JPH03151395A - アルキル メチル―３―カルボアルコキシエチルホスフイネートの製法 - Google Patents
アルキル メチル―３―カルボアルコキシエチルホスフイネートの製法Info
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- JPH03151395A JPH03151395A JP2277937A JP27793790A JPH03151395A JP H03151395 A JPH03151395 A JP H03151395A JP 2277937 A JP2277937 A JP 2277937A JP 27793790 A JP27793790 A JP 27793790A JP H03151395 A JPH03151395 A JP H03151395A
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Classifications
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C07—ORGANIC CHEMISTRY
- C07F—ACYCLIC, CARBOCYCLIC OR HETEROCYCLIC COMPOUNDS CONTAINING ELEMENTS OTHER THAN CARBON, HYDROGEN, HALOGEN, OXYGEN, NITROGEN, SULFUR, SELENIUM OR TELLURIUM
- C07F9/00—Compounds containing elements of Groups 5 or 15 of the Periodic Table
- C07F9/02—Phosphorus compounds
- C07F9/28—Phosphorus compounds with one or more P—C bonds
- C07F9/30—Phosphinic acids [R2P(=O)(OH)]; Thiophosphinic acids ; [R2P(=X1)(X2H) (X1, X2 are each independently O, S or Se)]
- C07F9/32—Esters thereof
-
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- C07F9/3205—Esters thereof the acid moiety containing a substituent or a structure which is considered as characteristic
- C07F9/3211—Esters of acyclic saturated acids which can have further substituents on alkyl
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Abstract
(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。
め要約のデータは記録されません。
Description
【発明の詳細な説明】
〔発明の目的〕
本発明は、一般式Ｉ
１
）ｌｚｃ Ｐ −ＣＨｚ Ｃｆｈ Ｃ０ＯＲ（
１）ＯＲ （式中Ｒは（ＣＩ−Ｃ４）アルキルである）で示される
化合物を製造する方法において、式■ 一般 ＼Ｃ１ １ で示される化合物を一般弐■ ＭｅＯＲ（ｍ ） （式中ＭｅはＮａ又はＫであり、Ｒは上記の意味を有す
る） で示されるアルコレートと一３０℃乃至＋１０℃の温度
において反応させることを特徴とする方法に関する。
１）ＯＲ （式中Ｒは（ＣＩ−Ｃ４）アルキルである）で示される
化合物を製造する方法において、式■ 一般 ＼Ｃ１ １ で示される化合物を一般弐■ ＭｅＯＲ（ｍ ） （式中ＭｅはＮａ又はＫであり、Ｒは上記の意味を有す
る） で示されるアルコレートと一３０℃乃至＋１０℃の温度
において反応させることを特徴とする方法に関する。
Ｐは、好ましくはメチル及びエチルである。
