KR0160518B1 - 알킬 메틸-3-카브알콕시 에틸포스피네이트의 제조방법 - Google Patents
알킬 메틸-3-카브알콕시 에틸포스피네이트의 제조방법 Download PDFInfo
- Publication number
- KR0160518B1 KR0160518B1 KR1019900016692A KR900016692A KR0160518B1 KR 0160518 B1 KR0160518 B1 KR 0160518B1 KR 1019900016692 A KR1019900016692 A KR 1019900016692A KR 900016692 A KR900016692 A KR 900016692A KR 0160518 B1 KR0160518 B1 KR 0160518B1
- Authority
- KR
- South Korea
- Prior art keywords
- methyl
- formula
- sodium
- compound
- product
- Prior art date
Links
- 238000000034 method Methods 0.000 title claims description 17
- 238000002360 preparation method Methods 0.000 title description 3
- 150000001875 compounds Chemical class 0.000 claims abstract description 14
- 229910052708 sodium Inorganic materials 0.000 claims abstract description 7
- 229910052700 potassium Inorganic materials 0.000 claims abstract description 5
- 125000004178 (C1-C4) alkyl group Chemical group 0.000 claims abstract description 4
- 238000004519 manufacturing process Methods 0.000 claims abstract description 4
- 125000001495 ethyl group Chemical group [H]C([H])([H])C([H])([H])* 0.000 claims description 7
- 125000002496 methyl group Chemical group [H]C([H])([H])* 0.000 claims description 7
- 238000006243 chemical reaction Methods 0.000 claims description 6
- 239000011734 sodium Substances 0.000 claims description 6
- DGAQECJNVWCQMB-PUAWFVPOSA-M Ilexoside XXIX Chemical group C[C@@H]1CC[C@@]2(CC[C@@]3(C(=CC[C@H]4[C@]3(CC[C@@H]5[C@@]4(CC[C@@H](C5(C)C)OS(=O)(=O)[O-])C)C)[C@@H]2[C@]1(C)O)C)C(=O)O[C@H]6[C@@H]([C@H]([C@@H]([C@H](O6)CO)O)O)O.[Na+] DGAQECJNVWCQMB-PUAWFVPOSA-M 0.000 claims description 4
- ZLMJMSJWJFRBEC-UHFFFAOYSA-N Potassium Chemical group [K] ZLMJMSJWJFRBEC-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims 2
- 239000011591 potassium Substances 0.000 claims 2
- 125000000217 alkyl group Chemical group 0.000 abstract 1
- OKKJLVBELUTLKV-UHFFFAOYSA-N Methanol Chemical compound OC OKKJLVBELUTLKV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 21
- FAPWRFPIFSIZLT-UHFFFAOYSA-M Sodium chloride Chemical compound [Na+].[Cl-] FAPWRFPIFSIZLT-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 10
- UHOVQNZJYSORNB-UHFFFAOYSA-N Benzene Chemical compound C1=CC=CC=C1 UHOVQNZJYSORNB-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 9
- 239000000047 product Substances 0.000 description 9
- WQDUMFSSJAZKTM-UHFFFAOYSA-N Sodium methoxide Chemical compound [Na+].[O-]C WQDUMFSSJAZKTM-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 6
- ZMANZCXQSJIPKH-UHFFFAOYSA-N Triethylamine Chemical compound CCN(CC)CC ZMANZCXQSJIPKH-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 6
- 239000002253 acid Substances 0.000 description 6
- 239000000203 mixture Substances 0.000 description 6
- VEXZGXHMUGYJMC-UHFFFAOYSA-M Chloride anion Chemical compound [Cl-] VEXZGXHMUGYJMC-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 5
- 239000012043 crude product Substances 0.000 description 5
- 239000011541 reaction mixture Substances 0.000 description 5
- 239000011780 sodium chloride Substances 0.000 description 5
- LFQSCWFLJHTTHZ-UHFFFAOYSA-N Ethanol Chemical compound CCO LFQSCWFLJHTTHZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- 238000009835 boiling Methods 0.000 description 4
- 238000003756 stirring Methods 0.000 description 4
