JPH0372439A

JPH0372439A - アルケニルエーテル類の製造法

Info

Publication number: JPH0372439A
Application number: JP1338934A
Authority: JP
Inventors: Tokuyuki Onishi; 徳幸大西
Original assignee: Chisso Corp
Current assignee: JNC Corp
Priority date: 1989-01-31
Filing date: 1989-12-27
Publication date: 1991-03-27

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】〔産業上の利用分野〕本発明は、アルケニルエーテル類の製造法に関する。更
に詳しくはα、β−不飽和エーテル、共役二重結合を有
する不飽和エーテル、ヒドロキシアルケニルエーテル、
共役二重結合を有するヒドロキシアルケニルエーテルの
製造法に関する。

〔従来技術と問題点〕

従来のα、β不飽和エーテルの製造法については、たと
えば、ジャーナル・オブ・オルガニック・ケミストリー
（Ｊ、　Ｏｒｇ、　Ｏｈｅｍ、、　２３．６７０（１９
５８））につぎのような合成法が記載されている。

（３）　　　　　　　　　（４）（５）０＜（７）すなわち、（３）式の２−エチルヘキシルアルデヒドと
（４）式の２−エチルブチルアルコールとかう（５）式
の１−クロル−２−エチルへキシル−２′−エチルブチ
ルエーテルを経由して、（６）式の１−アセトキシ−２
−エチルへキシル−２′−エチルブチルエーテルを合成
し、腋アセトキシエーテルを２３０℃の気相反応で脱酢
酸を行い、（７）式の２−エチルへキセニルー２−エチ
ルブチルエーテルを合成スる。また、一般にα、β不飽
和エーテルの合成法は、特開昭５７−１８５２３２号な
どに示されるごとく、アセタールを３００〜８００℃の
高温下気相で接触熱分解させる方法が多い。

しかしながら、これらの従来のα、β不飽和エーテルの
製造法は、アルデヒドから２段階ないし３段階の工程が
必要であシ、また、気相反応で高温を必要とする欠点が
ある。

従来の共役二重結合を有した不飽和エーテルの製造法に
ついては、たとえばジャーナル・オブ・ポリマー・サイ
エンス（Ｊ、　Ｐｏｌｙｍ、　８ｃｉ、、　Ｐａｒｔ人
−１，Ｍｏｌ、　９．１６４　（１９７１）　）につぎ
のような合成法が記載されている。

０ＨＯＨ，−０Ｈ＝ＯＨ−ＯＨＯ＋ＥｔＯＨ−１１０Ｈ，−
０Ｈ（ＯＢｔ）ＯＨ，−０Ｈ（ＯＥｔ）。

すなわち、不飽和アルデヒドとアルコールとからアルカ
リ触媒存在下、３−アルコキシアセタールを経由して酸
性触媒下、液相にて脱アルコールを行い、共役二重結合
を有した不飽和エーテルを合成する。しかしながら、こ
れらの従来の共役二重結合を有した不飽和エーテルの製
造法は、アルデヒドから２段階の工程が必要であり１工
業的にはアルデヒドからの工程数が少なく反応条件が温
和な製造法が望筐れる。

従来のヒドロキシアルケニルエーテルの合成を、ビニル
エーテルを例としてあげてみるとアセチレンにアルカン
ジオールを付加せしめる方法〔米国峙許第３４２９８４
５号、あるいはＡｎｎ、　Ｏｈｅｍ、　６０１゜ｓ　１
　（１９５６）　）が知られている。しかしながら、か
かる方法による場合には、反応に高温高圧を要し、ジビ
ニル化合物（ＯＨ＝ＯＨＯＡＯＯＨ＝ＯＨ）　Ｔｏるい
は環状アセタールのごとき副生物の生成量が多く、工業
的碌手段としては不適当である。