−２０℃乃至０℃の温度範囲が好ましい。
Ｒ・（Ｃ，−Ｃオ）アルキルは、メチル、エチル、ｎ−
プロピル、イソ−プロピル、ｎ−ブチル、第ニーブチル
又は第三−ブチルである。
プロピル、イソ−プロピル、ｎ−ブチル、第ニーブチル
又は第三−ブチルである。
一般式■の化合物は、除草作用物質の合成における重要
な前駆物質及び中間体である（欧州特許出願公開第３０
．４２４号公報）。
な前駆物質及び中間体である（欧州特許出願公開第３０
．４２４号公報）。
構造的に簡単なホスフィン酸ハロゲン化物とアルコレー
トを反応させて対応するホスフィン酸エステルを得るこ
とは公知である。しかしこの方法における収率は、特に
不活性溶剤の使用が省かれる場合、不十分である（＜５
０％； Ｈｏｕｂｅｎ−Ｗｅｙｌ、 Ｍｅｔｈｏｄｅｎ
ｄｅｒ ｏｒｇ、 Ｃｈｅｍｉｅ （Ｍｅｔｈｏｄｓ
ｉｎ Ｃｈｅｍｉｓｔｒｙ） −。
トを反応させて対応するホスフィン酸エステルを得るこ
とは公知である。しかしこの方法における収率は、特に
不活性溶剤の使用が省かれる場合、不十分である（＜５
０％； Ｈｏｕｂｅｎ−Ｗｅｙｌ、 Ｍｅｔｈｏｄｅｎ
ｄｅｒ ｏｒｇ、 Ｃｈｅｍｉｅ （Ｍｅｔｈｏｄｓ
ｉｎ Ｃｈｅｍｉｓｔｒｙ） −。
第Ｘ１１／１巻（１９６３）、第２４８頁）。溶剤ベン
ゼンを添加することにより約８０％の生成物収率を達成
することが可能である。
ゼンを添加することにより約８０％の生成物収率を達成
することが可能である。
又別の文献中の記載によるホスフィン酸エステルｌの製
造は、工業的規模で不十分と考えられねばならない収率
を与える。例えばＣｈａｉｒｕｌｌｉｎ。
造は、工業的規模で不十分と考えられねばならない収率
を与える。例えばＣｈａｉｒｕｌｌｉｎ。
５ｏｂｃｈｕｋ、 Ｐｕｄｏｖｉｋ、 Ｚ、 ｏｂｓｃ
、 Ｃｈｉｍ、 ３７（１９６７）Ｎｏ、３＋第７１０
−７１４頁、ｅｎｇｌ、第６６０−６６９頁によれば生
成物収率３２乃至４１％しか得られない。ベンゼンを溶
剤として使用すれば、所望のエステルの理論性の４７％
のみが冷エタノールと共に得られる（Ｃｈａｉｒｕｌｌ
ｉｎ、 Ｖａｓｊａｎｉｎａ、 Ｐｕｄｏｖｉｋ、 Ｚ
、 ｏｂｓｃ。
、 Ｃｈｉｍ、 ３７（１９６７）Ｎｏ、３＋第７１０
−７１４頁、ｅｎｇｌ、第６６０−６６９頁によれば生
成物収率３２乃至４１％しか得られない。ベンゼンを溶
剤として使用すれば、所望のエステルの理論性の４７％
のみが冷エタノールと共に得られる（Ｃｈａｉｒｕｌｌ
ｉｎ、 Ｖａｓｊａｎｉｎａ、 Ｐｕｄｏｖｉｋ、 Ｚ
、 ｏｂｓｃ。
Ｃｈｉｍ、 ３９（１９６９） Ｎｏ、 ２．第３４１
−３４６頁）。
−３４６頁）。
Ｃｈａｉｒｕｌｌｔｎ（Ｄｏｋｌａｄｙ Ａｋａｄ、
Ｎａｕｋ ５ＳＳＲ１６２（１９６５） Ｎｏ、 ４．
第８２７−８２８頁）により、一般式■の化合物は、ト
リエチルアミンが補助塩基として存在するなら、収率５
０〜５８％で得られる。粗反応生成物の蒸留において高
沸点の無水物が生成する（Ｚ、 ｏｂｓｃ、 Ｃｈｉｎ
ａ、 ３６（１９６６）Ｎｏ、３．第４９４−４９８頁
）。
Ｎａｕｋ ５ＳＳＲ１６２（１９６５） Ｎｏ、 ４．
第８２７−８２８頁）により、一般式■の化合物は、ト
リエチルアミンが補助塩基として存在するなら、収率５
０〜５８％で得られる。粗反応生成物の蒸留において高
沸点の無水物が生成する（Ｚ、 ｏｂｓｃ、 Ｃｈｉｎ
ａ、 ３６（１９６６）Ｎｏ、３．第４９４−４９８頁
）。
したがって文献から公知な方法によりアルキルホスフィ
ネート■は、これらをさらにその後の反応において使用
する前に、付加的精製操作に付されねばならない。その
うえ相当な収量で得られる副生成物は後処理及び／又は
廃棄されねばならず、このことは経済的及び生態学的見
地から不利であると考えらればならない。
ネート■は、これらをさらにその後の反応において使用
する前に、付加的精製操作に付されねばならない。その
うえ相当な収量で得られる副生成物は後処理及び／又は
廃棄されねばならず、このことは経済的及び生態学的見
地から不利であると考えらればならない。
上記のこれら全ての欠点は、本発明による方法において
