JP2005517702A - オレフィン重合用触媒の製造に有用なポリオールエステル化合物、該化合物を製造する方法及びそれらの使用 - Google Patents

オレフィン重合用触媒の製造に有用なポリオールエステル化合物、該化合物を製造する方法及びそれらの使用 Download PDF

Info

Publication number
JP2005517702A
JP2005517702A JP2003567858A JP2003567858A JP2005517702A JP 2005517702 A JP2005517702 A JP 2005517702A JP 2003567858 A JP2003567858 A JP 2003567858A JP 2003567858 A JP2003567858 A JP 2003567858A JP 2005517702 A JP2005517702 A JP 2005517702A
Authority
JP
Japan
Prior art keywords
dibenzoate
methyl
pentanediol
phenyl
ester compound
Prior art date
Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
Pending
Application number
JP2003567858A
Other languages
English (en)
Other versions
JP2005517702A5 (ja
Inventor
ガオ，ミンツィ
ワン，ジュン
リ，チャンジウ
リ，ジユ
リ，ティアンイ
リ，シャンゾン
マー，ジン
シン，リンヤン
リウ，ハイタオ
Original Assignee
チャイナ ペトローリアム アンド ケミカル コーポレーション
ベイジン リサーチ インスティテュート オブ ケミカル インダストリー，チャイナ ペトローリアム アンド ケミカル コーポレイション
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by チャイナ ペトローリアム アンド ケミカル コーポレーション, ベイジン リサーチ インスティテュート オブ ケミカル インダストリー，チャイナ ペトローリアム アンド ケミカル コーポレイション filed Critical チャイナ ペトローリアム アンド ケミカル コーポレーション
Publication of JP2005517702A publication Critical patent/JP2005517702A/ja
Publication of JP2005517702A5 publication Critical patent/JP2005517702A5/ja
Pending legal-status Critical Current

Links

Classifications

    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08G—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED OTHERWISE THAN BY REACTIONS ONLY INVOLVING UNSATURATED CARBON-TO-CARBON BONDS
    • C08G63/00—Macromolecular compounds obtained by reactions forming a carboxylic ester link in the main chain of the macromolecule
    • C08G63/02—Polyesters derived from hydroxycarboxylic acids or from polycarboxylic acids and polyhydroxy compounds
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07D—HETEROCYCLIC COMPOUNDS
    • C07D307/00—Heterocyclic compounds containing five-membered rings having one oxygen atom as the only ring hetero atom
    • C07D307/02—Heterocyclic compounds containing five-membered rings having one oxygen atom as the only ring hetero atom not condensed with other rings
    • C07D307/34—Heterocyclic compounds containing five-membered rings having one oxygen atom as the only ring hetero atom not condensed with other rings having two or three double bonds between ring members or between ring members and non-ring members
    • C07D307/38—Heterocyclic compounds containing five-membered rings having one oxygen atom as the only ring hetero atom not condensed with other rings having two or three double bonds between ring members or between ring members and non-ring members with substituted hydrocarbon radicals attached to ring carbon atoms
    • C07D307/40—Radicals substituted by oxygen atoms
    • C07D307/42—Singly bound oxygen atoms
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
    • C07C69/00—Esters of carboxylic acids; Esters of carbonic or haloformic acids
    • C07C69/007—Esters of unsaturated alcohols having the esterified hydroxy group bound to an acyclic carbon atom
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
    • C07C69/00—Esters of carboxylic acids; Esters of carbonic or haloformic acids
    • C07C69/02—Esters of acyclic saturated monocarboxylic acids having the carboxyl group bound to an acyclic carbon atom or to hydrogen
    • C07C69/12—Acetic acid esters
    • C07C69/16—Acetic acid esters of dihydroxylic compounds
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
    • C07C69/00—Esters of carboxylic acids; Esters of carbonic or haloformic acids
    • C07C69/02—Esters of acyclic saturated monocarboxylic acids having the carboxyl group bound to an acyclic carbon atom or to hydrogen
    • C07C69/22—Esters of acyclic saturated monocarboxylic acids having the carboxyl group bound to an acyclic carbon atom or to hydrogen having three or more carbon atoms in the acid moiety
    • C07C69/28—Esters of acyclic saturated monocarboxylic acids having the carboxyl group bound to an acyclic carbon atom or to hydrogen having three or more carbon atoms in the acid moiety esterified with dihydroxylic compounds
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
    • C07C69/00—Esters of carboxylic acids; Esters of carbonic or haloformic acids
    • C07C69/612—Esters of carboxylic acids having a carboxyl group bound to an acyclic carbon atom and having a six-membered aromatic ring in the acid moiety
    • C07C69/618—Esters of carboxylic acids having a carboxyl group bound to an acyclic carbon atom and having a six-membered aromatic ring in the acid moiety having unsaturation outside the six-membered aromatic ring
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
    • C07C69/00—Esters of carboxylic acids; Esters of carbonic or haloformic acids
    • C07C69/76—Esters of carboxylic acids having a carboxyl group bound to a carbon atom of a six-membered aromatic ring
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
    • C07C69/00—Esters of carboxylic acids; Esters of carbonic or haloformic acids
    • C07C69/76—Esters of carboxylic acids having a carboxyl group bound to a carbon atom of a six-membered aromatic ring
    • C07C69/78—Benzoic acid esters
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07D—HETEROCYCLIC COMPOUNDS
    • C07D307/00—Heterocyclic compounds containing five-membered rings having one oxygen atom as the only ring hetero atom
    • C07D307/02—Heterocyclic compounds containing five-membered rings having one oxygen atom as the only ring hetero atom not condensed with other rings
    • C07D307/34—Heterocyclic compounds containing five-membered rings having one oxygen atom as the only ring hetero atom not condensed with other rings having two or three double bonds between ring members or between ring members and non-ring members
    • C07D307/56—Heterocyclic compounds containing five-membered rings having one oxygen atom as the only ring hetero atom not condensed with other rings having two or three double bonds between ring members or between ring members and non-ring members with hetero atoms or with carbon atoms having three bonds to hetero atoms with at the most one bond to halogen, e.g. ester or nitrile radicals, directly attached to ring carbon atoms
    • C07D307/68—Carbon atoms having three bonds to hetero atoms with at the most one bond to halogen
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08F—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED BY REACTIONS ONLY INVOLVING CARBON-TO-CARBON UNSATURATED BONDS
    • C08F110/00—Homopolymers of unsaturated aliphatic hydrocarbons having only one carbon-to-carbon double bond
    • C08F110/04—Monomers containing three or four carbon atoms
    • C08F110/06—Propene
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08G—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED OTHERWISE THAN BY REACTIONS ONLY INVOLVING UNSATURATED CARBON-TO-CARBON BONDS
    • C08G63/00—Macromolecular compounds obtained by reactions forming a carboxylic ester link in the main chain of the macromolecule
    • C08G63/68—Polyesters containing atoms other than carbon, hydrogen and oxygen
    • C08G63/682—Polyesters containing atoms other than carbon, hydrogen and oxygen containing halogens
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08G—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED OTHERWISE THAN BY REACTIONS ONLY INVOLVING UNSATURATED CARBON-TO-CARBON BONDS
    • C08G63/00—Macromolecular compounds obtained by reactions forming a carboxylic ester link in the main chain of the macromolecule
    • C08G63/68—Polyesters containing atoms other than carbon, hydrogen and oxygen
    • C08G63/688—Polyesters containing atoms other than carbon, hydrogen and oxygen containing sulfur
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08G—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED OTHERWISE THAN BY REACTIONS ONLY INVOLVING UNSATURATED CARBON-TO-CARBON BONDS
    • C08G63/00—Macromolecular compounds obtained by reactions forming a carboxylic ester link in the main chain of the macromolecule
    • C08G63/68—Polyesters containing atoms other than carbon, hydrogen and oxygen
    • C08G63/692—Polyesters containing atoms other than carbon, hydrogen and oxygen containing phosphorus
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
    • C07C2603/00—Systems containing at least three condensed rings
    • C07C2603/02—Ortho- or ortho- and peri-condensed systems
    • C07C2603/04—Ortho- or ortho- and peri-condensed systems containing three rings
    • C07C2603/06—Ortho- or ortho- and peri-condensed systems containing three rings containing at least one ring with less than six ring members
    • C07C2603/10—Ortho- or ortho- and peri-condensed systems containing three rings containing at least one ring with less than six ring members containing five-membered rings
    • C07C2603/12—Ortho- or ortho- and peri-condensed systems containing three rings containing at least one ring with less than six ring members containing five-membered rings only one five-membered ring
    • C07C2603/18—Fluorenes; Hydrogenated fluorenes

Landscapes

  • Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Organic Chemistry (AREA)
  • Health & Medical Sciences (AREA)
  • Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
  • Medicinal Chemistry (AREA)
  • Polymers & Plastics (AREA)
  • Organic Low-Molecular-Weight Compounds And Preparation Thereof (AREA)
  • Cosmetics (AREA)
  • Furan Compounds (AREA)

Abstract

本願は、一般式（Ｉ）すなわちＲ1ＣＯ−Ｏ−ＣＲ3Ｒ4−Ａ−ＣＲ5Ｒ6−Ｏ−ＣＯ−Ｒ2（Ｉ）（ここで、Ｒ1及びＲ2基は、同一でも異なっていてもよくそして１から２０個の炭素原子を有する置換又は非置換ヒドロカルビルであり得、Ｒ3〜Ｒ6基は、同一でも異なっていてもよくそして水素、ハロゲン、又は１から２０個の炭素原子を有する置換若しくは非置換ヒドロカルビルから成る群から選択され得、Ｒ1〜Ｒ6基は、炭素原子、水素原子又はそれらの両方を置換する１個又はそれ以上のヘテロ原子を随意に含有し、該ヘテロ原子は窒素、酸素、硫黄、ケイ素、リン及びハロゲン原子から成る群から選択され、Ｒ3〜Ｒ6基の二つ又はそれ以上は連結されて飽和又は不飽和単環式又は多環式環を形成し得、Ａは、単結合、又は２個のフリーラジカル間の鎖長が１〜１０個の原子である二価連結基であり、該二価連結基は、脂肪族、脂環式及び芳香族二価ラジカルから成る群から選択されしかもＣ1〜Ｃ20の線状又は分枝状置換基を担持し得、該置換基における炭素原子及び／又は水素原子の一つ又はそれ以上は、窒素、酸素、硫黄、ケイ素、リン及びハロゲン原子から成る群から選択されたヘテロ原子により置換され得、しかも該連結基における該置換基及びまた上記のＲ3〜Ｒ6基の二つ又はそれ以上は連結されて飽和又は不飽和単環式又は多環式環を形成し得る）を有するポリオールエステル化合物に関する。式（Ｉ）の化合物は、オレフィン重合用触媒の製造における用途がある。