一方、酢酸第二水銀の存在下にエタンジオールとアルキ
ルビニルエーテルとを反応せしめる方法が（Ｊ、　Ａｍ
、　Ｏｈｅｍ、　Ｓｏｃ、、　７９．２８２８　（１９
５７）　）に記載されている。この方法の主生成物は、
ジオキソランレよびジビニルエーテルで、ｌ、２−ヒド
ロキシエチルビニルエーテルは副生成物として生成し、
この方法をヒドロキシアルケニルエーテルの製造法とす
ることができない。

共役二重結合を有するヒドロキシアルケニルエーテルは
、共役二重結合を有しているため機能性七ノマーとして
期待することができる。しかし、その合成法に関しては
いまだ確立された技術としての囁示は見当たらない。本
発明者は上記の共役二重結合を有するヒドロキシアルケ
ニルエーテルの合成法を鋭意研究を重ねた結果、α位に
アルキル置換基を有する不飽和アルデヒドを原料として
、アルカンジオール、グリコール、ヒドロキノンとを酸
性触媒下、直接部分的アセタール化を行うと、温和な反
応条件下で非常に高選択的に共役二重結合を有するヒド
ロキシアルケニルエーテルを得ることを見出した。

すなわち、本発明の目的は上記記載で明らかなごとく、
アルデヒドから一工程で温和な反応条件でアルケニルエ
ーテルの製造法を提供することにある。更に詳しくは、
α、β不飽和エーテル、共役二重結合を有する不飽和エ
ーテル、ヒドロキシアルケニルエーテル、共役二重結合
を有するヒドロキシアルケニルエーテルの製造法を提供
することにちる。

〔課題を解決するための手段〕

■　本発明のアルケニルエーテル類の製造法は、一般式％式％（１）で表わされるアルデヒドと、一般式Ｒ”　−ＯＨ・・・・・・・・（２）で表わされるアルコールを酸性触媒下、液相で反応させ
、一般式％式％（３）で表わされるアルケニルエーテル類を得ることを特徴と
する。

〔式（１）、（２）釦よび（３）において、Ｒ１は炭素
数２〜８のアルキル基、Ｒ４は水素、またはＲ１とＲ４
はＲ−ＯＨ，−ＯＨ＝基を示し、Ｒ１は炭素数１〜６の
アルキル基、Ｒｓは炭素数４〜２４の鎖状もしくは分岐
状のアルキル基もしくは炭素数４〜１５のシクロアルキ
ル基（好筐しくは炭素数４〜６のアルキル基、よう好ま
しくはシクロヘキシル基）または炭素数５〜１０の直鎖
状、分岐状のオキシアルキル基もしくは炭素数４〜１５
（好ましくは４〜６）のオキシシクロアルキル基あるい
は−（Ｃ！Ｈ，−０Ｈ−０）。ＨＲ′ 基（ｒｃ／は水素もしくはメチル基、ｎは２〜２０の整
数値を示し、Ｖは炭素数２〜８のアルキル基もしくはＲ
−ＯＨ＝ＯＨ−基（Ｒば１〜８のアルキル基を表す）を
示す。〕更に詳しくのべると、りぎの態様を示すことができる。

■　一般式％式％（１１）で表わされるアルデヒドと一般式Ｒ”−ＯＨ・・・・・・・・（２−１）で表わされるアルコールとをモル比０．１：１〜１０：
１で、酸性触媒の存在下、液相で反応させ一般式で表わされるα、β−不飽和エーテルを得る製造法。

〔ここで　Ｂｌは炭素数２〜８のアルキル基、ＢＲは炭
素数１〜６のアルキル基、Ｒ８は炭素数４〜２４の鎖状
もしくは分岐状アルキル基または炭素数４〜１５のシク
ロアルキル基（好ましくは炭素数４〜６、よう好ましく
はシクロヘキシル基）を示丸〕■　−数式 ■　−数式Ｒ−ＯＨ，−０Ｈ＝Ｏ−ＯＨＯ８・・・・・・・・（１−２）で表わされるアルデヒドと、−数式％式％）で表わされるアルコールとを酸性触媒下、液相で反応さ
せ、−数式％式％（３２）で表わされる共役二重結合を有する不飽和エーテルを得
る製造法。