避けられ、本方法においては所望の生成物Ｉは理論値の
２９５％の収率で及びその後の反応に直ちに使用するこ
とができるような高純度で得られる。そのうえ本発明に
よる方法は操作するのが非常に簡単であり、又連続的操
作に適する。
避けられ、本方法においては所望の生成物Ｉは理論値の
２９５％の収率で及びその後の反応に直ちに使用するこ
とができるような高純度で得られる。そのうえ本発明に
よる方法は操作するのが非常に簡単であり、又連続的操
作に適する。
挙げることができる、本発明により使用されるべきアル
コレート■の例は、ナトリウムイソプロピレート、カリ
ウム第三ブチレート、ナトリウムブチレートであるが、
しかし特にナトリウムメレート及びナトリウムブチレー
トである。
コレート■の例は、ナトリウムイソプロピレート、カリ
ウム第三ブチレート、ナトリウムブチレートであるが、
しかし特にナトリウムメレート及びナトリウムブチレー
トである。
−ｉ式■の化合物は、メチルジクロルホスファン及びア
クリル酸から得られる（Ｃｈａｉｒｕｌｌｉｎ。
クリル酸から得られる（Ｃｈａｉｒｕｌｌｉｎ。
５ｏｂｃｕｋ、 Ｐｕｄｏｖｉｋ、 ｚ、 ｏｂｓｃ、
Ｃｈｉｌｌ、 ３７（１９６７）Ｎｏ、３゜第７１０
−７１４頁）。アルコレート■ （又は対応するアルコ
レート溶液）の製造は当業者にとって公知である。
Ｃｈｉｌｌ、 ３７（１９６７）Ｎｏ、３゜第７１０
−７１４頁）。アルコレート■ （又は対応するアルコ
レート溶液）の製造は当業者にとって公知である。
化合物■及び■を一３０℃乃至＋１０℃の温度範囲にお
いて反応させるが、しかし好ましくは一２０℃乃至０℃
において反応させる。
いて反応させるが、しかし好ましくは一２０℃乃至０℃
において反応させる。
一般式Ｉの化合物の製造に必要なアルコレートの量は、
遊離体■１モル当たり少なくとも２モルである。当然ア
ルコレートの量は、使用される一般式■の遊離体が「酸
性」第二成分、例えば２−メチル−５−オキソ−１，２
−オキサホスホラン−２−オキシド（ドイツ特許出願公
開第２．５３１．２３８号公報）−該成分自体はアルコ
レートＩと反応することができる−により汚染されるな
らば、増大させねばならない。
遊離体■１モル当たり少なくとも２モルである。当然ア
ルコレートの量は、使用される一般式■の遊離体が「酸
性」第二成分、例えば２−メチル−５−オキソ−１，２
−オキサホスホラン−２−オキシド（ドイツ特許出願公
開第２．５３１．２３８号公報）−該成分自体はアルコ
レートＩと反応することができる−により汚染されるな
らば、増大させねばならない。
アルコレートはアルコール溶液の形で使用される０反応
混合物に対応するアルコールの付加的量を添加すること
は好都合である。このアルコールは希釈剤として作用す
るので、反応混合物を本発明による低い反応温度におい
てなお攪拌することができる。しかし付加的不活性溶剤
、例えばベンゼンは必要としない（例１〜３参照）。
混合物に対応するアルコールの付加的量を添加すること
は好都合である。このアルコールは希釈剤として作用す
るので、反応混合物を本発明による低い反応温度におい
てなお攪拌することができる。しかし付加的不活性溶剤
、例えばベンゼンは必要としない（例１〜３参照）。
本発明による方法は、好都合にはアルコレート溶液を一
２０℃乃至０℃において最初に導入し、二塩化物■をこ
の温度において配量するように実施することができる。
２０℃乃至０℃において最初に導入し、二塩化物■をこ
の温度において配量するように実施することができる。
攪拌した反応混合物を室温にし、沈殿した塩をろ別し、
低沸点の化合物を留出させる。残留する粗生成物を次に
高真空中で簡単な蒸留により精製する。
低沸点の化合物を留出させる。残留する粗生成物を次に
高真空中で簡単な蒸留により精製する。
この方法において一般式■のエステルが９７％より高い
純度で得られる（ＧＣ）。
純度で得られる（ＧＣ）。
次の例により本発明をさらに説明する。
例１
メチル メチル−３−カルボメトキシエチルホスフィネ
ートＩ ナトリウムメチレート溶液（メタノール中３０５．ｆｉ
）３３９ｇ（１，８８３モル）を最初に一２０℃におい