Description

関連出願の相互参照
本願は、２００２年２月７日に出願された中国特許出願第０２１００８９６．５号（あらゆる目的のために参照することによりそっくりそのままに本明細書に組み込まれる）に基づく優先権を主張する。
本発明は、あるタイプの新規化合物、それらを製造する方法及びオレフィン重合用触媒を製造する際のそれらの使用、特に、２個又はそれ以上のエステルラジカルを含む化合物、それらを製造する方法及びオレフィン重合用触媒を製造する際のそれらの使用に関する。
基礎組成物としてマグネシウム、チタン、ハロゲン及び電子供与体を有する固体チタン触媒成分が、オレフィンＣＨ2＝ＣＨＲの重合において、特に３個又はそれ以上の炭素原子を有するアルファ−オレフィンの重合において用いられ得、そして比較的高アイソタクチックのポリマーが比較的高収率にて得られ得る、ということは周知である。電子供与体化合物は、触媒成分の不可欠組成物の一つであり、そして内部供与体化合物の開発でもって、ポリオレフィン用触媒は絶えず刷新されている。現在、多数の様々な電子供与体化合物が開示されており、たとえば、ポリカルボン酸、モノカルボン酸エステル又はポリカルボン酸エステル、無水物、ケトン、モノエーテル又はポリエーテル、アルコール、アミン、及びそれらの誘導体であり、しかしてそれらの中で、ジ−ｎ−ブチルフタレート又はジイソブチルフタレートのような芳香族ジカルボン酸エステル（米国特許第４７８４９８３号明細書参照）が普通である。
近年、オレフィンの重合用触媒の電子供与体化合物として他の化合物の使用が試みられてきており、たとえば米国特許第４９７１９３７号明細書及び欧州特許第０７２８７６９号明細書は、電子供与体として２−イソアミル−２−イソプロピル−１，３−ジメトキシプロパン、２，２−ジイソブチル−１，３−ジメトキシプロパン及び９，９−ビス（メトキシメチル）フルオレン、等のような２個のエーテル基を含有する特殊な１，３−ジエーテル化合物を用いるオレフィンの重合用触媒成分を開示した。
最近、スクシネート、マロネート、グルタレート、等のような特殊なタイプの脂肪族ジカルボン酸エステル化合物が開示されてきており（国際公開第９８／５６８３０号パンフレット、国際公開第９８／５６８３４号パンフレット、国際公開第０１／５７０９９号パンフレット、国際公開第０１／６３２３１号パンフレット及び国際公開第００／５５２１５号パンフレット参照）、そしてかかる電子供与体化合物の使用は触媒の活性を高めたのみならず、得られるプロピレンポリマーの分子量の分布も実質的に広げた。
しかしながら、開示された芳香族ジカルボン酸エステル化合物、２個のエーテル基を含有する１，３−ジエーテル化合物及び脂肪族ジカルボン酸エステル化合物を利用して製造された上記のオレフィン重合用触媒は、実際の使用において或る欠陥がある。たとえば、芳香族ジカルボン酸エステル化合物を用いる触媒の触媒活性は低く、また得られるポリマーの分子量の分布は狭く；１，３−ジエーテル化合物を用いる触媒は高い触媒活性及び良好な水素応答を有するけれども、得られるポリマーの分子量の分布は狭く、しかしてこれは様々なグレードのポリマーの開発の際に不利であり；そして最近開示された脂肪族ジカルボン酸エステル化合物を用いる触媒の触媒活性は依然いくらか低く、また外部供与体化合物が用いられない場合、得られるポリマーのアイソタクチシティは比較的低い。
優秀な全般的性質を有するオレフィン重合用触媒が、電子供与体として特殊な構造を有するポリオールエステル化合物を用いることにより得られ得る、ということを本発明者は驚くべきことに見出した。該触媒がプロピレンの重合において用いられる場合、満足な重合収率が得られ得、またポリマーの立体方向性は非常に高い。外部供与体が用いられない場合でさえ、比較的高アイソタクチックのポリマーが依然得られ得る。一方、触媒の水素応答は優秀であり、また得られるポリマーの分子量の分布は比較的広く、しかしてこれらの性質は様々なグレードのポリマーの開発の際に望ましい。加えて、触媒がオレフィンの共重合において、特にエチレンとプロピレンの共重合において用いられる場合、比較的小さいゲル含有率が達成され得、それ故それはより良好な共重合性を有する。
発明の説明
本発明の一つの目的は、一般式（Ｉ）
Ｒ1ＣＯ−Ｏ−ＣＲ3Ｒ4−Ａ−ＣＲ5Ｒ6−Ｏ−ＣＯ−Ｒ2 （Ｉ）
〔ここで、
Ｒ1及びＲ2基は、同一でも異なっていてもよくそして１から２０個の炭素原子を有する置換又は非置換ヒドロカルビルであり得、Ｒ3〜Ｒ6基は、同一でも異なっていてもよくそして水素、ハロゲン、又は１から２０個の炭素原子を有する置換若しくは非置換ヒドロカルビルから成る群から選択され得、Ｒ1〜Ｒ6基は、炭素原子、水素原子又はそれらの両方を置換する１個又はそれ以上のヘテロ原子を随意に含有し、該ヘテロ原子は窒素、酸素、硫黄、ケイ素、リン及びハロゲン原子から成る群から選択され、Ｒ3〜Ｒ6基の二つ又はそれ以上は連結されて飽和又は不飽和単環式又は多環式環を形成し得、
Ａは、単結合、又は２個のフリーラジカル間の鎖長が１〜１０個の原子である二価連結基であり、該二価連結基は、脂肪族、脂環式及び芳香族二価ラジカルから成る群から選択されしかもＣ1〜Ｃ20の線状又は分枝状置換基を担持し得、該置換基における炭素原子及び／又は水素原子の一つ又はそれ以上は、窒素、酸素、硫黄、ケイ素、リン及びハロゲン原子から成る群から選択されたヘテロ原子により置換され得、しかも該連結基における該置換基及びまた上記のＲ3〜Ｒ6基の二つ又はそれ以上は連結されて飽和又は不飽和単環式又は多環式環を形成し得る〕
を有するポリオールエステル化合物を提供することである。
本明細書において用いられる場合、用語「ヒドロカルビル」は、アルキル、アルケニル及びアルキニルのような線状又は分枝状脂肪族ラジカル；シクロアルキル、シクロアルケニルのような脂環式ラジカル；アリール、縮合環アリールのような芳香族ラジカル；並びにアルカリール及びアラルキルのようなそれらの組合わせを包含するよう意図する。
本発明の好ましい具体的態様において、一般式（Ｉ）のポリオールエステル化合物は、一般式（ＩＩ）
Figure 2005517702
 〔ここで、Ｒ1〜Ｒ6は、一般式（Ｉ）において定義されたとおりの意味を有し、但しＲ3、Ｒ4、Ｒ5及びＲ6は同時には水素でなく、そしてＲ1及びＲ2の少なくとも一方はフェニル環を含有する基であることを条件とする〕
の１，２−ジオールエステル化合物である。好ましくは、式（ＩＩ）中のＲ3とＲ4、Ｒ5とＲ6のそれぞれ一方の基は水素であり、そして他方はメチル、エチル、プロピル、イソプロピル、ブチル、ｔｅｒｔ−ブチル、フェニル及びハロフェニル基から成る群から選択される。好ましくは、Ｒ1及びＲ2の少なくとも一方の基は、フェニル、又はハロゲン若しくは１から２０個の炭素原子を有するアルキルにより置換されたフェニルである。最も好ましくは、Ｒ1及びＲ2の両方が、フェニル、又はハロゲン若しくは１から２０個の炭素原子を有するアルキルにより置換されたフェニルである。
一般式（ＩＩ）の化合物の例は、
１，２−エチレングリコールジベンゾエート、
１，２−ブタンジオールジベンゾエート、
２，３−ブタンジオールジベンゾエート
を包含するが、しかしそれらに制限されない。
本発明の別の好ましい具体的態様において、一般式（Ｉ）のポリオールエステル化合物は、一般式（ＩＩＩ）
Figure 2005517702
 〔ここで、Ｒ1〜Ｒ6は、一般式（Ｉ）において定義されたとおりの意味を有し、Ｒ1及びＲ2は、互いに独立して、水素又はＣ1〜Ｃ20ヒドロカルビル基であり、但しＲ1、Ｒ2、Ｒ3、Ｒ4、Ｒ5及びＲ6は同時には水素でなく、かつ環を形成するように連結され得ないことを条件とする〕
の１，３−ジオールエステル化合物である。
好ましくは、一般式（Ｉ）のポリオールエステル化合物は、一般式（ＩＩＩ）（ここで、Ｒ3、Ｒ4、Ｒ5及びＲ6が水素であるとき、Ｒ1及びＲ2は独立して、プロピル、ブチル、等のようなＣ3〜Ｃ20アルキル、シクロアルキル、アリール、アルカリール及びアラルキルから選択される）の１，３−ジオールエステル化合物である。
好ましくは、一般式（Ｉ）のポリオールエステル化合物は、一般式（ＩＩＩ）（ここで、Ｒ3とＲ4、Ｒ5とＲ6のそれぞれ一方の基が水素でありそして他方がメチルであり、かつＲ1及びＲ2が同時に水素であるか又はそれぞれ水素及びメチルであるとき、Ｒ1及びＲ2の少なくとも一方は、オルト又はパラ位にてハロゲン又はアルキルにより置換されたフェニル環を含有する基である）の１，３−ジオールエステル化合物である。
好ましくは、一般式（Ｉ）のポリオールエステル化合物は、一般式（ＩＩＩ）（ここで、Ｒ3とＲ4、Ｒ5とＲ6のそれぞれ一方の基は水素であり、そして他方はエチル、プロピル、イソプロピル、ブチル、ｔｅｒｔ−ブチル、フェニル又はハロフェニル基であり、但し水素以外の基は同時にはフェニルであり得ないことを条件とし；Ｒ1及びＲ2は、同一又は異なりそして水素、又はメチル、エチル、プロピル、イソプロピル、ブチル、ｔｅｒｔ−ブチル、アリル、フェニル若しくはハロフェニル基を表し；そしてＲ1及びＲ2の少なくとも一方は、フェニル環を含有する基である）の１，３−ジオールエステル化合物である。好ましくは、Ｒ1及びＲ2の少なくとも一方の基は、フェニル、又はハロゲン若しくは１から２０個の炭素原子を有するアルキルにより置換されたフェニルである。最も好ましくは、Ｒ1及びＲ2の両方が、フェニル、又はハロゲン若しくは１から２０個の炭素原子を有するアルキルにより置換されたフェニルである。
一般式（ＩＩＩ）の化合物の例は、次のものを包含するが、しかしそれらに制限されない。すなわち、
２，４−ペンタンジオールジ（ｍ−クロロベンゾエート）、
２，４−ペンタンジオールジ（ｏ−ブロモベンゾエート）、
２，４−ペンタンジオールジ（ｐ−メチルベンゾエート）、
２，４−ペンタンジオールジ（ｐ−ｔｅｒｔ−ブチルベンゾエート）、
２，４−ペンタンジオールジ（ｐ−ブチルベンゾエート）、
２，４−ペンタンジオールモノベンゾエートモノシンナメート、
２，４−ペンタンジオールジシンナメート、
ヘプタン−６−エン−２，４−ジオールジベンゾエート、
３，５−ヘプタンジオールジベンゾエート、
２，６−ジメチル−３，５−ヘプタンジオールジベンゾエート、
６−メチル−２，４−ヘプタンジオールジベンゾエート、
６−メチル−２，４−ヘプタンジオールジ（ｐ−クロロベンゾエート）、
６−メチル−２，４−ヘプタンジオールジ（ｐ−メチルベンゾエート）、
６−メチル−２，４−ヘプタンジオールジ（ｍ−メチルベンゾエート）、
６−メチル−２，４−ヘプタンジオールジピバレート、
３−メチル−２，４−ペンタンジオールジ（ｐ−クロロベンゾエート）、
３−メチル−２，４−ペンタンジオールジ（ｐ−メチルベンゾエート）、
３−ブチル−２，４−ペンタンジオールジ（ｐ−メチルベンゾエート）、
３−メチル−２，４−ペンタンジオールジ（ｐ−ｔｅｒｔ−ブチルベンゾエート）、
３−メチル−２，４−ペンタンジオールモノベンゾエートモノシンナメート、
３，３−ジメチル−２，４−ペンタンジオールジベンゾエート、
３，３−ジメチル−２，４−ペンタンジオールモノベンゾエートモノシンナメート、
３−エチル−２，４−ペンタンジオールジベンゾエート、
３−ブチル−２，４−ペンタンジオールジベンゾエート、
３−アリル−２，４−ペンタンジオールジベンゾエート、
４−メチル−３，５−ヘプタンジオールジベンゾエート、
２−エチル−１，３−ヘキサンジオールジベンゾエート、
２，２，４−トリメチル−１，３−ペンタンジオールジベンゾエート、
４−メチル−３，５−オクタンジオールジベンゾエート、
５−メチル−４，６−ノナンジオールジベンゾエート、
２−メチル−１，３−ジフェニル−１，３−プロピレン−グリコールジベンゾエート、
１，３−ジフェニル−１，３−プロピレン−グリコールジプロピオネート、
２−メチル−１，３−ジフェニル−１，３−プロピレン−グリコールジプロピオネート、
２−メチル−１，３−ジフェニル−１，３−プロピレン−グリコールジアセテート、
２，２−ジメチル−１，３−ジフェニル−１，３−プロピレン−グリコールジベンゾエート、
２，２−ジメチル−１，３−ジフェニル−１，３−プロピレン−グリコールジプロピオネート、
２−メチル−１−フェニル−１，３−ブタンジオールジベンゾエート、
２−メチル−１−フェニル−１，３−ブタンジオールジピバレート、
ヘプタン−６−エン−２，４−ジオールジピバレート、
２，２，４，６，６−ペンタメチル−３，５−ヘキサンジオールジベンゾエート、
１，３−ジ−ｔｅｒｔ−ブチル−２−エチル−１，３−プロピレン−グリコールジベンゾエート、
１，３−ジフェニル−１，３−プロピレン−グリコールジアセテート、
２−（２−フリル）−２−メチル−１，３−ブタンジオールジベンゾエート、
１，１−ジ（アクリロイルオキシメチル）−３−シクロヘキセン、
２−イソアミル−２−イソプロピル−１，３−プロピレン−グリコールジベンゾエート、
２−イソアミル−２−イソプロピル−１，３−プロピレン−グリコールジ（ｐ−クロロベンゾエート）、
２−イソアミル−２−イソプロピル−１，３−プロピレン−グリコールジ（ｍ−クロロベンゾエート）、
２−イソアミル−２−イソプロピル−１，３−プロピレン−グリコールジ（ｐ−メトキシベンゾエート）、
２−イソアミル−２−イソプロピル−１，３−プロピレン−グリコールジ（ｐ−メチルベンゾエート）、
２−イソアミル−２−イソプロピル−１，３−プロピレン−グリコールモノベンゾエートモノプロピオネート、
２−イソアミル−２−イソプロピル−１，３−プロピレン−グリコールジプロピオネート、
２−イソアミル−２−イソプロピル−１，３−プロピレン−グリコールジアクリレート、
２−イソアミル−２−イソプロピル−１，３−プロピレン−グリコールジシンナメート、
２，２−ジイソブチル−１，３−プロピレン−グリコールジベンゾエート、
２−イソアミル−２−イソプロピル−１，３−プロピレン−グリコール２，２′−ビフェニルジカルボキシレート、
２−イソアミル−２−イソプロピル−１，３−プロピレン−グリコールフタレート、
１，３−ジイソプロピル−１，３−プロピレン−グリコールジ（４−ブチルベンゾエート）、
３−メチル−１−トリフルオロメチル−２，４−ペンタンジオールジベンゾエート、
１，１，１−トリフルオロ−３−メチル−２，４−ペンタンジオールジベンゾエート、
４，４，４−トリフルオロ−１−（２−ナフチル）−１，３−ブタンジオールジベンゾエート、
２−エチル−２−メチル−１，３−プロピレン−グリコールジプロピルホルメート、
２，４−ペンタンジオールジ（ｐ−フルオロメチルベンゾエート）、
４，６−ノナンジオールジベンゾエート、
２，４−ペンタンジオールジ（２−フランカルボキシレート）、
２−アミノ−１−フェニル−１，３−プロピレン−グリコールジベンゾエート、
２，２−ジメチル−１，３−プロピレン−グリコールジベンゾエート、
３−ブチル−３−メチル−２，４−ペンタンジオールジベンゾエート、
３，６−ジメチル−２，４−ヘプタンジオールジベンゾエート、
２，２，６，６−テトラメチル−３，５−ヘプタンジオールジベンゾエート。
本発明の更に別の好ましい具体的態様において、一般式（Ｉ）のポリオールエステル化合物は、一般式（ＩＶ）
Figure 2005517702
 〔ここで、Ｒ1〜Ｒ6は、一般式（Ｉ）において定義されたとおりの意味を有し、Ｒ1〜Ｒ4は、互いに独立して、水素又はＣ1〜Ｃ20ヒドロカルビル基であり、但しＲ1〜Ｒ4は同時には水素でなく、そしてＲ1〜Ｒ4及びまたＲ3〜Ｒ6は環を形成するように連結され得ないことを条件とする〕
の１，４−ジオールエステル化合物である。
好ましくは、一般式（ＩＶ）において、Ｒ3とＲ4、Ｒ5とＲ6のそれぞれ一方の基は水素であり、そして他方はメチル、エチル、プロピル、イソプロピル、ブチル、ｔｅｒｔ−ブチル、フェニル又はハロフェニル基であり；Ｒ1〜Ｒ4は、同一又は異なりそして水素、又はメチル、エチル、プロピル、イソプロピル、ブチル、ｔｅｒｔ−ブチル、アリル、フェニル若しくはハロフェニル基を表し；そしてＲ1及びＲ2の少なくとも一方は、フェニル環を含有する基である。好ましくは、Ｒ1及びＲ2の少なくとも一方の基は、フェニル、又はハロゲン若しくは１から２０個の炭素原子を有するアルキルにより置換されたフェニルである。最も好ましくは、Ｒ1及びＲ2の両方が、フェニル、又はハロゲン若しくは１から２０個の炭素原子を有するアルキルにより置換されたフェニルである。
一般式（ＩＶ）の化合物の例は、次のものを包含するが、しかしそれらに制限されない。すなわち、
２，３−ジイソプロピル−１，４−ブタンジオールジベンゾエート、
２，３−ジメチル−１，４−ブタンジオールジベンゾエート、
２，３−ジエチル−１，４−ブタンジオールジベンゾエート、
２，３−ジブチル−１，４−ブタンジオールジベンゾエート、
２，３−ジイソプロピル−１，４−ブタンジオールジブチレート、
２，５−ヘキサンジオールジシンナメート、
２，５−ジメチル−２，５−ヘキサンジオールジベンゾエート、
２，５−ジメチル−２，５−ヘキサンジオールジプロピオネート、
２，５−ジメチル−ヘキサ−３−イン−２，５−ジオールジベンゾエート、
ヘキサ−３−イン−２，５−ジオールジベンゾエート（Ｔ）、
ヘキサ−３−イン−２，５−ジオールジベンゾエート（Ｓ）、
ヘキサ−３−イン−２，５−ジオールジ（２−フランカルボキシレート）、
１，１−ビス（ベンゾイルオキシエチル）シクロヘキサン。
本発明の更に別の好ましい具体的態様において、一般式（Ｉ）のポリオールエステル化合物は、一般式（Ｖ）
Figure 2005517702
 〔ここで、Ｒ1〜Ｒ6は、一般式（Ｉ）において定義されたとおりの意味を有し、Ｒ1〜Ｒ6は、互いに独立して、水素又はＣ1〜Ｃ20ヒドロカルビル基であり、但しＲ1〜Ｒ6及びまたＲ3〜Ｒ6は同時には水素でなく、かつ環を形成するように連結され得ないことを条件とする〕
の１，５−ジオールエステル化合物である。好ましくは、Ｒ1及びＲ2の少なくとも一方の基は、フェニル、又はハロゲン若しくは１から２０個の炭素原子を有するアルキルにより置換されたフェニルである。最も好ましくは、Ｒ1及びＲ2の両方が、フェニル、又はハロゲン若しくは１から２０個の炭素原子を有するアルキルにより置換されたフェニルである。
一般式（Ｖ）の化合物の例は、次のものを包含するが、しかしそれらに制限されない。すなわち、
２，２−ジメチル−１，５−ペンタンジオールジベンゾエート、
１，５−ジフェニル−１，５−ペンタンジオールジベンゾエート、
１，５−ジフェニル−１，５−ペンタンジオールジプロピオネート、
２，６−ジメチル−２，６−ヘプタンジオールジベンゾエート、
ビス（２−ベンゾイルオキシナフチル）メタン。
本発明の更に別の好ましい具体的態様において、一般式（Ｉ）のポリオールエステル化合物は、一般式（ＶＩ）
Figure 2005517702
 〔ここで、Ｒ1〜Ｒ6は、一般式（Ｉ）において定義されたとおりの意味を有し、Ｒ1〜Ｒ8は、互いに独立して、水素又はＣ1〜Ｃ20ヒドロカルビル基であり、但しＲ1〜Ｒ8及びまたＲ3〜Ｒ6は同時には水素でなく、かつ環を形成するように連結され得ないことを条件とする〕
の１，６−ジオールエステル化合物である。好ましくは、Ｒ1及びＲ2の少なくとも一方の基は、フェニル、又はハロゲン若しくは１から２０個の炭素原子を有するアルキルにより置換されたフェニルである。最も好ましくは、Ｒ1及びＲ2の両方が、フェニル、又はハロゲン若しくは１から２０個の炭素原子を有するアルキルにより置換されたフェニルである。
一般式（ＶＩ）の化合物の例は、次のものを包含するが、しかしそれらに制限されない。すなわち、
３，４−ジブチル−１，６−ヘキサンジオールジベンゾエート、
２，２′−ビフェニルジメタノールジピバレート、
２，２′−ビフェニルジメタノールジベンゾエート、
２，２′−ビフェニルジメタノールジプロピオネート、
２，２′−ビナフチルジメタノールジベンゾエート。
本発明の別の目的は、本発明によるポリオールエステル化合物を製造する方法であって、一般式（ＶＩＩＩ）
ＨＯ−ＣＲ3Ｒ4−Ａ−ＣＲ5Ｒ6−ＯＨ （ＶＩＩＩ）
〔ここで、Ａ、Ｒ3〜Ｒ6は、式（Ｉ）において定義されたとおりである〕
のポリオール化合物を対応するカルボン酸、アシルハライド又はカルボン酸無水物でエステル化することを含む方法を提供することである。
式（ＶＩＩ）のポリオールは、当該技術における公知方法により合成され得、しかしてたとえば９，９−ビス（ヒドロキシメチル）フルオレンの合成についてActa Chemica Scandina-vica，２１，１９６７，ｐｐ．７１８〜７２０がそして二塩基性アルコールを生成する方法について中国特許出願公開第１１４１２８５号明細書が参照され得る。
本発明によるポリオールエステル化合物は、オレフィン重合用触媒の製造の際に電子供与体化合物として用いられ得、そして優秀な全般的性質を有する触媒が得られ得る。得られた触媒がプロピレンの重合において用いられる場合、満足な重合収率が得られ得、またポリマーの立体方向性は非常に高い。外部供与体が用いられない場合でさえ、比較的高アイソタクチックのポリマーが依然得られ得る。一方、触媒の水素応答は優秀であり、また得られるポリマーの分子量の分布は比較的広く、しかしてこれらの性質は様々なグレードのポリマーの開発の際に望ましい。加えて、触媒がオレフィンの共重合において、特にエチレンとプロピレンの共重合において用いられる場合、比較的小さいゲル含有率が達成され得、しかしてこれは該触媒がより良好な共重合性を有することを指摘する。
実施例
次の例は本発明を更に説明するが、しかしそれらは本発明を決して制限しない。
試験方法：
１．融点： XT4A顕微鏡融点測定器（制御温度型）。
２．核磁気共鳴測定： 1Ｈ−ＮＭＲ用のBruke dmx300核磁気共鳴分光器を用いる（３００ＭＨｚ，別段明記されていなければ、溶媒はＣＤＣｌ3であり、ＴＭＳが内部標準として用いられ、そして測定温度は３００Ｋである）。
３．ポリマーの分子量及び分子量分布（ＭＷＤ）（ＭＷＤ＝Ｍｗ／Ｍｎ）： トリクロロベンゼンを溶媒として、１５０℃において、PL-GPC 220を用いてゲル透過クロマトグラフィーにより測定される（標準試料：ポリスチレン，流速：１．０ｍｌ／ｍｉｎ，カラム：3xPlgel 10um M1xED-B 300x7.5nm）。
４．ポリマーのアイソタクチシティ： ヘプタン抽出法（６時間のヘプタン沸騰抽出）により、次の手順のとおり測定される。すなわち、乾燥ポリマー試料２ｇを抽出器にて６時間沸騰ヘプタンで抽出し、次いで残留物質を恒量まで乾燥し、そして２に対する残留ポリマーの重量（ｇ）の比率をアイソタクチシティとみなす。
実施例１ １，２−エチレン−グリコールジベンゾエートの合成
撹拌しながら、１，２−エチレン−グリコール２．８ｇ（０．０５ｍｏｌ）にテトラヒドロフラン５０ｍｌを添加し、次いでピリジン１２．１ｍｌ（０．１５ｍｏｌ）を添加した。生じた均質混合物にベンゾイルクロライド１４．５ｍｌ（０．１２５ｍｏｌ）をゆっくり添加し、そしてこの混合物を室温にて１時間撹拌し、次いで４時間加熱還流した。反応を完了すると、水７０ｍｌを添加して、生じた塩を溶解した。この混合物を、トルエンで抽出した。有機相を分離し、飽和食塩水で２回洗浄し、無水硫酸ナトリウムでもって乾燥した。溶媒を除去して、白色固体が得られた。エチルアセテートからの再結晶により、目的化合物が白色結晶として得られ、そして収率は９２％であった。ｍ．ｐ．６９〜７０℃。1Ｈ−ＮＭＲ δ（ｐｐｍ）：４．６７（ｓ，４Ｈ，ＣＨ 2）、７．４２〜８．０７（ｍ，１０Ｈ，ＡｒＨ）。
実施例２ １，２−ブタンジオールジベンゾエートの合成
反応器に、１，２−ブタンジオール（２．５ｇ）、ベンゾイルクロライド（７．８ｇ）、ピリジン（８．８ｇ）及びテトラヒドロフラン（７０ｍｌ）を添加した。これらの反応体を混合し、そして４時間加熱還流し、次いで室温に冷却した。無機相が透明になるまで、水を反応系に添加した。有機相を分離した。無機相をエチルエーテルで抽出し、そして次いで有機相を一緒にした。一緒にされた有機相を水で洗浄し、無水硫酸ナトリウムでもって乾燥した。濃縮した後、生成物３．９５ｇが分離された。1Ｈ−ＮＭＲ：δ（ｐｐｍ）１．０〜１．１（３Ｈ）、１．７〜１．９（２Ｈ）、４．４〜４．６（２Ｈ）、５．４〜５．５（１Ｈ）及び７．４〜８．２（１０Ｈ）。