〔ここで、Ｂは炭素数１〜６のアルキル基、Ｒ３は炭素
数１〜６のアルキル基、Ｒ３は炭素数４〜２４のアルキ
ル基または炭素数４〜１５のシクロアルキル基（好まし
くは炭素数４〜６、よシ好ましくはシクロヘキシル基で
ある）を示す。〕Ｒ１０Ｈ−ＯＨＯ恥・・・・・・・・（１−１）で表わされるアルデヒドと一般式％式％（２２））（２３）で表わされるジオールとを、モル比０．０５：１〜１０
：１で酸性触媒下、液相で反応させ一般式％式％（（３３）で表わされるヒドロキシアルケニルエーテルを得る製造
法。

〔ここで、Ｒ１は炭素数２〜８のアルキル基、Ｒ８は炭
素数２〜６のアルキル基、Ｂ′は水素原子もしくはメチ
ル基、ｎは２〜２０の整数値、人は炭素数５〜１０の直
鎖状、分岐状もしくは環状のアルキレン基を示す。〕 ■　−数式で表わされるアルデヒドと一般式８０人ＯＨ・・・・・・・・（２−２）もしくはＨＯ（ＯＨ，０ＨＯ）ｎＨＢ′ ・・・・・・・・（２−３）で表すされるジオールとを、モル比０．０５：１〜１０
：１で酸性触媒下、液相で反応させ一般式％式％（３４
）で表わされる共役二重結合を有するヒドロキシアルケニ
ルエーテルを得る製造法。

〔ここで、Ｒは炭素数１〜８のアルキル基ｓ　”１は炭
素数１〜６のアルキル基、Ｗは水素原子もしくはメチル
基、ｎは２〜２０の整数値、人は炭素数５〜１０の直鎖
状、分岐状もしくは環状のアルキレン基を示す。〕本発明の製造法に使用するアルデヒドは、前記■、■に
おいては、たとえば２−メチルバレルアルデヒド、２−
メチルペンチルアルデヒド、２−メチルブチルアルデヒ
ド、２−メチルヘキシルアルデヒド、２−エチルブチル
アルデヒド、２−エチルヘキシルアルデヒドなど、また
、前記■、■に訃いては、２−エチルヘキセナール、２
−メチルペンテナール、２−メチルヘキセナールなどの
α位に置換基をもつ高級アルデヒドをあげることができ
る。

本発明に使用するアルコールの具体例としてつぎのもの
をあげることができる。

前記■、■に釦ける一般式％式％）で示されるアルコールとしては、炭素数４〜２４の高級
アルコール、たとえばヘキサノール、２−エチルブチル
アルコール、ｎ−オクタノール、２−エチルヘキサノー
ル、ペンタノール、シクロヘキサノールなどがあげられ
る。

また、前記■、■に訃けるアルコール、すなわち、一般
式％式％（２２）もしくは、一般式ＨＯ（ＯＨ，０Ｉ（Ｏ）ｎＨ−・・・・・・・（２−３
）Ｒ′ で表わされるジオールとしては、ヘキサメチレングリコ
ール、ジエチレングリコール、トリエチレングリコール
、ジプロピレングリコール、トリプロピレングリコール
、ポリエチレングリコール、ポリプロピレングリコール
等のジオール、あるいはフェノール類としてヒドロキノ
ン、レゾルシンおよびそれらのアルキル置換体をあげる
ことができる。

（２−２）式の人は炭素数５〜１０の直鎖状、分岐状も
しくは環状のアルキレン基である。Ａの炭素数が４以下
のもの（たとえばエタンジオール、１．４ブタンジオー
ルなど）シよびカテコールを使用すると、環状アセター
ルが主成分として生成して好ましくない。

本発明に使用する触媒は、酸性触媒であシ、たとえば、
塩化第二鉄、塩化第一錫、塩化第二錫、塩化アルミニウ
ム、塩化亜鉛、塩化ニッケル、塩化コバルト、塩化カル
シウム、陽イオン交換樹脂、活性白土、モレキュラーシ
ーブス、パラトルエンスルフォン酸、硫酸、塩酸、Ｎ−
ヒドロキシベンゼンスルフォンアミドなどをあげること
ができる。