て導入し、メチル−３−クロルカルボニルエチルホスフ
ィニルクロリド（純度８８．４％） １８９ｇを４５分
の間に配量する。攪拌を３０分間−２０℃において続け
、次に反応混合物を室温にする。塩化ナトリウム（９６
，５ｇ）を吸引ろ過し、わずかなメタノールで洗浄し、
母液を濃縮する。その時粗生成物１９１．３ｇが得られ
、このものからさらに塩化ナトリウム７．８ｇが沈殿す
る。
ートＩ ナトリウムメチレート溶液（メタノール中３０５．ｆｉ
）３３９ｇ（１，８８３モル）を最初に一２０℃におい
て導入し、メチル−３−クロルカルボニルエチルホスフ
ィニルクロリド（純度８８．４％） １８９ｇを４５分
の間に配量する。攪拌を３０分間−２０℃において続け
、次に反応混合物を室温にする。塩化ナトリウム（９６
，５ｇ）を吸引ろ過し、わずかなメタノールで洗浄し、
母液を濃縮する。その時粗生成物１９１．３ｇが得られ
、このものからさらに塩化ナトリウム７．８ｇが沈殿す
る。
再ろ過後得られる混合物は次の組成：生成物■８５８６
％（理論値の９８．７％）、メチル−３−カルボメトキ
シエチルホスフィネートのＮａ塩１４．０％を有しくＧ
Ｃ）、これは二塩化物■中に不純物として含まれる２−
メチル−５−オキソ−１，２−オキサホスホラン２オキ
シドに帰すことができる。０．２５ｍバールにおける簡
単な蒸発器上の蒸留（ジャケット温度１３０℃）はＧＣ
により純度９７％である一般式■の生成物１５９．８ｇ
を与える。これは理論値の９７．４％の生成物収率に相
当する。反応生成物は又メチル−３−カルボメトキシエ
チルホスフィン酸２．５％を含有する。
％（理論値の９８．７％）、メチル−３−カルボメトキ
シエチルホスフィネートのＮａ塩１４．０％を有しくＧ
Ｃ）、これは二塩化物■中に不純物として含まれる２−
メチル−５−オキソ−１，２−オキサホスホラン２オキ
シドに帰すことができる。０．２５ｍバールにおける簡
単な蒸発器上の蒸留（ジャケット温度１３０℃）はＧＣ
により純度９７％である一般式■の生成物１５９．８ｇ
を与える。これは理論値の９７．４％の生成物収率に相
当する。反応生成物は又メチル−３−カルボメトキシエ
チルホスフィン酸２．５％を含有する。
例２
メチル メチル−３−カルボメトキシエチルホスフィネ
ートＩ ３０％ナトリウムメチレート溶液３５３ｇ （１，９６
モル）を最初に一１０℃において導入し、メチル−３−
クロルカルボニルエチルホスフィニルクロリド（純度９
６．０％） １８９ｇを４５分の間に配量する。攪拌を
暫時−１０℃において続け、次に反応混合物を室温にす
るゆ塩化ナトリウムを吸引ろ過し、わずかなメタノール
で洗浄し、母液を濃縮する。塩化ナトリウムを再びろ別
した後粗生成物１８０．９ｇが得られ、これはＧＣによ
り次の組成：生成物１９３．６％（理論値の９８．０％
）、メチル−３−カルボメトキシエチルホスフィン酸の
Ｎａ塩４．５％を有する。この生成物は、欧州特許出願
公開第３０．４２４号公報による、その後の反応に蒸留
せずに使用することができる。しかしモノエステルの量
の大部分は、例１に記載の如き蒸留により分離すること
ができる。
ートＩ ３０％ナトリウムメチレート溶液３５３ｇ （１，９６
モル）を最初に一１０℃において導入し、メチル−３−
クロルカルボニルエチルホスフィニルクロリド（純度９
６．０％） １８９ｇを４５分の間に配量する。攪拌を
暫時−１０℃において続け、次に反応混合物を室温にす
るゆ塩化ナトリウムを吸引ろ過し、わずかなメタノール
で洗浄し、母液を濃縮する。塩化ナトリウムを再びろ別
した後粗生成物１８０．９ｇが得られ、これはＧＣによ
り次の組成：生成物１９３．６％（理論値の９８．０％
）、メチル−３−カルボメトキシエチルホスフィン酸の
Ｎａ塩４．５％を有する。この生成物は、欧州特許出願
公開第３０．４２４号公報による、その後の反応に蒸留
せずに使用することができる。しかしモノエステルの量
の大部分は、例１に記載の如き蒸留により分離すること
ができる。
例３
エチル メチル−３−カルボエトキシエチルホスフィネ
ートＩ ナトリウムエチレート （１，８２モル）を無水エタノ
ール７０〇−及びＮａ４２．１ｇがら生成する。その物