実施例３ ２，３−ブタンジオールジベンゾエートの合成
合成手順は実施例２に記載されたものと同様であり、そして生成物４．４ｇが２，３−ブタンジオールから得られた。1Ｈ−ＮＭＲ：δ（ｐｐｍ）１．４〜１．６（６Ｈ）、５．３〜５．５（２Ｈ）、７．４〜８．２（１０Ｈ）。
実施例４ ２，４−ペンタンジオールジ（ｍ−クロロベンゾエート）の合成
撹拌しながら、２，４−ペンタンジオール０．０３ｍｏｌにテトラヒドロフラン３０ｍｌ及びピリジン０．０９ｍｏｌを添加し、次いでｍ−クロロベンゾイルクロライド０．０７５ｍｏｌを添加した。この反応物を４時間加熱還流し、冷却し、そして飽和食塩水２０ｍｌを添加した。この反応混合物をエチルアセテートで抽出し、そして抽出物を無水硫酸ナトリウムでもって乾燥し、濾過した。溶媒を除去した後、粗生成物をカラムクロマトグラフィーにより精製して、２，４−ペンタンジオールジ（ｍ−クロロベンゾエート）が無色の粘稠液体として得られ、そして収率は９５％であった。1Ｈ−ＮＭＲ：δ（ｐｐｍ）１．３〜１．４（６Ｈ，ｄ，ＣＨ3）、１．９〜２．３（２Ｈ，ｍ，ＣＨ2）、５．２〜５．３（２Ｈ，ｍ，エステルラジカルに連結されたＣＨ）、７．３〜８．１（８Ｈ，ｍ，ＡｒＨ）。
実施例５ ２，４−ペンタンジオールジ（ｏ−ブロモベンゾエート）の合成
合成手順は、ｍ−クロロベンゾイルクロライドをｏ−ブロモベンゾイルクロライドにより置き換えたこと以外は、実施例４に記載されたものと同様であった。無色液体として２，４−ペンタンジオールジ（ｏ−ブロモベンゾエート）が、８９％の収率にて得られた。1Ｈ−ＮＭＲ：δ（ｐｐｍ）１．３〜１．４（６Ｈ，ｍ，ＣＨ3）、２．０６〜２．０９（２Ｈ，ｄ，ＣＨ2）、５．２〜５．３（２Ｈ，ｍ，エステルラジカルに連結されたＣＨ）、７．３〜７．９（８Ｈ，ｍ，ＡｒＨ）。
実施例６ ２，４−ペンタンジオールジ（ｐ−メチルベンゾエート）の合成
合成手順は、ｍ−クロロベンゾイルクロライドをｐ−メチルベンゾイルクロライドにより置き換えたこと以外は、実施例４に記載されたものと同様であった。無色液体として２，４−ペンタンジオールジ（ｐ−メチルベンゾエート）が、８５％の収率にて得られた。1Ｈ−ＮＭＲ：δ（ｐｐｍ）１．３〜１．４（６Ｈ，ｄ，ＣＨ3）、２．０〜２．１（２Ｈ，ｔ，ＣＨ2）、２．３〜２．４（６Ｈ，ｍ，ＣＨ3）、５．２〜５．３（２Ｈ，ｍ，エステルラジカルに連結されたＣＨ）、７．１〜８．０（８Ｈ，ｍ，ＡｒＨ）。
実施例７ ２，４−ペンタンジオールジ（ｐ−ｔｅｒｔ−ブチルベンゾエート）の合成
合成手順は、ｍ−クロロベンゾイルクロライドをｐ−ｔｅｒｔ−ブチルベンゾイルクロライドにより置き換えたこと以外は、実施例４に記載されたものと同様であった。無色液体として２，４−ペンタンジオールジ（ｐ−ｔｅｒｔ−ブチルベンゾエート）が、８０％の収率にて得られた。1Ｈ−ＮＭＲ：δ（ｐｐｍ）１．１〜１．４（２４Ｈ，ｍ，ＣＨ3）、２．０〜２．１（２Ｈ，ｍ，ＣＨ2）、５．２〜５．４（２Ｈ，ｍ，エステルラジカルに連結されたＣＨ）、７．４〜８．１（８Ｈ，ｍ，ＡｒＨ）。
実施例８ ２，４−ペンタンジオールジ（ｐ−ｎ−ブチルベンゾエート）の合成
合成手順は、ｍ−クロロベンゾイルクロライドをｐ−ｎ−ブチルベンゾイルクロライドにより置き換えたこと以外は、実施例４に記載されたものと同様であった。無色液体として２，４−ペンタンジオールジ（ｐ−ｎ−ブチルベンゾエート）が、９１％の収率にて得られた。1Ｈ−ＮＭＲ：δ（ｐｐｍ）０．９１〜０．９８（６Ｈ，ｍ，ブチルのＣＨ3）、１．３〜１．４（８Ｈ，ｍ，ブチルのＣＨ2）、１．５〜１．６（６Ｈ，ｍ，ＣＨ3）、２．０〜２．１（２Ｈ，ｔ，ＣＨ2）、２．６〜２．７（４Ｈ，ｔ，ブチルのＣＨ2）、５．２〜５．３（２Ｈ，ｍ，エステルラジカルに連結されたＣＨ）、７．１〜８．０（８Ｈ，ｍ，ＡｒＨ）。
実施例９ ２，４−ペンタンジオールモノベンゾエートモノシンナメートの合成
撹拌しながら、２，４−ペンタンジオール０．０３ｍｏｌにテトラヒドロフラン３０ｍｌ及びピリジン０．０４ｍｏｌを添加し、次いでベンゾイルクロライド０．０３ｍｏｌを添加した。この反応物を４時間加熱還流し、冷却した。次いで、撹拌しながら、この反応物にテトラヒドロフラン２０ｍｌ及びピリジン０．０５ｍｏｌを添加し、次いでシンナミルクロライド０．０４ｍｏｌを添加した。この反応物を４時間加熱還流し、冷却し、そして飽和食塩水２０ｍｌを添加した。この反応混合物をエチルアセテートで抽出し、そして抽出物を無水硫酸ナトリウムでもって乾燥し、濾過した。溶媒を除去した後、粗生成物をカラムクロマトグラフィーにより精製して、２，４−ペンタンジオールモノベンゾエートモノシンナメートが無色液体として得られた。収率は８９％であった。1Ｈ−ＮＭＲ：δ（ｐｐｍ）０．８〜１．４（８Ｈ，ｍ，ＣＨ3）、１．９〜２．１（１Ｈ，ｍ，ＣＨ）、５．１〜５．３（２Ｈ，ｍ，エステルラジカルに連結されたＣＨ）、６．２〜８．０（１２Ｈ，ｍ，ＡｒＨ及び＝ＣＨ−）。
実施例１０ ２，４−ペンタンジオールジシンナメートの合成
合成手順は、ｍ−クロロベンゾイルクロライドをシンナミルクロライドにより置き換えたこと以外は、実施例４に記載されたものと同様であった。無色の粘稠液体として２，４−ペンタンジオールジシンナメートが、８８％の収率にて得られた。1Ｈ−ＮＭＲ：δ（ｐｐｍ）１．２〜１．３（６Ｈ，ｍ，ＣＨ3）、２．０〜２．１（２Ｈ，ｄ，ＣＨ2）、５．１〜５．２（２Ｈ，ｍ，エステルラジカルに連結されたＣＨ）、６．３〜７．６（１４Ｈ，ｍ，ＡｒＨ及び＝ＣＨ−）。
実施例１１ ヘプタ−６−エン−２，４−ジオールジベンゾエートの合成
水及び酸素を含まないＮ2雰囲気中で、反応器に順次に２，４−ジヒドロキシ−６−ヘプテン０．０２ｍｏｌ、ＴＨＦ２０ｍｌ及びピリジン０．０６ｍｏｌを添加した。次いで、この反応混合物に、ベンゾイルクロライド０．０５ｍｏｌをゆっくり滴加した。添加を完了すると、この反応物を８時間加熱還流し、そして室温にて更に１２時間反応させた。次いで、この反応混合物を濾過し、そして濾過ケーキを無水エチルエーテルで３回洗浄した。濾液を飽和食塩水で完全に洗浄し、無水硫酸ナトリウムでもって乾燥した。溶媒を除去すると、生成物５．１ｇが得られた。1Ｈ−ＮＭＲ：δ（ｐｐｍ）７．８（１０Ｈ，ＡｒＨ）、５．６（Ｈ，＝ＣＨ−）、５．１（２Ｈ，ＣＨ）、４．８（２Ｈ，＝ＣＨ2）、２．２（２Ｈ，ＣＨ2）、１．７（２Ｈ，ＣＨ2）、１．２（３Ｈ，ＣＨ3）。
実施例１２ ３，５−ヘプタンジオールジベンゾエートの合成
（１）３，５−ヘプタンジオールの合成
水素化ホウ素ナトリウム２．５ｇ、水酸化ナトリウム０．０５ｇ及び水２５ｍｌの混合物に、メタノール３０ｍｌ中の３，５−ヘプタンジオン１４．２ｇの溶液を、０〜１０℃にて滴加した。完了すると、溶媒を減圧蒸留により除去し、そして残留物をエチルアセテート４０ｍｌで１５時間連続的に抽出した。溶媒を除去して、収率９０％、ｍ．ｐ．６０〜６５℃でもって３，５−ヘプタンジオールが白色固体として得られた。ＩＲスペクトルは、３４００ｃｍ-1において強い吸収ピークを有していたが、しかし約１７００ｃｍ-1において吸収ピークを有していなかった。これにより、還元反応は完全に行われたことが示された。
（２）３，５−ヘプタンジオールジベンゾエートの合成
撹拌しながら、３，５−ヘプタンジオール０．０３ｍｏｌにテトラヒドロフラン３０ｍｌ及びピリジン０．０９ｍｏｌを添加し、次いでベンゾイルクロライド０．０７５ｍｏｌを添加した。この反応物を４時間加熱還流し、冷却し、そして飽和食塩水２０ｍｌを添加した。この反応混合物をエチルアセテートで抽出し、そして抽出物を無水硫酸ナトリウムでもって乾燥し、濾過した。溶媒を除去した後、粗生成物をカラムクロマトグラフィーにより精製して、無色の粘稠液体として３，５−ヘプタンジオールジベンゾエートが得られた。収率は９２％であった。1Ｈ−ＮＭＲ：δ（ｐｐｍ）０．９〜１．０（６Ｈ，ｍ，ＣＨ3）、１．７〜１．８（４Ｈ，ｍ，エチルのＣＨ2）、２．０〜２．１（２Ｈ，ｍ，ＣＨ2）、５．２１〜５．２７（２Ｈ，ｍ，エステルラジカルに連結されたＣＨ）、７．３〜８．１（１０Ｈ、ｍ，ＡｒＨ）。
実施例１３ ２，６−ジメチル−３，５−ヘプタンジオールジベンゾエートの合成
（１）２，６−ジメチル−３，５−ヘプタンジオールの合成
合成手順は、３，５−ヘプタンジオンを２，６−ジメチル−３，５−ヘプタンジオンにより置き換えそして最後に生成物を減圧下での蒸留により精製したこと以外は、実施例１２（１）に記載されたものと同様であった。無色液体として２，６−ジメチル−３，５−ヘプタンジオールが、９０％の収率でもって得られた。ＩＲスペクトルは、３４００ｃｍ-1において強い吸収ピークを有していたが、しかし約１７００ｃｍ-1において吸収ピークを有していなかった。これにより、還元反応は完全に行われたことが示された。
（２）２，６−ジメチル−３，５−ヘプタンジオールジベンゾエートの合成
合成手順は実施例１２（２）に記載されたものと同様であり、そして無色液体として２，６−ジメチル−３，５−ヘプタンジオールジベンゾエートが、２，６−ジメチル−３，５−ヘプタンジオールから８８％の収率でもって得られた。
1Ｈ−ＮＭＲ：δ（ｐｐｍ）０．９５〜０．９９（１２Ｈ，ｍ，ＣＨ3）、１．９〜２．０（４Ｈ，ｍ，ＣＨ2及びＣＨ）、５．１０〜５．１７（２Ｈ，ｍ，エステルラジカルに連結されたＣＨ）、７．２〜８．０（１０Ｈ、ｍ，ＡｒＨ）。
実施例１４ ６−メチル−２，４−ヘプタンジオールジベンゾエートの合成
（１）６−ジメチル−２，４−ヘプタンジオールの合成
合成手順は、３，５−ヘプタンジオンを６−メチル−２，４−ヘプタンジオンにより置き換えそして最後に生成物を減圧下での蒸留により精製したこと以外は、実施例１２（１）に記載されたものと同様であった。無色液体として６−ジメチル−２，４−ヘプタンジオールが、９０％の収率でもって得られた。ＩＲスペクトルは、３４００ｃｍ-1において強い吸収ピークを有していたが、しかし約１７００ｃｍ-1において吸収ピークを有していなかった。これにより、還元反応は完全に行われたことが示された。
（２）６−メチル−２，４−ヘプタンジオールジベンゾエートの合成
合成手順は、３，５−ヘプタンジオールが６−メチル−２，４−ヘプタンジオールにより置き換えられたこと以外は、実施例１２（２）に記載されたものと同様であった。最終的に、無色液体として６−メチル−２，４−ヘプタンジオールジベンゾエートが、９５％の収率でもって得られた。1Ｈ−ＮＭＲ：δ（ｐｐｍ）１．４２〜１．４３（３Ｈ，ｄ，ＣＨ3）、１．６８（６Ｈ，ｓ，ＣＨ3）、２．２〜２．７（２Ｈ，ｄ，ＣＨ2）、５．５３〜５．５８（２Ｈ，ｍ，エステルラジカルに連結されたＣＨ）、７．３〜８．０（１０Ｈ、ｍ，ＡｒＨ）。
実施例１５ ６−メチル−２，４−ヘプタンジオールジ（ｐ−クロロベンゾエート）の合成
合成手順は、ベンゾイルクロライドをｐ−クロロベンゾイルクロライドにより置き換えたこと以外は、実施例１４に記載されたものと同様であった。最終的に、無色液体として６−メチル−２，４−ヘプタンジオールジ（ｐ−クロロベンゾエート）が、９５％の収率にて得られた。1Ｈ−ＮＭＲ：δ（ｐｐｍ）１．４２〜１．４３（３Ｈ，ｄ，ＣＨ3）、１．６８（６Ｈ，ｓ，ＣＨ3）、２．２〜２．７（２Ｈ，ｄ，ＣＨ2）、５．５３〜５．５８（２Ｈ，ｍ，エステルラジカルに連結されたＣＨ）、７．３〜８．０（１０Ｈ、ｍ，ＡｒＨ）、δ０．８〜０．９（３Ｈ，ｍ，ＣＨ3）、δ１．３〜１．４（６Ｈ，ｍ，ＣＨ3）、δ１．４〜１．５（２Ｈ，ｍ，ＣＨ2）、δ１．６〜１．７（２Ｈ，ｍ，ＣＨ2）、δ１．８〜１．９（１Ｈ，ｍ，ＣＨ）、δ５．３〜５．５（２Ｈ，ｍ，エステルラジカルに連結されたＣＨ）、δ７．２〜８．０（１０Ｈ、ｍ，ＡｒＨ）。
実施例１６ ６−メチル−２，４−ヘプタンジオールジ（ｐ−メチルベンゾエート）の合成
合成手順は、ベンゾイルクロライドをｐ−メチルベンゾイルクロライドにより置き換えたこと以外は、実施例１４に記載されたものと同様であった。最終的に、無色液体として６−メチル−２，４−ヘプタンジオールジ（ｐ−メチルベンゾエート）が、９５％の収率にて得られた。1Ｈ−ＮＭＲ：δ（ｐｐｍ）０．８〜０．９（６Ｈ，ｍ，ＣＨ3）、δ１．３〜１．４（３Ｈ，ｍ，ＣＨ3）、δ１．４〜１．５（２Ｈ，ｍ，ＣＨ2）、δ１．６〜１．７（２Ｈ，ｍ，ＣＨ2）、δ１．８〜１．９（１Ｈ，ｍ，ＣＨ）、δ２．３〜２．４（６Ｈ，ｍ，ＣＨ3）、δ５．２〜５．３（２Ｈ，ｍ，エステルラジカルに連結されたＣＨ）、δ７．１〜７．９（８Ｈ、ｍ，ＡｒＨ）。
実施例１７ ６−メチル−２，４−ヘプタンジオールジ（ｍ−メチルベンゾエート）の合成
合成手順は、ベンゾイルクロライドをｍ−メチルベンゾイルクロライドにより置き換えたこと以外は、実施例１４に記載されたものと同様であった。最終的に、無色液体として６−メチル−２，４−ヘプタンジオールジ（ｍ−メチルベンゾエート）が、９５％の収率にて得られた。1Ｈ−ＮＭＲ：δ（ｐｐｍ）０．８〜０．９（６Ｈ，ｍ，ＣＨ3）、δ１．３〜１．４（３Ｈ，ｍ，ＣＨ3）、δ１．４〜１．５（２Ｈ，ｍ，ＣＨ2）、δ１．６〜１．７（２Ｈ，ｍ，ＣＨ2）、δ１．８〜１．９（１Ｈ，ｄ，ＣＨ）、δ２．３〜２．４（６Ｈ，ｍ，ＣＨ3）、δ５．２〜５．３（２Ｈ，ｍ，エステルラジカルに連結されたＣＨ）、δ７．２〜７．９（８Ｈ、ｍ，ＡｒＨ）。
実施例１８ ６−メチル−２，４−ヘプタンジオールジピバレートの合成
合成手順は、ベンゾイルクロライドをピバロイルクロライドにより置き換えたこと以外は、実施例１４に記載されたものと同様であった。最終的に、無色液体として６−メチル−２，４−ヘプタンジオールジピバレートが、９５％の収率にて得られた。1Ｈ−ＮＭＲ：δ（ｐｐｍ）０．８〜０．９（６Ｈ，ｄ，ＣＨ3）、１．１〜１．２（２１Ｈ，ｍ，ＣＨ3）、１．５〜１．６（２Ｈ，ｍ，ＣＨ2）、４．８〜５．０（２Ｈ，ｍ，エステルラジカルに連結されたＣＨ）。
実施例１９ ３−メチル−２，４−ペンタンジオールジ（ｐ−クロロベンゾエート）の合成
（１）３−メチル−２，４−ペンタンジオンの合成
水及び酸素を含まないＮ2雰囲気中の三つ口フラスコに、順次にカリウムｔｅｒｔ−ブトキシド０．０６６ｍｏｌ及びＴＨＦ１５０ｍｌを添加した。次いで、撹拌すると共に氷浴で混合物を冷却しながら、生じた混合物にアセチルアセトン０．０６ｍｏｌをゆっくり滴加した。添加を完了すると、反応を室温にて１時間続行させ、次いでヨードメタン０．０７ｍｏｌを室温にて滴加した。次いで、反応を室温にて更に４８時間続行させた。反応が終了した後、溶媒を蒸留により除去した。この固体混合物に、該固体混合物が丁度完全に溶解するまで、飽和食塩水を添加した。この溶液を、適当な量のエチルエーテルで３回抽出した。有機相を一緒にし、そして無水硫酸ナトリウムでもって乾燥した。溶媒を除去して、生成物５．８ｇが得られた。
（２）３−メチル−２，４−ペンタンジオールの合成
水及び酸素を含まないＮ2雰囲気中で、反応器に順次にＬｉＡｌＨ4０．０２４ｍｏｌ及びＴＨＦ１００ｍｌを添加し、次いで氷浴で混合物を冷却しながら、３−メチル−２，４−ペンタンジオン０．０４ｍｏｌを添加した。反応を、室温にて４８時間続行させた。水酸化ナトリウムの水溶液を注意深く添加して、反応を停止させた。この反応混合物を濾過し、そしてケーキを無水エチルエーテルで３回洗浄した。有機相を一緒にし、そして無水硫酸ナトリウムでもって乾燥した。溶媒を除去すると、生成物３．０ｇが得られた。
（３）３−メチル−２，４−ペンタンジオールジ（ｐ−クロロベンゾエート）の合成
合成手順は実施例４に記載されたものと同様であり、そして無色液体として目的生成物が、３−メチル−２，４−ペンタンジオール及びｐ−クロロベンゾイルクロライドから９２％の収率にて得られた。1Ｈ−ＮＭＲ：δ（ｐｐｍ）１．０〜１．１（３Ｈ，ｍ，ＣＨ3）、１．３〜１．４（６Ｈ，ｍ，ＣＨ3）、１．９〜２．１（１Ｈ，ｍ，ＣＨ）、５．１〜５．３（２Ｈ，ｍ，エステルラジカルに連結されたＣＨ）、７．３〜７．９（８Ｈ，ｍ，ＡｒＨ）。
実施例２０ ３−メチル−２，４−ペンタンジオールジ（ｐ−メチルベンゾエート）の合成
合成手順は、ｐ−クロロベンゾイルクロライドをｐ−メチルベンゾイルクロライドにより置き換えたこと以外は、実施例１９に記載されたものと同様であった。最終的に、白色固体として目的生成物が、９２％の収率にて得られた。ｍ．ｐ．９１〜９２℃。1Ｈ−ＮＭＲ：δ（ｐｐｍ）１．１〜１．２（３Ｈ，ｍ，ＣＨ3）、１．３〜１．４（６Ｈ，ｍ，ＣＨ3）、２．１〜２．２（１Ｈ，ｍ，ＣＨ）、２．３〜２．４（６Ｈ，ｍ，ＡｒＣＨ3）、５．２〜５．３（２Ｈ，ｍ，エステルラジカルに連結されたＣＨ）、７．１〜８．０（８Ｈ，ｍ，ＡｒＨ）。
実施例２１ ３−ブチル−２，４−ペンタンジオールジ（ｐ−メチルベンゾエート）の合成
撹拌しながら、３−ブチル−２，４−ペンタンジオール０．０３ｍｏｌにテトラヒドロフラン３０ｍｌ及びピリジン０．０９ｍｏｌを添加し、次いでｐ−メチルベンゾイルクロライド０．０７５ｍｏｌを添加した。この反応物を４時間加熱還流し、冷却し、そして飽和食塩水２０ｍｌを添加した。この反応混合物をエチルアセテートで抽出し、そして抽出物を無水硫酸ナトリウムでもって乾燥し、濾過した。溶媒を除去した後、粗生成物をカラムクロマトグラフィーにより精製して、３−ブチル−２，４−ペンタンジオールジ（ｐ−メチルベンゾエート）が無色液体として得られた。収率は９５％であった。1Ｈ−ＮＭＲ：δ（ｐｐｍ）０．８〜０．９（３Ｈ，ｍ，ＣＨ3）、１．３〜１．４（６Ｈ，ｍ，ＣＨ3）、１．５〜１．７（６Ｈ，ｍ，ＣＨ2）、１．９〜２．０（１Ｈ，ｍ，ＣＨ）、２．３〜２．４（６Ｈ，ｍ，ＡｒＣＨ3）、５．３〜５．４（２Ｈ，ｍ，エステルラジカルに連結されたＣＨ）、δ７．０〜８．０（８Ｈ，ｍ，ＡｒＨ）。
実施例２２ ３−メチル−２，４−ペンタンジオールジ（ｐ−ｔｅｒｔ−ブチルベンゾエート）の合成
合成手順は、ｐ−クロロベンゾイルクロライドをｐ−ｔｅｒｔ−ブチルベンゾイルクロライドにより置き換えたこと以外は、実施例１９に記載されたものと同様であった。最終的に、無色液体として３−メチル−２，４−ペンタンジオールジ（ｐ−ｔｅｒｔ−ブチルベンゾエート）が得られ、そして３−メチル−２，４−ペンタンジオンからの全収率は８１％であった。1Ｈ−ＮＭＲ：δ（ｐｐｍ）１．１〜１．４（２７Ｈ，ｍ，ＣＨ3）、２．０〜２．１（１Ｈ，ｍ，ＣＨ）、５．２〜５．４（２Ｈ，ｍ，エステルラジカルに連結されたＣＨ）、７．４〜８．１（８Ｈ，ｍ，ＡｒＨ）。
実施例２３ ３−メチル−２，４−ペンタンジオールジピバレートの合成
水及び酸素を含まないＮ2雰囲気中で、反応器に順次に３−メチル−２，４−ペンタンジオール０．０２ｍｏｌ、ＴＨＦ２０ｍｌ及びピリジン０．０６ｍｏｌを添加し、次いでピバロイルクロライド０．０５ｍｏｌをゆっくり滴加した。反応を８時間加熱還流し、そして室温にて更に１２時間続行させた。反応が終了した後、反応混合物を濾過し、そしてケーキを無水エチルエーテルで３回洗浄した。有機相を飽和食塩水で完全に洗浄し、そして無水硫酸ナトリウムでもって乾燥した。溶媒を除去すると、生成物４．３ｇが得られた。1Ｈ−ＮＭＲ：δ（ｐｐｍ）０．９４〜１．２５（２７Ｈ，ＣＨ3）、１．７（１Ｈ，ＣＨ）、４．７〜５．１（２Ｈ，エステルラジカルに連結されたＣＨ）。
実施例２４ ３−メチル−２，４−ペンタンジオールモノベンゾエートモノシンナメートの合成
合成手順は実施例９に記載されたものと同様であり、そして無色の粘稠液体として目的生成物が、３−メチル−２，４−ペンタンジオールから８６％の収率にて得られた。1Ｈ−ＮＭＲ：δ（ｐｐｍ）０．８〜１．４（９Ｈ，ｍ，ＣＨ3）、１．９〜２．１（１Ｈ，ｍ，ＣＨ）、５．１〜５．３（２Ｈ，ｍ，エステルラジカルに連結されたＣＨ）、６．２〜８．０（１２Ｈ，ｍ，ＡｒＨ及び＝ＣＨ−）。
実施例２５ ３，３−ジメチル−２，４−ペンタンジオールジベンゾエートの合成
（１）３，３−ジメチル−２，４−ペンタンジオンの合成
室温にて、水素化ナトリウム０．１ｍｏｌに無水テトラヒドロフラン１００ｍｌを添加し、そして３−メチル−２，４−ペンタンジオン０．１２ｍｏｌをゆっくり滴加した。完了すると、この混合物を０．５時間撹拌し、次いでヨードメタン０．１２ｍｏｌをゆっくり滴加した。室温にて１０時間撹拌した後、水２０ｍｌを添加して、固体を溶解した。この混合物を、エチルアセテートで抽出した。溶媒を除去した。蒸留を減圧下で行い、そしてカット留分８２〜８４℃／１ｋＰａを捕集した。収率は９８％であった。
（２）３，３−ジメチル−２，４−ペンタンジオールの合成
水素化ホウ素ナトリウム２．５ｇ、水酸化ナトリウム０．０５ｇ及び水２５ｍｌの混合物に、メタノール３０ｍｌ中の３，３−ジメチル−２，４−ペンタンジオン１０ｇの溶液を、０〜１０℃にて滴加した。完了すると、溶媒を減圧蒸留により除去し、そして残留物をエチルアセテート４０ｍｌで１５時間連続的に抽出した。溶媒を除去し、次いで減圧下での蒸留により、３，３−ジメチル−２，４−ペンタンジオールが無色液体として得られた。収率は９０％であった。ＩＲスペクトルは、３４００ｃｍ-1において強い吸収ピークを有していたが、しかし約１７００ｃｍ-1において吸収ピークを有していなかった。これにより、還元反応は完全に行われたことが示された。
（３）３，３−ジメチル−２，４−ペンタンジオールジベンゾエートの合成
撹拌しながら、３，３−ジメチル−２，４−ペンタンジオール０．０３ｍｏｌにテトラヒドロフラン３０ｍｌ及びピリジン０．０９ｍｏｌを添加し、次いでベンゾイルクロライド０．０７５ｍｏｌを添加した。この反応物を４時間加熱還流し、冷却し、そして飽和食塩水２０ｍｌを添加した。この反応混合物をエチルアセテートで抽出し、そして抽出物を無水硫酸ナトリウムでもって乾燥し、濾過した。溶媒を除去した後、粗生成物をカラムクロマトグラフィーにより精製して、目的生成物が無色液体として得られた。収率は９５％であった。1Ｈ−ＮＭＲ：δ（ｐｐｍ）１．１〜１．２（６Ｈ，ｍ，ＣＨ3）、１．３〜１．４（６Ｈ，ｍ，ＣＨ3）、５．２〜５．３（２Ｈ，ｍ，エステルラジカルに連結されたＣＨ）、７．４〜８．１（１０Ｈ，ｍ，ＡｒＨ）。
実施例２６ ３，３−ジメチル−２，４−ペンタンジオールモノベンゾエートモノシンナメートの合成
合成手順は実施例９に記載されたものと同様であり、そして無色の粘稠液体として目的生成物が、３，３−ジメチル−２，４−ペンタンジオールから８８％の収率にて得られた。1Ｈ−ＮＭＲ：δ（ｐｐｍ）１．０〜１．１（６Ｈ，ｍ，ＣＨ3）、１．２〜１．３（６Ｈ，ｍ，ＣＨ3）、５．０〜５．２（２Ｈ，ｍ，エステルラジカルに連結されたＣＨ）、６．３〜８．０（１２Ｈ，ｍ，ＡｒＨ及び＝ＣＨ−）。
実施例２７ ３−エチル−２，４−ペンタンジオールジベンゾエートの合成
（１）３−エチル−２，４−ペンタンジオンの合成
水及び酸素を含まないＮ2雰囲気中の三つ口フラスコに、順次にカリウムｔｅｒｔ−ブトキシド０．０６６ｍｏｌ及びＴＨＦ１５０ｍｌを添加した。次いで、撹拌すると共に氷浴で混合物を冷却しながら、生じた混合物にアセチルアセトン０．０６ｍｏｌをゆっくり滴加した。反応を室温にて１時間続行させ、次いでヨードエタン０．０７ｍｏｌを室温にて滴加した。次いで、反応を室温にて更に４８時間続行させた。反応が終了した後、溶媒を蒸留により除去した。この固体混合物に、該固体混合物が丁度完全に溶解するまで、飽和食塩水を添加した。この溶液を、適当な量の無水エチルエーテルで３回抽出した。有機相を一緒にし、そして無水硫酸ナトリウムでもって乾燥した。溶媒を除去して、生成物６．５ｇが得られた。
（２）３−エチル−２，４−ペンタンジオールの合成
水及び酸素を含まないＮ2雰囲気中で、反応器に順次にＬｉＡｌＨ4０．０２４ｍｏｌ及びＴＨＦ１００ｍｌを添加し、次いで氷浴で混合物を冷却しながら、３−エチル−２，４−ペンタンジオン０．０４ｍｏｌを滴加した。反応を、室温にて４８時間続行させた。水酸化ナトリウムの水溶液を注意深く添加して、反応を停止させた。この反応混合物を濾過し、そしてケーキを無水エチルエーテルで３回洗浄した。有機相を一緒にし、そして無水硫酸ナトリウムでもって乾燥した。溶媒を除去すると、生成物３．４ｇが得られた。
（３）３−エチル−２，４−ペンタンジオールジベンゾエートの合成