本発明の製造法にかけるアルデヒドとアルコールとのモ
ル比は、前記■、■にかける０、５：１〜１０：１．好
ましくは１：１〜３：１である。

また、前記■、■にかけるアルデヒドとジオールとのモ
ル比は０．０５：１〜１０：１、好１しくは０．１：１
〜２：１である。

触媒の使用量はアルデヒドに対して、０．０１〜１０％
、好ましくは０．０５〜２係である。Ｎ−ヒドロキシベ
ンゼンスルホンアミドは１〜２％、塩化第二鉄は０．０
５〜０．１％、好ましくは０．０５〜０６５％が適当で
ある。鉱油に可溶な触媒は鉱油に対して、０．０１〜５
重量俤、好ましくは０．０５〜２重量係の量で添加され
、この添加量よシも少ないと触媒活性がなく、多すぎる
とアルデヒドの縮合がかこｂ１アルデヒドのロスになっ
てしまう。

さらに好ましくは、反応途中で再度触媒を添加するのが
望ましい。

本発明の反応温度は、使用するアルデヒド、アルコール
によシ異なるが、いずれもアルデヒドとアルコールの反
応液の還流状態で、連続的に生成水を抜き出すことによ
シ反応は進行し、使用するアルデヒドとアルコールは水
にはほとんど溶解しないために生成水の分離のための共
沸溶媒を特に使用する必要はないが、その使用を妨げる
ものではない。また、反応圧力は反応系が液相であれば
常圧、減圧または加圧のいずれで行ってもいいが、通常
操作の容易な常圧反応で充分である。

〔実施例〕

以下実施例にて本発明を説明する。

実施例１２−エチルヘキシルアルデヒド６４重量部、ヘキサノー
ル５０重量部、Ｎ−ヒドロキシベンゼンスルフォンアミ
ド１．１重量部を４つロフラスコに仕込み、かくはんし
ながらリフラックス状態で加熱をおこない連続的に生成
水を抜き出しながら、４時間保持し反応を行せしめたと
ころ、ヘキサノ−ルの反応率は９３．１％、２−エチル
へキセニルヘキシルエーテルの選択率は９７．４％、残
シ２．６俤がアセタールと与った。

実施例２２−エチルブチルアルデヒド５０重量部、２−エチルブ
チルアルコール５０重量部、塩化第二鉄０．１重量部を
実施例１と同様の操作を行ったところ、２−エチルブチ
ルアルコールの反応率９３．６係、２−エチルブテニル
−２−エチルブチルエーテルの選択率６７．２ｑｂ、残
１７３２．８％がアセタールとなった。

実施例３２−エチルヘキシルアルデヒド１８６重量部、ラウリル
アルコール１８５重量部、パラトルエンスルフォン酸０
．４重量部を実施例１と同様の操作を行ったところ、ラ
ウリルアルコールの反応率９７．８％、２−エチルへキ
セニルラウリルエーテルの選択率は１００％、アセター
ルの生成は認められなかった。

実施例４２−エチルヘキシルアルデヒド１５４重量部、オクタノ
ール１２８重量部、塩化アルミニウム（１３重量部を実
施例１と同様の操作を行ったところ、オクタノールの反
応率８８．３％、２−エチルへキセニルオクチルエーテ
ルの選択率９２．６％、ＷＡＤ７．４係がアセタールと
なった。

実施例５２−エチルヘキシルアルデヒド１５４重量部、シクロヘ
キサノール１００重量部、パラトルエンスルフォン酸０
．３重量部を実施例１と同様の操作を行ったところ、シ
クロヘキサノールの反応率８６．８％、２−エチルへキ
セニルシクロヘキシルエーテルの選択４１００％で、ア
セタールの生成は認められなかった。

