JPH05155826A - １−アルコキシ−２−ジアルキルアミノ−エタンの製造方法 - Google Patents
１−アルコキシ−２−ジアルキルアミノ−エタンの製造方法Info
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- JPH05155826A JPH05155826A JP15177592A JP15177592A JPH05155826A JP H05155826 A JPH05155826 A JP H05155826A JP 15177592 A JP15177592 A JP 15177592A JP 15177592 A JP15177592 A JP 15177592A JP H05155826 A JPH05155826 A JP H05155826A
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- C07—ORGANIC CHEMISTRY
- C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
- C07C213/00—Preparation of compounds containing amino and hydroxy, amino and etherified hydroxy or amino and esterified hydroxy groups bound to the same carbon skeleton
- C07C213/06—Preparation of compounds containing amino and hydroxy, amino and etherified hydroxy or amino and esterified hydroxy groups bound to the same carbon skeleton from hydroxy amines by reactions involving the etherification or esterification of hydroxy groups
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Abstract
(57)【要約】
【目的】 高い収率および純度で目的生成物が得られ
る、技術的に簡単な１−アルコキシ−２−ジアルキルア
ミノ−エタンの製造方法を提供する。 【構成】 ジアルキルアミノ−エタノールを、アルカリ
金属アルコラートと、次いでアルキルハロゲン化物と反
応させ、その際、反応生成物またはアルコールと共沸混
合物を形成する溶剤を加えてアルコラートから形成され
るアルコールを完全に除去し、ジアルキルアミノ−エタ
ノールに対して少なくとも当量のアルカリ金属アルコラ
ートの存在下で精留を行う。 【効果】 アルカリ金属−β−ジアルキルアミノ−エタ
ノラートをアルキル化に使用することにより高い収率と
純度が達成される。
る、技術的に簡単な１−アルコキシ−２−ジアルキルア
ミノ−エタンの製造方法を提供する。 【構成】 ジアルキルアミノ−エタノールを、アルカリ
金属アルコラートと、次いでアルキルハロゲン化物と反
応させ、その際、反応生成物またはアルコールと共沸混
合物を形成する溶剤を加えてアルコラートから形成され
るアルコールを完全に除去し、ジアルキルアミノ−エタ
ノールに対して少なくとも当量のアルカリ金属アルコラ
ートの存在下で精留を行う。 【効果】 アルカリ金属−β−ジアルキルアミノ−エタ
ノラートをアルキル化に使用することにより高い収率と
純度が達成される。
Description
【０００１】
【産業上の利用分野】本発明は、一般式（Ｉ）：
【０００２】
【化３】