質を一２０℃に冷却し、メチル−３−クロルカルボニル
エチルホスフィニルクロリド（１度８４％） １８９ｇ
歩この温度において４５の間に添加する。次に混合物を
室温にし、攪拌を１時間続ける。塩化ナトリウムを吸引
ろ過し、低沸点の化合物をろ別する。
ートＩ ナトリウムエチレート （１，８２モル）を無水エタノ
ール７０〇−及びＮａ４２．１ｇがら生成する。その物
質を一２０℃に冷却し、メチル−３−クロルカルボニル
エチルホスフィニルクロリド（１度８４％） １８９ｇ
歩この温度において４５の間に添加する。次に混合物を
室温にし、攪拌を１時間続ける。塩化ナトリウムを吸引
ろ過し、低沸点の化合物をろ別する。
残留するものは、メチル−３−カルボエトキシエチルホ
スフィン酸９．３％（理論値の比９％）及びエチルメチ
ル−３−カルボキシエチルホスフィネート４．８％（理
論値の６．１％）のほかにエチル メチル−３−カルボ
エトキシエチルホスフィネート８５．９％（理論値の９
５％）を含有する、１９３．２ｇの残留物である。 ０
．３＋ｓバールにおける簡単な蒸発器上の苦留（ジャケ
ット温度１４０’Ｃ）は生成物Ｉ １６８．５ｇを与
え、これはＧＣにより （シリル化）純度９８．３％で
ある。これは、理論値の９４．８％の生成物収率に相当
する。
スフィン酸９．３％（理論値の比９％）及びエチルメチ
ル−３−カルボキシエチルホスフィネート４．８％（理
論値の６．１％）のほかにエチル メチル−３−カルボ
エトキシエチルホスフィネート８５．９％（理論値の９
５％）を含有する、１９３．２ｇの残留物である。 ０
．３＋ｓバールにおける簡単な蒸発器上の苦留（ジャケ
ット温度１４０’Ｃ）は生成物Ｉ １６８．５ｇを与
え、これはＧＣにより （シリル化）純度９８．３％で
ある。これは、理論値の９４．８％の生成物収率に相当
する。
例４（比較例）
メチル メチル−３−カルボメトキシエチルボスフイネ
ート■ メタノール２．２モルを還流上最初に導入する。
ート■ メタノール２．２モルを還流上最初に導入する。
メチル−３−クロルカルボニルエチルホスフィニルクロ
リド１８９ｇ （純度８４％）を１時間の間に添加する
。廃ガスの激しい発生が生ずる。攪拌を３０分間続ける
。次に低沸点の成分を留去する。これは粗生成物１７２
．３ｇを与え、これはＧＣによりメチル−３−カルボメ
トキシエチルホスフィン酸９８．６％よりなる。
リド１８９ｇ （純度８４％）を１時間の間に添加する
。廃ガスの激しい発生が生ずる。攪拌を３０分間続ける
。次に低沸点の成分を留去する。これは粗生成物１７２
．３ｇを与え、これはＧＣによりメチル−３−カルボメ
トキシエチルホスフィン酸９８．６％よりなる。
例５（比較例）
メタノール２００−及びトリエチルアミン２．０モルを
０℃において最初に導入する。一般式■のメチル−３−
クロルカルボニルエチルホスフィニルクロリド１８９ｇ
（純度８４％）を１時間の間に添加し、その間温度は
同一に保つべきである。トリエチルメラミンヒドロクロ
リドの沈殿が形成する。混合物をｔｓ縮し、塩をろ別し
、メチル−３−カルボメトキシエチルホスフィン酸の理
論値の３８％のほかにジメチル メチル−３−カルボメ
トキシエチルホスフィネート約５２％を含有する、粗生
成物が得られる。別のＰ−含有成分は、付加的に反応混
合物中に存在する。
０℃において最初に導入する。一般式■のメチル−３−
クロルカルボニルエチルホスフィニルクロリド１８９ｇ
（純度８４％）を１時間の間に添加し、その間温度は
同一に保つべきである。トリエチルメラミンヒドロクロ
リドの沈殿が形成する。混合物をｔｓ縮し、塩をろ別し
、メチル−３−カルボメトキシエチルホスフィン酸の理
論値の３８％のほかにジメチル メチル−３−カルボメ
トキシエチルホスフィネート約５２％を含有する、粗生
成物が得られる。別のＰ−含有成分は、付加的に反応混
合物中に存在する。
Claims (1)
- 【特許請求の範囲】 １、一般式 I ▲数式、化学式、表等があります▼（ I ） （式中Ｒは（Ｃ＿１−Ｃ＿４）アルキルである）で示さ
