A (en) 1988-11-15 1990-02-06 Mera Csaba L Intravenous line stabilizing device
DE69002557T2 (de) 1989-02-01 1993-12-23 Showa Denko Kk Keramik aus aluminiumoxyd, schleifmittel und deren verfahren zur herstellung.
YU32490A (en) 1989-03-13 1991-10-31 Lonza Ag Hydrophobic layered grinding particles
US5009676A (en) 1989-04-28 1991-04-23 Norton Company Sintered sol gel alumina abrasive filaments
FR2648806B1 (fr) * 1989-06-21 1993-02-12 Ceram Composites Materiau composite a matrice vitroceramique renforcee et son procede de preparation
GB8918178D0 (en) 1989-08-09 1989-09-20 Evans Philip A Dental veneers and crowns
JP2639121B2 (ja) 1989-08-25 1997-08-06 三菱マテリアル株式会社 微細α―アルミナ粉末の製造方法
US4997461A (en) 1989-09-11 1991-03-05 Norton Company Nitrified bonded sol gel sintered aluminous abrasive bodies
US5013696A (en) 1989-09-25 1991-05-07 General Electric Company Preparation of high uniformity polycrystalline ceramics by presintering, hot isostatic pressing and sintering and the resulting ceramic
JPH03113428A (ja) 1989-09-27 1991-05-14 Matsushita Electric Ind Co Ltd 光波長変換素子およびその製造方法
US5007943A (en) 1989-11-03 1991-04-16 Norton Company Sol-gel process alumina abrasive grain blends in coated abrasive material
US5094672A (en) 1990-01-16 1992-03-10 Cincinnati Milacron Inc. Vitreous bonded sol-gel abrasive grit article
US5122176A (en) 1990-01-17 1992-06-16 Mcdonnell Douglas Corporation A method of densifying a glass or glass composite structure
US5413974A (en) 1990-03-27 1995-05-09 Asahi Kasei Kogyo Kabushiki Kaisha Aluminum-containing oxide and process for producing aluminum-containing oxide
FI84979C (fi) 1990-04-06 1992-02-25 Ahlstroem Oy Filter foer separering av partiklar fraon en het gasstroem.
US5085671A (en) 1990-05-02 1992-02-04 Minnesota Mining And Manufacturing Company Method of coating alumina particles with refractory material, abrasive particles made by the method and abrasive products containing the same
US5215563A (en) * 1990-05-04 1993-06-01 Alfred University Process for preparing a durable glass composition
US5118326A (en) 1990-05-04 1992-06-02 Norton Company Vitrified bonded grinding wheel with mixtures of sol gel aluminous abrasives and silicon carbide
US5139978A (en) 1990-07-16 1992-08-18 Minnesota Mining And Manufacturing Company Impregnation method for transformation of transition alumina to a alpha alumina
US5063180A (en) 1990-07-16 1991-11-05 A. P. Green Industries, Inc. Low silica ceramic fiber
US5071801A (en) 1990-07-25 1991-12-10 Uop High density leucite based ceramics from zeolite
US5153070A (en) 1990-08-01 1992-10-06 Corning Incorporated Coated refractory article and method
JPH06104817B2 (ja) 1990-10-09 1994-12-21 日本研磨材工業株式会社 アルミナ―ジルコニア系ラップ研磨材とその製造方法及び研磨用組成物
AU646120B2 (en) 1991-01-07 1994-02-10 Norton Company Glass ceramic bonded abrasive articles
US6123743A (en) 1991-01-07 2000-09-26 Norton Company Glass-ceramic bonded abrasive tools
US5090968A (en) 1991-01-08 1992-02-25 Norton Company Process for the manufacture of filamentary abrasive particles
RU1768561C (ru) 1991-01-22 1992-10-15 Физико-Технический Институт Им.С.В.Стародубцева Научно-Производственного Объединения "Физика-Солнце" Ан Узсср Способ получени шлифовального материала
US5152917B1 (en) 1991-02-06 1998-01-13 Minnesota Mining & Mfg Structured abrasive article
US5378251A (en) 1991-02-06 1995-01-03 Minnesota Mining And Manufacturing Company Abrasive articles and methods of making and using same
US5131926A (en) 1991-03-15 1992-07-21 Norton Company Vitrified bonded finely milled sol gel aluminous bodies