- 238000004821 distillation Methods 0.000 description 3
- 239000007795 chemical reaction product Substances 0.000 description 2
- 230000000052 comparative effect Effects 0.000 description 2
- 150000002148 esters Chemical class 0.000 description 2
- 238000001914 filtration Methods 0.000 description 2
- 239000012452 mother liquor Substances 0.000 description 2
- ACVYVLVWPXVTIT-UHFFFAOYSA-N phosphinic acid Chemical class O[PH2]=O ACVYVLVWPXVTIT-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 150000003839 salts Chemical class 0.000 description 2
- QDRKDTQENPPHOJ-UHFFFAOYSA-N sodium ethoxide Chemical compound [Na+].CC[O-] QDRKDTQENPPHOJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 159000000000 sodium salts Chemical class 0.000 description 2
- 239000002904 solvent Substances 0.000 description 2
- SMZOUWXMTYCWNB-UHFFFAOYSA-N 2-(2-methoxy-5-methylphenyl)ethanamine Chemical compound COC1=CC=C(C)C=C1CCN SMZOUWXMTYCWNB-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- NIXOWILDQLNWCW-UHFFFAOYSA-N 2-Propenoic acid Natural products OC(=O)C=C NIXOWILDQLNWCW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- LFMAOMQWCSTELR-UHFFFAOYSA-N 2-methyl-2-oxo-1,2$l^{5}-oxaphospholan-5-one Chemical compound CP1(=O)CCC(=O)O1 LFMAOMQWCSTELR-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 230000002378 acidificating effect Effects 0.000 description 1
- 239000013543 active substance Substances 0.000 description 1
- 230000001476 alcoholic effect Effects 0.000 description 1
- 150000001298 alcohols Chemical class 0.000 description 1
- 150000008064 anhydrides Chemical class 0.000 description 1
- 230000015572 biosynthetic process Effects 0.000 description 1
- 125000000484 butyl group Chemical group [H]C([*])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])[H] 0.000 description 1
- 239000006227 byproduct Substances 0.000 description 1
- 238000010924 continuous production Methods 0.000 description 1
- CDPKWOKGVUHZFR-UHFFFAOYSA-N dichloro(methyl)phosphane Chemical compound CP(Cl)Cl CDPKWOKGVUHZFR-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000003085 diluting agent Substances 0.000 description 1
- 125000000118 dimethyl group Chemical group [H]C([H])([H])* 0.000 description 1
- 239000012535 impurity Substances 0.000 description 1
- 239000012442 inert solvent Substances 0.000 description 1
- 239000000543 intermediate Substances 0.000 description 1
- 125000001449 isopropyl group Chemical group [H]C([H])([H])C([H])(*)C([H])([H])[H] 0.000 description 1
- 239000000463 material Substances 0.000 description 1
- 125000004108 n-butyl group Chemical group [H]C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])* 0.000 description 1
- 125000004123 n-propyl group Chemical group [H]C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])* 0.000 description 1
- -1 phosphonic acid halides Chemical class 0.000 description 1
- LPNYRYFBWFDTMA-UHFFFAOYSA-N potassium tert-butoxide Chemical compound [K+].CC(C)(C)[O-] LPNYRYFBWFDTMA-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 238000001556 precipitation Methods 0.000 description 1
- 239000002243 precursor Substances 0.000 description 1
- 238000000746 purification Methods 0.000 description 1
- 238000011110 re-filtration Methods 0.000 description 1
- 238000010992 reflux Methods 0.000 description 1