れる化合物を製造する方法において、一般式II ▲数式、化学式、表等があります▼（II） で示される化合物を一般式III ＭｅＯＲ（III） （式中ＭｅはＮａ又はＫであり、Ｒは上記の意味を有す
る） で示されるアルコレートと−３０℃乃至＋１０℃の温度
において反応させることを特徴とする方法。 ２、反応温度が−２０℃乃至０℃である請求項１記載の
方法。 ３、Ｒがメチル又はエチルである、請求項１又は２記載
の方法。
Applications Claiming Priority (2)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| DE3934916.0 | 1989-10-20 | ||
| DE3934916A DE3934916A1 (de) | 1989-10-20 | 1989-10-20 | Verfahren zur herstellung von methyl-3-carbalkoxyethyl-phosphin- saeurealkylestern |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPH03151395A true JPH03151395A (ja) | 1991-06-27 |
| JP2925031B2 JP2925031B2 (ja) | 1999-07-26 |
Family
ID=6391807
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP2277937A Expired - Fee Related JP2925031B2 (ja) | 1989-10-20 | 1990-10-18 | アルキル メチル―３―カルボアルコキシエチルホスフイネートの製法 |
Country Status (5)
| Country | Link |
|---|---|
| US (1) | US5153345A (ja) |
| EP (1) | EP0423746B1 (ja) |
| JP (1) | JP2925031B2 (ja) |
| KR (1) | KR0160518B1 (ja) |
| DE (2) | DE3934916A1 (ja) |
Cited By (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| WO1995020593A1 (fr) * | 1994-01-27 | 1995-08-03 | Sanyo Chemical Industries, Ltd. | Procede de production d'un compose d'ester organophosphoreux et d'un agent ignifuge reactif |
Families Citing this family (6)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| DE4000237A1 (de) * | 1990-01-06 | 1991-07-11 | Hoechst Ag | Verfahren zur synthese von methyl-(2-carboalkoxy-ethyl)-phosphinsaeurealkylestern |
| JP2990953B2 (ja) * | 1991-08-09 | 1999-12-13 | 堺化学工業株式会社 | ホスフィニルカルボン酸誘導体の製造方法 |
| CN105646574A (zh) * | 2016-03-04 | 2016-06-08 | 安徽国星生物化学有限公司 | 一种3-(烷氧基甲基磷酰基)丙酸酯及类似物与草胺膦的合成方法 |
| CN106565778B (zh) * | 2016-11-10 | 2018-09-28 | 安徽国星生物化学有限公司 | 一种3-(烷氧基甲基磷酰基)丙酸酯合成方法 |
| CN111978348B (zh) * | 2020-07-09 | 2022-10-21 | 洪湖市一泰科技有限公司 | 一种甲基亚膦酸二乙酯精馏釜残综合利用的方法 |