比較例１実施例２の２−エチルブチルアルデヒドの代わシにｎ−
ヘキサナールを使用した場合１００％アセタールが生成
し、アルケニルエーテルの生成は認められなかった。

比較例２実施例１と同じアルデヒド、アルコール、触媒としてＦ
ｅ（Ｊ、を用い、ドライアイス−アセトンで冷やして約
−３０℃で反応するとアセタールが優勢に生成した。

実施例６２−メチルバレルアルデヒド１２０重量部、ヘキサノー
ル１００重量部、パラトルエンスルフォン酸（１２重量
部を４つロフラスコに仕込み、かくはんしながらリフラ
ックス状態で加熱を行ない、連続的に生成水を抜き出し
ながら、４時間保持し反応を行なわしめたところヘキサ
ノールの反応率は８４．６％、２−メチルペンテニルヘ
キシルエーテルの選択率は、８７．３％、残、９１２．
７％がアセタールとなった。

実施例７２−メチルヘキシルアルデヒド１３４重量部、シクロヘ
キサノール１００重量部、塩化亜鉛０．２重量部を実施
例６と同様の操作を行ったところ、シクロヘキサノール
の反応率８５．０％、２−メチルヘキセニルシクロヘキ
シルエーテルの選択率９２．０％、残ｊｉ）８．０％が
アセタールとなった。

実施例８２−メチルバレルアルデヒド１２０重量部、ラウリルア
ルコール１８５重量部、塩化アルミニウム０．３重量部
を実施例６と同様の操作を行ったところ、ラウリルアル
コールの反応率９７．５％、２−メチルペンテニルラウ
リルエーテルの選択率１００％、アセタールの生成は認
められなかった。

比較例３実施例６の２−メチルバレルアルデヒドの代わシにｎ−
ヘキサナールを使用した場合１００％アセタールが生成
しアルケニルエーテルの生成はみとめられなかった。

比較例４実施例６と同じ操作を、ドライアイス−アセトンで冷し
て約−３０℃で反応するとアセタールが優勢に生成した
。

実施例９２−エチルヘキセナール６３　ｉ量ｓ−、２−ｘ　チル
ヘキサノール６４重量部、パラトルエンスルフォン酸０
．１重量部を４つロフラスコに仕込み、かくはんしなが
らリフラックス状態で加熱をかとない、連続的に生成水
を抜き出しながら、５時間保持し反応を行いせしめたと
ころ、２−エチルヘキサノールの反応率８８．２％、１
−　（２’−エチルヘキソキシ）−２−エチル−１，３
−へキサジエン生成の選択率は９１％であった。

実施例１０２−メチルペンテナール４９重量部、ヘキサノール５０
重量部、塩化アルミニウム０．１重量部を実施例９と同
様の操作を行ったところ、ヘキサノールの反応率は９１
．０％、１−ヘキソキシ−２−メチル−１，３−ペンタ
ジェンの選択率は９２．５％であった。

実施例１１２−メチルヘキセナール５６重量部、シクロヘキサノー
ル５０重量部、Ｎ−ヒドロキシベンゼンスルフォンアミ
ド１重量部を実施例９と同様の操作を行ったところ、シ
クロヘキサノ−、ルの反応率は９４．３％、１−シクロ
ヘキソキシ−２−メチル−１，３−へキサジエン生成の
選択率は９５．６％であった。

実施例１２２−エチルヘキサナール１２８重量部、ヘキサメチレン
グリコール１１８重量部、パラトルエンスルフォン酸０
．２重量部を４つロフラスコに仕込み、かくはんしなが
らリフラックス状態で加熱をかとない、連続的に生成水
を抜き出しながら、２時間保持して反応を）となわしめ
たところ、ヘキサメチレングリコールの反応率は８５％
でアシ、ヘキサメチレングリコールモノ２−エチルへキ
セニルエーテルの生成の選択率は６５％であった。