【０００３】［式中、Ｒ1はＣ1〜Ｃ10−アルキル、有利
にはＣ1〜Ｃ3−アルキルを表す］で示されるβ−ジアル
キルアミノ−エタノール（Ｉ）および式（ＩＩ）： Ｒ2−Ｘ（ＩＩ） ［式中、Ｒ2はＲ1と同じかまたは異なるＣ1〜Ｃ10−ア
ルキル、有利にはＣ1〜Ｃ3−アルキルを表し、かつＸは
Ｃｌ，Ｂｒ，Ｉを表す］で示されるアルキルハロゲン化
物から、一般式（ＩＩＩ）：
にはＣ1〜Ｃ3−アルキルを表す］で示されるβ−ジアル
キルアミノ−エタノール（Ｉ）および式（ＩＩ）： Ｒ2−Ｘ（ＩＩ） ［式中、Ｒ2はＲ1と同じかまたは異なるＣ1〜Ｃ10−ア
ルキル、有利にはＣ1〜Ｃ3−アルキルを表し、かつＸは
Ｃｌ，Ｂｒ，Ｉを表す］で示されるアルキルハロゲン化
物から、一般式（ＩＩＩ）：
【０００４】
【化４】
【０００５】［式中、Ｒ1およびＲ2は前記と同じものを
表す］で示される１−アルコキシ−２−ジアルキルアミ
ノ−エタンを製造する方法において、 ａ）β−ジアルキルアミノ−エタノール（Ｉ）と、単純
アルコール、有利にはメタノールのナトリウム−または
カリウムアルコラートとを、単純アルコールを完全に除
去して反応させ、 ｂ）ジアルキルアミノ−エタノール（Ｉ）をアルカリ金
属アルコラートに対して０．１〜３０モル％、有利には
５〜２０モル％の過剰で使用し、 ｃ）脂肪族または芳香族炭化水素のような不活性溶剤を
用いた、しかしながら有利には製造すべき１−アルコキ
シ−２−ジアルキルアミノ−エタン自体を用いた蒸留に
より単純アルコールを完全に除去し、 ｄ）ａ）〜ｃ）により生じたアルカリ金属−β−ジアル
キルアミノ−エタノラートとアルキルハロゲン化物、有
利にはアルキル塩化物との反応を高温で、大気圧または
高圧で実施し、 ｅ）Ｎａ−／Ｋ−アルコラートを予め添加して、目的生
成物、１−アルコキシ−２−ジアルキルアミノ−エタン
の精留を実施し、 ｆ）ｅ）によるＮａ−／Ｋ−アルコラートを、残りのジ
アルキルアミノ−エタノールと少なくとも化学量論的に
当量で加え、しかしながら有利には１５モル％までの過
剰で使用し、かつ ｇ）この、精留の底部に残留するアルカリ金属−β−ジ
アルキルアミノ−エタノラートを後続のアルキル化反応
に転化させることを特徴とする１−アルコキシ−２−ジ
アルキルアミノ−エタンの製造方法に関する。
表す］で示される１−アルコキシ−２−ジアルキルアミ
ノ−エタンを製造する方法において、 ａ）β−ジアルキルアミノ−エタノール（Ｉ）と、単純
アルコール、有利にはメタノールのナトリウム−または
カリウムアルコラートとを、単純アルコールを完全に除
去して反応させ、 ｂ）ジアルキルアミノ−エタノール（Ｉ）をアルカリ金
属アルコラートに対して０．１〜３０モル％、有利には
５〜２０モル％の過剰で使用し、 ｃ）脂肪族または芳香族炭化水素のような不活性溶剤を
用いた、しかしながら有利には製造すべき１−アルコキ
シ−２−ジアルキルアミノ−エタン自体を用いた蒸留に
より単純アルコールを完全に除去し、 ｄ）ａ）〜ｃ）により生じたアルカリ金属−β−ジアル
キルアミノ−エタノラートとアルキルハロゲン化物、有
利にはアルキル塩化物との反応を高温で、大気圧または
高圧で実施し、 ｅ）Ｎａ−／Ｋ−アルコラートを予め添加して、目的生
成物、１−アルコキシ−２−ジアルキルアミノ−エタン
の精留を実施し、 ｆ）ｅ）によるＮａ−／Ｋ−アルコラートを、残りのジ
アルキルアミノ−エタノールと少なくとも化学量論的に
当量で加え、しかしながら有利には１５モル％までの過
剰で使用し、かつ ｇ）この、精留の底部に残留するアルカリ金属−β−ジ
アルキルアミノ−エタノラートを後続のアルキル化反応
に転化させることを特徴とする１−アルコキシ−２−ジ
アルキルアミノ−エタンの製造方法に関する。
【０００６】
【従来の技術】１−アルコキシ−２−ジアルキルアミノ
