JPS6034940B2 - フルオロマロン酸誘導体およびその製法 - Google Patents
フルオロマロン酸誘導体およびその製法Info
- Publication number
- JPS6034940B2 JPS6034940B2 JP16018280A JP16018280A JPS6034940B2 JP S6034940 B2 JPS6034940 B2 JP S6034940B2 JP 16018280 A JP16018280 A JP 16018280A JP 16018280 A JP16018280 A JP 16018280A JP S6034940 B2 JPS6034940 B2 JP S6034940B2
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- Japan
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- fluoro
- represented
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- dialkyl
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- Organic Low-Molecular-Weight Compounds And Preparation Thereof (AREA)
Description
【発明の詳細な説明】
本発明はフルオロマロン酸議導体およびその製法、特に
新規２−フルオロー２一置換マロン酸ジアルキルおよび
その製法に関する。
新規２−フルオロー２一置換マロン酸ジアルキルおよび
その製法に関する。
本発明者は、２−フルオロマロン酸ジアルキルのフルオ
ロメチレン基の水素原子が通常のマロン酸の活性メチレ
ン基の場合と同様、アルコキシドィオンの存在下に引抜
かれ、ハラィド化合物で処理すると、ハラィド残基によ
り容易に置換され、２−フルオロ−２−置換マロン酸ジ
アルキルェステルが生成する事実を見出し、この事実に
基づいて本発明を完成するに至った。
ロメチレン基の水素原子が通常のマロン酸の活性メチレ
ン基の場合と同様、アルコキシドィオンの存在下に引抜
かれ、ハラィド化合物で処理すると、ハラィド残基によ
り容易に置換され、２−フルオロ−２−置換マロン酸ジ
アルキルェステルが生成する事実を見出し、この事実に
基づいて本発明を完成するに至った。
本発明の要旨は、
式：
〔式中、ＲおよびＲ′はそれぞれ低級アルキル基、Ｒ″
は炭素数１〜１０の炭化水素基を表わす。
は炭素数１〜１０の炭化水素基を表わす。
〕で示される２ーフルオロ−２−置換マロン酸ジアルキ
ルおよび式： 〔式中、ＲとＲ′は前記と同じ。
ルおよび式： 〔式中、ＲとＲ′は前記と同じ。
〕で示される２ーフルオロマロン酸ジアルキルを．式：
Ｒ″Ｘ （ｍ）〔式中、Ｒ
″は前記と同じ。
Ｒ″Ｘ （ｍ）〔式中、Ｒ
″は前記と同じ。
Ｘはハロゲンを表わす。〕で示されるハラィド化合物と
をアルカリ金属アルコキシドの存在下に反応させて、式
： 〔式中、Ｒ，Ｒ′およびＲ′′は前記と同じ。
をアルカリ金属アルコキシドの存在下に反応させて、式
： 〔式中、Ｒ，Ｒ′およびＲ′′は前記と同じ。
〕で示される２−フルオロ−２−置換マロン酸ジアルキ
ルを得ることを特徴とするフルオロマロン酸誘導体の製
法に存する。本発明方法は、２ーフルオロマロン酸ジア
ルキル（０）とハラィド化合物（ｍ）を、通常、等モル
量ないし後者がやや過剰量となるような割合で使用して
、アルカリ金属アルコキシドの存在下に反応せしめるこ
とにより、これを行なうことができる。
ルを得ることを特徴とするフルオロマロン酸誘導体の製
法に存する。本発明方法は、２ーフルオロマロン酸ジア
ルキル（０）とハラィド化合物（ｍ）を、通常、等モル
量ないし後者がやや過剰量となるような割合で使用して
、アルカリ金属アルコキシドの存在下に反応せしめるこ
とにより、これを行なうことができる。
原料物質たる２ーフルオロマロン酸ジアルキル皿）は、
たとえば次式に従ってこれを製造することができる：〔
式中、ＲとＲ′は前記と同じ。
たとえば次式に従ってこれを製造することができる：〔
式中、ＲとＲ′は前記と同じ。
〕アルカリ金属アルコキシドとしてはナトリウムメトキ
シド、カリウムメトキシド、ナトリウムヱトキシド、カ
リウムエトキシド、ナトリウムプロポキシドなどが用い
られる。
シド、カリウムメトキシド、ナトリウムヱトキシド、カ
リウムエトキシド、ナトリウムプロポキシドなどが用い
られる。
反応は、通常、溶媒の存在下に室温ないし加熱下に実施
できる。
できる。
溶媒としては、アルコール、好ましくはメタノール、エ
タノールの如き低級アルカノールが使用されてよい。加
熱温度は、一般に使用された溶媒の沸点を越えることは
ない。反応混合物からの目的物の分離、精製は常法に従
ってこれを行なえばよい。かくして得られた２ーフルオ
ロ−２一置換マロンジアルキル（１）の具体例としては
、２−フルオロー２−メチルマロン酸ジメチル、２−フ
ルオロー２ーメチルマロン酸ジェチル、２−フルオロー
２−エチルマロン酸ジメチル、２ーフルオロ−２ーヱチ
ルマロン酸ジェチル、２−フルオロー２ープロピルマロ
ン酸ジメチル、２−フルオロー２ーブチルマロン酸ジェ
チル、２−フルオロー２ーアリルマロン酸ジメチル、２
−フルオロ−２一シクロヘキシルマロン酸ジメチル、２
−フルオロー２ーベンジルマロン酸ジメチルなどを例示
することができる。
タノールの如き低級アルカノールが使用されてよい。加
熱温度は、一般に使用された溶媒の沸点を越えることは
ない。反応混合物からの目的物の分離、精製は常法に従
ってこれを行なえばよい。かくして得られた２ーフルオ
ロ−２一置換マロンジアルキル（１）の具体例としては
、２−フルオロー２−メチルマロン酸ジメチル、２−フ
ルオロー２ーメチルマロン酸ジェチル、２−フルオロー
２−エチルマロン酸ジメチル、２ーフルオロ−２ーヱチ
ルマロン酸ジェチル、２−フルオロー２ープロピルマロ
ン酸ジメチル、２−フルオロー２ーブチルマロン酸ジェ
チル、２−フルオロー２ーアリルマロン酸ジメチル、２
−フルオロ−２一シクロヘキシルマロン酸ジメチル、２
−フルオロー２ーベンジルマロン酸ジメチルなどを例示