- LMHHRCOWPQNFTF-UHFFFAOYSA-N s-propan-2-yl azepane-1-carbothioate Chemical compound CC(C)SC(=O)N1CCCCCC1 LMHHRCOWPQNFTF-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 238000000526 short-path distillation Methods 0.000 description 1
- 238000006884 silylation reaction Methods 0.000 description 1
- SYXYWTXQFUUWLP-UHFFFAOYSA-N sodium;butan-1-olate Chemical compound [Na+].CCCC[O-] SYXYWTXQFUUWLP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 238000003786 synthesis reaction Methods 0.000 description 1
- ILWRPSCZWQJDMK-UHFFFAOYSA-N triethylazanium;chloride Chemical compound Cl.CCN(CC)CC ILWRPSCZWQJDMK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000002912 waste gas Substances 0.000 description 1
Classifications
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C07—ORGANIC CHEMISTRY
- C07F—ACYCLIC, CARBOCYCLIC OR HETEROCYCLIC COMPOUNDS CONTAINING ELEMENTS OTHER THAN CARBON, HYDROGEN, HALOGEN, OXYGEN, NITROGEN, SULFUR, SELENIUM OR TELLURIUM
- C07F9/00—Compounds containing elements of Groups 5 or 15 of the Periodic Table
- C07F9/02—Phosphorus compounds
- C07F9/28—Phosphorus compounds with one or more P—C bonds
- C07F9/30—Phosphinic acids [R2P(=O)(OH)]; Thiophosphinic acids ; [R2P(=X1)(X2H) (X1, X2 are each independently O, S or Se)]
- C07F9/32—Esters thereof
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C07—ORGANIC CHEMISTRY
- C07F—ACYCLIC, CARBOCYCLIC OR HETEROCYCLIC COMPOUNDS CONTAINING ELEMENTS OTHER THAN CARBON, HYDROGEN, HALOGEN, OXYGEN, NITROGEN, SULFUR, SELENIUM OR TELLURIUM
- C07F9/00—Compounds containing elements of Groups 5 or 15 of the Periodic Table
- C07F9/02—Phosphorus compounds
- C07F9/28—Phosphorus compounds with one or more P—C bonds
- C07F9/30—Phosphinic acids [R2P(=O)(OH)]; Thiophosphinic acids ; [R2P(=X1)(X2H) (X1, X2 are each independently O, S or Se)]
- C07F9/32—Esters thereof
- C07F9/3205—Esters thereof the acid moiety containing a substituent or a structure which is considered as characteristic
- C07F9/3211—Esters of acyclic saturated acids which can have further substituents on alkyl
Landscapes
- Chemical & Material Sciences (AREA)
- Organic Chemistry (AREA)
- Health & Medical Sciences (AREA)
- Life Sciences & Earth Sciences (AREA)
- Biochemistry (AREA)
- General Health & Medical Sciences (AREA)
- Molecular Biology (AREA)
Abstract
본 발명은 일반식(II)의 화합물을 일반식(III)의 알콜레이트와 -30내지 +10℃에서 반응시킴을 특징으로 하여 일반식(I)의 알킬 메틸-3-카브알콕시에틸포스피네이트를 제조하는 방법에 관한 것이다.
상기식에서, R은 (C1-C4)알킬이고; Me는 Na 또는 K이다.
Description
본 발명은 일반식(Ⅱ)의 화합물을 일반식(Ⅲ)의 알콜레이트와 -30 내지 +10℃에서 반응시켜 일반식(Ⅰ)의 화합물을 제조하는 방법에 관한 것이다.
상기 식에서, R은 (C1-C4)알킬이고; Me는 Na 또는 K이다.
R은 바람직하게는 메틸 및 에틸이다.
반응온도는 -20 내지 0℃인 것이 바람직하다.
R이 (C1-C4)알킬인 경우 메틸, 에틸, n-프로필, 이소프로필, n-부틸, 2급-부틸 또는 3급 부틸이다.
일반식(Ⅰ)의 화합물은 제초 활성이 있는 물질(EP-A 30,424)의 합성에 중요한 전구체 밀 중간체이다.
구조적으로 간단한 포스폰산 할라이드를 알콜레이트와 반응시켜 상응하는 포스핀산 에스테르를 생성하는 것은 공지되어 있다. 그러나, 이러한 공정의 수율은 불만족스러우며 (50%; 문헌 Houben-Weyl, Methoden der Org. Chemic(Methods in Organic Chemistry), Vol. XII/1(1963) p.248), 특히 불활성 용매의 사용이 불가피할 경우에 그러하다. 용매인 벤젠을 가하여 약 80%의 생성물 수율을 수득할 수 있다.
다른 참조 문헌에 따라 일반식(Ⅰ)의 포스핀산에스테르를 제조하는 방법도 역시 산업적 규모에서 불충분한 수율을 제공한다. 예를 들어, 문헌[Chairullin, Sobchuk, Pudovik, Z. obsc. Chim. 37(1697) No.3, page 710-714, engl. p. 660-669]에 따른 수율은 단지 32 내지 41%이다. 용매로서 벤젠을 사용하면, 냉 에탄올을 사용하여 목적하는 에스테르 이론치의 단지 47%만이 수득된다[Chairullin, Vasjanina, Pudovik, Z. obsc. Chim. 39(1969) No. 2, page 341-346 참조].