−エタンは、以前から公知である。該化合物の製造は、
１−ジメチルアミノ−エチルクロリド−２とナトリウム
メチラートとの反応により実施する。その場合の収率表
示のない当該の反応条件および後処理条件は困難であ
り、低い純度を生じる。
−エタンは、以前から公知である。該化合物の製造は、
１−ジメチルアミノ−エチルクロリド−２とナトリウム
メチラートとの反応により実施する。その場合の収率表
示のない当該の反応条件および後処理条件は困難であ
り、低い純度を生じる。
【０００７】米国特許第４５８８８４３号明細書によれ
ば、β−ジアルキルアミノ−アルカノールとＮａＯＨ／
ＫＯＨとからアルカリ金属アルコラートを形成し、引き
続きアルキルハロゲン化物と反応させる。エーテルでの
抽出による水相からの後処理は手間がかかり、収率３７
％を生じるにすぎない。
ば、β−ジアルキルアミノ−アルカノールとＮａＯＨ／
ＫＯＨとからアルカリ金属アルコラートを形成し、引き
続きアルキルハロゲン化物と反応させる。エーテルでの
抽出による水相からの後処理は手間がかかり、収率３７
％を生じるにすぎない。
【０００８】
【発明が解決しようとする課題】従って、本発明の課題
は、高い収率および純度で目的生成物が得られる、技術
的に簡単な１−アルコキシ−２−ジアルキルアミノ−エ
タンの製造方法を見出すことであった。
は、高い収率および純度で目的生成物が得られる、技術
的に簡単な１−アルコキシ−２−ジアルキルアミノ−エ
タンの製造方法を見出すことであった。
【０００９】
【課題を解決するための手段】本発明は、エチレンオキ
シドとジアルキルアミンから大量生産により簡単に製造
できる生成物のβ−ジアルキルアミノ−エタノールから
出発する。
シドとジアルキルアミンから大量生産により簡単に製造
できる生成物のβ−ジアルキルアミノ−エタノールから
出発する。
【００１０】このβ−ジアルキルアミノ−アルコールは
定量的にアルカリ金属アルコラートに転化されねばなら
ない、このことは本発明により、アルカリ金属アルコラ
ートを使用して実施する。１〜３個のＣ原子を有する短
鎖アルコールのナトリウム−またはカリウムアルコラー
ト、特にナトリウムメタノラートが有利である。更にア
ルコラートは、それぞれのアルコール中の溶液としてま
たは単離した塩として使用するのが有利である。
定量的にアルカリ金属アルコラートに転化されねばなら
ない、このことは本発明により、アルカリ金属アルコラ
ートを使用して実施する。１〜３個のＣ原子を有する短
鎖アルコールのナトリウム−またはカリウムアルコラー
ト、特にナトリウムメタノラートが有利である。更にア
ルコラートは、それぞれのアルコール中の溶液としてま
たは単離した塩として使用するのが有利である。
【００１１】アルカリ金属アルコラートは、β−ジアル
キルアミノ−エタノール（Ｉ）に対して過少で、最も多
くても化学量論的に当量で使用する。それにより、β−
ジアルキルアミノ−エタノールのアルカリ金属塩形成が
よりはやくかつ簡単に行われ、かつアルキルハロゲン化
物と一緒に直ちに低い沸点のアルキルエーテルを形成す
るアルカリ金属アルコラートが残留しない。
キルアミノ−エタノール（Ｉ）に対して過少で、最も多
くても化学量論的に当量で使用する。それにより、β−
ジアルキルアミノ−エタノールのアルカリ金属塩形成が
よりはやくかつ簡単に行われ、かつアルキルハロゲン化
物と一緒に直ちに低い沸点のアルキルエーテルを形成す
るアルカリ金属アルコラートが残留しない。
【００１２】（Ｉ）のモル過剰率は、０．１〜３０％、
有利には５〜２０％であり、以下に詳細に説明するよう
に、後で精留の際にアルカリ金属塩として結合される。
有利には５〜２０％であり、以下に詳細に説明するよう
に、後で精留の際にアルカリ金属塩として結合される。