することができる。
これらの化合物は、生理活性物質の合成中間体として有
用なものであり、たとえばこれらを尿素と縮合させて得
られる５ーフルオロ−５−Ｒ″−バルビッール酸（Ｒ″
は前記と同じ。）は催眠剤として有用である。以下に実
施例を挙げて本発明を更に具体的に説明する。
用なものであり、たとえばこれらを尿素と縮合させて得
られる５ーフルオロ−５−Ｒ″−バルビッール酸（Ｒ″
は前記と同じ。）は催眠剤として有用である。以下に実
施例を挙げて本発明を更に具体的に説明する。
実施例 １フルオロマロン酸ジメチル１２の９、沃化メ
チル１４．２の９およびナトリウムメトキシド５．４の
９をメタノール５の上中、室温で２時間反応せる。
チル１４．２の９およびナトリウムメトキシド５．４の
９をメタノール５の上中、室温で２時間反応せる。
反応混合物からメタノールを溜去し、減圧蒸溜を行って
２ーフルオロ−２ーメチルマロン酸ジメチル１０．８の
９（収率６６％）を得た。沸点７９〜８ぴ０／９脚Ｈｇ
。実施例 ２〜６沃化メチルに代えてＲ″Ｂｒで表わさ
れるブロミド化合物を使用し、反応条件として３時間に
わたる加熱環流を採用する以外は実施例１と同様に反応
、後処理を行ない、次表の化合物を得た。
２ーフルオロ−２ーメチルマロン酸ジメチル１０．８の
９（収率６６％）を得た。沸点７９〜８ぴ０／９脚Ｈｇ
。実施例 ２〜６沃化メチルに代えてＲ″Ｂｒで表わさ
れるブロミド化合物を使用し、反応条件として３時間に
わたる加熱環流を採用する以外は実施例１と同様に反応
、後処理を行ない、次表の化合物を得た。
Claims (1)
- 【特許請求の範囲】 １ 式： ▲数式、化学式、表等があります▼ 〔式中、ＲおよびＲ′はそれぞれ低級アルキル基、Ｒ
″は炭素数１〜１０の炭化水素基を表す。 〕で示される２−フルオロ−２−置換マロン酸ジアルキ
ル。２ 式： ▲数式、化学式、表等があります▼ 〔式中、Ｒ及びＲ′はそれぞれ低級アルキル基を表す
。 〕で示される２−フルオロマロン酸ジアルキルを 式：
Ｒ″Ｘ 〔式中、Ｒ″は炭素数１〜１０の炭化水素基、Ｘはハ
ロゲンを表す。 〕で示されるハライド化合物とをアルカリ金属アルコキ
シドの存在下に反応させて 式： ▲数式、化学式、表等があります▼ 〔式中、Ｒ，Ｒ′およびＲ″は前記と同じ。 〕で示される２−フルオロ−２−置換マロン酸ジアルキ
ルを得ることを特徴とするフルオロマロン酸誘導体の製
法。３ 反応を溶媒中で行なう特許請求の範囲第２項記
載の製法。 ４ 溶媒がアルコールである特許請求の範囲第３項記載
の製法。
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP16018280A JPS6034940B2 (ja) | 1980-11-13 | 1980-11-13 | フルオロマロン酸誘導体およびその製法 |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP16018280A JPS6034940B2 (ja) | 1980-11-13 | 1980-11-13 | フルオロマロン酸誘導体およびその製法 |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPS5785338A JPS5785338A (en) | 1982-05-28 |
| JPS6034940B2 true JPS6034940B2 (ja) | 1985-08-12 |
Family
ID=15709596
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP16018280A Expired JPS6034940B2 (ja) | 1980-11-13 | 1980-11-13 | フルオロマロン酸誘導体およびその製法 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JPS6034940B2 (ja) |
Families Citing this family (5)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| EP0103233B1 (en) * | 1982-08-31 | 1987-11-25 | Daikin Kogyo Co., Ltd. | A method to trap the enolate ion of the malonic acid or its derivatives |
| US7947253B2 (en) * | 2004-01-15 | 2011-05-24 | Aposense Ltd. | Perturbed membrane-binding compounds and methods of using the same |
| US7270799B2 (en) * | 2004-01-15 | 2007-09-18 | Nst Neurosurvival Technologies Ltd. | Perturbed membrane-binding compounds and methods of using the same |
| US8383540B2 (en) * | 2010-12-21 | 2013-02-26 | Dow Global Technologies Llc | Catalyst composition with halo-malonate internal electron donor and polymer from same |
| KR102669173B1 (ko) | 2017-06-30 | 2024-05-23 | 브리스톨-마이어스 스큅 컴퍼니 | 치환된 퀴놀리닐시클로헥실프로판아미드 화합물 및 그의 개선된 제조 방법 |
-
1980
- 1980-11-13 JP JP16018280A patent/JPS6034940B2/ja not_active Expired
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| JPS5785338A (en) | 1982-05-28 |
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