水及び酸素を含まないＮ2雰囲気中で、反応器に順次に３−エチル−２，４−ペンタンジオール０．０２ｍｏｌ、ＴＨＦ２０ｍｌ及びピリジン０．０６ｍｏｌを添加し、次いでベンゾイルクロライド０．０５ｍｏｌをゆっくり滴加した。反応を８時間加熱還流し、そして室温にて更に１２時間続行させた。反応が終了した後、反応混合物を濾過し、そしてケーキを無水エチルエーテルで３回洗浄した。有機相を飽和食塩水で完全に洗浄し、そして無水硫酸ナトリウムでもって乾燥した。溶媒を除去すると、生成物５．１ｇが得られた。1Ｈ−ＮＭＲ：δ（ｐｐｍ）７．２５〜８．１７（１０Ｈ，ＡｒＨ）、５．３９〜５．４７（２Ｈ，ＣＨ）、１．８０（１Ｈ，ＣＨ）、１．６６（２Ｈ，ＣＨ2）、１．１〜１．４２（９Ｈ，ＣＨ3）。
実施例２８ ３−ブチル−２，４−ペンタンジオールジベンゾエートの合成
合成手順は実施例１２に記載されたものと同様であり、そして無色液体として目的生成物が、３−ブチル−２，４−ペンタンジオンから８６％の全収率にて得られた。1Ｈ−ＮＭＲ：δ（ｐｐｍ）１．１〜１．２（３Ｈ，ｍ，ＣＨ3）、１．３〜１．４（６Ｈ，ｍ，ＣＨ3）、２．０〜２．１（１Ｈ，ｍ，ＣＨ）、５．１〜５．３（２Ｈ，ｍ，エステルラジカルに連結されたＣＨ）、７．３〜８．０（１０Ｈ，ｍ，ＡｒＨ）。
実施例２９ ３−アリル−２，４−ペンタンジオールジベンゾエートの合成
ヨードエタンをブロモプロピレンで置き換えたこと以外は、実施例２７に記載された手順を繰り返し、そして目的生成物５．３グラムが得られた。1Ｈ−ＮＭＲ：δ（ｐｐｍ）７．３７〜８．１３（１０Ｈ，ＡｒＨ）、６．０（２Ｈ，＝ＣＨ2）、５．３８（１Ｈ，ＣＨ）、５．１２（２Ｈ，ＣＨ）、２．４９（２Ｈ，ＣＨ2）、２．２７（Ｈ，ＣＨ）、１．３８〜１．５２（６Ｈ，ＣＨ3）。
実施例３０ ４−メチル−３，５−ヘプタンジオールジベンゾエートの合成
（１）４−メチル−３，５−ヘプタンジオンの合成
室温にて、水素化ナトリウム０．０２ｍｏｌに無水テトラヒドロフラン１００ｍｌを添加し、そして３，５−ヘプタンジオン０．０２ｍｏｌをゆっくり滴加した。完了すると、この混合物を０．５時間撹拌し、次いでヨードメタン０．０４ｍｏｌをゆっくり滴加した。室温にて１０時間撹拌した後、水２０ｍｌを添加した。白色固体が沈殿した。この固体を濾過し、水で洗浄しそして乾燥して、４−メチル−３，５−ヘプタジオンが白色固体として得られ、そして収率は９４％であった。ｍ．ｐ．は９１〜９２℃であった。
（２）４−メチル−３，５−ヘプタンジオールジベンゾエートの合成
合成手順は実施例１２に記載されたものと同様であり、そして無色液体として目的生成物が、４−メチル−３，５−ヘプタンジオンから７９％の全収率でもって得られた。1Ｈ−ＮＭＲ：δ（ｐｐｍ）０．９〜１．０（６Ｈ，ｍ，ＣＨ3）、１．１〜１．２（３Ｈ，ｍ，ＣＨ3）、１．７〜１．８（４Ｈ，ｍ，エチルのＣＨ2）、２．１〜２．２（１Ｈ，ｍ，ＣＨ2）、５．２１〜５．２７（２Ｈ，ｍ，エステルラジカルに連結されたＣＨ）、７．３〜８．１（１０Ｈ，ｍ，ＡｒＨ）。
実施例３１ ２−エチル−１，３−ヘキサンジオールジベンゾエートの合成
合成手順は実施例４に記載されたものと同様であり、そして無色液体として目的生成物が、２−エチル−１，３−ヘキサンジオール及びベンゾイルクロライドから９１％の収率にて得られた。1Ｈ−ＮＭＲ：δ（ｐｐｍ）０．９〜１．１（６Ｈ，ｍ，ＣＨ3）、１．４〜１．６（６Ｈ，ｍ，ＣＨ2）、２．２〜２．３（１Ｈ，ｍ，ＣＨ）、４．３〜４．５（２Ｈ，ｍ，エステルラジカルに連結されたＣＨ2）、５．４２〜５．４４（２Ｈ，ｍ，エステルラジカルに連結されたＣＨ）、７．３〜８．０（１０Ｈ，ｍ，ＡｒＨ）。
実施例３２ ２，２，４−トリメチル−１，３−ペンタンジオールジベンゾエートの合成
合成手順は実施例４に記載されたものと同様であり、そして無色の粘稠液体として目的生成物が、２，２，４−トリメチル−１，３−ペンタンジオール及びベンゾイルクロライドから８５％の収率にて得られた。1Ｈ−ＮＭＲ：δ（ｐｐｍ）１．０１〜１．１０７（６Ｈ，ｍ，ＣＨ3）、１．１（６Ｈ，ｄ，ＣＨ3）、４．１〜４．２（２Ｈ，ｍ，エステルラジカルに連結されたＣＨ2）、５．１７〜５．１８（１Ｈ，ｄ，エステルラジカルに連結されたＣＨ）、７．４〜８．０（１０Ｈ，ｍ，ＡｒＨ）。
実施例３３ ４−メチル−３，５−オクタンジオールジベンゾエートの合成
（１）３，５−オクタンジオンの合成
水及び酸素を含まないＮ2雰囲気中で、氷浴中に置かれたかつ添加漏斗及び還流凝縮器を備えた三つ口フラスコに、順次に水素化ナトリウム０．０７ｍｏｌ及びテトラヒドロフラン１００ｍｌを添加した。撹拌しながら、この混合物にエチルブチレート０．０６ｍｏｌとブタノン０．０３ｍｏｌとの溶液を滴加した。添加を完了すると、この混合物を４時間加熱還流した。溶媒及び１１０℃未満の沸点を有する成分を、蒸留により除去した。残留物に、この固体組成物が丁度溶解するまで、適切な量の飽和食塩水を添加した。この混合物を、エチルエーテルで３回抽出した。有機相を一緒にし、そして無水硫酸ナトリウムでもって乾燥した。溶媒を蒸留により除去して、生成物２．４ｇが得られた。
（２）４−メチル−３，５−オクタンジオールジベンゾエートの合成
合成手順は実施例２７に記載されたものと同様であり、そして目的生成物が３，５−オクタンジオンから得られた。1Ｈ−ＮＭＲ：δ（ｐｐｍ）７．８（１０Ｈ，ＡｒＨ）、５．２８（２Ｈ，ＣＨ）、１．８（４Ｈ，ＣＨ2）、１．１８（２Ｈ，ＣＨ2）、１．０（９Ｈ，ＣＨ3）。
実施例３４ ５−メチル−４，６−ノナンジオールジベンゾエートの合成
ブタノンを２−ペンタノンで置き換えたこと以外は、実施例３３に記載されたのと同一の合成手順に従って目的生成物が得られた。1Ｈ−ＮＭＲ：δ（ｐｐｍ）７．８５（１０Ｈ，ＡｒＨ）、５．３８（２Ｈ，ＣＨ）、１．７（４Ｈ，ＣＨ2）、１．３（４Ｈ，ＣＨ2）、２．４５（１Ｈ，ＣＨ）、１．０（９Ｈ，ＣＨ3）。
実施例３５ １，３−ジフェニル−２−メチル−１，３−プロパンジオールジベンゾエートの合成
（１）１，３−ジフェニル−２−メチル−１，３−プロパンジオンの合成
水及び酸素を含まないＮ2雰囲気中の三つ口フラスコに、順次にカリウムｔｅｒｔ−ブトキシド０．０６６ｍｏｌ及びＴＨＦ１５０ｍｌを添加した。次いで、撹拌すると共に氷浴で混合物を冷却しながら、生じた混合物にジベンゾイルメタン０．０６ｍｏｌをゆっくり滴加した。反応を室温にて１時間続行させ、次いでヨードメタン０．０７ｍｏｌを室温にて滴加した。次いで、反応を室温にて更に４８時間続行させた。反応が終了した後、溶媒を蒸留により除去した。この固体混合物に、該固体混合物が丁度完全に溶解するまで、飽和食塩水を添加した。この溶液を、適当な量の無水エチルエーテルで３回抽出した。有機相を一緒にし、そして無水硫酸ナトリウムでもって乾燥した。溶媒を除去して、生成物１２ｇが得られた。
（２）１，３−ジフェニル−２−メチル−１，３−プロパンジオールの合成
水及び酸素を含まないＮ2雰囲気中で、反応器に順次にＬｉＡｌＨ4０．０２４ｍｏｌ及びＴＨＦ１００ｍｌを添加し、次いで氷浴で混合物を冷却しながら、１，３−ジフェニル−２−メチル−１，３−プロパンジオン０．０４ｍｏｌを滴加した。反応を、室温にて４８時間続行させた。水酸化ナトリウムの水溶液を注意深く添加して、反応を停止させた。この反応混合物を濾過し、そしてケーキを無水エチルエーテルで３回洗浄した。有機相を一緒にし、そして無水硫酸ナトリウムでもって乾燥した。溶媒を除去すると、目的生成物５．９ｇが得られた。
（３）１，３−ジフェニル−２−メチル−１，３−プロパンジオールジベンゾエートの合成
水及び酸素を含まないＮ2雰囲気中で、反応器に順次に１，３−ジフェニル−２−メチル−１，３−プロパンジオール０．０２ｍｏｌ、ＴＨＦ２０ｍｌ及びピリジン０．０６ｍｏｌを添加し、次いでベンゾイルクロライド０．０５ｍｏｌをゆっくり滴加した。反応を８時間加熱還流し、そして室温にて更に１２時間続行させた。反応が終了した後、反応混合物を濾過し、そしてケーキを無水エチルエーテルで３回洗浄した。有機相を飽和食塩水で完全に洗浄し、そして無水硫酸ナトリウムでもって乾燥した。溶媒を除去すると、目的生成物７．３ｇが得られた。1Ｈ−ＮＭＲ：δ（ｐｐｍ）７．５（２０Ｈ，ＡｒＨ）、５．９３（２Ｈ，ＣＨ）、１．２４（１Ｈ，ＣＨ）、０．９５（３Ｈ，ＣＨ3）。
実施例３６ １，３−ジフェニル−１，３−プロパンジオールジプロピオネートの合成
（１）１，３−ジフェニル−１，３−プロパンジオールの合成
合成方法は、１，３−ジフェニル−２−メチル−１，３−プロパンジオンをジベンゾイルメタンで置き換えたこと以外は、実施例３５（２）に記載されたものと同一であった。
（２）１，３−ジフェニル−１，３−プロパンジオールジプロピオネートの合成
合成手順は、ベンゾイルクロライドをプロピオニルクロライドにより置き換えそして１，３−ジフェニル−２−メチル−１，３−プロパンジオールを１，３−ジフェニル−１，３−プロパンジオールにより置き換えたこと以外は、実施例３５（３）に記載されたものと同一であった。1Ｈ−ＮＭＲ：δ（ｐｐｍ）７．１３〜７．３６（１０Ｈ，ＡｒＨ）、５．７６（２Ｈ，ＣＨ）、２．５（４Ｈ，ＣＨ2）、２．１１（２Ｈ，ＣＨ2）、１．１（６Ｈ，ＣＨ3）。
実施例３７ １，３−ジフェニル−２−メチル−１，３−プロパンジオールジプロピオネートの合成
合成手順は、ベンゾイルクロライドをプロピオニルクロライドにより置き換えたこと以外は、実施例３５に記載されたものと同一であった。1Ｈ−ＮＭＲ：δ（ｐｐｍ）７．２５（１０Ｈ，ＡｒＨ）、５．７６（２Ｈ，ＣＨ）、２．５（４Ｈ，ＣＨ2）、２．１１（２Ｈ，ＣＨ2）、１．１（６Ｈ，ＣＨ3）。
実施例３８ １，３−ジフェニル−２−メチル−１，３−プロパンジオールジアセテートの合成
合成手順は、ベンゾイルクロライドをアセチルクロライドにより置き換えたこと以外は、実施例３５に記載されたものと同一であった。1Ｈ−ＮＭＲ：δ（ｐｐｍ）７．３（１０Ｈ，ＡｒＨ）、５．６（２Ｈ，ＣＨ）、２．４（１Ｈ，ＣＨ）、１．０（９Ｈ，ＣＨ3）。
実施例３９ １，３−ジフェニル−２，２−ジメチル−１，３−プロパンジオールジベンゾエートの合成
（１）１，３−ジフェニル−２−メチル−１，３−プロパンジオンの合成
合成手順は、実施例３５（１）に記載されたものと同一であった。
（２）１，３−ジフェニル−２，２−ジメチル−１，３−プロパンジオンの合成
水及び酸素を含まないＮ2雰囲気中の三つ口フラスコに、順次にカリウムｔｅｒｔ−ブトキシド０．０６ｍｏｌ及びＴＨＦ１５０ｍｌを添加した。次いで、撹拌すると共に氷浴で混合物を冷却しながら、生じた混合物に１，３−ジフェニル−２−メチル−１，３−プロパンジオン０．０５ｍｏｌをゆっくり滴加した。反応を室温にて１時間続行させ、次いでヨードメタン０．０７ｍｏｌを室温にて滴加した。次いで、反応を室温にて更に４８時間続行させた。反応が終了した後、溶媒をロータリーエバポレーターにて除去した。この固体混合物に、該固体混合物が丁度完全に溶解するまで、飽和食塩水を添加した。この溶液を、適当な量の無水エチルエーテルで３回抽出した。有機相を一緒にし、そして無水硫酸ナトリウムでもって乾燥した。溶媒をロータリーエバポレーターにて除去しそして残留物を再結晶して、生成物１０ｇが得られた。
（３）１，３−ジフェニル−２，２−ジメチル−１，３−プロパンジオールの合成
合成手順は、１，３−ジフェニル−２−メチル−１，３−プロパンジオンを１，３−ジフェニル−２，２−ジメチル−１，３−プロパンジオンにより置き換えたこと以外は、実施例３５（２）に記載されたものと同一であった。
（４）１，３−ジフェニル−２，２−ジメチル−１，３−プロパンジオールジベンゾエートの合成
合成手順は実施例３５（３）に記載されたものと同一であり、そして目的生成物が１，３−ジフェニル−２，２−ジメチル−１，３−プロパンジオールから得られた。1Ｈ−ＮＭＲ：δ（ｐｐｍ）７．３（２０Ｈ，ＡｒＨ）、５．７８（２Ｈ，ＣＨ）、１．１（６Ｈ，ＣＨ3）。
実施例４０ １，３−ジフェニル−２，２−ジメチル−１，３−プロパンジオールジプロピオネートの合成
合成手順は、ベンゾイルクロライドをプロピオニルクロライドにより置き換えたこと以外は、実施例３９に記載されたものと同一であった。1Ｈ−ＮＭＲ：δ（ｐｐｍ）７．３（２０Ｈ，ＡｒＨ）、５．８９（２Ｈ，ＣＨ）、２．４（４Ｈ，ＣＨ2）、０．９８（１２Ｈ，ＣＨ3）。
実施例４１ １−フェニル−２−メチル−１，３−ブタンジオールジベンゾエートの合成
（１）１−フェニル−２−メチル−１，３−ブタンジオンの合成
合成手順は、原料ジベンゾイルメタンを１−フェニル−１，３−ブタンジオンにより置き換えたこと以外は、実施例３５（１）に記載されたものと同一であった。
（２）１−フェニル−２−メチル−１，３−ブタンジオールの合成
合成手順は、還元剤ＬｉＡｌＨ4を水素化ホウ素ナトリウムにより置き換えたこと以外は、実施例３５（２）に記載されたものと同一であった。
（３）１−フェニル−２−メチル−１，３−ブタンジオールジベンゾエートの合成
合成手順は、実施例３５（３）に記載されたものと同一であった。
1Ｈ−ＮＭＲ：δ（ｐｐｍ）８．２（１５Ｈ，ＡｒＨ）、５．６（２Ｈ，ＣＨ）、２．１（Ｈ，ＣＨ）、１．２（６Ｈ，ＣＨ3）。
実施例４２ １−フェニル−２−メチル−１，３−ブタンジオールジピバレートの合成
合成手順は、ベンゾイルクロライドをピバロイルクロライドにより置き換えたこと以外は、実施例４１に記載されたものと同一であった。1Ｈ−ＮＭＲ：δ（ｐｐｍ）７．３（５Ｈ，ＡｒＨ）、５．６（２Ｈ，ＣＨ）、２．１（Ｈ，ＣＨ）、１．２（２４Ｈ，ＣＨ3）。
実施例４３ ヘプタ−６−エン−２，４−ジオールジピバレートの合成
合成手順は、原料がヘプタ−６−エン−２，４−ジオールでありそしてベンゾイルクロライドをピバロイルクロライドにより置き換えたこと以外は、実施例３５（３）に記載されたものと同一であった。1Ｈ−ＮＭＲ：δ（ｐｐｍ）５．６（１Ｈ，＝ＣＨ−）、５．１（２Ｈ，ＣＨ）、４．８（２Ｈ，＝ＣＨ2）、２．２（２Ｈ，ＣＨ2）、１．７（２Ｈ，ＣＨ2）、１．２（２４Ｈ，ＣＨ3）。
実施例４４ １，３−ジ−ｔｅｒｔ−ブチル−２−メチル−１，３−プロパンジオールジベンゾエートの合成
ジベンゾイルメタンをジピバロイルメタンにより置き換えたこと以外は、実施例３５に記載されたのと同一の合成手順に従って目的生成物が得られた。1Ｈ−ＮＭＲ：δ（ｐｐｍ）８．０（１０Ｈ，ＡｒＨ）、５．３（２Ｈ，ＣＨ）、２．１（Ｈ，ＣＨ）、１．３（１８Ｈ，ＣＨ3）。
実施例４５ １，３−ジ−ｔｅｒｔ−ブチル−２−エチル−１，３−プロパンジオールジベンゾエートの合成
ヨードメタンをヨードエタンにより置き換えたこと以外は、実施例４４に記載されたのと同一の合成手順に従って目的生成物が得られた。1Ｈ−ＮＭＲ（ＴＭＳ，ＣＤＣｌ3，ｐｐｍ）：８．０（１０Ｈ，ＡｒＨ）、５．３（２Ｈ，ＣＨ）、２．１（Ｈ，ＣＨ）、１．３（Ｈ，ＣＨ3）。
実施例４６ １，３−ジフェニル−１，３−プロパンジオールジアセテートの合成
（１）１，３−ジフェニル−１，３−プロパンジオールの合成
合成手順は、１，３−ジフェニル−２−メチル−１，３−プロパンジオンを１，３−ジフェニル−１，３−プロパンジオンにより置き換えたこと以外は、実施例３５（２）に記載されたものと同一であった。
（２）１，３−ジフェニル−１，３−プロパンジオールジアセテートの合成
合成手順は、ベンゾイルクロライドをアセチルクロライドにより置き換えそして１，３−ジフェニル−２−メチル−１，３−プロパンジオールを１，３−ジフェニル−１，３−プロパンジオールにより置き換えたこと以外は、実施例３５（３）に記載されたものと同一であった。
1Ｈ−ＮＭＲ：δ（ｐｐｍ）７．１３〜７．３５（１０Ｈ，ＡｒＨ）、５．７（２Ｈ，ＣＨ）、２．６（２Ｈ，ＣＨ2）、２．０（６Ｈ，ＣＨ3）。
実施例４７ ２−（２−フリル）−２−メチル−１，３−ブタンジオールジベンゾエートの合成
２−（２−フリル）−１，３−ブタンジオンを原料として、実施例３５に記載された方法に従って目的生成物が合成された。1Ｈ−ＮＭＲ：δ（ｐｐｍ）８．９（３Ｈ，フラン環）、７．８（１０Ｈ，ＡｒＨ）、５．１（２Ｈ，ＣＨ）、２．１５（１Ｈ，ＣＨ）、１．０（６Ｈ，ＣＨ3）。
実施例４８ １，１−ジ（プロピオニルオキシメチル）−３−シクロヘキセンの合成
合成手順は実施例４に記載されたものと同様であり、そして無色液体として目的生成物が、１，１−ジ（ヒドロキシメチル）−３−シクロヘキセン及びプロピオニルクロライドから９２％の収率にて得られた。1Ｈ−ＮＭＲ：δ（ｐｐｍ）１．０７〜１．１１（６Ｈ，ｔ，プロピオネートのＣＨ3）、１．２〜１．３（２Ｈ，ｔ，シクロヘキセンのＣＨ2）、２．１〜２．２（４Ｈ，ｍ，シクロヘキセンのＣＨ2）、２．２３〜２．２５（４Ｈ，ｍ，プロピオネートのＣＨ2）、４．３〜４．４（４Ｈ、ｍ，ＣＨ2）。
実施例４９ ９，９−ビス（（ｍ−メトキシベンゾイルオキシ）メチル）フルオレンの合成
撹拌しながら、９，９−ジヒドロキシメチルフルオレン４．５ｇ（０．０２ｍｏｌ）にテトラヒドロフラン３０ｍｌを添加し、次いでピリジン４．８ｍｌ（０．０６ｍｏｌ）を添加した。生じた均質混合物にｍ−メトキシベンゾイルクロライド６．８ｍｌ（０．０４ｍｏｌ）をゆっくり添加した。この反応物を室温にて１時間撹拌し、次いで５時間加熱還流した。反応を完了すると、水４０ｍｌを添加して、生じた塩を溶解した。この混合物を、トルエンで抽出した。有機相を分離し、飽和食塩水で２回洗浄し、そして無水硫酸ナトリウムでもって乾燥した。溶媒を除去した。エチルアセテートからの再結晶により、９，９−ビス（（ｍ−メトキシベンゾイルオキシ）メチル）フルオレンが白色結晶として得られ、収率は７８％であり、そしてｍ．ｐ．は１２９〜１３０℃であった。1Ｈ−ＮＭＲδ（ｐｐｍ）：３．８２（ｓ，６Ｈ，ＣＨ3Ｏ）、４．７４（ｍ，４Ｈ，ＣＨ2）、６．９１（ｍ，４Ｈ，ＡｒＨ）、７．１２〜７．８１（ｍ，１６Ｈ，ＡｒＨ）。
実施例５０ ９，９−ビス（（ｍ−クロロベンゾイルオキシ）メチル）フルオレンの合成
撹拌しながら、９，９−ジヒドロキシメチルフルオレン０．０３ｍｏｌにテトラヒドロフラン３０ｍｌ及びピリジン０．０９ｍｏｌを添加し、次いでｍ−クロロベンゾイルクロライド０．０７５ｍｏｌを添加した。この反応物を４時間加熱還流し、冷却し、そして飽和食塩水２０ｍｌを添加した。この反応混合物をエチルアセテートで抽出し、そして抽出物を無水硫酸ナトリウムでもって乾燥し、濾過した。溶媒を除去した後、粗生成物をエチルアセテート及び石油エーテル（１：１，ｖ／ｖ）からの再結晶により精製して、目的生成物が白色固体として得られた。収率は９３％であった。1Ｈ−ＮＭＲ：δ（ｐｐｍ）４．７３（４Ｈ，ｓ，エステルラジカルに連結されたＣＨ2）、７．３〜８．０（８Ｈ，ｍ，ＡｒＨ）。
実施例５１ ９，９−ビス（（ｐ−クロロベンゾイルオキシ）メチル）フルオレンの合成
撹拌しながら、９，９−ジヒドロキシメチルフルオレン０．０３ｍｏｌにテトラヒドロフラン３０ｍｌ及びピリジン０．０９ｍｏｌを添加し、次いでｐ−クロロベンゾイルクロライド０．０７５ｍｏｌを添加した。この反応物を４時間加熱還流し、冷却し、そして飽和食塩水２０ｍｌを添加した。この反応混合物をエチルアセテートで抽出し、そして抽出物を無水硫酸ナトリウムでもって乾燥し、濾過した。溶媒を除去した後、粗生成物をエチルアセテート及び石油エーテル（１：１，ｖ／ｖ）からの再結晶により精製して、目的生成物が白色固体として得られた。収率は９３％であった。1Ｈ−ＮＭＲ：δ（ｐｐｍ）４．７２（４Ｈ，ｓ，エステルラジカルに連結されたＣＨ2）、７．３〜８．０（８Ｈ，ｍ，ＡｒＨ）。
実施例５２ ９，９−ビス（（シンナモイルオキシ）メチル）フルオレンの合成
撹拌しながら、９，９−ジヒドロキシメチルフルオレン５．６ｇ（０．０３ｍｏｌ）にテトラヒドロフラン４０ｍｌ及びピリジン７．３ｍｌ（０．０９ｍｏｌ）を添加し、次いでシンナモイルクロライド１２．５ｇ（０．０７５ｍｏｌ）を添加した。この反応物を温度にて１時間撹拌し、そして４時間加熱還流した。この反応混合物に水４０ｍｌを添加して、生じた塩を溶解した。この反応混合物をトルエンで抽出した。有機相を分離し、そして次いで飽和食塩水で２回洗浄した。抽出物を無水硫酸ナトリウムでもって乾燥し、濾過した。溶媒を除去した後、白色固体粗生成物をエチルアセテートからの再結晶により精製して、目的生成物が白色結晶として得られた。収率は５６％であった。ｍ．ｐ．１６１〜１６３℃。1Ｈ−ＮＭＲ：δ（ｐｐｍ）４．５７（４Ｈ，ｓ，エステルラジカルに連結されたＣＨ2）、６．５１（２Ｈ，ｄ，ＣＨ）、７．３６〜７．８１（２０Ｈ，ｍ，ＡｒＨ及び＝ＣＨ−Ａｒ）。
実施例５３ ９−（ベンゾイルオキシメチル）−９−（プロピオニルオキシメチル）フルオレンの合成
撹拌しながら、９，９−ジ（ヒドロキシメチル）フルオレン４．５ｇ（０．０２ｍｏｌ）にテトラヒドロフラン３０ｍｌを添加し、そしてピリジン３．３ｍｌ（０．０３ｍｏｌ）を添加した。生じた均質混合物にベンゾイルクロライド２．３ｍｌ（０．０２ｍｏｌ）をゆっくり添加し、そしてこの混合物を温度にて１時間撹拌し、次いで５時間加熱還流した。次いで、この混合物を室温に冷却し、そして撹拌しながらテトラヒドロフラン２０ｍｌ及びピリジン３．３ｍｌ（０．０３ｍｏｌ）を添加した。生じた均質混合物にプロピオニルクロライド１．８ｍｌ（０．０２ｍｏｌ）をゆっくり添加し、そしてこの混合物を室温にて１時間撹拌しそして５時間加熱還流した。次いで、水３０ｍｌを添加して、生じた塩を溶解した。この混合物を、トルエンで抽出した。有機相を分離し、飽和食塩水で２回洗浄し、そして無水硫酸ナトリウムでもって乾燥した。溶媒を除去した。エチルアセテートからの再結晶により、９−（ベンゾイルオキシメチル）−９−（プロピオニルオキシメチル）フルオレンが白色結晶として得られ、そして収率は７９％であった。1Ｈ−ＮＭＲδ（ｐｐｍ）：１．２３（ｔ，３Ｈ，ＣＨ3）、２．３９（ｍ，２Ｈ，ＣＨ2）、４．４８（ｓ，２Ｈ，ＣＯＯＣＨ2）、４．６２（ｓ，２Ｈ，ベンゾイルに連結されたＯＣＨ2）、７．３３〜８．０３（ｍ，１３Ｈ，ＡｒＨ）。
実施例５４ ９，９−ビス（プロピオニルオキシメチル）フルオレンの合成
撹拌しながら、９，９−ジヒドロキシメチルフルオレン６．８ｇ（０．０３ｍｏｌ）にテトラヒドロフラン４０ｍｌ及びピリジン７．３ｍｌ（０．０９ｍｏｌ）を添加し、次いでプロピオニルクロライド６．６ｍｌ（０．０７５ｍｏｌ）を添加した。この反応物を温度にて１時間撹拌し、そして４時間加熱還流した。この反応混合物に水４０ｍｌを添加して、生じた塩を溶解した。この反応混合物をトルエンで抽出し、そして抽出物を飽和食塩水で２回洗浄し、無水硫酸ナトリウムでもって乾燥し、濾過した。溶媒を除去した後、白色固体粗生成物をエチルアセテートからの再結晶により精製して、目的生成物が白色結晶として得られた。収率は７９％であった。ｍ．ｐ．８２〜８３℃。1Ｈ−ＮＭＲ：δ（ｐｐｍ）１．１２（６Ｈ，ｔ，ＣＨ3）、２．３６（４Ｈ，ｍ，ＯＣＨ2）、４．３８（４Ｈ，ｓ，プロピオニルに関してのＣＨ2）、７．３２〜７．７７（ｍ，８Ｈ，ＡｒＨ）。
実施例５５ ９，９−ビス（アクリロイルオキシメチル）フルオレンの合成
撹拌しながら、９，９−ジ（ヒドロキシメチル）フルオレン６．８ｇ（０．０３ｍｏｌ）にアクリル酸４．３ｍｌ（０．０６ｍｏｌ）及びトルエン３０ｍｌを添加した。生じた均質混合物に、濃硫酸０．２ｍｌを添加した。次いで、この反応混合物を７時間加熱還流し、そして反応過程において生じた水を水分離器により分離した。この混合物を７０℃に冷却し、飽和炭酸ナトリウム溶液で中和してアルカリ性にし、そしてトルエンで抽出した。有機相を飽和食塩水で洗浄して中性にし、そして無水硫酸ナトリウムでもって乾燥した。溶媒を除去した。カラムクロマトグラフィーによる精製により、９，９−ビス（アクリロイルオキシメチル）フルオレンが白色固体として得られ、そして収率は３５％であった。ｍ．ｐ．７３〜７５℃。1Ｈ−ＮＭＲ：δ（ｐｐｍ）４．４８（ｓ，４Ｈ，ＯＣＨ3）、５．８５〜６．４３（ｍ，６Ｈ，アクリルに関してのＨ）、７．３２〜７．７８（ｍ，８Ｈ，ＡｒＨ）。
実施例５６ ２−イソアミル−２−イソプロピル−１，３−プロパンジオールジベンゾエートの合成
（１）２−イソプロピル−５−メチル−２−ヘキセナールの合成（中国特許第１０３６８４６号明細書参照）