【００１３】この場合に、短鎖アルコールの完全な除
去、すなわちナトリウム−β−ジアルキルアミノ−エタ
ノラートへの定量的転化が困難である。このことは、メ
タノールを不活性溶剤と一緒に蒸留ストリッピングする
ことにより達成される、その際、該溶剤はメタノールと
一緒に共沸混合物を形成してもよい、たとえばトルエ
ン、キシレン、５〜８個のＣ原子を有するアルカン、た
とえばヘキサン、ヘプタン、シクロヘキサン、ｔ−ブチ
ルメチルエーテルであってもよい。該溶剤の回収、すな
わちメタノールの分離が困難なために、目的生成物、す
なわちそれぞれの１−アルコキシ−２−ジアルキルアミ
ノ−エタンは、特に第２または第３のバッチ後に使用す
るのが有利である。このなおそれほど純粋でない最終生
成物の使用は、異種の溶剤を引き続き後処理する必要が
ない、すなわちメタノールから分離する必要がなく、か
つ最終生成物の純度が微量の異種の溶剤によって汚染さ
れることがないという大きな利点を有する。
去、すなわちナトリウム−β−ジアルキルアミノ−エタ
ノラートへの定量的転化が困難である。このことは、メ
タノールを不活性溶剤と一緒に蒸留ストリッピングする
ことにより達成される、その際、該溶剤はメタノールと
一緒に共沸混合物を形成してもよい、たとえばトルエ
ン、キシレン、５〜８個のＣ原子を有するアルカン、た
とえばヘキサン、ヘプタン、シクロヘキサン、ｔ−ブチ
ルメチルエーテルであってもよい。該溶剤の回収、すな
わちメタノールの分離が困難なために、目的生成物、す
なわちそれぞれの１−アルコキシ−２−ジアルキルアミ
ノ−エタンは、特に第２または第３のバッチ後に使用す
るのが有利である。このなおそれほど純粋でない最終生
成物の使用は、異種の溶剤を引き続き後処理する必要が
ない、すなわちメタノールから分離する必要がなく、か
つ最終生成物の純度が微量の異種の溶剤によって汚染さ
れることがないという大きな利点を有する。
【００１４】更に、この溶剤中のアルカリ金属−β−ジ
アルキルアミノ−エタノラートの可溶性は異なる種類の
溶剤におけるよりも良好である。
アルキルアミノ−エタノラートの可溶性は異なる種類の
溶剤におけるよりも良好である。
【００１５】アルカリ金属−β−ジアルキルアミノ−エ
タノールの懸濁液が存在する場合は、引き続きアルキル
ハロゲン化物、たとえば塩化エチル、臭化メチル等との
反応を実施する、その際、該方法ではアルキル塩化物が
有利である、それというのもアルキル臭化物を使用する
よりもアルキル塩化物を使用して高い収率で達成される
からである。
タノールの懸濁液が存在する場合は、引き続きアルキル
ハロゲン化物、たとえば塩化エチル、臭化メチル等との
反応を実施する、その際、該方法ではアルキル塩化物が
有利である、それというのもアルキル臭化物を使用する
よりもアルキル塩化物を使用して高い収率で達成される
からである。
【００１６】アルキルハロゲン化物は、化学量論的量で
または１５モル％までのわずかの過剰で使用する。過剰
の、未反応のアルキルハロゲン化物は、放圧により後続
のバッチの（Ｉ）のアルカリ金属塩に戻すことができ
る。反応は、３０〜１６０℃、有利には５０〜１２０℃
の温度で、常圧でまたは２０バールまでの低圧で実施す
る。この場合にアルキルハロゲン化物は、反応温度で５
０〜８０分の時間で、部分的に配量ポンプで、反応溶液
の圧力に対抗して配量添加する。反応は軽い発熱性であ
り、従って反応時間はバッチの量によりおよび熱放出の
能力により左右される。後反応時間は更に２〜６時間で
ある。
または１５モル％までのわずかの過剰で使用する。過剰
の、未反応のアルキルハロゲン化物は、放圧により後続
のバッチの（Ｉ）のアルカリ金属塩に戻すことができ
る。反応は、３０〜１６０℃、有利には５０〜１２０℃
の温度で、常圧でまたは２０バールまでの低圧で実施す