문헌[Chairullin, Doklady Akad, nauk SSSR 162(1965) No. 4, page 827-828]에 따르면, 트리에틸아민 보조염기로 사용할 때 일반식(Ⅰ)의 화합물이 50 내지 58%의 수율로 수득된다. 조 반응생성물의 중류시, 고-비점 무수물이 형성된다[Z. obsc. Chim. 36(1996) No. 3, page 494-498 참조].
따라서, 문헌에 공지된 방법으로 수득된 알킬포스피네이트(Ⅰ)는 후속 반응에서 사용하기 전에 추가의 정제공정을 거쳐야 한다. 더욱이, 상당한 수율로 수득된 부산물을 처리하고/하거나 폐기하여야 하며, 이는 경제적 및 생태학적 측면에서 불리한 점이다.
본 발명에 따라서 상기한 모든 단점들이 극복되며, 목적하는 생성물(Ⅰ)을 이론치의 95% 이상으로 수득하며, 이는 높은 순도로서 생성물을 후속 반응에 직접 사용할 수 있다. 더욱이, 본 발명에 따른 공정은 매우 작동하기가 간편하며 연속 공정으로도 적절하다.
본 발명에 따라 사용되는 알콜레이트(Ⅲ)의 예로는 나트륨 이소프로필레이트, 칼륨 3급-부틸레이트, 나트륨 부틸레이트가 있으며, 특히 나트륨 메틸레이트와 나트륨 에틸레이트가 바람직하다.
일반식(Ⅱ)의 화합물은 메틸 디클로로포스판과 아크릴산으로부터 수득할 수 있다[Chairullin, Sobcuk, Pudovik, Z. obsc. Chim. 37(1967) No. 3, page 710-714참조]. 알콜레이트(Ⅲ)(또는 상응하는 알콜레이트용액)의 제조는 본 분야 숙련가에게 공지되어 있다.
화합물(Ⅱ) 및 (Ⅲ)는 -30℃ 내지 +10℃에서 반응시키며, -20℃ 내지 0℃가 바람직하다.
일반식(Ⅰ)의 화합물의 제조를 위해 필요한 알콜레이트의 양은 화합물(Ⅱ) 1몰당 적어도 2몰이다. 따라서, 사용된 일반식(Ⅱ)의 화합물이 알콜레이트(Ⅲ)와 반응할 수 있는 산성 2급 성분, 에를 들어, 2-메틸-5-옥소-1,2-옥사포스폴란 2-옥사이드(독일연방공화국 공개특허공보 제 2,531,238 호)로 오염된 경우, 알쿨레이트의 양은 증가되어야 한다.
알콜레이트는 알콜성 용액의 형태로 사용된다. 추가량의 상응하는 알콜을 반응 혼합물에 가하는 것이 편리하다. 이러한 알콜을 반응 혼합물이 본 발명에 따른 낮은 반응 온도에서도 교반될 수 있게 희석제로 작용한다. 그러나, 벤젠과 같은 추가의 불활성 용매는 필요하지 않다(실시예1 내지 3 참조).
본 발명에 따른 공정은, 알콜레이트 용액을 초기에 -20 내지 0℃에서 도입하고, 디클로라이드(Ⅱ)를 이 온도에서 측정하여 가하는 방식으로 편리하게 수행할 수 있다. 교반된 반응 혼합물을 실온으로 하고, 침전된 염을 여과한 다음, 저-비점 화합물을 증류시킨다. 남아있는 조 생성물을 단경로(short-path) 증류에 의해 고 진공하에서 정제한다. 이러한 공정에서 일반식(Ⅰ)의 에스테르가 97%(GC) 이상의 순도로 얻어진다.
다음 실시예는 본 발명을 더욱 상세히 설명하기 위한 것이다.