イソバレルアルデヒド２０７ｇ及びＯＨ-型アンバーライトIRA910樹脂（Rohm & Hass製）２６ｍｌを、加熱還流した。生成した水を水分離器を用いて除去し、そして約２６ｍｌの水が捕集された時に反応を停止した。この樹脂を濾過した。減圧下での蒸留により、カット留分８５〜９０℃／２０ｍｍＨｇが得られた。
（２）２−イソプロピル−５−メチルヘキサナールの合成
上記で合成された２−イソプロピル−５−メチル−２−ヘキセナール１０ｇに、エタノール７０ｍｌ、飽和ＮａＨＣＯ3溶液１ｍｌ及びカーボン上１０％Ｐｄ０．２５ｇを添加した。Ｎ2を導入し、次いでＨ2を導入し、そしてＨ2で満たされた目盛滴定管に装置を連結した。Ｈ2の吸収が計算値に達するまで、反応を室温及び大気圧にて撹拌しながら続行させた。この反応混合物を濾過し、そして濾液を次工程において用いた。
（３）２−イソアミル−２−イソプロピル−１，３−プロパンジオールの合成
上記の濾液に、水１３．１ｍｌ中のＫ2ＣＯ3５．３ｇの溶液及び６０％ＣＨ2Ｏ１６．９ｍｌを添加した。この混合物を、７時間加熱還流した。反応を完了すると、エタノールを除去した。有機相を分離し、そして熱水で洗浄して中性にした。減圧下での蒸留により、２−イソアミル−２−イソプロピル−１，３−プロパンジオールが得られ、そしてｂ．ｐ．は１６５℃／２０ｍｍＨｇであった。
（４）２−イソアミル−２−イソプロピル−１，３−プロパンジオールジベンゾエートの合成
撹拌しながら、２−イソアミル−２−イソプロピル−１，３−プロパンジオール９．４ｇ（０．０５ｍｏｌ）にテトラヒドロフラン５０ｍｌを添加し、次いでピリジン１２．１ｍｌ（０．１５ｍｏｌ）を添加した。生じた均質混合物にベンゾイルクロライド１４．５ｍｌ（０．１２５ｍｏｌ）をゆっくり添加した。次いで、この反応物を室温にて１時間撹拌し、そして４時間加熱還流した。反応を完了すると、水７０ｍｌを添加して、生じた塩を溶解した。この混合物を、エチルアセテートで抽出した。有機相を分離し、飽和食塩水で２回洗浄し、そして無水硫酸ナトリウムでもって乾燥した。溶媒を除去した。減圧下での蒸留により、２−イソアミル−２−イソプロピル−１，３−プロパンジオールジベンゾエートが薄黄色液体として得られ、そして収率は９１％であった。1Ｈ−ＮＭＲδ（ｐｐｍ）：０．８８（ｄ，６Ｈ，イソアミルのＣＨ3）、１．０５（ｄ，６Ｈ，イソプロピルのＣＨ3）、１．２４（ｍ，２Ｈ，イソアミルのＣＨ2）、１．２７（ｍ，２Ｈ，イソアミルのＣＨ2）、１．５８（ｍ，１Ｈ，イソアミルのＣＨ）、２．０４（１Ｈ，ｍ，イソプロピルのＣＨ）、４．４２（ｍ，４Ｈ，１，３−プロパンジオールのＣＨ2Ｏ）、７．３８〜８．０２（ｍ，１０Ｈ，ＡｒＨ）。
実施例５７ ２−イソアミル−２−イソプロピル−１，３−プロパンジオールジ（ｐ−クロロベンゾエート）の合成
撹拌しながら、２−イソアミル−２−イソプロピル−１，３−プロパンジオール０．０３ｍｏｌにテトラヒドロフラン３０ｍｌ及びピリジン０．０９ｍｏｌを添加し、次いでｐ−クロロベンゾイルクロライド０．０７５ｍｏｌを添加した。この反応物を４時間加熱還流し、冷却し、そして飽和食塩水２０ｍｌを添加した。この反応混合物をエチルアセテートで抽出し、そして抽出物を無水硫酸ナトリウムでもって乾燥し、濾過した。溶媒を除去した後、粗生成物をカラムクロマトグラフィーにより精製して、目的生成物が無色液体として得られ、そして収率は９２％であった。1Ｈ−ＮＭＲ：δ（ｐｐｍ）０．８６〜０．８８（６Ｈ，ｄ，ＣＨ3）、１．０１〜１．０４（６Ｈ，ｄ，ＣＨ3）、１．２〜１．３（４Ｈ，ｍ，ＣＨ2）、１．５４〜１．５７（１Ｈ，ｍ，ＣＨ）、２．０１〜２．０４（１Ｈ，ｍ，ＣＨ）、４．３〜４．４（４Ｈ，ｍ，エステルラジカルに連結されたＣＨ2）、７．２〜７．９（８Ｈ，ｍ，ＡｒＨ）。
実施例５８ ２−イソアミル−２−イソプロピル−１，３−プロパンジオールジ（ｍ−クロロベンゾエート）の合成
ｐ−クロロベンゾイルクロライドをｍ−クロロベンゾイルクロライドで置き換えたこと以外は、実施例５７に記載された方法に従って目的生成物が得られ、そして収率は９５％であった。1Ｈ−ＮＭＲ：δ（ｐｐｍ）０．８８〜０．９０（６Ｈ，ｄ，ＣＨ3）、１．０３〜１．０５（６Ｈ，ｄ，ＣＨ3）、１．２〜１．３（４Ｈ，ｍ，ＣＨ2）、１．５４〜１．５７（１Ｈ，ｍ，ＣＨ）、２．０２〜２．０４（１Ｈ，ｍ，ＣＨ）、４．３〜４．４（４Ｈ，ｍ，エステルラジカルに連結されたＣＨ2）、７．２〜７．９（８Ｈ，ｍ，ＡｒＨ）。
実施例５９ ２−イソアミル−２−イソプロピル−１，３−プロパンジオールジ（ｐ−メトキシベンゾエート）の合成
撹拌しながら、２−イソアミル−２−イソプロピル−１，３−プロパンジオール３．８ｇ（０．０２ｍｏｌ）にテトラヒドロフラン３０ｍｌを添加し、次いでピリジン４．８ｍｌ（０．０６ｍｏｌ）を添加した。生じた均質混合物にｐ−メトキシベンゾイルクロライド６．８ｇ（０．０４ｍｏｌ）をゆっくり添加した。この反応混合物を室温にて１時間撹拌し、次いで５時間加熱還流した。反応を完了すると、水４０ｍｌを添加して、生じた塩を溶解した。この混合物を、エチルアセテートで抽出した。有機相を分離し、飽和食塩水で２回洗浄し、そして無水硫酸ナトリウムでもって乾燥した。溶媒を除去した。減圧下での蒸留により、２−イソアミル−２−イソプロピル−１，３−プロパンジオールジ（ｐ−メトキシベンゾエート）が無色液体として得られ、そして収率は７９％であった。1Ｈ−ＮＭＲδ（ｐｐｍ）：０．８９（ｄ，６Ｈ，イソアミルのＣＨ3）、０．９８（ｄ，６Ｈ，イソプロピルのＣＨ3）、１．１９（ｍ，２Ｈ，イソアミルのＣＨ2）、１．３８（ｍ，２Ｈ，イソアミルのＣＨ2）、１．４９（ｍ，１Ｈ，イソアミルのＣＨ）、１．８９（ｍ，１Ｈ，イソプロピルのＣＨ）、３．８４（ｓ，６Ｈ，ベンゼン環のＣＨ3Ｏ）、４．３４（ｍ，４Ｈ，１，３−プロパンジオールのＣＨ2Ｏ）、６．９１（ｍ，４Ｈ，ＡｒＨ）、７．９６（ｍ，４Ｈ，ＡｒＨ）。
実施例６０ ２−イソアミル−２−イソプロピル−１，３−プロパンジオールジ（ｐ−メチルベンゾエート）の合成
ｐ−メチルオキシベンゾイルクロライドをｐ−メチルベンゾイルクロライドで置き換えたこと以外は、実施例５９に記載された手順に従って目的生成物が得られた。収率は８８％であった。1Ｈ−ＮＭＲ：δ（ｐｐｍ）０．８８（ｄ，６Ｈ，イソアミルのＣＨ3）、０．９７（ｄ，６Ｈ，イソプロピルのＣＨ3）、１．２１（ｍ，２Ｈ，イソアミルのＣＨ2）、１．３７（ｍ，２Ｈ，イソアミルのＣＨ2）、１．４７（ｍ，１Ｈ，イソアミルのＣＨ）、１．８９（ｍ，１Ｈ，イソプロピルのＣＨ）、２．３８（ｓ，６Ｈ，芳香族環のＣＨ3）、４．３６（ｍ，４Ｈ，１，３−プロパンジオールのＣＨ2Ｏ）、７．２１（ｍ，４Ｈ，ＡｒＨ）、７．９０（ｍ，４Ｈ，ＡｒＨ）。
実施例６１ ２−イソアミル−２−イソプロピル−１，３−プロパンジオールモノベンゾエートモノプロピオネートの合成
撹拌しながら、２−イソアミル−２−イソプロピル−１，３−プロパンジオール７．５ｇ（０．０５ｍｏｌ）にテトラヒドロフラン５０ｍｌを添加し、次いでピリジン４．８ｍｌ（０．０６ｍｏｌ）を添加した。生じた均質混合物にベンゾイルクロライド４．６ｍｌ（０．０４ｍｏｌ）をゆっくり添加した。この混合物を室温にて１時間撹拌し、次いで５時間加熱還流した。反応を完了すると、反応混合物を室温に冷却した。撹拌しながら、この混合物にテトラヒドロフラン３０ｍｌを添加し、次いでピリジン４．８ｍｌ（０．０６ｍｏｌ）を添加した。生じた均質混合物に、プロピオニルクロライド３．５ｍｌ（０．０４ｍｏｌ）をゆっくり添加した。この混合物を室温にて１時間撹拌し、そして５時間加熱還流した。反応を完了すると、水４０ｍｌを添加して、生じた塩を溶解した。この混合物を、エチルアセテートで抽出した。有機相を分離し、飽和食塩水で２回洗浄し、そして無水硫酸ナトリウムでもって乾燥した。溶媒を除去した。減圧下での蒸留により、無色液体の２−イソアミル−２−イソプロピル−１，３−プロパンジオールモノベンゾエートモノプロピオネートが得られ、そして収率は９１％であった。1Ｈ−ＮＭＲδ（ｐｐｍ）：０．８７（ｄ，６Ｈ，イソアミルのＣＨ3）、０．９３（ｄ，６Ｈ，イソプロピルのＣＨ3）、０．９９（ｔ，２Ｈ，プロピオニルのＣＨ3）、１．０６（ｍ，４Ｈ，イソアミルのＣＨ2）、１．１１（ｍ，１Ｈ，イソアミルのＣＨ）、１．１４（ｍ，１Ｈ，イソプロピルのＣＨ）、２．２９（ｍ，２Ｈ，１，３−プロパンジオールのＣＨ2Ｏ）、４．２８（ｍ，２Ｈ，１，３−プロパンジオールのＣＨ2Ｏ）、４．３８（ｍ，２Ｈ，プロピオニルのＣＨ2）、７．４１〜８．０３（ｍ，５Ｈ，ＡｒＨ）。
実施例６２ ２−イソアミル−２−イソプロピル−１，３−プロパンジオールジプロピオネートの合成
撹拌しながら、２−イソアミル−２−イソプロピル−１，３−プロパンジオール９．４ｇ（０．０５ｍｏｌ）にテトラヒドロフラン５０ｍｌを添加し、次いでピリジン１２．１ｍｌ（０．１５ｍｏｌ）を添加した。生じた均質混合物に、プロピオニルクロライド１１．０ｍｌ（０．１２５ｍｏｌ）をゆっくり添加した。この反応混合物を室温にて１時間撹拌し、次いで４時間加熱還流した。反応を完了すると、水７０ｍｌを添加して、生じた塩を溶解した。この混合物を、エチルアセテートで抽出した。有機相を分離し、飽和食塩水で２回洗浄し、そして無水硫酸ナトリウムでもって乾燥した。溶媒を除去した。減圧下での蒸留により、２−イソアミル−２−イソプロピル−１，３−プロパンジオールジプロピオネートが薄黄色液体として得られ、そして収率は９１％であった。1Ｈ−ＮＭＲδ（ｐｐｍ）：０．８８（ｄ，６Ｈ，イソアミルのＣＨ3）、０．９３（ｄ，６Ｈ，イソプロピルのＣＨ3）、１．１４（ｍ，６Ｈ，プロピオニルのＣＨ3）、１．３４〜１．３９（ｍ，４Ｈ，イソアミルのＣＨ2）、１．４４（ｍ，１Ｈ，イソアミルのＣＨ）、１．８５（ｍ，１Ｈ，イソプロピルのＣＨ）、２．３２（ｍ，４Ｈ，１，３−プロパンジオールのＣＨ2Ｏ）、４．０７（ｍ，４Ｈ，プロピオニルのＣＨ2）。
実施例６３ ２−イソアミル−２−イソプロピル−１，３−プロパンジオールジアクリレートの合成
撹拌しながら、２−イソアミル−２−イソプロピル−１，３−プロパンジオール９．４ｇ（０．０５ｍｏｌ）に、アクリル酸７．５ｍｌ（０．１１ｍｏｌ）及びトルエン３０ｍｌを添加した。生じた均質混合物に、濃硫酸０．２ｍｌを添加した。次いで、この反応混合物を７時間加熱還流し、そして反応過程において生じた水を水分離器により分離した。この混合物を７０℃に冷却し、飽和炭酸ナトリウム溶液で中和してアルカリ性にし、そしてエチルアセテートで抽出した。有機相を飽和食塩水で洗浄して中性にし、そして無水硫酸ナトリウムでもって乾燥した。溶媒を除去した。カラムクロマトグラフィーによる精製により、目的生成物が薄黄色液体として得られ、そして収率は６５％であった。1Ｈ−ＮＭＲ：δ（ｐｐｍ）０．８７（ｄ，６Ｈ，イソアミルのＣＨ3）、０．９２（ｄ，６Ｈ，イソプロピルのＣＨ3）、１．１５（ｍ，２Ｈ，イソアミルのＣＨ2）、１．４０（ｍ，２Ｈ，イソアミルのＣＨ2）、１．４２（ｍ，１Ｈ，イソアミルのＣＨ）、１．８８（ｍ，１Ｈ，イソプロピルのＣＨ）、４．１５（ｍ，４Ｈ，１，３−プロパンジオールのＣＨ2Ｏ）、５．８１〜６．４（ｍ，６Ｈ，アシルに関してのＨ）。
実施例６４ ２−イソアミル−２−イソプロピル−１，３−プロパンジオールジシンナメートの合成
撹拌しながら、２−イソアミル−２−イソプロピル−１，３−プロパンジオール７．５ｇ（０．０４ｍｏｌ）にテトラヒドロフラン５０ｍｌを添加し、次いでピリジン９．７ｍｌ（０．１２ｍｏｌ）を添加した。生じた均質混合物に、シンナモイルクロライド１６．７ｇ（０．１ｍｏｌ）をゆっくり添加した。この混合物を室温にて１時間撹拌し、そして４時間加熱還流した。反応を完了すると、水５０ｍｌを添加して、生じた塩を溶解した。この混合物を、エチルアセテートで抽出した。有機相を分離し、飽和食塩水で２回洗浄し、そして無水硫酸ナトリウムでもって乾燥した。溶媒を除去した。カラムクロマトグラフィーにより、２−イソアミル−２−イソプロピル−１，３−プロパンジオールジシンナメートが黄色の粘稠液体として得られ、そして収率は５１％であった。1Ｈ−ＮＭＲ：δ（ｐｐｍ）０．８８（ｄ，６Ｈ，イソアミルのＣＨ3）、０．９９（ｄ，６Ｈ，イソプロピルのＣＨ3）、１．２１（ｍ，２Ｈ，イソアミルのＣＨ2）、１．４７（ｍ，２Ｈ，イソアミルのＣＨ2）、１．５１（ｍ，１Ｈ，イソアミルのＣＨ）、１．９６（ｍ，１Ｈ，イソプロピルのＣＨ）、４．２６（ｍ，４Ｈ，１，３−プロパンジオールのＣＨ2Ｏ）、６．４５（ｄ，２Ｈ，カルボニルに連結されたＣＨ）、７．２６〜７．７０（ｍ，１２Ｈ，ＡｒＨ及び＝ＣＨ−Ａｒ）。
実施例６５ ２，２−ジイソブチル−１，３−プロパンジオールジベンゾエートの合成
（１）ジエチル２，２−ジイソブチルマロネートの合成
Ｎ2雰囲気中で、反応器にエタノール１００ｍｌ及びＮａ５ｇを添加した。反応が終了した後、反応器にジエチルマロネート１６ｇ（０．１ｍｏｌ）を添加し、そしてこの混合物を室温にて数分間撹拌した。次いで、イソブチルブロマイド２８ｇ（０．２１ｍｏｌ）を添加し、そしてこの混合物を６時間加熱還流した。この反応混合物にナトリウムエトキシド７．５ｇ（０．１２ｍｏｌ）を添加し、次いでイソブチルブロマイド１４ｇ（０．１ｍｏｌ）を添加し、そしてこの反応物を８時間加熱還流した。反応を完了すると、溶媒のほとんどを、減圧下での蒸留により除去した。残留物を、ヘキサンで抽出した。ヘキサンを除去した後、減圧下での蒸留により、ジエチル２，２−ジイソブチルマロネートが得られた。ｂ．ｐ．１４５〜１４６℃／２０ｍｍＨｇ。
（２）２，２−ジイソブチル−１，３−プロパンジオールの合成
ＬｉＡｌＨ4３ｇ（０．０７９ｍｏｌ）にエチルエーテル１００ｍｌを添加し、次いで強烈に撹拌しながらジエチル２，２−ジイソブチルマロネート１５．５ｇ（０．０５７ｍｏｌ）を滴加した。この反応混合物を５時間加熱還流し、次いで氷１００ｇ中に注ぎ、そして希塩酸で酸性にした。この混合物を、エチルエーテルで抽出した。抽出物からエチルエーテルを除去した後、白色固体の２，２−ジイソブチル−１，３−プロパンジオールをヘキサンから再結晶し、しかして収率は７８％であった。ｍ．ｐ．７５〜７７℃。
（３）２，２−ジイソブチル−１，３−プロパンジオールジベンゾエートの合成
撹拌しながら、２，２−ジイソブチル−１，３−プロパンジオール７．５ｇ（０．０４ｍｏｌ）にテトラヒドロフラン５０ｍｌを添加し、次いでピリジン９．７ｍｌ（０．１２ｍｏｌ）を添加した。生じた均質混合物に、ベンゾイルクロライド１１．６ｍｌ（０．１ｍｏｌ）をゆっくり添加した。この混合物を室温にて１時間撹拌し、そして５時間加熱還流した。反応を完了すると、水４０ｍｌを添加して、生じた塩を溶解した。この混合物を、エチルアセテートで抽出した。有機相を分離し、飽和食塩水で２回洗浄し、そして無水硫酸ナトリウムでもって乾燥した。溶媒を除去した。減圧下での蒸留により、２，２−ジイソブチル−１，３−プロパンジオールジベンゾエートが薄黄色液体として得られ、収率は９３％であった。1Ｈ−ＮＭＲ：δ（ｐｐｍ）０．９１（ｄ，１２Ｈ，１．２１（ｄ，４Ｈ，イソブチルのＣＨ2）、２．０５（ｔ，２Ｈ，イソブチルのＣＨ）、４．４３（ｍ，４Ｈ，１，３−プロパンジオールのＣＨ2Ｏ）、７．４０〜８．０５（ｍ，１０Ｈ，ＡｒＨ）。
実施例６６ ２，６−ジメチル−３，５−ヘプタンジオールジ（４−ｎ−ブチルベンゾエート）の合成
合成手順は実施例４と同一であり、そして無色の粘稠液体として目的生成物が、２，６−ジメチル−３，５−ヘプタンジオール及び４−ｎ−ブチルベンゾイルクロライドから８８％の収率にて得られた。1Ｈ−ＮＭＲ：δ（ｐｐｍ）１．０〜１．１（１８Ｈ，ｍ，ＣＨ3）、１．３〜１．４（４Ｈ，ｍ，ＣＨ2）、１．４〜１．５（４Ｈ，ｍ，ＣＨ2）、１．７〜１．８（２Ｈ，ｍ，ＣＨ）、２．７５〜２．７９（４Ｈ，ｍ，ＣＨ2）、２．８１〜２．８５（２Ｈ，ｍ，ＣＨ2）、５．２０〜５．２８（２Ｈ，ｍ，ＣＨ）、７．２〜８．１（８Ｈ，ｍ，ＡｒＨ）。
実施例６７ （１Ｓ，２Ｓ）−２−アミノ−１−フェニル−１，３−プロパンジオールジベンゾエートの合成
合成手順は実施例４と同一であり、そして無色液体として目的生成物が、（１Ｓ，２Ｓ）−２−アミノ−１−フェニル−１，３−プロパンジオール及びベンゾイルクロライドから８９％の収率にて得られた。1Ｈ−ＮＭＲ：δ（ｐｐｍ）４．１〜４．２（１Ｈ，ｍ，ＣＨ）、４．４２〜４．４７（２Ｈ，ｍ，ＮＨ2）、４．６〜４．７（２Ｈ，ｍ，ＣＨ2）、６．８１〜６．８４（１Ｈ，ｍ，ＣＨ）、７．２〜８．０（１５Ｈ，ｍ，ＡｒＨ）。
実施例６８ ３−メチル−１−トリフルオロメチル−２，４−ペンタンジオールジベンゾエートの合成
合成方法は実施例２と同一であり、そして目的生成物４．３ｇが３−メチル−１−トリフルオロメチル−２，４−ペンタンジオール（３．４ｇ）、ベンゾイルクロライド（４ｇ）、ピリジン（４．５ｇ）及びテトラヒドロフラン（７０ｍｌ）から得られた。1Ｈ−ＮＭＲ：δ（ｐｐｍ）１．４（６Ｈ）、２．２〜２．４（２Ｈ）、５．１〜５．６（１Ｈ）、５．８（１Ｈ）、７．３〜７．９（１０Ｈ）。
実施例６９ １，１，１−トリフルオロ−３−メチル−２，４−ペンタンジオールジベンゾエートの合成
合成方法は実施例２と同一であり、そして目的生成物５．２ｇが１，１，１−トリフルオロ−３−メチル−２，４−ペンタンジオール（３．８ｇ）、ベンゾイルクロライド（４．５ｇ）、ピリジン（４．５ｇ）及びテトラヒドロフラン（７０ｍｌ）から得られた。1Ｈ−ＮＭＲ：δ（ｐｐｍ）１．４（３Ｈ）、２．２〜２．４（２Ｈ）、５．３〜５．７（２Ｈ）、５．８（１Ｈ）、７．３〜７．９（１０Ｈ）。
実施例７０ ４，４，４−トリフルオロ−１−（２−ナフチル）−１，３−ブタンジオールジベンゾエートの合成
水素化ホウ素ナトリウム２５ｇ、水酸化ナトリウム５ｇ及び水１０００ｍｌの混合物に、メタノール３００ｍｌ中の４，４，４−トリフルオロ−１−（２−ナフチル）−１，３−ブタンジオン１．０ｍｏｌの溶液を、氷浴で混合物を冷却しながら滴加した。完了すると、この混合物を室温にて４時間反応させた。次いで、メタノール及び水を除去し、そして残留物をエチルエーテルで１７時間連続的に抽出した。有機相を無機相から分離しそして濃縮し、次いで生成物をカラムクロマトグラフィーにより分離した。
上記で得られた４，４，４−トリフルオロ−１−（２−ナフチル）−１，３−ブタンジオール５ｇ、ベンゾイルクロライド４．４ｍｌ、ピリジン５．５ｇ及びテトラヒドロフラン７０ｍｌを混合し、そして４時間加熱還流した。次いで、反応物を室温に冷却し、そして無機相が透明になるまで水を系に添加した。無機相を有機相から分離し、そしてエチルエーテルで抽出した。一緒にされた有機相を、無水硫酸ナトリウムでもって乾燥した。濃縮した後、生成物３ｇをカラムクロマトグラフィーにより精製した。
1Ｈ−ＮＭＲ：δ（ｐｐｍ）１．２〜１．６（２Ｈ）、２．１〜２．４（２Ｈ）、７．４〜８．３（１７Ｈ）。
実施例７１ ２，４−ペンタンジオールジ（ｐ−フルオロメチルベンゾエート）の合成
合成方法は、実施例２と同一であった。目的生成物３．５ｇが２，４−ペンタンジオール（２．１ｇ）、ｐ−フルオロメチルベンゾイルクロライド（９．２ｇ）、ピリジン（６ｇ）及びテトラヒドロフラン（７０ｍｌ）から得られた。1Ｈ−ＮＭＲ：δ（ｐｐｍ）１．４（６Ｈ）、１．９〜２．２（２Ｈ）、５．３〜５．４（２Ｈ）、７．４〜８．２（８Ｈ）。
実施例７２ ２，４−ペンタンジオールジ（２−フランカルボキシレート）の合成
合成方法は、実施例２と同一であった。目的生成物５．７ｇが２，４−ペンタンジオール（４ｇ）、２−フランカルボン酸クロライド（９．１ｇ）、ピリジン（１２ｇ）及びテトラヒドロフラン（５０ｍｌ）から得られた。1Ｈ−ＮＭＲ：δ（ｐｐｍ）１．２〜１．４（６Ｈ）、１．９〜２．１（２Ｈ）、３．９〜４．２（２Ｈ）、４．６〜４．８（２Ｈ）、５．２〜５．３（２Ｈ）、６．５〜７．５（６Ｈ）。
実施例７３ ２−メチル−２−（２−フリル）−１，３−ブタンジオールジベンゾエート）の合成
ジベンゾイルメタンを２−（２−フリル）−１，３−ブタンジオンで置き換えたこと以外は、実施例３５に記載されたのと同一の方法により、目的生成物が得られた。1Ｈ−ＮＭＲ（ＴＭＳ，ＣＤＣｌ3，ｐｐｍ）：８．９（３Ｈ，フラン環Ｈ）、７．８（１０Ｈ，ＡｒＨ）、５．１（２Ｈ，ＣＨ）、２．１５（１Ｈ，ＣＨ）、１．０（１６Ｈ，ＣＨ3）。
実施例７４ ４−エチル−３，５−ヘプタンジオールジベンゾエートの合成
合成手順は、実施例３４に記載されたものと同様であった。1Ｈ−ＮＭＲ：δ（ｐｐｍ）：．８（１０Ｈ，ＡｒＨ）、５．３（２Ｈ，ＣＨ）、２．０（１Ｈ，ＣＨ）、１．９（２Ｈ，ＣＨ2）、１．７（４Ｈ，ＣＨ2）、１．０（９Ｈ，ＣＨ3）。
実施例７５ ２，２−ジメチル−１，３−プロパンジオールジベンゾエートの合成
合成手順は実施例４と同一であり、そして無色液体として目的生成物が、２，２−ジメチル−１，３−プロパンジオール及びベンゾイルクロライドから９８％の収率にて得られた。1Ｈ−ＮＭＲ：δ（ｐｐｍ）０．９３〜０．９７（６Ｈ，ｔ，ＣＨ3）、１．５４〜１．５９（４Ｈ，ｍ，ＣＨ2）、４．３（４Ｈ，ｓ，ＣＨ2）、７．４〜８．０（１０Ｈ，ｍ，ＡｒＨ）。
実施例７６ ３−ブチル−３−メチル−２，４−ペンタンジオールジベンゾエートの合成
（１）３−ブチル−３−メチル−２，４−ペンタンジオンの合成
室温にて、水素化ナトリウム０．１ｍｏｌに無水テトラヒドロフラン１００ｍｌを添加し、次いで３−ブチル−２，４−ペンタンジオン０．１ｍｏｌをゆっくり滴加した。この反応物を０．５時間撹拌し、次いでヨードメタン０．１２ｍｏｌを滴加し、そしてこの反応物を室温にて更に１０時間撹拌した。反応を完了すると、水２０ｍｌを添加した。この混合物を、エチルアセテートで抽出した。溶媒を除去した後、減圧下での蒸留により、カット留分８４〜８６℃／４ｋＰａ（大気圧において１６５〜１６６℃）が得られ、そして収率は９４％であった。
（２）３−ブチル−３−メチル−２，４−ペンタンジオールの合成
水素化ホウ素ナトリウム２．５ｇ、水酸化ナトリウム０．０５ｇ及び水２５ｍｌの混合物に、３−ブチル−３−メチル−２，４−ペンタンジオン１２ｇとメタノール３０ｍｌの混合物を、０〜１０℃にて滴加した。添加を完了すると、溶媒を減圧蒸留により除去した。この反応混合物を、エチルアセテート４０ｍｌで１５時間連続的に抽出した。溶媒を除去した。減圧下での蒸留により、無色液体の３−ブチル−３−メチル−２，４−ペンタンジオールが得られ、そして収率は９０％であった。ＩＲスペクトルは、３４００ｃｍ-1において強い吸収ピークを有していたが、約１７００ｃｍ-1において吸収ピークを有していなかった。これにより、還元反応は完全に行われたことが示された。
（３）３−ブチル−３−メチル−２，４−ペンタンジオールジベンゾエートの合成
撹拌しながら、３−ブチル−３−メチル−２，４−ペンタンジオール０．０３ｍｏｌにテトラヒドロフラン３０ｍｌ及びピリジン０．０９ｍｏｌを添加し、次いでベンゾイルクロライド０．０７５ｍｏｌを添加した。この反応物を４時間加熱還流し、冷却し、そして飽和食塩水２０ｍｌを添加した。この反応混合物をエチルアセテートで抽出し、そして抽出物を無水硫酸ナトリウムでもって乾燥し、濾過した。溶媒を除去した後、粗生成物をカラムクロマトグラフィーにより精製して、目的生成物が得られた。収率は、９５％であった。1Ｈ−ＮＭＲ：δ（ｐｐｍ）１．１〜１．２（３Ｈ，ｍ，ＣＨ3）、１．３〜１．４（６Ｈ，ｍ，ＣＨ3）、２．０〜２．１（２Ｈ，ｍ，ＣＨ2）、５．１〜５．３（２Ｈ，ｍ，エステルラジカルに連結されたＣＨ）、７．３〜８．０（１０Ｈ，ｍ，ＡｒＨ）。
実施例７７ ３，６−ジメチル−２，４−ヘプタンジオールジベンゾエートの合成
（１）３，６−ジメチル−２，４−ヘプタンジオンの合成
室温にて、水素化ナトリウム０．１ｍｏｌに無水テトラヒドロフラン１００ｍｌを添加し、次いで６−メチル−２，４−ヘプタンジオン０．１ｍｏｌをゆっくり滴加した。この反応物を０．５時間撹拌し、次いでヨードメタン０．１２ｍｏｌを滴加し、そしてこの反応物を室温にて更に１０時間撹拌した。反応を完了すると、水２０ｍｌを添加した。この混合物を、エチルアセテートで抽出した。溶媒を除去した後、減圧下での蒸留により、カット留分８８〜９０℃／１ｋＰａ（大気圧において１６５〜１６６℃）が得られ、そして収率は９４％であった。
（２）３，６−ジメチル−２，４−ヘプタンジオールの合成