FR2675158B1 (fr) 1991-04-15 1994-05-06 Pechiney Electrometallurgie Produits abrasifs et/ou refractaires a base d'oxynitrures, fondus et solidifies.
US5641469A (en) 1991-05-28 1997-06-24 Norton Company Production of alpha alumina
US5217933A (en) * 1991-06-03 1993-06-08 Minnesota Mining And Manufacturing Company Yttria-alumina fibers
US5203886A (en) 1991-08-12 1993-04-20 Norton Company High porosity vitrified bonded grinding wheels
US5316812A (en) 1991-12-20 1994-05-31 Minnesota Mining And Manufacturing Company Coated abrasive backing
DE69228487T2 (de) 1991-12-20 1999-09-02 Minnesota Mining And Mfg. Co. Ueberzogenes schleifband mit endlosem, verbandfreiem traeger und herstellungsverfahren
RU2002771C1 (ru) 1991-12-28 1993-11-15 Московский химико-технологический институт им.Д.И.Менделеева Способ получени спеченных ситаллов
US5282875A (en) 1992-03-18 1994-02-01 Cincinnati Milacron Inc. High density sol-gel alumina-based abrasive vitreous bonded grinding wheel
TW307801B (ja) 1992-03-19 1997-06-11 Minnesota Mining & Mfg
US5203884A (en) 1992-06-04 1993-04-20 Minnesota Mining And Manufacturing Company Abrasive article having vanadium oxide incorporated therein
IT1262947B (it) 1992-06-17 1996-07-22 Bayer Italia Spa Granulati, processo per la loro preparazione e loro impiego
JP2711618B2 (ja) 1992-06-30 1998-02-10 ティーディーケイ株式会社 誘電体組成物、多層配線基板および積層セラミックコンデンサ
US5306577A (en) 1992-07-15 1994-04-26 Rockwell International Corporation Regenerative fuel cell system
US5366523A (en) 1992-07-23 1994-11-22 Minnesota Mining And Manufacturing Company Abrasive article containing shaped abrasive particles
US5201916A (en) 1992-07-23 1993-04-13 Minnesota Mining And Manufacturing Company Shaped abrasive particles and method of making same
US5213591A (en) 1992-07-28 1993-05-25 Ahmet Celikkaya Abrasive grain, method of making same and abrasive products
DE4228355C1 (de) * 1992-08-26 1994-02-24 Didier Werke Ag Feuerfeste Leichtformkörper
BR9307113A (pt) 1992-09-25 1999-03-30 Minnesota Mining & Mfg Grão abrasivo de cerâmica e processo para sua preparação
ATE151063T1 (de) 1992-09-25 1997-04-15 Minnesota Mining & Mfg Aluminiumoxid und zirconiumoxid enthaltendes schleifkorn
BR9307095A (pt) 1992-09-25 1999-03-30 Minnesota Mining & Mfg Processo para preparar grãos de abrasivo
JPH0715095B2 (ja) 1992-10-23 1995-02-22 日本研磨材工業株式会社 セラミック砥粒及びその製造方法並びに研磨製品
DE4241625C1 (de) 1992-12-10 1994-06-30 Veitsch Radex Ag Verfahren zur Herstellung von sinteraktivem, weitestgehend sphärischem Aluminiumoxid sowie dessen Verwendung
US5273566A (en) 1993-01-26 1993-12-28 International Environmelting Corporation Process for producing an environmentally acceptable abrasive product from hazardous wastes
JPH06231906A (ja) 1993-01-28 1994-08-19 Mitsubishi Materials Corp サーミスタ
CA2115889A1 (en) 1993-03-18 1994-09-19 David E. Broberg Coated abrasive article having diluent particles and shaped abrasive particles
FI92465C (fi) 1993-04-14 1994-11-25 Risto Tapani Lehtinen Menetelmä endo-osteaalisten materiaalien käsittelemiseksi
US5436063A (en) 1993-04-15 1995-07-25 Minnesota Mining And Manufacturing Company Coated abrasive article incorporating an energy cured hot melt make coat
US5441549A (en) 1993-04-19 1995-08-15 Minnesota Mining And Manufacturing Company Abrasive articles comprising a grinding aid dispersed in a polymeric blend binder
US5605870A (en) 1993-05-28 1997-02-25 Martinex Science, Inc. Ceramic fibers, and methods, machines and compositions of matter for making same
US5549962A (en) 1993-06-30 1996-08-27 Minnesota Mining And Manufacturing Company Precisely shaped particles and method of making the same