る。この場合にアルキルハロゲン化物は、反応温度で５
０〜８０分の時間で、部分的に配量ポンプで、反応溶液
の圧力に対抗して配量添加する。反応は軽い発熱性であ
り、従って反応時間はバッチの量によりおよび熱放出の
能力により左右される。後反応時間は更に２〜６時間で
ある。
【００１７】反応終了後、アルカリ金属ハロゲン化物、
たとえばＮａＣｌを濾別するかまたは塩のすべての揮発
性部分を取り出すべきである。
たとえばＮａＣｌを濾別するかまたは塩のすべての揮発
性部分を取り出すべきである。
【００１８】最終的な後処理工程として、精留を実施す
る。残念ながら、出発生成物、β−ジアルキルアミノ−
エタノールは多くの溶剤、たとえばトルエン、シクロヘ
キサンと一緒に、ごくわずかのパーセントの溶剤含量を
有するそれぞれの共沸混合物を形成する。目的生成物、
たとえば１−ジメチルアミノ−２−エトキシ−エタンは
また、β−ジメチルアミノ−エタノールから理論的な５
０以上の棚段数を有するカラムを介して多大の蒸留経費
をかけてのみ留去され得るにすぎない。従って、該ジア
ルキルアミノ−エタノールを粗製の目的生成物中で可能
な限り減少させるのが有利である。このことは、低い含
量のβ−ジアルキルアミノ−エタノールに相当してアル
カリ金属アルコラートを添加し、かつジアルキルアミノ
−アルコールをアルコラート塩として蒸留底部で結合さ
せることにより可能である。５〜１５モル％の過剰のア
ルカリ金属アルコラートを使用するのが有利である。従
って、精留の際には、主留出物として目的生成物を留出
する前に、まず単純アルコールを前留出物として取り出
す。この精留は常圧でまたはわずかに減圧して実施する
ことができ、かつ多大の分離費用を要しない。
る。残念ながら、出発生成物、β−ジアルキルアミノ−
エタノールは多くの溶剤、たとえばトルエン、シクロヘ
キサンと一緒に、ごくわずかのパーセントの溶剤含量を
有するそれぞれの共沸混合物を形成する。目的生成物、
たとえば１−ジメチルアミノ−２−エトキシ−エタンは
また、β−ジメチルアミノ−エタノールから理論的な５
０以上の棚段数を有するカラムを介して多大の蒸留経費
をかけてのみ留去され得るにすぎない。従って、該ジア
ルキルアミノ−エタノールを粗製の目的生成物中で可能
な限り減少させるのが有利である。このことは、低い含
量のβ−ジアルキルアミノ−エタノールに相当してアル
カリ金属アルコラートを添加し、かつジアルキルアミノ
−アルコールをアルコラート塩として蒸留底部で結合さ
せることにより可能である。５〜１５モル％の過剰のア
ルカリ金属アルコラートを使用するのが有利である。従
って、精留の際には、主留出物として目的生成物を留出
する前に、まず単純アルコールを前留出物として取り出
す。この精留は常圧でまたはわずかに減圧して実施する
ことができ、かつ多大の分離費用を要しない。
【００１９】この形式および方法で、１−アルコキシ−
ジアルキルアミノ−２−エタンが、９９．９％の純度で
得られる。
ジアルキルアミノ−２−エタンが、９９．９％の純度で
得られる。
【００２０】蒸留底部に、若干のアルカリ金属アルコラ
ートのほかに、ジアルキルアミノ−エタノールのアルカ
リ金属塩が目的生成物中に懸濁して残留し、該生成物は
合成反応器に戻す。それにより出発生成物の損失が生じ
ない。１−アルコキシ−２−ジアルキルアミノ−エタン
の収率は、この理由からきわめて高い、理論値の９５％
である。
ートのほかに、ジアルキルアミノ−エタノールのアルカ
リ金属塩が目的生成物中に懸濁して残留し、該生成物は
合成反応器に戻す。それにより出発生成物の損失が生じ
ない。１−アルコキシ−２−ジアルキルアミノ−エタン
の収率は、この理由からきわめて高い、理論値の９５％
である。
【００２１】