実施例１３２−エチルヘキサナール１２８重量部、トリエチレング
リコール１５０重量部、塩化第二鉄０．５重量部を用い
て実施例１２と同様の操作を行ったところ、トリエチレ
ングリコールの反応率は８８係でアう、トリエチレング
リコールモノ２−エチルへキセニルエーテルの生成の選
択率は７３．５％であった。

実施例１４２−メチルバレルアルデヒド１００重量部、ジプロピレ
ングリコール１３４重量部（アイソマー含有）、塩化ア
ルミニウム０．４重量部を用いて実施例１２と同様の操
作を行ったところ、ジプロピレングリコールの反応率は
８１％でｓｂ、ジプロピレングリコールモノ２−メチル
ペンテニルエーテルの生成の選択率は７６％であった。

比較例５ヘキサナール１００重量部、ジプロピレングリコール１
３４重量部（アイソマー含有）、塩化アルミニウム０．
４重量部を用いて実施例１２と同様の操作を行ったとこ
ろ、環状アセタールが主成分として生成し、ヒドロキシ
アルケニルエーテルの生成は確認できなかった。

実施例１５２−エチルヘキセナール１２６ｉ量部、ジエチレングリ
コール１０６重量部、塩化第二鉄１．２重量部を４つロ
フラスコに仕込み、かくはんしながらリフラックス状態
で加熱をかとない連続的に生成水を抜き出しながら５時
間保持し反応をかとなわしめたところ、ジエチレングリ
コールの反応率８８係で６Ｄ、ジエチレングリコールモ
ノ２−エチル−１，３−へキサジェニルエーテルの生成
の選択率は７７％であった。

実施例１６２−エチルヘキセナール１２８重量部、トリエチレング
リコール１５０重量部、塩化アルミニウム１．２重量部
を用いて実施例１５と同様の操作を行ったところ、トリ
エチレングリコールの反応率８６％でアシ、トリエチレ
ングリコールモノ２−エチル−１，３−へキサジェニル
エーテルの生成の選択率は８０％であった。

〔発明の効果〕

本発明の効果は、従来アルデヒドから２〜３工程で合成
されたα、β不飽和エーテルをわずか一工程で合成を可
能にしたことである。さらに、従来３００〜８００℃な
ど高温下の気相反応であったのが、２００℃以下の温和
な条件で反応を可能にしたことである。また、共役二重
結合を有した不飽和エーテルも同様に一工程で得られる
。

本発明の製造法は、α位にアルキル置換基を有するアル
デヒドを原料として、アルカンジオール、グリコール筐
たはヒドロキノンとを酸性触媒下、直接アセタール化を
行うと、温和な反応条件下で非常に高選択的にヒドロキ
シアルケニルエーテルを得る。

本発明の製造法は、機能性七ノマーとして期待できる共
役二重結合を有するヒドロキシアルケニルエーテルを、
工業的にも入手の容易な不飽和アルデヒドとジオールを
原料として、アルデヒドのりフラックス温度（２００℃
以下）という温和な条件下で高選択的に合成するもので
ある。