JP3733599B2 (ja) 1993-08-11 2006-01-11 住友化学株式会社 金属酸化物粉末およびその製造方法
JP3738454B2 (ja) 1993-08-11 2006-01-25 住友化学株式会社 複合金属酸化物粉末およびその製造方法
JP3216683B2 (ja) 1993-10-08 2001-10-09 宇部興産株式会社 セラミックス複合材料
US5484752A (en) 1993-11-12 1996-01-16 Ube Industries, Ltd. Ceramic composite material
US5593467A (en) 1993-11-12 1997-01-14 Minnesota Mining And Manufacturing Company Abrasive grain
US5372620A (en) 1993-12-13 1994-12-13 Saint Gobain/Norton Industrial Ceramics Corporation Modified sol-gel alumina abrasive filaments
AU685205B2 (en) 1993-12-28 1998-01-15 Minnesota Mining And Manufacturing Company Alpha alumina-based abrasive grain
EP0739397A1 (en) 1993-12-28 1996-10-30 Minnesota Mining And Manufacturing Company Alpha alumina-based abrasive grain having an as sintered outer surface
KR100372592B1 (ko) 1994-09-30 2003-05-16 미네소타 마이닝 앤드 매뉴팩춰링 캄파니 코팅된연마용물품,이의제조방법및사용방법
US6054093A (en) 1994-10-19 2000-04-25 Saint Gobain-Norton Industrial Ceramics Corporation Screen printing shaped articles
US5534470A (en) 1994-10-27 1996-07-09 Corning Incorporated Lithium aluminoborate glass-ceramics
US5643840A (en) 1994-12-29 1997-07-01 Nippon Electric Glass Co., Ltd. Low temperature sealing composition with reduced SiO2 content but
US5721188A (en) 1995-01-17 1998-02-24 Engelhard Corporation Thermal spray method for adhering a catalytic material to a metallic substrate
EP0722919B1 (en) 1995-01-19 1999-08-11 Ube Industries, Ltd. Ceramic composite
DE19503854C2 (de) 1995-02-06 1997-02-20 Starck H C Gmbh Co Kg Verfahren zur Herstellung gesinterter alpha-Al¶2¶O¶3¶-Körper sowie deren Verwendung
DE69606168T2 (de) 1995-03-02 2000-09-28 Minnesota Mining And Mfg. Co., Saint Paul Verfahren zur strukturierung eines substates unter verwendung eines strukturierten schleifartikels
US5689374A (en) 1995-03-08 1997-11-18 Lightpath Technologies, Inc. GRIN lens and method of manufacturing
US5725162A (en) 1995-04-05 1998-03-10 Saint Gobain/Norton Industrial Ceramics Corporation Firing sol-gel alumina particles
US5679067A (en) 1995-04-28 1997-10-21 Minnesota Mining And Manufacturing Company Molded abrasive brush
US5611829A (en) 1995-06-20 1997-03-18 Minnesota Mining And Manufacturing Company Alpha alumina-based abrasive grain containing silica and iron oxide
US5645619A (en) 1995-06-20 1997-07-08 Minnesota Mining And Manufacturing Company Method of making alpha alumina-based abrasive grain containing silica and iron oxide
DE69604377T2 (de) 1995-08-04 2000-03-23 Cosmo Clay & Ceramics Co., Ltd. Synthetischer ton für keramik und verfahren zu seiner herstellung
US5693239A (en) 1995-10-10 1997-12-02 Rodel, Inc. Polishing slurries comprising two abrasive components and methods for their use
KR19990064304A (ko) 1995-10-20 1999-07-26 스프레이그 로버트 월터 무기 금속 오르토포스페이트를 함유한 연마 용품
US6254981B1 (en) 1995-11-02 2001-07-03 Minnesota Mining & Manufacturing Company Fused glassy particulates obtained by flame fusion
JPH09190626A (ja) 1995-11-10 1997-07-22 Kao Corp 研磨材組成物、磁気記録媒体用基板及びその製造方法並びに磁気記録媒体
US5903951A (en) 1995-11-16 1999-05-18 Minnesota Mining And Manufacturing Company Molded brush segment
US5651925A (en) 1995-11-29 1997-07-29 Saint-Gobain/Norton Industrial Ceramics Corporation Process for quenching molten ceramic material
AU1827097A (en) 1996-01-11 1997-08-01 Containerless Research, Inc. Fiber drawing from undercooled molten materials
US5653775A (en) 1996-01-26 1997-08-05 Minnesota Mining And Manufacturing Company Microwave sintering of sol-gel derived abrasive grain
