JPS584703B2 - 不飽和アルコ−ルエステルの製造法 - Google Patents
不飽和アルコ−ルエステルの製造法Info
- Publication number
- JPS584703B2 JPS584703B2 JP53074040A JP7404078A JPS584703B2 JP S584703 B2 JPS584703 B2 JP S584703B2 JP 53074040 A JP53074040 A JP 53074040A JP 7404078 A JP7404078 A JP 7404078A JP S584703 B2 JPS584703 B2 JP S584703B2
- Authority
- JP
- Japan
- Prior art keywords
- unsaturated alcohol
- alcohol ester
- production method
- mol
- dioxane
- Prior art date
- Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
- Expired
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-
- Y—GENERAL TAGGING OF NEW TECHNOLOGICAL DEVELOPMENTS; GENERAL TAGGING OF CROSS-SECTIONAL TECHNOLOGIES SPANNING OVER SEVERAL SECTIONS OF THE IPC; TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC CROSS-REFERENCE ART COLLECTIONS [XRACs] AND DIGESTS
- Y02—TECHNOLOGIES OR APPLICATIONS FOR MITIGATION OR ADAPTATION AGAINST CLIMATE CHANGE
- Y02P—CLIMATE CHANGE MITIGATION TECHNOLOGIES IN THE PRODUCTION OR PROCESSING OF GOODS
- Y02P20/00—Technologies relating to chemical industry
- Y02P20/50—Improvements relating to the production of bulk chemicals
- Y02P20/52—Improvements relating to the production of bulk chemicals using catalysts, e.g. selective catalysts
Landscapes
- Organic Low-Molecular-Weight Compounds And Preparation Thereof (AREA)
- Low-Molecular Organic Synthesis Reactions Using Catalysts (AREA)
Description
【発明の詳細な説明】
本発明は不飽和アルコールエステルの製造法に関する。
更に詳し《は一般式（式中Ｒ１、Ｒ２は水素基、メチル
基またはエチル基で、同種または異種の基を表す。
基またはエチル基で、同種または異種の基を表す。
）で示される不飽和アルコールエステルを合成する方法
に関するものである。
に関するものである。
一般に２・２・４−トリ置換不飽和アルコールのエステ
ルは合成潤滑油、プラスティック可塑剤その他合成化学
物質の反応中間体、溶剤など広い分野で使用されている
。
ルは合成潤滑油、プラスティック可塑剤その他合成化学
物質の反応中間体、溶剤など広い分野で使用されている
。
更にこれらのエステルは対応する不飽和アルコールに変
化せしめることができる。
化せしめることができる。
この不飽和アルコールもまた、そのエステルと同様多方
面に利用されている。
面に利用されている。
２・２・４−トリ置換不飽和アルコールエステルは２・
２・４−トリ置換１・３−ジオールのジエステルを熱分
解する方法で得られている（米国特許第２９４１０１１
号）が副生成物が多数できて精製が困難であると共に熱
分解と言う条件のため高温（３００℃〜６００℃）でし
かも瞬時（０．０１秒〜１０秒）の反応でありコントロ
ール性や装置上特殊設備が要求され工業的生産には向か
ない。
２・４−トリ置換１・３−ジオールのジエステルを熱分
解する方法で得られている（米国特許第２９４１０１１
号）が副生成物が多数できて精製が困難であると共に熱
分解と言う条件のため高温（３００℃〜６００℃）でし
かも瞬時（０．０１秒〜１０秒）の反応でありコントロ
ール性や装置上特殊設備が要求され工業的生産には向か
ない。
さらに米国特許第３４０８３８８号では２・２・４−ト
リ置換−１・３−ジオールの部分エステル化を行い、そ
のハーフエステルと触媒で反応させ目的を達している、
したがって製造工程は、〔アルデヒド→アルドール→１
・３ジオール→ハーフエステル→不飽和アルコールエス
テル〕のように多くの反応段階があり、その間の収率な
どが低下し、最終目的物に達しては高価な物になり工業
的ではない。
リ置換−１・３−ジオールの部分エステル化を行い、そ
のハーフエステルと触媒で反応させ目的を達している、
したがって製造工程は、〔アルデヒド→アルドール→１
・３ジオール→ハーフエステル→不飽和アルコールエス
テル〕のように多くの反応段階があり、その間の収率な