例１（比較例） １−エトキシ−２−ジメチルアミノ−エタン（ＥＤＥ） 撹拌機、温度計、耐圧性の蒸留部分およびアルキルハロ
ゲン化物配量ポンプを装備したガラスオートクレーブ内
に、３０重量％のナトリウムメタノラート溶液３５９ｇ
（２．０モル）を充填し、メタノールを底部温度１３０
℃まで留去した。その後、β−ジメチルアミノ−エタノ
ールＤＭＡＥ２１４ｇ（２．４モル）およびシクロヘキ
サン７００ｍｌを加え、全部のメタノールを底部温度８
５℃まで留去した。
ゲン化物配量ポンプを装備したガラスオートクレーブ内
に、３０重量％のナトリウムメタノラート溶液３５９ｇ
（２．０モル）を充填し、メタノールを底部温度１３０
℃まで留去した。その後、β−ジメチルアミノ−エタノ
ールＤＭＡＥ２１４ｇ（２．４モル）およびシクロヘキ
サン７００ｍｌを加え、全部のメタノールを底部温度８
５℃まで留去した。
【００２２】２５℃に冷却後、臭化エチル２２ｇ（２．
０４モル）を１時間で圧入し、反応は６５℃で４〜５時
間で終了させた。２０℃に冷却後、ＮａＢｒを濾別し、
シクロヘキサンで後洗浄し、かつ乾燥した：２１９ｇ
（理論値の１０６％、第４アンモニウム塩による）。濾
液を長さ１ｍの実験用カラムで精留した。最初にシクロ
ヘキサンを留去し、その後主留出物およびジメチルアミ
ノ−エタノール富有の、後留出物を蒸留した（沸点：５
００ミルバールで９５〜９８℃）。
０４モル）を１時間で圧入し、反応は６５℃で４〜５時
間で終了させた。２０℃に冷却後、ＮａＢｒを濾別し、
シクロヘキサンで後洗浄し、かつ乾燥した：２１９ｇ
（理論値の１０６％、第４アンモニウム塩による）。濾
液を長さ１ｍの実験用カラムで精留した。最初にシクロ
ヘキサンを留去し、その後主留出物およびジメチルアミ
ノ−エタノール富有の、後留出物を蒸留した（沸点：５
００ミルバールで９５〜９８℃）。
【００２３】主留出物：１９６．７ｇ、ＥＤＥ９４．１
％、ＤＭＡＥ５．４％、 後留出物：３０．３ｇ、ＥＤＥ３．３％、ＤＭＡＥ８
９．３％、 収量：ＥＤＥ１８６．１ｇ（理論値の７９．５％）。
％、ＤＭＡＥ５．４％、 後留出物：３０．３ｇ、ＥＤＥ３．３％、ＤＭＡＥ８
９．３％、 収量：ＥＤＥ１８６．１ｇ（理論値の７９．５％）。
【００２４】ＤＭＡＥ回収：シクロヘキサンとの共沸混
合物として、主留分および後留分中で、全部でＤＭＡＥ
６０ｇ（０．６７モル）を蒸留した（重量計測および
Ｇ．Ｃ．含量から算定した）、該値は過剰（３５．６
ｇ）および未反応の生成物に完全には相当しない。
合物として、主留分および後留分中で、全部でＤＭＡＥ
６０ｇ（０．６７モル）を蒸留した（重量計測および
Ｇ．Ｃ．含量から算定した）、該値は過剰（３５．６
ｇ）および未反応の生成物に完全には相当しない。
【００２５】例２（比較例） １−エトキシ−２−ジメチルアミノ−エタン（ＥＤＥ） オートクレーブ（例１に記載と同じ）内で、３０重量％
のメタノール性ナトリウムメタノラート溶液３５９ｇ
（２．０モル）を蒸発乾固し、次いでβ−ジメチルアミ
ノ−エタノール１７２ｇと、なおＤＭＡＥ４２ｇを溶解
して含有する、前実験からのシクロヘキサン８００ｇと
を充填した（ＤＭＡＥ合わせて２１４ｇ、２．４モ
ル）。全部のメタノールを共沸混合物として留去し、次
いでオートクレーブを閉鎖し、かつ約１００℃で塩化エ
チル１４２ｇ（２．２モル）を圧力２〜３バールで１．
５時間で圧入した。後反応時間は３時間であった。冷却
後ＮａＣｌを濾別し、洗浄し、かつ乾燥した（１１０
ｇ、理論値の９４．１％）。
のメタノール性ナトリウムメタノラート溶液３５９ｇ
（２．０モル）を蒸発乾固し、次いでβ−ジメチルアミ
ノ−エタノール１７２ｇと、なおＤＭＡＥ４２ｇを溶解
して含有する、前実験からのシクロヘキサン８００ｇと
を充填した（ＤＭＡＥ合わせて２１４ｇ、２．４モ