US5856254A (en) 1996-02-15 1999-01-05 Vaw Silizium Gmbh Spherical metal-oxide powder particles and process for their manufacture
US5782940A (en) 1996-03-15 1998-07-21 Carborundum Universal Limited Process for the preparation of alumina abrasives
EP0912295A1 (en) 1996-05-08 1999-05-06 Minnesota Mining And Manufacturing Company Abrasive article comprising an antiloading component
CN1211312C (zh) 1996-07-01 2005-07-20 宇部兴产株式会社 陶瓷复合材料和多孔陶瓷材料及其生产方法
US5738696A (en) 1996-07-26 1998-04-14 Norton Company Method for making high permeability grinding wheels
US5682082A (en) 1996-07-29 1997-10-28 Osram Sylvania Inc. Translucent polycrystalline alumina and method of making same
KR19980019046A (ko) 1996-08-29 1998-06-05 고사이 아키오 연마용 조성물 및 이의 용도(Abrasive composition and use of the same)
US6214429B1 (en) 1996-09-04 2001-04-10 Hoya Corporation Disc substrates for information recording discs and magnetic discs
US5747397A (en) 1996-11-04 1998-05-05 Bay Glass Research Optical glass
DE19802349B4 (de) 1997-01-23 2010-04-15 Alps Electric Co., Ltd. Weichmagnetische amorphe Legierung, amorphe Legierung hoher Härte und ihre Verwendung
US5847865A (en) 1997-02-18 1998-12-08 Regents Of The University Of Minnesota Waveguide optical amplifier
US6447937B1 (en) 1997-02-26 2002-09-10 Kyocera Corporation Ceramic materials resistant to halogen plasma and components using the same
JP3113604B2 (ja) 1997-03-25 2000-12-04 株式会社オハラ 負の異常分散性を有する光学ガラス
JP3993269B2 (ja) 1997-04-18 2007-10-17 スリーエム カンパニー 透明ビーズおよびその製造方法
WO1998047830A1 (en) 1997-04-18 1998-10-29 Minnesota Mining And Manufacturing Company Transparent beads and their production method
CN1261332A (zh) 1997-06-23 2000-07-26 康宁股份有限公司 用于光学波导制品的组合物和连续包层纤维长丝的制造方法
US5876470A (en) 1997-08-01 1999-03-02 Minnesota Mining And Manufacturing Company Abrasive articles comprising a blend of abrasive particles
US5827791A (en) 1997-09-12 1998-10-27 Titanium Metals Corporation Facecoat ceramic slurry and methods for use thereof in mold fabrication and casting
US5863308A (en) 1997-10-31 1999-01-26 Norton Company Low temperature bond for abrasive tools
US6251813B1 (en) 1998-04-28 2001-06-26 Hoya Corporation Optical glass and its use
US6053956A (en) 1998-05-19 2000-04-25 3M Innovative Properties Company Method for making abrasive grain using impregnation and abrasive articles
US5981413A (en) 1998-07-02 1999-11-09 Howard J. Greenwald Abrasive composition
US6268303B1 (en) 1998-07-06 2001-07-31 Corning Incorporated Tantalum containing glasses and glass ceramics
JP2000169181A (ja) 1998-09-30 2000-06-20 Kobe Steel Ltd 記録媒体用高比剛性ガラス及び該ガラスを用いたハ―ドディスク基板
US6306926B1 (en) 1998-10-07 2001-10-23 3M Innovative Properties Company Radiopaque cationically polymerizable compositions comprising a radiopacifying filler, and method for polymerizing same
US6362119B1 (en) 1999-06-09 2002-03-26 Asahi Glass Company, Limited Barium borosilicate glass and glass ceramic composition
US6245700B1 (en) 1999-07-27 2001-06-12 3M Innovative Properties Company Transparent microspheres
KR100626246B1 (ko) 1999-07-30 2006-09-22 더 보드 오브 트러스티스 오브 더 리랜드 스탠포드 주니어 유니버시티 에르븀 첨가 재료를 사용하여 극히 넓은 대역폭으로 광신호를 증폭하는 방법
WO2001016047A2 (en) 1999-08-18 2001-03-08 Rutgers, The State University Composite ceramic having nano-scale grain dimensions and method for manufacturing same
JP2001064075A (ja) 1999-08-30 2001-03-13 Sumitomo Chem Co Ltd 透光性アルミナ焼結体およびその製造方法
US6287353B1 (en) 1999-09-28 2001-09-11 3M Innovative Properties Company Abrasive grain, abrasive articles, and methods of making and using the same