| CN113717224B (zh) * | 2021-07-28 | 2023-08-01 | 南通江山农药化工股份有限公司 | 一种mpp微通道反应制备工艺及mpp |
Family Cites Families (3)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| CH620448A5 (ja) * | 1975-07-12 | 1980-11-28 | Hoechst Ag | |
| EP0030424B1 (en) * | 1979-12-08 | 1985-02-20 | Hoechst Aktiengesellschaft | Derivatives of 4-(methylphosphinyl)-2-oxobutanoic acid, herbicidal compositions containing them, and intermediates and methods for their production |
| DE3245364A1 (de) * | 1982-12-08 | 1984-06-14 | Hoechst Ag, 6230 Frankfurt | Verfahren zur kontinuierlichen herstellung von 2-carboxyethylalkyl-phosphinsaeuredialkylestern |
-
1989
- 1989-10-20 DE DE3934916A patent/DE3934916A1/de not_active Withdrawn
-
1990
- 1990-10-17 DE DE59006416T patent/DE59006416D1/de not_active Expired - Fee Related
- 1990-10-17 EP EP90119885A patent/EP0423746B1/de not_active Expired - Lifetime
- 1990-10-18 JP JP2277937A patent/JP2925031B2/ja not_active Expired - Fee Related
- 1990-10-18 US US07/599,662 patent/US5153345A/en not_active Expired - Lifetime
- 1990-10-19 KR KR1019900016692A patent/KR0160518B1/ko not_active IP Right Cessation
Cited By (2)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| WO1995020593A1 (fr) * | 1994-01-27 | 1995-08-03 | Sanyo Chemical Industries, Ltd. | Procede de production d'un compose d'ester organophosphoreux et d'un agent ignifuge reactif |
| CN1070195C (zh) * | 1994-01-27 | 2001-08-29 | 三洋化成工业株式会社 | 制备有机磷酯化合物的方法 |
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| DE3934916A1 (de) | 1991-04-25 |
| EP0423746A1 (de) | 1991-04-24 |
| DE59006416D1 (de) | 1994-08-18 |
| KR0160518B1 (ko) | 1999-01-15 |
| KR910007945A (ko) | 1991-05-30 |
| JP2925031B2 (ja) | 1999-07-26 |
| US5153345A (en) | 1992-10-06 |
| EP0423746B1 (de) | 1994-07-13 |
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