本発明の製造法はアルケニルエーテルを好選択率で生成
する工業的にすぐれた方法である。

以上

Claims

【特許請求の範囲】（１）一般式 ▲数式、化学式、表等があります▼・・・・・・・・（
１）で表わされるアルデヒドと、一般式Ｒ＾３−ＯＨ・・・・・・・・（２）で表わされるアルコールとを、酸性触媒下、液相で反応
させ、一般式 ▲数式、化学式、表等があります▼・・・・・・・・（
３）で表わされる化合物を得ることを特徴とするアルケニル
エーテル類の製造法。〔式（１）、（２）および（３）において、Ｒ＾１は炭
素数２〜８のアルキル基でＲ＾４は水素、またはＲ＾１
とＲ＾４はＲ−ＯＨ＿２−ＣＨ＝基を示し、Ｒ＾２は炭
素数１〜６のアルキル基、Ｒ＾３は炭素数４〜２４の鎖
状もしくは分岐状アルキル基もしくは炭素数４〜１５の
シクロアルキル基または炭素数５〜１０の直鎖状、分岐
状のオキシアルキル基もしくは炭素数４〜１５のオキシ
シクロアルキル基、あるいは▲数式、化学式、表等があ
ります▼基（Ｒ′は水素もしくはメチル基、ｎは２〜２０の整数値
を示し、Ｒ＾５は炭素数２〜８のアルキル基もしくはＲ
−ＣＨ＝ＣＨ−基（Ｒは１〜８のアルキル基を表す）を
示す。〕（２）一般式 ▲数式、化学式、表等があります▼・・・・・・・・（
１−１）で表わされるアルデヒドと一般式Ｒ＾２＾′−ＯＨ・・・・・・・・（２−１）で表わさ
れるアルコールとをモル比０．１：１〜１０：１で、酸
性触媒の存在下、液相で反応させ一般式 ▲数式、化学式、表等があります▼・・・・・・・・（
３−１）で表わされるα，β−不飽和エーテルを製造する請求項
（１）記載のアルケニルエーテル類の製造法。（ここで、Ｒ＾１は炭素数２〜８のアルキル基、Ｒ＾２
は炭素数１〜６のアルキル基、Ｒ＾３は炭素数４〜２４
の鎖状もしくは分岐状アルキル基または炭素数４〜１５
のシクロアルキル基を示す。）（３）一般式 ▲数式、化学式、表等があります▼・・・・・・・・（
１−２）で表わされるアルデヒドと、一般式Ｒ＾３−ＯＨ・・・・・・・・（２−１）で表わされるアルコールを酸性触媒下、液相で反応させ
一般式 ▲数式、化学式、表等があります▼・・・・・・・・（
３−２）で表わされる共役二重結合を有する不飽和エーテルを製
造する請求項（１）記載のアルケニルエーテル類の製造
法。（ここで、Ｒは炭素数１〜６のアルキル基、Ｒ＾２は炭
素数１〜６のアルキル基、Ｒ＾３＾′は炭素数４〜２４
のアルキル基または炭素数４〜１５のシクロアルキル基
を示す。）（４）一般式 ▲数式、化学式、表等があります▼・・・・・・・・（
１−１）で表わされるアルデヒドと、一般式ＨＯＡＯＨ・・・・・・・・（２−２）もしくは、 ▲数式、化学式、表等があります▼・・・・・・・・（
２−３）で表わされるジオールとを、モル比０．０５：１〜１０
：１で酸性触媒下、液相で反応させ一般式▲数式、化学
式、表等があります▼・・・・・・・・（３−３）もしくは、 ▲数式、化学式、表等があります▼・・・・・・・・（
３−４）で表わされるヒドロキシアルケニルエーテルを製造する
請求項（１）記載のアルケニルエーテルの製造法。（ここで、Ｒ＿１は炭素数２〜８のアルキル基、Ｒ＿２
は炭素数２〜６のアルキル基、Ｒ′は水素原子もしくは
メチル基、ｎは２〜２０の整数値、Ａは炭素数５〜１０
の直鎖状、分岐状もしくは環状のアルキレン基を示す。）（５）一般式 ▲数式、化学式、表等があります▼・・・・・・・・（
１−２）で表わされるアルデヒドと、一般式ＨＯＡＯＨ・・・・・・・・（２−２）もしくは ▲数式、化学式、表等があります▼・・・・・・・・（
２−３）で表わされるジオールとを、モル比０．０５：１〜１０
：１で酸性触媒下、液相で反応させ一般式▲数式、化学
式、表等があります▼・・・・・・・・（３−４）もしくは ▲数式、化学式、表等があります▼・・（３−５）で表わされる共役二重結合を有するヒドロキシアルケニ
ルエーテルを製造する請求項（１）記載のアルケニルエ
ーテルの製造法。（ここで、Ｒは炭素数１〜８のアルキル基、Ｒ＿２は炭
素数１〜６のアルキル基、Ｒ′は水素原子もしくはメチ
ル基、ｎは２〜２０の整数値、Ａは炭素数５〜１０の直
鎖状、分岐状もしくは環状のアルキレン基を示す。）