US6277161B1 (en) 1999-09-28 2001-08-21 3M Innovative Properties Company Abrasive grain, abrasive articles, and methods of making and using the same
US6482758B1 (en) 1999-10-14 2002-11-19 Containerless Research, Inc. Single phase rare earth oxide-aluminum oxide glasses
US6669749B1 (en) 2000-02-02 2003-12-30 3M Innovative Properties Company Fused abrasive particles, abrasive articles, and methods of making and using the same
US6607570B1 (en) 2000-02-02 2003-08-19 3M Innovative Properties Company Fused Al2O3-rare earth oxide eutectic abrasive particles, abrasive articles, and methods of making and using the same
US6451077B1 (en) 2000-02-02 2002-09-17 3M Innovative Properties Company Fused abrasive particles, abrasive articles, and methods of making and using the same
US6596041B2 (en) 2000-02-02 2003-07-22 3M Innovative Properties Company Fused AL2O3-MgO-rare earth oxide eutectic abrasive particles, abrasive articles, and methods of making and using the same
US6592640B1 (en) * 2000-02-02 2003-07-15 3M Innovative Properties Company Fused Al2O3-Y2O3 eutectic abrasive particles, abrasive articles, and methods of making and using the same
JP4368033B2 (ja) 2000-04-10 2009-11-18 株式会社超高温材料研究所 セラミックス複合材料
JP3750984B2 (ja) 2000-05-31 2006-03-01 Hoya株式会社 光学ガラスおよび光学製品の製造方法
US6361414B1 (en) 2000-06-30 2002-03-26 Lam Research Corporation Apparatus and method for conditioning a fixed abrasive polishing pad in a chemical mechanical planarization process
US6454822B1 (en) 2000-07-19 2002-09-24 3M Innovative Properties Company Fused aluminum oxycarbide/nitride-Al2O3·Y2O3 eutectic abrasive particles, abrasive articles, and methods of making and using the same
US6458731B1 (en) 2000-07-19 2002-10-01 3M Innovative Properties Company Fused aluminum oxycarbide/nitride-AL2O3.Y2O3 eutectic materials
US6589305B1 (en) 2000-07-19 2003-07-08 3M Innovative Properties Company Fused aluminum oxycarbide/nitride-Al2O3 • rare earth oxide eutectic abrasive particles, abrasive articles, and methods of making and using the same
US6666750B1 (en) 2000-07-19 2003-12-23 3M Innovative Properties Company Fused AL2O3-rare earth oxide-ZrO2 eutectic abrasive particles, abrasive articles, and methods of making and using the same
US6582488B1 (en) 2000-07-19 2003-06-24 3M Innovative Properties Company Fused Al2O3-rare earth oxide-ZrO2 eutectic materials
US6583080B1 (en) 2000-07-19 2003-06-24 3M Innovative Properties Company Fused aluminum oxycarbide/nitride-Al2O3·rare earth oxide eutectic materials
US6490081B1 (en) 2000-07-28 2002-12-03 The Board Of Trustees Of The Leland Stanford Junior University Method of amplifying optical signals using doped materials with extremely broad bandwidths
WO2002028802A2 (en) 2000-10-06 2002-04-11 3M Innovative Properties Company Ceramic aggregate particles
EP1326940B1 (en) 2000-10-16 2010-03-31 3M Innovative Properties Company Method of making ceramic aggregate particles
US6521004B1 (en) 2000-10-16 2003-02-18 3M Innovative Properties Company Method of making an abrasive agglomerate particle
TWI293947B (ja) 2001-03-26 2008-03-01 Tosoh Corp
US7563294B2 (en) 2001-08-02 2009-07-21 3M Innovative Properties Company Abrasive particles and methods of making and using the same
AU2002321904A1 (en) 2001-08-02 2003-02-17 3M Innovative Properties Company Method of making amorphous materials and ceramics
CA2454068A1 (en) 2001-08-02 2003-02-13 3M Innovative Properties Company Al2o3-rare earth oxide-zro2/hfo2 materials, and methods of making and using the same
CA2455902A1 (en) 2001-08-02 2003-12-18 Anatoly Z. Rosenflanz Alumina-yttria-zirconium oxide/hafnium oxide materials, and methods of making and using the same