[실시예 1]
[메틸 메틸-3-카보메톡시에틸포스피네이트 Ⅰ]
339g(1,883 몰)의 나트륨 메틸레이트 용액(메탄올 중 30% 강도)과 200㎖의 메탄올을 -20℃에서 초기 도입시키고, 189g의 메틸-3-클로로카보닐에틸포스피닐 클로라이드(88.4% 순도)를 45분에 걸쳐 가한다. -20℃에서 30분간 교반하고, 반응 혼합물을 실온으로 되게 한다. 염화나트륨(96.5g)을 흡입 여과해내고 소량의 메탄올로 세척한 다음, 모액을 농축시킨다. 191.3g의 조생성물을 수득하며, 그로부터 또다시 7.8g의 염화나트륨이 침전된다. 재여과 후 수득된 혼합물은 다음의 조성을 갖는다(GC): 85.6%의 생성물(Ⅰ)(이론치의 98.7%), (14.0%의 메틸-3-카보메톡시에틸포스핀산의 나트륨염(이는 디클로라이드(Ⅱ)에 불순물로서 함유된 2-메틸-5-옥소-1,2-옥사포스폴란 2-옥사이드에 기인한다). 단경로 증발기상 0.25mbar(쟈켓온도 130℃)에서의 증류는 159.8g의 일반식(Ⅰ)의 생성물을 제공하는데, 이의 GC에 따른 순도는 97%이다. 이는 이론치의 97.4%에 해당하는 생성물 수율이다. 반응 생성물은 또한 2.5%의 메틸-3-카보메톡시에틸포스핀산을 함유한다.
[실시예 2]
[메틸 메틸-3-카보메톡시에틸포스피네이트 Ⅰ]
353g의 30% 강도 나트륨 메틸레이트 용액(1.96 몰)과 200㎖의 메탄올을 초기에 -10℃에서 도입하고, 189g의 메틸-3-클로로카보닐에틸포스피닐 클로라이드(96.0% 순도)를 45분에 걸쳐 계량하여 가한다. -10℃에서 잠깐 교반하고 혼합물을 실온으로 되게 방치한다. 염화나트륨을 흡입 여과해내고, 소량의 메탄올로 세척한 다음, 모액을 농축시킨다. 염화나트륨을 다시 여과해낸 후 180.9g의 조 생성물을 수득하며, 이는 GC에 따르면 다음과 같은 조성을 갖는다: 93.6%의 생성물 Ⅰ(이론치의 98.0%), 4.5%의 메틸-3-카보메톡시에틸포스핀산의 나트륨염. 이 생성물은 EP-A 30,424호에 따른 후속 반응에 비증류된 상태로 사용될 수 있다. 그러나, 대부분량의 모노에스테르는 실시예1에서 기술한 바와 같은 증류 방법으로 분리해낼 수 있다.
[실시예 3]
[에틸 메틸-3-카보에톡시에틸포스피네이트 Ⅰ]
700㎖의 무수 에탄올 및 42.1g의 나트륨으로부터 나트륨 에틸레이트(1.82 몰)를 형성시킨다. 물질을 -20℃로 냉각시키고, 189g의 메틸-3-클로로카보닐-에틸포스피닐 클로라이드(84% 순도)를 이 온도에서 45분에 걸쳐 가한다. 혼합물을 방치하여 실온으로 되게 하고, 1시간동안 교반을 계속한다. 염화나트륨을 흡입 여과하고, 저-비점 화합물을 증류 제거한다. 잔류물은 85.9%(이론치의 95%)의 에틸 메틸-3-카브에톡시에틸포스핀산 및 4.8%(이론치의 6.1%)의 에틸 메칠-3-카복시에틸포스피네이트를 함유하는 193.2g의 잔사이다. 단-경로 증발기상 0.3mbar에서 (쟈켓온도 140℃) 증류시켜 168.5g의 생성물(Ⅰ)을 수득하며, 이는 GC(실릴화)에 따르면 순도가 98.3%이다. 이는 이론치의 94.8%에 해당하는 생성수율이다.
[실시예 4(비교 실시예)]
[메틸 메틸-3-카보메톡시에틸포스피네이트Ⅰ]
2.2 몰의 메탄올을 환류시키면서 최초로 도입한다. 198g(84% 순도)의 메틸-3-콜로로카보닐-에틸포스피닐 클로라이드를 1시간에 걸쳐 가한다. 폐기 가스가 격렬하게 방출된다. 30분동안 교반을 계속한다. 저-비점 성분을 증류제거한다. 172.3g의 조 생성물을 수득하며, GC에 따른 결과 이는 98.6%의 메틸-3-카보메톡시에틸포스핀산을 함유한다.
[실시예 5(비교실시예)]
200㎖의 메탄올과 2.0 몰의 트리에틸아민을 0℃에서 최초로 도입한다. 189g(84% 순도)의 일반식(Ⅱ)의 메틸-3-클로로카보닐에틸포스피닐 클로라이드를 1시간에 걸쳐 가하고, 이때 온도는 그대로 유지시킨다. 트리에틸아민 하이드로클로라이드의 침전이 형성된다. 혼합물을 농축시키고 염을 여과한 다음, 조 생성물을 수득하는데 이는 이론치의 38%의 메틸-3-카보메톡시에틸포스핀산 이외에 약 52%의 디메틸 메틸-3-카보메톡시에틸포스피네이트를 함유한다. 생성물-함유 성분은 반응 혼합물에도 존재한다.