水素化ホウ素ナトリウム２．５ｇ、水酸化ナトリウム０．０５ｇ及び水２５ｍｌの混合物に、３，６−ジメチル−２，４−ヘプタンジオン１４．２ｇとメタノール３０ｍｌの混合物を、０〜１０℃にて滴加した。添加を完了すると、溶媒を減圧蒸留により除去した。この反応混合物を、エチルアセテート４０ｍｌで１５時間連続的に抽出した。溶媒を除去した。減圧下での蒸留により、無色液体の３，６−ジメチル−２，４−ヘプタンジオールが得られ、そして収率は９０％であった。ＩＲスペクトルは、３４００ｃｍ-1において強い吸収ピークを有していたが、約１７００ｃｍ-1において吸収ピークを有していなかった。これにより、還元反応は完全に行われたことが示された。
（３）３，６−ジメチル−２，４−ヘプタンジオールジベンゾエートの合成
撹拌しながら、３，６−ジメチル−２，４−ヘプタンジオール０．０３ｍｏｌにテトラヒドロフラン３０ｍｌ及びピリジン０．０９ｍｏｌを添加し、次いでベンゾイルクロライド０．０７５ｍｏｌを添加した。この反応物を４時間加熱還流し、冷却し、そして飽和食塩水２０ｍｌを添加した。この反応混合物をエチルアセテートで抽出し、そして抽出物を無水硫酸ナトリウムでもって乾燥し、濾過した。溶媒を除去した後、粗生成物をカラムクロマトグラフィーにより精製して、目的生成物が得られた。収率は、８８％であった。1Ｈ−ＮＭＲ：δ（ｐｐｍ）１．４２〜１．４３（３Ｈ，ｄ，ＣＨ3）、１．６８（６Ｈ，ｓ，ＣＨ3）、２．２〜２．７（２Ｈ，ｄ，ＣＨ2）、５．５３〜５．５８（２Ｈ，ｍ，エステルラジカルに連結されたＣＨ）、７．３〜８．０（１０Ｈ，ｍ，ＡｒＨ）。
実施例７８ ２，２，６，６−テトラメチル−３，５−ヘプタンジオールジベンゾエートの合成
目的生成物が、実施例３５に記載されたのと同様な合成方法に従って、２，２，６，６−テトラメチル−３，５−ヘプタンジオンから得られた。1Ｈ−ＮＭＲ：δ（ｐｐｍ）８．０（１０Ｈ，ＡｒＨ）、５．３（２Ｈ，ＣＨ）、２．０（２Ｈ，ＣＨ2）、１．３（１Ｈ，ＣＨ3）。
実施例７９ ２，３−ジイソプロピル−１，４−ブタンジオールジベンゾエートの合成
（１）２，３−ジイソプロピル−１，４−ブタンジオールの合成
ＬｉＡｌＨ4５．１ｇとエチルエーテル１２０ｍｌの混合物を０℃に冷却し、次いでジエチル２，３−ジイソプロピル−１，４−スクシネート１１ｇとエチルエーテル６０ｍｌの溶液をその温度にて滴加した。添加を完了すると、この混合物を１時間加熱還流した。次いで、この反応混合物を再び０℃に冷却し、そして水酸化ナトリウムの１５％溶液５ｍｌ及び水２０ｍｌを滴加した。この混合物を室温に温め、そして０．５時間反応させた。この反応混合物を濾過し、そして濾液を洗浄し、乾燥し、濃縮しそして減圧下で蒸留して、７６％の収率でもって生成物８．４ｇが得られた。ｂ．ｐ．１１８℃／０．１ｍｍＨｇ。1Ｈ−ＮＭＲ：δ（ｐｐｍ）０．９（１４Ｈ）、１．４（２Ｈ）、１．９（４Ｈ）、３．７（２Ｈ）。
（２）２，３−ジイソプロピル−１，４−ブタンジオールジベンゾエートの合成
２，３−ジイソプロピル−１，４−ブタンジオール７．７ｇ及びＴＨＦ１００ｍｌを混合し、そしてこの混合物にベンゾイルクロライド１２．５ｇ及びピリジン１４ｇを添加した。この混合物を４時間加熱還流した。反応を完了すると、水を添加して、固体物質を溶解した。有機相を分離し、洗浄し、乾燥しそして濃縮して、生成物１３．９ｇが得られ、そして収率は８７％であった。1Ｈ−ＮＭＲ：δ（ｐｐｍ）１．２〜１．４（１４Ｈ）、２．０〜２．２（２Ｈ）、４．４〜４．６（４Ｈ）、７．３〜８．２（１０Ｈ）。
実施例８０ ２，３−ジメチル−１，４−ブタンジオールジベンゾエートの合成
実施例７９に記載された合成方法に従って、次の物質を合成した。
（１）２，３−ジメチル−１，４−ブタンジオール
ｂ．ｐ．９５℃／０．１ｍｍＨｇ。1Ｈ−ＮＭＲ：δ（ｐｐｍ）０．７〜１．８（８Ｈ）、３．２〜３．８（４Ｈ）、４．８（２Ｈ）。
（２）２，３−ジメチル−１，４−ブタンジオールジベンゾエート
1Ｈ−ＮＭＲ：δ（ｐｐｍ）１．１〜１．６（８Ｈ）、５．０〜５．５（４Ｈ）、７．３〜８．２（１０Ｈ）。
実施例８１ ２，３−ジエチル−１，４−ブタンジオールジベンゾエートの合成
実施例７９に記載された合成方法に従って、次の物質を合成した。
（１）２，３−ジエチル−１，４−ブタンジオール
ｂ．ｐ．１１０℃／０．１ｍｍＨｇ。1Ｈ−ＮＭＲ：δ（ｐｐｍ）０．７〜１．９（１２Ｈ）、３．３〜３．９（４Ｈ）、４．８（２Ｈ）。
（２）２，３−ジエチル−１，４−ブタンジオールジベンゾエート
1Ｈ−ＮＭＲ：δ（ｐｐｍ）１．０〜１．５（１０Ｈ）、２．１〜２．３（２Ｈ）、４．３〜４．５（４Ｈ）、７．３〜８．１（１０Ｈ）。
実施例８２ ２，３−ジブチル−１，４−ブタンジオールジベンゾエートの合成
実施例７９に記載された合成方法に従って、次の物質を合成した。
（１）２，３−ジブチル−１，４−ブタンジオール
ｂ．ｐ．１４４℃／０．２ｍｍＨｇ。1Ｈ−ＮＭＲ：δ（ｐｐｍ）０．７〜２．１（１８Ｈ）、３．２〜３．９（４Ｈ）、４．９（２Ｈ）。
（２）２，３−ジブチル−１，４−ブタンジオールジベンゾエート
1Ｈ−ＮＭＲ：δ（ｐｐｍ）０．８〜１．６（１８Ｈ）、２．１〜２．３（２Ｈ）、４．３〜４．５（４Ｈ）、７．４〜８．１（１０Ｈ）。
実施例８３ ２，５−ヘキサンジオールジシンナメートの合成
撹拌しながら、２，５−ヘキサンジオール２．４ｇ（０．０２ｍｏｌ）にテトラヒドロフラン３０ｍｌを添加し、次いでピリジン４．８ｍｌ（０．０６ｍｏｌ）を添加した。生じた均質混合物にシンナモイルクロライド８．３ｇ（０．０５ｍｏｌ）をゆっくり添加し、そしてこの混合物を室温にて１時間撹拌し、次いで５時間加熱還流した。反応を完了すると、水２０ｍｌを添加して、生じた塩を溶解した。この混合物を、エチルアセテートで抽出した。有機相を分離し、飽和食塩水で２回洗浄し、そして無水硫酸ナトリウムでもって乾燥した。溶媒を除去した。カラムクロマトグラフィーにより、２，５−ヘキサンジオールジシンナメートが無色の粘稠液体として得られ、そして収率は６７％であった。1Ｈ−ＮＭＲ：δ（ｐｐｍ）１．２５（ｄ，６Ｈ，ＣＨ3）、１．６６（ｍ，４Ｈ，ＣＨ2）、５．０８（ｍ，２Ｈ，ＣＨ）、６．４６（ｄ，２Ｈ，＝ＣＨ−）、７．３４〜７．７０（ｍ，１２Ｈ，ＡｒＨ及び＝ＣＨ−）。
実施例８４ ２，５−ジメチル−２，５−ヘキサンジオールジベンゾエートの合成
合成手順は実施例４に記載されたものと同様であり、そして無色の粘稠液体として目的生成物が、２，５−ジメチル−２，５−ヘキサンジオール及びベンゾイルクロライドから９３％の収率にて得られた。1Ｈ−ＮＭＲ：δ（ｐｐｍ）１．６（１２Ｈ，ｓ，ＣＨ3）、２．０（４Ｈ，ｓ，ＣＨ2）、７．４〜８．０（１０Ｈ，ｍ，ＡｒＨ）。
実施例８５ ヘキサ−３−イン−２，５−ジオールジ（２−フランカルボキシレート）の合成
合成手順は実施例２に記載されたものと同様であり、そして目的生成物６．５ｇがヘキサ−３−イン−２，５−ジオール（４．３ｇ）、２−フランカルボン酸クロライド（１０．５ｇ）、ピリジン（１３ｇ）及びテトラヒドロフラン（７０ｍｌ）から得られた。1Ｈ−ＮＭＲ：δ（ｐｐｍ）１．４５〜１．７２（６Ｈ）、３．５２（２Ｈ）、６．４〜７．７（８Ｈ）。
実施例８６ ２，２−ジメチル−１，５−ペンタンジオールジベンゾエートの合成
（１）ジエチル２，２−ジメチルグルタレートの合成
撹拌しながら、２，２−ジメチル−グルタル酸０．１ｍｏｌに、エタノール０．３ｍｏｌ、トルエン４０ｍｌ及び濃硫酸０．４ｍｌを添加した。この混合物を加熱還流し、そして分離水の量が理論値に達するまで、水分離器を用いて生成水を除去した。反応が終了した後、この混合物を飽和炭酸ナトリウム溶液で中和し、そしてエチルアセテートで抽出した。上層溶液を分離し、中性になるまで飽和食塩水で洗浄し、そして無水硫酸ナトリウムでもって乾燥した。溶媒を除去した後、減圧下での蒸留により、ジエチル２，２−ジメチルグルタレートが無色液体として得られ、そして収率は９０％であった。1Ｈ−ＮＭＲ：δ（ｐｐｍ）１．１８（６Ｈ，ｓ，ＣＨ3）、１．２３〜１．２７（６Ｈ，ｔ，エチルのＣＨ3）、１．７〜１．８（２Ｈ，ｔ，ＣＨ2）、２．２５〜２．２９（２Ｈ，ｔ，ＣＨ2）、４．０〜４．１（４Ｈ，ｍ，エチルのＣＨ2）。
（２）２，２−ジメチルペンタンジオールの合成
氷浴により冷却かつ強烈に撹拌しながら、ジエチル２，２−ジメチルグルタレート０．０５ｍｏｌを、ＬｉＡｌＨ4３ｇと無水エチルエーテル１００ｍｌの混合物にゆっくり滴加した。この混合物を５時間加熱還流し、次いで冷却した。過剰のＬｉＡｌＨ4を、水で分解した。濾過した後、濾液をエチルエーテルで抽出し、そして抽出物を無水硫酸ナトリウムでもって乾燥した。溶媒を除去した。カラムクロマトグラフィーにより、２，２−ジメチルペンタンジオールが無色の粘稠液体として得られ、そして収率は７５％であった。ＩＲスペクトルは、３４００ｃｍ-1において強い吸収ピークを有していたが、約１７００ｃｍ-1において吸収ピークを有していなかった。これにより、還元反応は完全に行われたことが示された。
（３）２，２−ジメチル−１，５−ペンタンジオールジベンゾエートの合成
合成手順は実施例１６に記載されたものと同様であり、そして無色の粘稠液体として目的生成物が、２，２−ジメチルペンタンジオールから９３％の収率にて得られた。1Ｈ−ＮＭＲ：δ（ｐｐｍ）１．０（６Ｈ，ｓ，ＣＨ3）、１．３〜１．４（２Ｈ，ｔ，ＣＨ2）、１．６〜１．７（２Ｈ，ｍ，ＣＨ2）、４．０〜４．３（４Ｈ、ｍ，エステルラジカルに連結されたＣＨ2）、７．４〜８．１（１０Ｈ，ｍ，ＡｒＨ）。
実施例８７ １，１−ビス（ベンゾイルオキシエチル）シクロヘキサンの合成
（１）１，１−ビス（（エチルオキシカルボニル）メチル）シクロヘキサン
合成手順は実施例８５（１）に記載されたものと同様であり、そして無色液体として１，１−ビス（（エチルオキシカルボニル）メチル）シクロヘキサンが、シクロヘキサン−１，１−ジ酢酸から９０％の収率にて得られた。1Ｈ−ＮＭＲ：δ（ｐｐｍ）１．１２〜１．１３（６Ｈ，ｔ，ＣＨ3）、１．３〜１４（１０Ｈ，ｍ，シクロヘキサンのＣＨ2）、２．４８（４Ｈ，ｓ，ＣＨ2）、４．０〜４．１（４Ｈ，ｍ，エチルのＣＨ2）。
（２）シクロヘキサン−１，１−ジエタノールの合成
合成手順は実施例８５（２）に記載されたものと同様であり、そして無色の粘稠液体としてシクロヘキサン−１，１−ジエタノールが、１，１−ビス（（エチルオキシカルボニル）メチル）シクロヘキサンから７５％の収率にて得られた。ＩＲスペクトルは、３４００ｃｍ-1において強い−ＯＨ吸収ピークを有していたが、約１７００ｃｍ-1において−ＣＯ−吸収ピークを有していなかった。これにより、還元反応は完全に行われたことが示された。
（３）１，１−ビス（ベンゾイルオキシエチル）シクロヘキサンの合成
合成手順は実施例８５（３）に記載されたものと同様であり、そして無色の粘稠液体として目的生成物が、シクロヘキサン−１，１−ジエタノールから９３％の収率にて得られた。1Ｈ−ＮＭＲ：δ（ｐｐｍ）１．２〜１．４（６Ｈ，ｍ，シクロヘキサンのＣＨ2）、１．４〜１．５（４Ｈ，ｔ，シクロヘキサンのＣＨ2）、２．０〜２．１（４Ｈ，ｔ，ＣＨ2）、４．１〜４．４（４Ｈ，ｍ，エステルラジカルに連結されたＣＨ2）、δ７．４〜８．１（１０Ｈ，ｍ，ＡｒＨ）。
実施例８８ １，５−ジフェニル−１，５−ペンタンジオールジベンゾエートの合成
（１）１，５−ジフェニル−１，５−ペンタンジオールの合成
氷浴により冷却かつ強烈に撹拌しながら、１，５−ジフェニル−１，５−ペンタンジオン０．０５ｍｏｌを、ＬｉＡｌＨ4３ｇと無水テトラヒドロフラン１００ｍｌの混合物にゆっくり滴加した。この混合物を５時間加熱還流し、次いで冷却した。過剰のＬｉＡｌＨ4を、水で分解した。この反応混合物をエチルアセテートと完全に混合した後、この混合物を濾過し、そして濾液を無水硫酸ナトリウムでもって乾燥した。溶媒を除去した。カラムクロマトグラフィーにより、１，５−ジフェニル−１，５−ペンタンジオールが白色固体として得られ、そして収率は８５％であった。ｍ．ｐ．６４〜６７℃。ＩＲスペクトルは、３４００ｃｍ-1において強い−ＯＨ吸収ピークを有していたが、約１７００ｃｍ-1において−ＣＯ−吸収ピークを有していなかった。これにより、還元反応は完全に行われたことが示された。
（２）１，５−ジフェニル−１，５−ペンタンジオールジベンゾエートの合成
合成手順は実施例１６に記載されたものと同様であり、そして無色の粘稠液体として目的生成物が、１，５−ジフェニル−１，５−ペンタンジオールから９３％の収率にて得られた。1Ｈ−ＮＭＲ：δ（ｐｐｍ）１．３〜１．５（２Ｈ，ｓ，ＣＨ2）、１．９〜２．１（４Ｈ，ｍ，ＣＨ2）、５．９４〜５．９７（２Ｈ，ｔ，エステルラジカルに連結されたＣＨ2）、７．２〜８．０（２０Ｈ，ｍ，ＡｒＨ）。
実施例８９ １，５−ジフェニル−１，５−ペンタンジオールジプロピオネートの合成
合成手順は実施例４に記載されたものと同様であり、そして無色の粘稠液体として目的生成物が、１，５−ジフェニル−１，５−ペンタンジオール及びプロピオニルクロライドから９４％の収率にて得られた。1Ｈ−ＮＭＲ：δ（ｐｐｍ）１．０〜１．１（６Ｈ，ｍ，ＣＨ3）、１．２〜１．３（２Ｈ，ｍ，ＣＨ2）、１．７〜１．９（４Ｈ，ｍ，ＣＨ2）、２．２〜２．３（４Ｈ，ｍ，プロピルのＣＨ2）、５．６〜５．７（２Ｈ，ｔ，エステルラジカルに連結されたＣＨ2）、７．２〜７．８（１０Ｈ，ｍ，ＡｒＨ）。
実施例９０ ビス（２−ベンゾイルオキシナフチル）メタンの合成
目的生成物が、実施例７９に記載されたのと同様な合成方法により得られた。1Ｈ−ＮＭＲ：δ（ｐｐｍ）３．７〜３．９（２Ｈ）、６．８〜８．１（２２Ｈ）。
実施例９１ ３，４−ジブチル−１，６−ヘキサンジオールジベンゾエートの合成
合成手順は実施例２に記載されたものと同一であり、そして生成物４．３ｇが３，４−ジブチル−１，６−ヘキサンジオール（４．４ｇ）、ベンゾイルクロライド（３．８ｇ）、ピリジン（４．０ｇ）及びテトラヒドロフラン（７０ｍｌ）から得られた。1Ｈ−ＮＭＲ：δ（ｐｐｍ）０．８〜１．６（１８Ｈ）、２．１〜２．３（６Ｈ）、４．３〜４．５（４Ｈ）、７．４〜８．１（１０Ｈ）。
実施例９２ ２，２′−ビフェニルジメタノールジピバレートの合成
実施例４に記載された手順に従って、無色の粘稠液体として目的生成物が、２，２′−ビフェニルジメタノール及びピバロイルクロライドから９３％の収率にて得られた。1Ｈ−ＮＭＲ：δ（ｐｐｍ）１．１〜１．２（１８Ｈ，ｓ，ＣＨ3）、４．８４〜４．８６（４Ｈ，ｄ，エステルラジカルに連結されたＣＨ2）、７．３〜７．４（８Ｈ，ｍ，ＡｒＨ）。
実施例９３ ２，２′−ビフェニルジメタノールジベンゾエートの合成
（１）ジエチル２，２′−ビフェニルジカルボキシレートの合成
撹拌しながら、２，２′−ビフェニルジカルボン酸無水物０．１ｍｏｌに、エタノール０．３ｍｏｌ、トルエン４０ｍｌ及び濃硫酸０．４ｍｌを添加した。次いで、この反応混合物を加熱還流し、そして分離水の量が理論値に達するまで、水分離器を用いて生成水を除去した。反応が完了すると、この混合物を飽和炭酸ナトリウム溶液で中和し、そしてエチルアセテートで抽出した。上層を分離し、中性になるまで飽和食塩水で洗浄し、そして無水硫酸ナトリウムでもって乾燥した。溶媒を除去した。減圧下での蒸留により、ジエチル２，２′−ビフェニルジカルボキシレートが無色液体として得られ、そして収率は９０％であった。
（２）２，２′−ビフェニルジメタノールの合成
ＬｉＡｌＨ4３ｇに、無水エチルエーテル１００ｍｌを添加した。氷浴で冷却かつ強烈に撹拌しながら、ジエチル２，２′−ビフェニルカルボキシレート０．０５ｍｏｌをゆっくり滴加した。この反応混合物を５時間加熱還流し、次いで冷却した。過剰のＬｉＡｌＨ4を、水で分解した。この混合物を濾過し、そして濾液をエチルエーテルで抽出した。抽出物を無水硫酸ナトリウムでもって乾燥した。溶媒を除去した。カラムクロマトグラフィーにより、２，２′−ビフェニルジメタノールが白色固体として得られ、収率は７５％であり、そしてｍ．ｐ．は９８〜１０３℃であった。ＩＲスペクトルは、３４００ｃｍ-1において強い吸収ピークを有していたが、約１７００ｃｍ-1において吸収ピークを有していなかった。これにより、還元反応は完全に行われたことが示された。
（３）２，２′−ビフェニルジメタノールジベンゾエートの合成
撹拌しながら、２，２′−ビフェニルジメタノール０．０３ｍｏｌにテトラヒドロフラン３０ｍｌ及びピリジン０．０９ｍｏｌを添加し、次いでベンゾイルクロライド０．０７５ｍｏｌを添加した。この反応混合物を４時間加熱還流し、冷却し、そして飽和食塩水２０ｍｌを添加した。この混合物をエチルアセテートで抽出し、そして抽出物を無水硫酸ナトリウムでもって乾燥した。溶媒を除去した。カラムクロマトグラフィーにより、２，２′−ビフェニルジメタノールジベンゾエートが無色の粘稠液体として得られ、そして収率は９３％であった。1Ｈ−ＮＭＲ：δ（ｐｐｍ）５．１６（４Ｈ，ｓ，エステルラジカルに連結されたＣＨ2）、７．２〜８．２（１８Ｈ，ｍ，ＡｒＨ）。
実施例９４ ２，２′−ビフェニルジメタノールジプロピオネートの合成
合成手順は実施例４に記載されたものと同様であり、そして無色の粘稠液体として目的生成物が、２，２′−ビフェニルジメタノール及びプロピオニルクロライドから９３％の収率にて得られた。1Ｈ−ＮＭＲ：δ（ｐｐｍ）１．０〜１．１（６Ｈ，ｔ，ＣＨ3）、２．２〜２．３（４Ｈ，ｍ，ＣＨ2）、４．８〜４．９（４Ｈ，ｔ，エステルラジカルに連結されたＣＨ2）、７．２〜７．５（８Ｈ，ｍ，ＡｒＨ）。
実施例９５ ２，２′−ビナフチルジメタノールジベンゾエートの合成
合成手順は実施例２に記載されたものと同一であり、そして生成物８．２ｇが２，２′−ビナフチルジメタノール（４．４ｇ）、ベンゾイルクロライド（４ｇ）、ピリジン（４．５ｇ）及びテトラヒドロフラン（７０ｍｌ）から得られた。1Ｈ−ＮＭＲ：δ（ｐｐｍ）４．８（２Ｈ）、７．０〜８．１（３２Ｈ）。
実施例９６ ペンタエリトリトールテトラベンゾエートの合成
撹拌しながら、ペンタエリトリトール４．１ｇ（０．０３ｍｏｌ）にテトラヒドロフラン４０ｍｌを添加し、次いでピリジン１４．５ｍｌ（０．１８ｍｏｌ）を添加した。生じた均質混合物にベンゾイルクロライド１７．４ｍｌ（０．１５ｍｏｌ）をゆっくり添加し、そしてこの混合物を室温にて１時間撹拌し、次いで６時間加熱還流した。反応を完了すると、水４０ｍｌを添加して、生じた塩を溶解した。この混合物を、トルエンで抽出した。有機相を分離し、飽和食塩水で２回洗浄し、無水硫酸ナトリウムでもって乾燥し、濾過した。溶媒を除去して、白色固体が得られた。エチルアセテートからの再結晶により、目的生成物が白色結晶として得られ、そして収率は８９％であった。ｍ．ｐ．９５〜９７℃。1Ｈ−ＮＭＲ：δ（ｐｐｍ）４．７７（ｓ，８Ｈ，ＣＨ2）、７．３８〜８．０２（ｍ，２０Ｈ，ＡｒＨ）。
実施例９７ １，２，３−プロパントリオールトリベンゾエートの合成
撹拌しながら、プロパントリオール３．７ｇ（０．０４ｍｏｌ）にテトラヒドロフラン５０ｍｌを添加し、次いでピリジン１４．５ｍｌ（０．１８ｍｏｌ）を添加した。生じた均質混合物にベンゾイルクロライド１７．４ｍｌ（０．１５ｍｏｌ）をゆっくり添加し、そしてこの混合物を室温にて１時間撹拌し、次いで６時間加熱還流した。反応を完了すると、水４０ｍｌを添加して、生じた塩を溶解した。この混合物を、トルエンで抽出した。有機相を分離し、飽和食塩水で２回洗浄し、無水硫酸ナトリウムでもって乾燥し、濾過した。溶媒を除去して、白色固体が得られた。エチルアセテートからの再結晶により、１，２，３−プロパントリオールトリベンゾエートが白色結晶として得られ、収率は８９％であり、そしてｍ．ｐ．６７〜６９℃であった。1Ｈ−ＮＭＲ：δ（ｐｐｍ）４．７３（ｄ，４Ｈ，ＣＨ 2）、５．８３（ｍ，１Ｈ，ＣＨ）、７．４１〜８．０７（ｍ，１５Ｈ，芳香族環Ｈ）。
実施例９８ ２，６−ジメチル−３，５−ヘプタンジオールジ−４−ｎ−ブチル−ベンゾエートの合成
撹拌しながら、２，６−ジメチル−３，５−ヘプタンジオール０．０３ｍｏｌにテトラヒドロフラン３０ｍｌを添加し、次いでピリジン０．０９ｍｏｌを添加した。生じた均質混合物に４−ｎ−ブチル−ベンゾイルクロライド０．０７５ｍｏｌをゆっくり添加し、この反応混合物を４時間加熱還流し、冷却し、そして飽和食塩水２０ｍｌを添加した。この混合物をエチルアセテートで抽出し、そして抽出物を無水硫酸ナトリウムでもって乾燥した。溶媒を除去した。生成物をカラムクロマトグラフィーにより分離し、しかして収率は８８％であった。1Ｈ−ＮＭＲ：δ（ｐｐｍ）１．０〜１．１（１８Ｈ，ｍ，ＣＨ3）、１．３〜１．４（４Ｈ，ｍ，ＣＨ2）、１．４〜１．５（４Ｈ，ｍ，ＣＨ2）、１．７〜１．８（２Ｈ，ｍ，ＣＨ）、２．７５〜２．７９（４Ｈ，ｍ，ＣＨ2）、２．８１〜２．８５（２Ｈ，ｍ，ＣＨ2）、５．２０〜５．２８（２Ｈ，ｍ，エステル基に連結されたＣＨ）、７．２〜８．１（８Ｈ，，ｍ，ＡｒＨ）。
実施例９９ ４，６−ノナンジオールジベンゾエートの合成
（１）４，６−ノナンジオンの合成
合成手順は、実施例３３（１）に記載されたものと同様であった。溶媒を蒸留により除去して、生成物０．０１５ｍｏｌが得られた。
（２）４，６−ノナンジオールの合成
合成手順は、実施例３３（３）に記載されたものと同様であった。
（３）４，６−ノナンジオールジベンゾエートの合成
合成手順は実施例３３（４）に記載されたものと同様であり、そして目的生成物が得られた。1Ｈ−ＮＭＲ：δ（ｐｐｍ）８．０（１０Ｈ，ＡｒＨ）、５．３０（２Ｈ，ＣＨ）、１．７（４Ｈ，ＣＨ2）、１．４（４Ｈ，ＣＨ2）、２．１５（２Ｈ，ＣＨ2）、０．９５（６Ｈ，ＣＨ3）。
本発明のポリオールエステル化合物の使用
次の例は、オレフィン重合用触媒の製造の際の本発明によるポリオールエステル化合物の使用を例示する。実施例８、９、１５、５０及び７９において得られた化合物を、それぞオレフィン重合用触媒を製造する際に用いた。
（１）固体触媒成分の製造
高純度Ｎ2で完全に置換された反応器に、順次に塩化マグネシウム４．８ｇ、トルエン９５ｍｌ、エポキシクロロプロパン４ｍｌ及びトリブチルホスフェート１２．５ｍｌを添加した。この混合物を撹拌しながら５０℃に加熱しそしてその温度に２．５時間保って、固体を完全に溶解し、次いでフタル酸無水物１．４ｇを添加しそして該温度に更に１時間保った。この溶液を−２５℃未満に冷却し、そしてＴｉＣｌ4５６ｍｌを１時間にわたって滴加し、次いで８０℃にゆっくり加熱した。この加熱中に、固体が徐々に沈殿した。この系に、実施例８、９，１５、５０及び７９において合成されたポリオールエステル化合物６ｍｍｏｌをそれぞれ添加し、そしてこの反応物を撹拌しながらその温度に更に１時間保った。上澄みを除去した後、残留物にトルエン７０ｍｌを添加し、そして完全に混合した後、上澄みを再び除去した。この洗浄手順を２回繰り返した。生じた固体沈殿物を１００℃にてトルエン６０ｍｌ及びＴｉＣｌ4４０ｍｌで２時間処理し、そして上澄みを除去した後、残留物を再び１００℃にてトルエン６０ｍｌ及びＴｉＣｌ4４０ｍｌで２時間処理した。上澄みを除去した後、沸騰状態下のトルエン６０ｍｌで３回、沸騰状態下のヘキサン６０ｍｌで２回、常温におけるヘキサン６０ｍｌで２回、残留物を洗浄して、固体触媒成分がもたらされた。
（２）プロピレン重合実験
上記で得られた触媒成分を、プロピレンの重合においてそれぞれ用いた。プロピレンの重合のための手順は、次のとおりであった。プロピレンガスで完全に置換された５Ｌステンレス鋼オートクレーブに、ＡｌＥｔ3２．５ｍｍｏｌ、シクロヘキシルメチルジメトキシシラン（ＣＨＭＭＳ）０．１ｍｍｏｌ、上記のとおり製造された固体触媒成分約１０ｍｇ、及び水素１．２Ｌを添加し、次いで液体プロピレン２．３Ｌを導入した。反応器を７０℃に加熱し、そしてその温度及び自生圧力にて１時間重合を遂行した。温度を下げそして圧力を解放した後、ＰＰ粉末を取り出した。重合結果を、表１に要約した。
Figure 2005517702
本発明は具体的態様及び例に関連して説明されてきたけれども、本発明の様々な側面の更なる改変及び代替具体的態様が、本説明に鑑みて当業者に明らかであろう。従って、本説明は、例示としてのみであると解釈されるべきであり、しかして本発明を実施する一般的態様を教示する目的のためである。加えて、すべての引用文献は、参照することにより本説明に全体的に組み込まれる。