ATE378293T1 (de) 2001-08-02 2007-11-15 3M Innovative Properties Co Verfahren zur herstellung von gegenständen aus glas sowie so hergestellte glaskeramikgegenstände
US6878456B2 (en) * 2001-12-28 2005-04-12 3M Innovative Properties Co. Polycrystalline translucent alumina-based ceramic material, uses, and methods
US6749653B2 (en) 2002-02-21 2004-06-15 3M Innovative Properties Company Abrasive particles containing sintered, polycrystalline zirconia
US6833014B2 (en) 2002-07-26 2004-12-21 3M Innovative Properties Company Abrasive product, method of making and using the same, and apparatus for making the same
US7179526B2 (en) * 2002-08-02 2007-02-20 3M Innovative Properties Company Plasma spraying
US7811496B2 (en) * 2003-02-05 2010-10-12 3M Innovative Properties Company Methods of making ceramic particles
US6984261B2 (en) * 2003-02-05 2006-01-10 3M Innovative Properties Company Use of ceramics in dental and orthodontic applications
US7258707B2 (en) 2003-02-05 2007-08-21 3M Innovative Properties Company AI2O3-La2O3-Y2O3-MgO ceramics, and methods of making the same
US20040148868A1 (en) * 2003-02-05 2004-08-05 3M Innovative Properties Company Methods of making ceramics
US7175786B2 (en) * 2003-02-05 2007-02-13 3M Innovative Properties Co. Methods of making Al2O3-SiO2 ceramics
US7292766B2 (en) 2003-04-28 2007-11-06 3M Innovative Properties Company Use of glasses containing rare earth oxide, alumina, and zirconia and dopant in optical waveguides
US7197896B2 (en) * 2003-09-05 2007-04-03 3M Innovative Properties Company Methods of making Al2O3-SiO2 ceramics
US7141522B2 (en) * 2003-09-18 2006-11-28 3M Innovative Properties Company Ceramics comprising Al2O3, Y2O3, ZrO2 and/or HfO2, and Nb2O5 and/or Ta2O5 and methods of making the same
US7297171B2 (en) * 2003-09-18 2007-11-20 3M Innovative Properties Company Methods of making ceramics comprising Al2O3, REO, ZrO2 and/or HfO2 and Nb205 and/or Ta2O5
US7141523B2 (en) 2003-09-18 2006-11-28 3M Innovative Properties Company Ceramics comprising Al2O3, REO, ZrO2 and/or HfO2, and Nb2O5 and/or Ta2O5 and methods of making the same
CA2483484A1 (en) 2003-10-02 2005-04-02 Fujiuchi Toshiro Interchangeable eyewear assembly
US20050132655A1 (en) 2003-12-18 2005-06-23 3M Innovative Properties Company Method of making abrasive particles
US20050132658A1 (en) 2003-12-18 2005-06-23 3M Innovative Properties Company Method of making abrasive particles
US20050132656A1 (en) 2003-12-18 2005-06-23 3M Innovative Properties Company Method of making abrasive particles
US20050132657A1 (en) 2003-12-18 2005-06-23 3M Innovative Properties Company Method of making abrasive particles
US7232543B2 (en) 2003-12-18 2007-06-19 3M Innovative Properties Company Power feeding method and apparatus
US20050137078A1 (en) 2003-12-18 2005-06-23 3M Innovative Properties Company Alumina-yttria particles and methods of making the same
US20050137077A1 (en) 2003-12-18 2005-06-23 3M Innovative Properties Company Method of making abrasive particles
US20050137076A1 (en) 2003-12-18 2005-06-23 3M Innovative Properties Company Transparent fused crystalline ceramic, and method of making the same
US7497093B2 (en) * 2004-07-29 2009-03-03 3M Innovative Properties Company Method of making ceramic articles
US7332453B2 (en) * 2004-07-29 2008-02-19 3M Innovative Properties Company Ceramics, and methods of making and using the same
JP4814119B2 (ja) 2007-02-16 2011-11-16 株式会社日立製作所 計算機システム、ストレージ管理サーバ、及びデータ移行方法
JP4119941B2 (ja) 2007-09-14 2008-07-16 株式会社神戸製鋼所 湿潤の大気雰囲気での耐すきま腐食性に優れた船舶用鋼材