Claims (10)
- 일반식(Ⅱ)의 화합물을 일반식(Ⅲ)의 알콜레이트와 -30 내지 +10℃에서 반응시킴을 특징으로 하여, 일반식(Ⅰ)의 화합물을 제조하는 방법.상기 식에서, R은 (C1-C4)알킬이고; Me는 Na 또는 K이다.
- 제1항에 있어서, 반응온도가 -20℃ 내지 0℃인 방법.
- 제1항에 있어서, R이 메틸인 방법.
- 제2항에 있어서, R이 메틸인 방법.
- 제1항에 있어서, R이 에틸인 방법.
- 제2항에 있어서, R이 에틸인 방법.
- 제4항에 있어서, Me가 나트륨인 방법.
- 제6항에 있어서, Me가 나트륨인 방법.
- 제4항에 있어서, Me가 칼륨인 방법.
- 제6항에 있어서, Me가 칼륨인 방법.
Applications Claiming Priority (3)
Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
---|---|---|---|
DE3934916A DE3934916A1 (de) | 1989-10-20 | 1989-10-20 | Verfahren zur herstellung von methyl-3-carbalkoxyethyl-phosphin- saeurealkylestern |
DEP3934916.0 | 1989-10-20 | ||
DE39349160 | 1989-10-20 |
Publications (2)
Publication Number | Publication Date |
---|---|
KR910007945A KR910007945A (ko) | 1991-05-30 |
KR0160518B1 true KR0160518B1 (ko) | 1999-01-15 |
Family
ID=6391807
Family Applications (1)
Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
---|---|---|---|
KR1019900016692A KR0160518B1 (ko) | 1989-10-20 | 1990-10-19 | 알킬 메틸-3-카브알콕시 에틸포스피네이트의 제조방법 |
Country Status (5)
Country | Link |
---|---|
US (1) | US5153345A (ko) |
EP (1) | EP0423746B1 (ko) |
JP (1) | JP2925031B2 (ko) |
KR (1) | KR0160518B1 (ko) |
DE (2) | DE3934916A1 (ko) |
Families Citing this family (7)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
DE4000237A1 (de) * | 1990-01-06 | 1991-07-11 | Hoechst Ag | Verfahren zur synthese von methyl-(2-carboalkoxy-ethyl)-phosphinsaeurealkylestern |
JP2990953B2 (ja) * | 1991-08-09 | 1999-12-13 | 堺化学工業株式会社 | ホスフィニルカルボン酸誘導体の製造方法 |
WO1995020593A1 (fr) * | 1994-01-27 | 1995-08-03 | Sanyo Chemical Industries, Ltd. | Procede de production d'un compose d'ester organophosphoreux et d'un agent ignifuge reactif |
CN105646574A (zh) * | 2016-03-04 | 2016-06-08 | 安徽国星生物化学有限公司 | 一种3-(烷氧基甲基磷酰基)丙酸酯及类似物与草胺膦的合成方法 |
CN106565778B (zh) * | 2016-11-10 | 2018-09-28 | 安徽国星生物化学有限公司 | 一种3-(烷氧基甲基磷酰基)丙酸酯合成方法 |
CN111978348B (zh) * | 2020-07-09 | 2022-10-21 | 洪湖市一泰科技有限公司 | 一种甲基亚膦酸二乙酯精馏釜残综合利用的方法 |
CN113717224B (zh) * | 2021-07-28 | 2023-08-01 | 南通江山农药化工股份有限公司 | 一种mpp微通道反应制备工艺及mpp |
Family Cites Families (3)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
CH620448A5 (ko) * | 1975-07-12 | 1980-11-28 | Hoechst Ag | |
ATE11918T1 (de) * | 1979-12-08 | 1985-03-15 | Fbc Ltd | 4-(methylphosphinyl)-2-oxobuttersaeure-derivate, sie enthaltende herbizide zusammensetzungen und zwischenprodukte und verfahren zu ihrer herstellung. |
DE3245364A1 (de) * | 1982-12-08 | 1984-06-14 | Hoechst Ag, 6230 Frankfurt | Verfahren zur kontinuierlichen herstellung von 2-carboxyethylalkyl-phosphinsaeuredialkylestern |
-
1989
- 1989-10-20 DE DE3934916A patent/DE3934916A1/de not_active Withdrawn
-
1990
- 1990-10-17 DE DE59006416T patent/DE59006416D1/de not_active Expired - Fee Related
- 1990-10-17 EP EP90119885A patent/EP0423746B1/de not_active Expired - Lifetime