Claims (26)

  1. 一般式（Ｉ）
    Ｒ1ＣＯ−Ｏ−ＣＲ3Ｒ4−Ａ−ＣＲ5Ｒ6−Ｏ−ＣＯ−Ｒ2 （Ｉ）
    〔ここで、
    Ｒ1及びＲ2基は、同一でも異なっていてもよくそして１から２０個の炭素原子を有する置換又は非置換ヒドロカルビルであり得、Ｒ3〜Ｒ6基は、同一でも異なっていてもよくそして水素、ハロゲン、又は１から２０個の炭素原子を有する置換若しくは非置換ヒドロカルビルから成る群から選択され得、Ｒ1〜Ｒ6基は、炭素原子、水素原子又はそれらの両方を置換する１個又はそれ以上のヘテロ原子を随意に含有し、該ヘテロ原子は窒素、酸素、硫黄、ケイ素、リン及びハロゲン原子から成る群から選択され、Ｒ3〜Ｒ6基の二つ又はそれ以上は連結されて飽和又は不飽和単環式又は多環式環を形成し得、
    Ａは、単結合、又は２個のフリーラジカル間の鎖長が１〜１０個の原子である二価連結基であり、該二価連結基は、脂肪族、脂環式及び芳香族二価ラジカルから成る群から選択されしかもＣ1〜Ｃ20の線状又は分枝状置換基を担持し得、該置換基における炭素原子及び／又は水素原子の一つ又はそれ以上は、窒素、酸素、硫黄、ケイ素、リン及びハロゲン原子から成る群から選択されたヘテロ原子により置換され得、しかも該連結基における該置換基及びまた上記のＲ3〜Ｒ6基の二つ又はそれ以上は連結されて飽和又は不飽和単環式又は多環式環を形成し得る〕
    を有するポリオールエステル化合物。
  2. 一般式（ＩＩ）
    Figure 2005517702
     〔ここで、Ｒ1〜Ｒ6は、一般式（Ｉ）において定義されたとおりの意味を有し、但しＲ3、Ｒ4、Ｒ5及びＲ6は同時には水素でなく、そしてＲ1及びＲ2の少なくとも一方はフェニル環を含有する基であることを条件とする〕
    の１，２−ジオールエステル化合物である、請求項１に記載のポリオールエステル化合物。
  3. 式（ＩＩ）中のＲ3とＲ4、Ｒ5とＲ6のそれぞれ一方の基が水素であり、そして他方がメチル、エチル、プロピル、イソプロピル、ブチル、ｔｅｒｔ−ブチル、フェニル及びハロフェニル基から成る群から選択される、請求項２に記載のポリオールエステル化合物。
  4. Ｒ1及びＲ2の少なくとも一方の基が、フェニル、又はハロゲン若しくは１から２０個の炭素原子を有するアルキルにより置換されたフェニルである、請求項３に記載のポリオールエステル化合物。
  5. Ｒ1及びＲ2の両方が、フェニル、又はハロゲン若しくは１から２０個の炭素原子を有するアルキルにより置換されたフェニルである、請求項３に記載のポリオールエステル化合物。
  6. 一般式（ＩＩＩ）
    Figure 2005517702
     〔ここで、Ｒ1〜Ｒ6は、一般式（Ｉ）において定義されたとおりの意味を有し、Ｒ1及びＲ2は、互いに独立して、水素及びＣ1〜Ｃ20ヒドロカルビル基から選択され、但しＲ1、Ｒ2、Ｒ3、Ｒ4、Ｒ5及びＲ6は同時には水素でなく、かつ環を形成するように連結され得ないことを条件とする〕
    の１，３−ジオールエステル化合物である、請求項１に記載のポリオールエステル化合物。
  7. 一般式（ＩＩＩ）において、Ｒ3とＲ4、Ｒ5とＲ6のそれぞれ一方の基が水素でありそして他方がメチルであり、かつＲ1及びＲ2が同時に水素であるか又はそれぞれ水素及びメチルであるとき、Ｒ1及びＲ2の少なくとも一方が、オルト又はパラ位にてハロゲン又はアルキルにより置換されたフェニル環を含有する基である、請求項６に記載のポリオールエステル化合物。
  8. 一般式（ＩＩＩ）において、Ｒ3〜Ｒ6の三つの基が水素であるとき、第４の基がＣ3〜Ｃ20ヒドロカルビル基である、請求項６に記載のポリオールエステル化合物。
  9. 一般式（ＩＩＩ）において、Ｒ3とＲ4、Ｒ5とＲ6のそれぞれ一方の基が水素であり、そして他方がエチル、プロピル、イソプロピル、ブチル、ｔｅｒｔ−ブチル、フェニル又はハロフェニル基であり、但し水素以外の基は同時にはフェニルであり得ないことを条件とし；Ｒ1及びＲ2が、同一又は異なりそして水素、又はメチル、エチル、プロピル、イソプロピル、ブチル、ｔｅｒｔ−ブチル、アリル、フェニル若しくはハロフェニル基を表し；そしてＲ1及びＲ2の少なくとも一方が、フェニル環を含有する基である、請求項６に記載のポリオールエステル化合物。
  10. 一般式（ＩＩＩ）において、Ｒ3、Ｒ4、Ｒ5及びＲ6が水素であるとき、Ｒ1及びＲ2が、Ｃ3〜Ｃ20アルキル、シクロアルキル、アリール、アルカリール及びアラルキルから成る群から選択される、請求項６に記載のポリオールエステル化合物。
  11. Ｒ1及びＲ2の少なくとも一方の基が、フェニル、又はハロゲン若しくは１から２０個の炭素原子を有するアルキルにより置換されたフェニルである、請求項７から１０のいずれか一項に記載のポリオールエステル化合物。
  12. Ｒ1及びＲ2の両方が、フェニル、又はハロゲン若しくは１から２０個の炭素原子を有するアルキルにより置換されたフェニルである、請求項７から１０のいずれか一項に記載のポリオールエステル化合物。
  13. 一般式（ＩＶ）
    Figure 2005517702
     〔ここで、Ｒ1〜Ｒ6は、一般式（Ｉ）において定義されたとおりの意味を有し、Ｒ1〜Ｒ4は、互いに独立して、水素又はＣ1〜Ｃ20ヒドロカルビル基であり、但しＲ1〜Ｒ4は同時には水素でなく、そしてＲ1〜Ｒ4及びまたＲ3〜Ｒ6は環を形成するように連結され得ないことを条件とする〕
    の１，４−ジオールエステル化合物である、請求項１に記載のポリオールエステル化合物。
  14. 一般式（ＩＶ）において、Ｒ3とＲ4、Ｒ5とＲ6のそれぞれ一方の基が水素であり、そして他方がメチル、エチル、プロピル、イソプロピル、ブチル、ｔｅｒｔ−ブチル、フェニル又はハロフェニル基であり；Ｒ1〜Ｒ4が、同一又は異なりそして水素、又はメチル、エチル、プロピル、イソプロピル、ブチル、ｔｅｒｔ−ブチル、アリル、フェニル若しくはハロフェニル基を表し；そしてＲ1及びＲ2の少なくとも一方が、フェニル環を含有する基である、請求項１３に記載のポリオールエステル化合物。
  15. Ｒ1及びＲ2の少なくとも一方の基が、フェニル、又はハロゲン若しくは１から２０個の炭素原子を有するアルキルにより置換されたフェニルである、請求項１４に記載のポリオールエステル化合物。
  16. Ｒ1及びＲ2の両方が、フェニル、又はハロゲン若しくは１から２０個の炭素原子を有するアルキルにより置換されたフェニルである、請求項１４に記載のポリオールエステル化合物。
  17. 一般式（Ｖ）
    Figure 2005517702
     〔ここで、Ｒ1〜Ｒ6は、一般式（Ｉ）において定義されたとおりの意味を有し、Ｒ1〜Ｒ6は、互いに独立して、水素又はＣ1〜Ｃ20ヒドロカルビル基であり、但しＲ1〜Ｒ6及びまたＲ3〜Ｒ6は同時には水素でなく、かつ環を形成するように連結され得ないことを条件とする〕
    の１，５−ジオールエステル化合物である、請求項１に記載のポリオールエステル化合物。
  18. Ｒ1及びＲ2の少なくとも一方の基が、フェニル、又はハロゲン若しくは１から２０個の炭素原子を有するアルキルにより置換されたフェニルである、請求項１７に記載のポリオールエステル化合物。
  19. Ｒ1及びＲ2の両方が、フェニル、又はハロゲン若しくは１から２０個の炭素原子を有するアルキルにより置換されたフェニルである、請求項１７に記載のポリオールエステル化合物。
  20. 一般式（ＶＩ）
    Figure 2005517702
     〔ここで、Ｒ1〜Ｒ6は、一般式（Ｉ）において定義されたとおりの意味を有し、Ｒ1〜Ｒ8は、互いに独立して、水素又はＣ1〜Ｃ20ヒドロカルビル基であり、但しＲ1〜Ｒ8及びまたＲ3〜Ｒ6は同時には水素でなく、かつ環を形成するように連結され得ないことを条件とする〕
    の１，６−ジオールエステル化合物である、請求項１に記載のポリオールエステル化合物。
  21. Ｒ1及びＲ2の少なくとも一方の基が、フェニル、又はハロゲン若しくは１から２０個の炭素原子を有するアルキルにより置換されたフェニルである、請求項２０に記載のポリオールエステル化合物。
  22. Ｒ1及びＲ2の両方が、フェニル、又はハロゲン若しくは１から２０個の炭素原子を有するアルキルにより置換されたフェニルである、請求項２０に記載のポリオールエステル化合物。
  23. 一般式（ＶＩＩ）
    Figure 2005517702
     〔ここで、Ｒ1〜Ｒ6は、式（Ｉ）において定義されたとおりであり、Ｒ′は、同一又は異なり得そして水素原子、ハロゲン原子、線状若しくは分枝状Ｃ1〜Ｃ20アルキル、Ｃ3〜Ｃ20シクロアルキル、Ｃ6〜Ｃ20アリール、Ｃ7〜Ｃ20アルカリール又はＣ7〜Ｃ20アラルキル基を表し、但しＲ1及びＲ2は同時にはフェニルであり得ないことを条件とする〕
    の化合物である、請求項１に記載のポリオールエステル化合物。
  24. １，２−エチレングリコールジベンゾエート、
    １，２−ブタンジオールジベンゾエート、
    ２，３−ブタンジオールジベンゾエート、
    ２，４−ペンタンジオールジ（ｍ−クロロベンゾエート）、
    ２，４−ペンタンジオールジ（ｏ−ブロモベンゾエート）、
    ２，４−ペンタンジオールジ（ｐ−メチルベンゾエート）、
    ２，４−ペンタンジオールジ（ｐ−ｔｅｒｔ−ブチルベンゾエート）、
    ２，４−ペンタンジオールジ（ｐ−ブチルベンゾエート）、
    ２，４−ペンタンジオールモノベンゾエートモノシンナメート、
    ２，４−ペンタンジオールジシンナメート、
    ヘプタン−６−エン−２，４−ジオールジベンゾエート、
    ３，５−ヘプタンジオールジベンゾエート、
    ２，６−ジメチル−３，５−ヘプタンジオールジベンゾエート、
    ６−メチル−２，４−ヘプタンジオールジベンゾエート、
    ６−メチル−２，４−ヘプタンジオールジ（ｐ−クロロベンゾエート）、
    ６−メチル−２，４−ヘプタンジオールジ（ｐ−メチルベンゾエート）、
    ６−メチル−２，４−ヘプタンジオールジ（ｍ−メチルベンゾエート）、
    ６−メチル−２，４−ヘプタンジオールジピバレート、
    ３−メチル−２，４−ペンタンジオールジ（ｐ−クロロベンゾエート）、
    ３−メチル−２，４−ペンタンジオールジ（ｐ−メチルベンゾエート）、
    ３−ブチル−２，４−ペンタンジオールジ（ｐ−メチルベンゾエート）、
    ３−メチル−２，４−ペンタンジオールジ（ｐ−ｔｅｒｔ−ブチルベンゾエート）、
    ３−メチル−２，４−ペンタンジオールモノベンゾエートモノシンナメート、
    ３，３−ジメチル−２，４−ペンタンジオールジベンゾエート、
    ３，３−ジメチル−２，４−ペンタンジオールモノベンゾエートモノシンナメート、
    ３−エチル−２，４−ペンタンジオールジベンゾエート、
    ３−ブチル−２，４−ペンタンジオールジベンゾエート、
    ３−アリル−２，４−ペンタンジオールジベンゾエート、
    ４−メチル−３，５−ヘプタンジオールジベンゾエート、
    ２−エチル−１，３−ヘキサンジオールジベンゾエート、
    ２，２，４−トリメチル−１，３−ペンタンジオールジベンゾエート、
    ４−メチル−３，５−オクタンジオールジベンゾエート、
    ５−メチル−４，６−ノナンジオールジベンゾエート、
    ２−メチル−１，３−ジフェニル−１，３−プロピレン−グリコールジベンゾエート、
    １，３−ジフェニル−１，３−プロピレン−グリコールジプロピオネート、
    ２−メチル−１，３−ジフェニル−１，３−プロピレン−グリコールジプロピオネート、
    ２−メチル−１，３−ジフェニル−１，３−プロピレン−グリコールジアセテート、
    ２，２−ジメチル−１，３−ジフェニル−１，３−プロピレン−グリコールジベンゾエート、
    ２，２−ジメチル−１，３−ジフェニル−１，３−プロピレン−グリコールジプロピオネート、
    ２−メチル−１−フェニル−１，３−ブタンジオールジベンゾエート、
    ２−メチル−１−フェニル−１，３−ブタンジオールジピバレート、
    ヘプタン−６−エン−２，４−ジオールジピバレート、
    ２，２，４，６，６−ペンタメチル−３，５−ヘキサンジオールジベンゾエート、
    １，３−ジ−ｔｅｒｔ−ブチル−２−エチル−１，３−プロピレン−グリコールジベンゾエート、
    １，３−ジフェニル−１，３−プロピレン−グリコールジアセテート、
    ２−（２−フリル）−２−メチル−１，３−ブタンジオールジベンゾエート、
    １，１−ジ（アクリロイルオキシメチル）−３−シクロヘキセン、
    ２−イソアミル−２−イソプロピル−１，３−プロピレン−グリコールジベンゾエート、
    ２−イソアミル−２−イソプロピル−１，３−プロピレン−グリコールジ（ｐ−クロロベンゾエート）、
    ２−イソアミル−２−イソプロピル−１，３−プロピレン−グリコールジ（ｍ−クロロベンゾエート）、
    ２−イソアミル−２−イソプロピル−１，３−プロピレン−グリコールジ（ｐ−メトキシベンゾエート）、
    ２−イソアミル−２−イソプロピル−１，３−プロピレン−グリコールジ（ｐ−メチルベンゾエート）、
    ２−イソアミル−２−イソプロピル−１，３−プロピレン−グリコールモノベンゾエートモノプロピオネート、
    ２−イソアミル−２−イソプロピル−１，３−プロピレン−グリコールジプロピオネート、
    ２−イソアミル−２−イソプロピル−１，３−プロピレン−グリコールジアクリレート、
    ２−イソアミル−２−イソプロピル−１，３−プロピレン−グリコールジシンナメート、
    ２，２−ジイソブチル−１，３−プロピレン−グリコールジベンゾエート、
    ２−イソアミル−２−イソプロピル−１，３−プロピレン−グリコール２，２′−ビフェニルジカルボキシレート、
    ２−イソアミル−２−イソプロピル−１，３−プロピレン−グリコールフタレート、
    １，３−ジイソプロピル−１，３−プロピレン−グリコールジ（４−ブチルベンゾエート）、
    ３−メチル−１−トリフルオロメチル−２，４−ペンタンジオールジベンゾエート、
    １，１，１−トリフルオロ−３−メチル−２，４−ペンタンジオールジベンゾエート、
    ４，４，４−トリフルオロ−１−（２−ナフチル）−１，３−ブタンジオールジベンゾエート、
    ２−エチル−２−メチル−１，３−プロピレン−グリコールジプロピルホルメート、
    ２，４−ペンタンジオールジ（ｐ−フルオロメチルベンゾエート）、
    ４，６−ノナンジオールジベンゾエート、
    ２，４−ペンタンジオールジ（２−フランカルボキシレート）、
    ２−アミノ−１−フェニル−１，３−プロピレン−グリコールジベンゾエート、
    ２，２−ジメチル−１，３−プロピレン−グリコールジベンゾエート、
    ３−ブチル−３−メチル−２，４−ペンタンジオールジベンゾエート、
    ３，６−ジメチル−２，４−ヘプタンジオールジベンゾエート、
    ２，２，６，６−テトラメチル−３，５−ヘプタンジオールジベンゾエート、
    ２，３−ジイソプロピル−１，４−ブタンジオールジベンゾエート、
    ２，３−ジメチル−１，４−ブタンジオールジベンゾエート、
    ２，３−ジエチル−１，４−ブタンジオールジベンゾエート、
    ２，３−ジブチル−１，４−ブタンジオールジベンゾエート、
    ２，３−ジイソプロピル−１，４−ブタンジオールジブチレート、
    ２，５−ヘキサンジオールジシンナメート、
    ２，５−ジメチル−２，５−ヘキサンジオールジベンゾエート、
    ２，５−ジメチル−２，５−ヘキサンジオールジプロピオネート、
    ２，５−ジメチル−ヘキサ−３−イン−２，５−ジオールジベンゾエート、
    ヘキサ−３−イン−２，５−ジオールジベンゾエート（Ｔ）、
    ヘキサ−３−イン−２，５−ジオールジベンゾエート（Ｓ）、
    ヘキサ−３−イン−２，５−ジオールジ（２−フランカルボキシレート）、
    １，１−ビス（ベンゾイルオキシエチル）シクロヘキサン、
    ２，２−ジメチル−１，５−ペンタンジオールジベンゾエート、
    １，５−ジフェニル−１，５−ペンタンジオールジベンゾエート、
    １，５−ジフェニル−１，５−ペンタンジオールジプロピオネート、
    ２，６−ジメチル−２，６−ヘプタンジオールジベンゾエート、
    ビス（２−ベンゾイルオキシナフチル）メタン、
    ３，４−ジブチル−１，６−ヘキサンジオールジベンゾエート、
    ２，２′−ビフェニルジメタノールジピバレート、
    ２，２′−ビフェニルジメタノールジベンゾエート、
    ２，２′−ビフェニルジメタノールジプロピオネート、
    ２，２′−ビナフチルジメタノールジベンゾエート、
    ９，９−ビス（（ｍ−メトキシベンゾイルオキシ）メチル）フルオレン、
    ９，９−ビス（（ｍ−クロロベンゾイルオキシ）メチル）フルオレン、
    ９，９−ビス（（ｐ−クロロベンゾイルオキシ）メチル）フルオレン、
    ９，９−ビス（シンナモイルオキシメチル）フルオレン、
    ９−（ベンゾイルオキシメチル）−９−（プロピオニルオキシメチル）フルオレン、
    ９，９−ビス（プロピオニルオキシメチル）フルオレン、
    ９，９−ビス（アクリロイルオキシメチル）フルオレン、
    ９，９−ビス（ピバリルオキシメチル）フルオレン
    から成る群から選択される、請求項１に記載のポリオールエステル化合物。
  25. 請求項１から２４のいずれか一項に記載のポリオールエステル化合物を製造する方法であって、一般式（ＶＩＩＩ）
    ＨＯ−ＣＲ3Ｒ4−Ａ−ＣＲ5Ｒ6−ＯＨ （ＶＩＩＩ）
    〔ここで、Ａ、Ｒ3〜Ｒ6は、式（Ｉ）において定義されたとおりである〕
    のポリオール化合物のエステル化を含む方法。
  26. オレフィン重合用触媒の製造の際の、請求項１から２４のいずれか一項に記載のポリオールエステル化合物の使用。
JP2003567858A 2002-02-07 2003-01-30 オレフィン重合用触媒の製造に有用なポリオールエステル化合物、該化合物を製造する方法及びそれらの使用 Pending JP2005517702A (ja)