Patent Citations (4)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
GB1478087A (en) * 1974-05-20 1977-06-29 Treibacher Chemische Werke Ag Method and apparatus for producing abrasive granules
JPS57140380A (en) * 1981-01-30 1982-08-30 Fr Derekutorometariyurujii Soc Continuous flow-in type quick solidifying and cooling method and device for metal oxide base molten substance
JPH01103930A (ja) * 1987-10-16 1989-04-21 Hoya Corp ハライドガラス
JPH0616413A (ja) * 1991-12-09 1994-01-25 Nippon Steel Chem Co Ltd 高純度結晶質シリカの製造方法

Also Published As

Publication number Publication date
NO20051118L (no) 2005-04-20
US20080015102A1 (en) 2008-01-17
US8056370B2 (en) 2011-11-15
JP4641184B2 (ja) 2011-03-02
BR0313104A (pt) 2005-06-21
CN100475731C (zh) 2009-04-08
US7662735B2 (en) 2010-02-16
WO2004013058A1 (en) 2004-02-12
ATE488474T1 (de) 2010-12-15
CA2494060A1 (en) 2004-02-12
AU2003239946A1 (en) 2004-02-23
CN1675136A (zh) 2005-09-28
RU2005102479A (ru) 2005-08-10
DE60334995D1 (de) 2010-12-30
EP1527026B1 (en) 2010-11-17
EP1527026A1 (en) 2005-05-04
US20040020245A1 (en) 2004-02-05
KR20050026558A (ko) 2005-03-15

Similar Documents

Publication Publication Date Title
JP4641184B2 (ja) 溶融紡糸による非晶質およびセラミックス材料の製造方法
JP4194489B2 (ja) 研磨粒子、ならびにその製造および使用方法
JP4532898B2 (ja) 研磨粒子およびその製造方法ならびに使用方法
JP4515255B2 (ja) Al2O3−Y2O3−ZrO2材料
JP5623488B2 (ja) Al2O3−希土類酸化物−ZrO2/HfO2材料およびその製造方法ならびに使用方法
JP4641185B2 (ja) Al2O3−La2O3−Y2O3−MgOセラミックおよびその製造方法
WO2004071991A2 (en) Methods of making ceramics
JP2007505814A (ja) Al2O3と、REOと、ZrO2および/またはHfO2と、Nb2O5および/またはTa2O5とを含むセラミックスの製造方法
WO2004071980A2 (en) Ceramics and methods of making the same

Legal Events

Date Code Title Description
A521 Request for written amendment filed

Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A523

Effective date: 20060525

A621 Written request for application examination

Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A621

Effective date: 20060525

A131 Notification of reasons for refusal

Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A131

Effective date: 20090526

A601 Written request for extension of time

Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A601

Effective date: 20090826

A602 Written permission of extension of time

Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A602

Effective date: 20090902

A601 Written request for extension of time

Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A601

Effective date: 20090928

A602 Written permission of extension of time

Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A602

Effective date: 20091005

A601 Written request for extension of time

Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A601

Effective date: 20091026

A602 Written permission of extension of time

Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A602

Effective date: 20091102

TRDD Decision of grant or rejection written
A01 Written decision to grant a patent or to grant a registration (utility model)

Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A01

Effective date: 20101124

A01 Written decision to grant a patent or to grant a registration (utility model)

Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A01

A61 First payment of annual fees (during grant procedure)

Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A61

Effective date: 20101126

R150 Certificate of patent or registration of utility model

Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R150

FPAY Renewal fee payment (event date is renewal date of database)

Free format text: PAYMENT UNTIL: 20131210

Year of fee payment: 3

R250 Receipt of annual fees

Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R250

R250 Receipt of annual fees

Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R250

R250 Receipt of annual fees

Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R250

R250 Receipt of annual fees

Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R250

LAPS Cancellation because of no payment of annual fees