どが低下し、最終目的物に達しては高価な物になり工業
的ではない。
本発明はこれらの従来の欠点、および問題点を解決し工
業的有利な不飽和アルコールエステルの製造法を提供す
るものである。
業的有利な不飽和アルコールエステルの製造法を提供す
るものである。
本発明の製造法は、一般式
〔式中、Ｒ１、Ｒ２は水素基、メチル基またはエチル基
で、同種または異種の基を表す。
で、同種または異種の基を表す。
〕で示される４−メタジオキサノールをアルミニウムア
ルコラートと接触反応させ 一般式 （式中のＲ１、Ｒ２は、式（Ｉ）と同じ）で示される不
飽和アルコールエステルを合成することからなる。
ルコラートと接触反応させ 一般式 （式中のＲ１、Ｒ２は、式（Ｉ）と同じ）で示される不
飽和アルコールエステルを合成することからなる。
本発明に用いられる４−メタジオキサノールの具体的な
化合物名としては、２・６−ジメチルー４−ヒドロキシ
−１・３−ジオキサン、２・６一ジエチル−５−メチル
−４−ヒドロキシ−１・３−ジオキサン、２・６−ジイ
ソグロビル−５・５−ジメチル−４−ヒドロキシ−１・
３−ジオキサン、２・６−ジ（２−プチル）−５−メチ
ル−５−エチル−４−ヒドロキシ−１・３−ジオキサン
、２・６一ジ（３−ペンチル）−５・５−ジエチル−４
−ヒドロキシ−１・３−ジオキサン、２・６−ジプロピ
ル−５−エチル−４−ヒドロキシ−１−３−ジオキサン
などがあげられるが、最も効果的なのは２・６−ジイソ
プ口ピル−５・５−ジメチル−４−ヒドロキシ−１・３
−ジオキサンである。
化合物名としては、２・６−ジメチルー４−ヒドロキシ
−１・３−ジオキサン、２・６一ジエチル−５−メチル
−４−ヒドロキシ−１・３−ジオキサン、２・６−ジイ
ソグロビル−５・５−ジメチル−４−ヒドロキシ−１・
３−ジオキサン、２・６−ジ（２−プチル）−５−メチ
ル−５−エチル−４−ヒドロキシ−１・３−ジオキサン
、２・６一ジ（３−ペンチル）−５・５−ジエチル−４
−ヒドロキシ−１・３−ジオキサン、２・６−ジプロピ
ル−５−エチル−４−ヒドロキシ−１−３−ジオキサン
などがあげられるが、最も効果的なのは２・６−ジイソ
プ口ピル−５・５−ジメチル−４−ヒドロキシ−１・３
−ジオキサンである。
本発明における触媒のアルミニウムアルコラートは、炭
素原子数４以下のアルキルアルコールのアルコラートで
あり、アルミニウムイソプトオキサイド、アルミニウム
エトオキサイド、アルミニウムイソプロポオキサイドな
どがあげられる。
素原子数４以下のアルキルアルコールのアルコラートで
あり、アルミニウムイソプトオキサイド、アルミニウム
エトオキサイド、アルミニウムイソプロポオキサイドな
どがあげられる。
その形態はどのようなものでもよ《、使用量は、原科の
４−メタージオキサノール１モルに対し０．００５モル
〜１モルの割合で十分である。
４−メタージオキサノール１モルに対し０．００５モル
〜１モルの割合で十分である。
また、反応の温度は４０℃〜９０℃の範囲で４０℃以下
では長時間を要し、また９０℃を越える高温では４−メ
タージオキサノールの一部に熱分解が起り収率は低下す
る。
では長時間を要し、また９０℃を越える高温では４−メ
タージオキサノールの一部に熱分解が起り収率は低下す
る。
反応時間は上記温度範囲では１時間から５時間で定量的
に不飽和アルコールエステルを得ることができる。
に不飽和アルコールエステルを得ることができる。
反応形式は回分式、連続式、いずれでも良い。
本発明の特徴は、４−メタージオキサノールを原料とし
て一段階の反応にて不飽相アルコールエステルを定量的
に得られることである。
て一段階の反応にて不飽相アルコールエステルを定量的
に得られることである。
４−メタージオキサノールは対応するアルデヒドの縮合
から得られるので、アルデヒドからの製造工程としては
、本発明は〔アルデヒド→４−メタージオキサノール→
不飽和アルコールエステル〕となり、従来の〔アルデヒ
ド→アルドール→１・３ジオール→半エステル→不飽和
アルコールエステル〕のような工程より著しく短いもの
となる。
から得られるので、アルデヒドからの製造工程としては
、本発明は〔アルデヒド→４−メタージオキサノール→
不飽和アルコールエステル〕となり、従来の〔アルデヒ
ド→アルドール→１・３ジオール→半エステル→不飽和
アルコールエステル〕のような工程より著しく短いもの
となる。
その他、副生成物が少い、アルデヒドからの収率は良い
、反応温度が低い、反応のコントロールが容易、反応装
置は特殊設備を必要としないなどの利点があり工業的生
産に適した製造法である。
、反応温度が低い、反応のコントロールが容易、反応装
置は特殊設備を必要としないなどの利点があり工業的生
産に適した製造法である。
つぎに実施例をあげ更に具体的に本発明を説明するが本
発明はこれらに限定されるものではない。
発明はこれらに限定されるものではない。
実施例 １
攪拌機、温度計、還流冷却器を備えた５００ｍｌの４つ
口フラスコに２・６−ジイノプロビル−５・５−ジメチ
ル−４−ヒドロキシー１・３−ジオキサンの３６０Ｐ（
１．６７モル）と、アルミニウムイソプトキサイドの４
１．ＩＰ（０．１７モル）を入れ７０℃に加熱攪拌しな
がら２時間放置した。
口フラスコに２・６−ジイノプロビル−５・５−ジメチ
ル−４−ヒドロキシー１・３−ジオキサンの３６０Ｐ（
１．６７モル）と、アルミニウムイソプトキサイドの４
１．ＩＰ（０．１７モル）を入れ７０℃に加熱攪拌しな
がら２時間放置した。
反応液をガスクロマトグラフにて分析したところ２６−