Applications Claiming Priority (2)

Application Number Priority Date Filing Date Title
CNB021008965A CN100441561C (zh) 2002-02-07 2002-02-07 用于制备烯烃聚合催化剂的多酯化合物
PCT/CN2003/000111 WO2003068723A1 (en) 2002-02-07 2003-01-30 Polyol ester compounds useful in preparation of a catalyst for olefins polymerization, process for preparing the same and use thereof

Publications (2)

Publication Number Publication Date
JP2005517702A true JP2005517702A (ja) 2005-06-16
JP2005517702A5 JP2005517702A5 (ja) 2006-01-26

Family

ID=27627323

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
JP2003567858A Pending JP2005517702A (ja) 2002-02-07 2003-01-30 オレフィン重合用触媒の製造に有用なポリオールエステル化合物、該化合物を製造する方法及びそれらの使用

Country Status (7)

Country Link
US (1) US20050096389A1 (ja)
EP (1) EP1478617A4 (ja)
JP (1) JP2005517702A (ja)
KR (1) KR20040081765A (ja)
CN (1) CN100441561C (ja)
AU (1) AU2003245432A1 (ja)
WO (1) WO2003068723A1 (ja)

Cited By (4)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JP2008522238A (ja) * 2004-12-03 2008-06-26 エルジー・ケム・リミテッド 光反応性化合物、それを利用した液晶配向膜、その製造方法及び該配向膜を備えた液晶表示素子
JP2013028704A (ja) * 2011-07-28 2013-02-07 Toho Titanium Co Ltd オレフィン類重合用固体触媒成分、その製造方法、オレフィン類重合触媒およびオレフィン類重合体の製造方法
JP2013521228A (ja) * 2010-02-26 2013-06-10 ダウ グローバル テクノロジーズ エルエルシー ハロゲン化アミドエステルおよびそれによる内部電子供与体
JP2014510713A (ja) * 2011-01-19 2014-05-01 ディーエスエム アイピー アセッツ ビー．ブイ． 触媒による炭素炭素二重結合水素化による４−アセトキシ−２−メチルブタナールの調製

Families Citing this family (44)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN1169845C (zh) * 2002-02-07 2004-10-06 中国石油化工股份有限公司 用于烯烃聚合的固体催化剂组分和含该催化剂组分的催化剂及其应用
JP4589050B2 (ja) * 2003-12-22 2010-12-01 日本精化株式会社 ジエステル及び油剤、並びに化粧料及び皮膚外用剤
CN1328293C (zh) * 2004-09-02 2007-07-25 中国石油化工股份有限公司 用于烯烃聚合反应的催化剂组分和催化剂
CN100338103C (zh) * 2004-09-02 2007-09-19 中国石油化工股份有限公司 用于烯烃聚合反应的催化剂组分和催化剂
WO2007076639A1 (fr) 2006-01-04 2007-07-12 China Petroleum & Chemical Corporation Composant de catalyseur pour la polymerisation ou la copolymerisation d'olefines, son procede de preparation, catalyseur contenant ledit composant de catalyseur et son utilisation
KR101173267B1 (ko) 2006-04-06 2012-08-10 베이징 리서치 인스티튜트 오브 케미컬 인더스트리, 차이나 페트로리움 앤드 케미컬 코포레이션 할로겐화마그네슘 부가물, 이로부터 제조되는 올레핀 중합용 촉매 성분 및 촉매
US8034735B2 (en) * 2006-11-21 2011-10-11 Basell Poliolefine Italia, s.r.l. Catalyst component for the polymerization of olefins
CN101643519B (zh) * 2008-08-07 2011-11-30 中国石油化工股份有限公司 一种用于丙烯聚合的催化剂组分及催化剂
CN101643520B (zh) * 2008-08-07 2011-11-02 中国石油化工股份有限公司 一种用于丙烯聚合的催化剂
CN101724101B (zh) * 2008-10-24 2011-12-28 中国石油化工股份有限公司 用于烯烃聚合的催化剂组分及其催化剂
CN101724105B (zh) * 2008-10-24 2011-10-12 中国石油化工股份有限公司 用于烯烃聚合反应的催化剂组分及其催化剂
US8088872B2 (en) * 2008-11-25 2012-01-03 Dow Global Technologies Llc Procatalyst composition including silyl ester internal donor and method
BRPI0916175A8 (pt) * 2008-11-25 2017-09-19 Union Carbide Chem Plastic Composição de procatalisador, composição de catalisador e processo para produzir um polímero baseado em olefina
BRPI1009864B1 (pt) 2009-04-17 2023-03-07 China Petroleum & Chemical Corporation Componente catalisador utilizado para polimerização de olefina, processo para prepará-lo, e catalisador contendo-o
CN101885789B (zh) * 2009-05-15 2012-05-30 中国石油化工股份有限公司 用于烯烃聚合的催化剂组分及其催化剂
US9499569B2 (en) 2009-07-15 2016-11-22 China Petroleum & Chemical Corporation Spherical magnesium halide adduct, a catalyst component and a catalyst for olefin polymerization prepared therefrom
SA3686B1 (ar) 2009-10-16 2014-10-22 China Petroleum& Chemical Corp مكون حفاز لبلمرة الأولفين وحفاز يشتمل عليه
CN102040690A (zh) 2009-10-20 2011-05-04 中国石油化工股份有限公司 一种低灰分聚丙烯的制备方法
ES2700996T3 (es) 2010-02-10 2019-02-20 Bayer Cropscience Ag Cetoenoles cíclicos sustituidos con bifenilo
RU2586973C2 (ru) 2010-02-26 2016-06-10 У.Р.Грейс Энд Ко.-Конн. Композиция прокатализатора с замещенным амидоэфиром в качестве внутреннего донора электронов
BR112012021519B1 (pt) 2010-02-26 2019-12-17 Dow Global Technologies Llc proccesso, composição de procatalisador, composição catalítica e processo para produzir um polímero a base de olefina
CN102234337B (zh) 2010-04-22 2013-08-14 中国石油化工股份有限公司 用于烯烃聚合反应的催化剂组分及其催化剂
ES2662980T3 (es) * 2010-08-05 2018-04-10 Basell Poliolefine Italia S.R.L. Componentes catalíticos para la polimerización de olefinas
RU2586684C2 (ru) 2010-09-16 2016-06-10 Чайна Петролеум Энд Кемикал Корпорейшн Носитель катализатора полимеризации олефинов, твердый компонент катализатора и катализатор
CN102417455A (zh) * 2010-09-28 2012-04-18 中国石油化工股份有限公司 一种庚二醇二苯甲酸酯的批量制备方法
CN103154050B (zh) * 2010-10-19 2016-11-16 巴塞尔聚烯烃意大利有限责任公司 烯烃聚合方法
DE102011111618A1 (de) * 2011-08-25 2013-02-28 Invista Technologies S.À.R.L. Unsymmetrische, alpha, gamma-Alkylen-di-p-toluate, ihre Herstellung und ihre Verwendung
US8609884B2 (en) * 2012-03-19 2013-12-17 Awi Licensing Company Biobased plasticizer and surface covering employing same
CN105085726B (zh) * 2014-04-24 2017-11-07 中国石油化工股份有限公司 一种用于烯烃聚合的催化剂组分及催化剂
CN105622410A (zh) * 2014-11-03 2016-06-01 中国石油化工股份有限公司 一种芴基团和羧酸酯结合的化合物及其应用
CN105622804A (zh) * 2014-11-03 2016-06-01 中国石油化工股份有限公司 一种用于烯烃聚合的固体催化剂组分、催化剂及应用
CN105541623A (zh) * 2014-11-03 2016-05-04 中国石油化工股份有限公司 一种芴基团和羧酸酯结合的化合物和其应用
CN105622416B (zh) * 2014-11-03 2018-05-11 中国石油化工股份有限公司 一种芴基团和羧酸酯结合的化合物的制备方法
CN105712909B (zh) * 2014-12-05 2018-07-13 中国石油天然气股份有限公司 用于制备烯烃聚合催化剂的二元磺酸酯化合物
WO2016086837A1 (zh) * 2014-12-05 2016-06-09 中国石油天然气股份有限公司 一种二元磺酸酯化合物及其应用与烯烃聚合催化剂组分和烯烃聚合催化剂
US11427660B2 (en) 2016-08-17 2022-08-30 Formosa Plastics Corporation, Usa Organosilicon compounds as electron donors for olefin polymerization catalysts and methods of making and using same
KR102467581B1 (ko) * 2017-11-28 2022-11-15 롯데케미칼 주식회사 올레핀 중합용 촉매 조성물, 이의 제조방법 및 이를 이용한 폴리올레핀의 제조방법
CN110950983B (zh) * 2018-09-26 2022-01-04 中国石油化工股份有限公司 用于烯烃聚合的催化剂组分、催化剂及烯烃聚合方法
CN110950985B (zh) * 2018-09-26 2022-01-04 中国石油化工股份有限公司 一种用于烯烃聚合的催化剂组分、催化剂及烯烃聚合方法
BR112021006289A2 (pt) 2018-10-19 2021-07-06 Beijing Res Inst Chemical Ind China Petroleum & Chemical Corp componente de catalisador e catalisador para a polimerização de olefina e aplicação do mesmo
CN112759675B (zh) * 2019-10-21 2023-05-02 中国石油化工股份有限公司 用于制备聚烯烃的催化剂组分、催化剂及其应用
CN114456289B (zh) * 2020-10-22 2024-02-13 中国石油化工股份有限公司 含钛催化剂、用于烯烃聚合的催化剂及其制备方法和应用
CN112500273A (zh) * 2020-12-03 2021-03-16 长沙新宇高分子科技有限公司 一种光稳定剂2,2-二苯甲酰基丙烷的制备方法
CN116041577A (zh) 2021-10-28 2023-05-02 中国石油化工股份有限公司 烯烃聚合催化剂组分、催化剂体系及应用和烯烃聚合方法

Family Cites Families (11)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US2743187A (en) * 1952-03-21 1956-04-24 Eastman Kodak Co Cellulose organic ester compositions containing an oxidation-resistant plasticizer
GB815991A (en) * 1955-02-28 1959-07-08 Union Carbide Corp Dibenzoate esters of aliphatic diols and process for their preparation
JPS54105150A (en) * 1978-02-03 1979-08-17 Dainippon Ink & Chem Inc Powdery coloring agent for vinyl chloride resin
US4608579A (en) * 1984-05-25 1986-08-26 Ricoh Company, Ltd. Thermosensitive recording material
JPS6195983A (ja) * 1984-10-18 1986-05-14 Ricoh Co Ltd 感熱記録材料
US5006585A (en) * 1989-09-05 1991-04-09 Huls America Inc. Stain-resistant plasticizer compositions and method of making same
GB9025938D0 (en) * 1990-11-29 1991-01-16 Ici Plc Olefin polymerisation catalysts
ATE258192T1 (de) * 1998-05-06 2004-02-15 Basell Poliolefine Spa Katalysatorbestandteile für die olefinpolymerisation
KR100334163B1 (ko) * 1998-12-04 2002-10-25 삼성종합화학주식회사 올레핀중합또는공중합방법
DE19927979A1 (de) * 1999-06-18 2000-10-12 Basf Ag Verfahren zur Hydrierung von Alkylendiolbenzoaten unter Verwendung eines Makroporen aufweisenden Katalysators
US6713243B2 (en) * 2000-03-31 2004-03-30 Fuji Photo Film Co., Ltd. Silver halide photosensitive material

Cited By (5)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JP2008522238A (ja) * 2004-12-03 2008-06-26 エルジー・ケム・リミテッド 光反応性化合物、それを利用した液晶配向膜、その製造方法及び該配向膜を備えた液晶表示素子
JP4664986B2 (ja) * 2004-12-03 2011-04-06 エルジー・ケム・リミテッド 光反応性化合物、それを利用した液晶配向膜、その製造方法及び該配向膜を備えた液晶表示素子
JP2013521228A (ja) * 2010-02-26 2013-06-10 ダウ グローバル テクノロジーズ エルエルシー ハロゲン化アミドエステルおよびそれによる内部電子供与体
JP2014510713A (ja) * 2011-01-19 2014-05-01 ディーエスエム アイピー アセッツ ビー．ブイ． 触媒による炭素炭素二重結合水素化による４−アセトキシ−２−メチルブタナールの調製
JP2013028704A (ja) * 2011-07-28 2013-02-07 Toho Titanium Co Ltd オレフィン類重合用固体触媒成分、その製造方法、オレフィン類重合触媒およびオレフィン類重合体の製造方法

Also Published As

Publication number Publication date
WO2003068723A1 (en) 2003-08-21
EP1478617A4 (en) 2006-04-19
AU2003245432A1 (en) 2003-09-04
CN100441561C (zh) 2008-12-10
US20050096389A1 (en) 2005-05-05
CN1436766A (zh) 2003-08-20
EP1478617A1 (en) 2004-11-24
KR20040081765A (ko) 2004-09-22

Similar Documents

Publication Publication Date Title
JP2005517702A (ja) オレフィン重合用触媒の製造に有用なポリオールエステル化合物、該化合物を製造する方法及びそれらの使用
JP4959920B2 (ja) オレフィン重合用の固形触媒成分、それを含んでなる触媒、およびその使用
JP6698654B2 (ja) 賦香成分を製造するための中間体化合物
WO1992015572A1 (en) Process for the preparation of 1,4-dioxane-2,5-diones
GB2123416A (en) Preparing haloalkyl arylalkanoate esters and arylalkanoic acids
EP1888502A2 (en) Catalytic scriabine reaction
JP2006506437A (ja) ジ（ケテンアセタール）類の製法
TW201425323A (zh) 一種製備曲前列尼爾的中間體、其製備方法以及藉由其製備曲前列尼爾的方法
JP4268806B2 (ja) アルドール反応のための触媒系
JP4948030B2 (ja) 含フッ素アルコール誘導体の製造方法
JP4881312B2 (ja) シクロペンタンカルボキシレート化合物、その製造のための方法及び中間体並びにその使用
ES2875151T3 (es) Procedimientos para la preparación de malonatos insaturados
JP7483943B2 (ja) プロピレン重合用の触媒、プロピレン重合用の触媒系およびその調製と応用
JP7210501B2 (ja) ２－イソプロペニル－５－メチル－４－ヘキセン酸、２－イソプロペニル－５－メチル－４－ヘキセン－１－オール及びそのカルボン酸エステルの製造方法
US3595878A (en) Methoxyphenyl- and phenyl-dialkyl-alpha-pyrone nitriles
JP2011500786A (ja) テトラノルラブダン誘導体の製造方法
WO2016086836A1 (zh) 一种二元磺酸酯化合物与烯烃聚合催化剂组分和烯烃聚合催化剂
CA1164469A (en) Preparing arylalkanoate esters via 1-haloalkyl aryl ketals and zinc carboxylate catalysts
CA1174687A (en) Preparing arylalkanoate esters via 1-haloalkyl aryl ketals and zinc carboxylate catalysts
JP3946363B2 (ja) カロテノイド類およびその製造方法
CN102826983A (zh) 一种4-芳亚甲基-2-羟基-3-蒎酮类衍生物及其制备方法和应用
JPH02165A (ja) １‐クロトノイル‐２，６，６‐トリメチルシクロヘキサー１，３‐ジエンの製造法
JPH0372439A (ja) アルケニルエーテル類の製造法
JPH0363247A (ja) ２―アルキル―３―アルコキシカルボニルメチルシクロペンタノンの製造法
US3706780A (en) Phenyldialkylbicyclo-(2,2,2)-oct-2-ene nitriles

Legal Events

Date Code Title Description
A521 Request for written amendment filed

Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A523

Effective date: 20051201

A621 Written request for application examination

Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A621

Effective date: 20051201

A131 Notification of reasons for refusal

Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A131

Effective date: 20090106

A601 Written request for extension of time

Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A601

Effective date: 20090402

A602 Written permission of extension of time

Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A602

Effective date: 20090409

A02 Decision of refusal

Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A02

Effective date: 20090908