- 1990-10-18 US US07/599,662 patent/US5153345A/en not_active Expired - Lifetime
- 1990-10-18 JP JP2277937A patent/JP2925031B2/ja not_active Expired - Fee Related
- 1990-10-19 KR KR1019900016692A patent/KR0160518B1/ko not_active IP Right Cessation
Also Published As
Publication number | Publication date |
---|---|
DE59006416D1 (de) | 1994-08-18 |
JPH03151395A (ja) | 1991-06-27 |
KR910007945A (ko) | 1991-05-30 |
EP0423746B1 (de) | 1994-07-13 |
JP2925031B2 (ja) | 1999-07-26 |
EP0423746A1 (de) | 1991-04-24 |
DE3934916A1 (de) | 1991-04-25 |
US5153345A (en) | 1992-10-06 |
Similar Documents
Publication | Publication Date | Title |
---|---|---|
JPH07116167B2 (ja) | 2−クロル−5−クロルメチルチアゾールの製造法 | |
EP0085391B1 (en) | Phosphinic acid derivatives and process for preparing the same | |
KR0160518B1 (ko) | 알킬 메틸-3-카브알콕시 에틸포스피네이트의 제조방법 | |
KR940008916B1 (ko) | 테트라클로로-2-시아노벤조산의 알킬에스테르의 제조방법 | |
US5780672A (en) | Process for the selective preparation of monofluoro derivatives | |
US4937308A (en) | Preparation of alkyl O,O-dialkyl-γ-phosphonotiglates | |
JP2693615B2 (ja) | 1‐ハロ‐4,6,10‐ヘキサデカトリエン化合物およびその製造方法 | |
US5041619A (en) | Process for the preparation of alkoxyalkylidenemalonic acid esters | |
US4323678A (en) | Process for the manufacture of diazinon | |
US5153346A (en) | Process for the synthesis of alkyl methyl-(2-carboalkoxy-ethyl)phosphinates | |
EP0010859B1 (en) | Process for the preparation of cyclopropane carboxylic acid esters | |
US4096182A (en) | Process for the simultaneous preparation of 2,5-dioxo-1,2-oxa-phospholanes and β-halogenpropionic acid halide | |
KR950003331B1 (ko) | α,β-불포화 케톤의 합성방법 | |
JPH05155826A (ja) | 1−アルコキシ−2−ジアルキルアミノ−エタンの製造方法 | |
US4317783A (en) | 1-Oxo-3-methyl-2-butene phosphonic acid esters | |
US5861085A (en) | Method of purifying 1,3-bis(3-aminopropyl)-1,1,3,3-tetraorganodisiloxane | |
US3943170A (en) | Process for the preparation of halo-methylphosphinic acid halides | |
JP2645101B2 (ja) | アリファチルホスフィン酸誘導体の製造方法 | |
EP0496720B1 (en) | Process for producing hemiketals and hemithioketals | |
US4704475A (en) | Preparation of 3-hydroxy-3-phenylbutan-2-one | |
US4020110A (en) | Production of tertiary methylphosphine oxides | |
US6291696B2 (en) | Preparation of tris (trimethylsilyl) silylethyl esters | |
KR910008372B1 (ko) | 할로겐화된 아로일아세트산 에스테르의 제조방법 | |
HU182673B (en) | Process for preparing esters of 2-formyl-3,3-dimethyl-cyclopropane-1-carboxylic acid | |
KR930001338B1 (ko) | 아미노알킬로 치환된 모노올레핀화합물의 제조방법 |
Legal Events
Date | Code | Title | Description |
---|---|---|---|
A201 | Request for examination | ||
E701 | Decision to grant or registration of patent right | ||
GRNT | Written decision to grant | ||
FPAY | Annual fee payment |
Payment date: 20070808 Year of fee payment: 10 |
|
LAPS | Lapse due to unpaid annual fee |