ジイソプロビル−５・５−ジメチル−４−ヒドロキシ−
１・３−ジオキサンのピークは全くな《２・２・４−ト
リメチルー３−ペンテニルイソブチレートのピークが大
部分で水のピークも存在した。
ジイソプロビル−５・５−ジメチル−４−ヒドロキシ−
１・３−ジオキサンのピークは全くな《２・２・４−ト
リメチルー３−ペンテニルイソブチレートのピークが大
部分で水のピークも存在した。
この反応液を１００ｃｃの水で水洗し分液ロートにて油
水分離し、油分を減圧下（５ｍｍＨｇ）に蒸留し８０〜
８５℃の留出主留分３２３ｇを得た。
水分離し、油分を減圧下（５ｍｍＨｇ）に蒸留し８０〜
８５℃の留出主留分３２３ｇを得た。
このものは２・２・４−トリメチル−３−ペンテニルイ
ソプチレートと物性値で一致した。
ソプチレートと物性値で一致した。
収率は９７．９モル％である。
実施例 ２
実施例１と同じ反応装置にて２・６−ジグロピル−５−
エチル−４−ヒドロキシー１・３−ジオキサンの３６０
ｇ（１．６７モル）とアルミニウムエトキサイド２７．
５ｇ（０．１７モル）を５０℃で５時間反応させた。
エチル−４−ヒドロキシー１・３−ジオキサンの３６０
ｇ（１．６７モル）とアルミニウムエトキサイド２７．
５ｇ（０．１７モル）を５０℃で５時間反応させた。
反応液を実施例１と同様の後処理を行い２−エチル−３
−ヘキセニルプチレートの３２１ｇ（９７．３モル％）
を得た。
−ヘキセニルプチレートの３２１ｇ（９７．３モル％）
を得た。
実施例 ３
実施例１と同一反応器で２・６−ジイソプロピルー５・
５−ジメチル−４−ヒドロキシ−１・３一ジオキサンの
３６０ｇ（１．６７モル）とアルミニウムイソブトキサ
イドの２、１Ｐ（０．００９モル）を９０℃にて１０時
間反応を行った。
５−ジメチル−４−ヒドロキシ−１・３一ジオキサンの
３６０ｇ（１．６７モル）とアルミニウムイソブトキサ
イドの２、１Ｐ（０．００９モル）を９０℃にて１０時
間反応を行った。
反応液を実施例１と同様の後処理を行い２・２・４−ト
リメチル−３−ペンテニルイソプチレートの３１６ｇ（
９５．８モル％）を得た。
リメチル−３−ペンテニルイソプチレートの３１６ｇ（
９５．８モル％）を得た。
Claims (1)
- 【特許請求の範囲】 １ 一般式 〔式中Ｒ１、Ｒ２は、水素基、メチル基またはエチル基
で、同種または異種の基を表す。 〕で示される４−メタジオキサノールをアルミニウムア
ルコラートと接触反応させることを特徴とする一般式（
式中のＲ１、Ｒ２は（１）式と同じ）で示される不飽和
アルコールエステルの製造法。 ２ 反応温度が４０〜９０℃である特許請求の範囲第１
項記載の製造法。 ３ アルミニウムアルコラートが炭素原子数４個以下の
アルキルアルコールのアルミニウムアルコラートである
特許請求の範囲第１項または第２項記載の製造法。
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP53074040A JPS584703B2 (ja) | 1978-06-19 | 1978-06-19 | 不飽和アルコ−ルエステルの製造法 |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP53074040A JPS584703B2 (ja) | 1978-06-19 | 1978-06-19 | 不飽和アルコ−ルエステルの製造法 |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPS552608A JPS552608A (en) | 1980-01-10 |
| JPS584703B2 true JPS584703B2 (ja) | 1983-01-27 |
Family
ID=13535646
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP53074040A Expired JPS584703B2 (ja) | 1978-06-19 | 1978-06-19 | 不飽和アルコ−ルエステルの製造法 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JPS584703B2 (ja) |
Families Citing this family (3)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JPS51123141A (en) * | 1975-04-18 | 1976-10-27 | Matsushita Electric Ind Co Ltd | Photographic camera |
| JPS55595A (en) * | 1979-06-01 | 1980-01-05 | Nippon Kogaku Kk <Nikon> | Data imprinting device of camera |
| JP3061473B2 (ja) * | 1991-04-15 | 2000-07-10 | オリンパス光学工業株式会社 | データ写し込み装置 |
-
1978
- 1978-06-19 JP JP53074040A patent/JPS584703B2/ja not_active Expired
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| JPS552608A (en) | 1980-01-10 |
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