ル）。全部のメタノールを共沸混合物として留去し、次
いでオートクレーブを閉鎖し、かつ約１００℃で塩化エ
チル１４２ｇ（２．２モル）を圧力２〜３バールで１．
５時間で圧入した。後反応時間は３時間であった。冷却
後ＮａＣｌを濾別し、洗浄し、かつ乾燥した（１１０
ｇ、理論値の９４．１％）。
【００２６】全部の濾液を長さ１ｍの実験用カラムを介
して、真空５００ミリバールでかつ還流下で精留した。
シクロヘキサンを除去後、ＥＤＥ主留出物および少量の
ＤＭＡＥ後留出物を取り出した。
して、真空５００ミリバールでかつ還流下で精留した。
シクロヘキサンを除去後、ＥＤＥ主留出物および少量の
ＤＭＡＥ後留出物を取り出した。
【００２７】主留出物：２２２ｇ、ＥＤＥ９４．７％、
ＤＭＡＥ４．９％、 後留出物：１５．５ｇ、ＥＤＥ６４．４％、ＤＭＡＥ３
５％、 収量：ＥＤＥ２２０．２ｇ（理論値の９４．０％）。
ＤＭＡＥ４．９％、 後留出物：１５．５ｇ、ＥＤＥ６４．４％、ＤＭＡＥ３
５％、 収量：ＥＤＥ２２０．２ｇ（理論値の９４．０％）。
【００２８】ＤＭＡＥ過剰（０．４モル）を両方の蒸留
留分（１６．３ｇ）におよびシクロヘキサン前留出物中
に分配した。
留分（１６．３ｇ）におよびシクロヘキサン前留出物中
に分配した。
【００２９】例３（本発明による） １−エトキシ−２−ジメチルアミノ−エタン（ＥＤＥ） 前記の装置内で、２９．９重量％のメタノール性ＮａＯ
ＣＨ3３６１ｇ（２．０モル）を蒸発乾固し、ＤＭＡＥ
１８８ｇを、なおＤＭＡＥ８ｇを含有するＥＤＥ８００
ｇと一緒に充填した（ＤＭＡＥ合わせて１９６ｇ、２．
２モル）。
ＣＨ3３６１ｇ（２．０モル）を蒸発乾固し、ＤＭＡＥ
１８８ｇを、なおＤＭＡＥ８ｇを含有するＥＤＥ８００
ｇと一緒に充填した（ＤＭＡＥ合わせて１９６ｇ、２．
２モル）。
【００３０】全部のメタノールを留去した。１００℃
で、閉鎖した装置内に塩化エチル１４２ｇ（２．２モ
ル）を圧力約１．５バールで、１．５時間以内で圧入し
た。１００℃での後反応時間３時間後、反応が終了し
た。
で、閉鎖した装置内に塩化エチル１４２ｇ（２．２モ
ル）を圧力約１．５バールで、１．５時間以内で圧入し
た。１００℃での後反応時間３時間後、反応が終了し
た。
【００３１】全部のＥＤＥを真空５００ミリバールでＮ
ａＣｌから蒸留分離した（ＮａＣｌ：１１７ｇ、理論値
の１００％）。
ａＣｌから蒸留分離した（ＮａＣｌ：１１７ｇ、理論値
の１００％）。
【００３２】ＤＭＡＥ含量２．９％（０．３６モルに相
当）を有する留出物１１０６ｇが生じた。Ｎａ塩として
結合させるために、３０重量％のメタノール性ＮａＯＣ
Ｈ3溶液７２ｇ（０．４０モル）を加え、全部の混合物
をカラムを介して蒸留した。全部のメタノールおよび少
量の中間留出物を除去後、１２０℃できわめて純粋なＥ
ＤＥが留出した。蒸留物底部に、若干のＥＤＥを有する
ＤＭＡＥのＮａ塩が残留し、該塩はＮａ−ＤＭＡＥ形成
の際に後続のバッチに加えた。
当）を有する留出物１１０６ｇが生じた。Ｎａ塩として
結合させるために、３０重量％のメタノール性ＮａＯＣ
Ｈ3溶液７２ｇ（０．４０モル）を加え、全部の混合物
をカラムを介して蒸留した。全部のメタノールおよび少
量の中間留出物を除去後、１２０℃できわめて純粋なＥ
ＤＥが留出した。蒸留物底部に、若干のＥＤＥを有する
ＤＭＡＥのＮａ塩が残留し、該塩はＮａ−ＤＭＡＥ形成
の際に後続のバッチに加えた。
【００３３】 収量：１０１５ｇ（溶剤８００ｇを除く）、 ＥＤＥ２１５ｇ（理論値の９１．９％、底部を含めて９
５％）、 Ｇ．Ｃ．純度：９９．９％。
５％）、 Ｇ．Ｃ．純度：９９．９％。
【００３４】ＥＤＥおよびＮａ−ＤＭＡＥの還流を伴う
４回のバッチ後の収率は９６％であった。
４回のバッチ後の収率は９６％であった。
【００３５】例４（本発明による） １−エトキシ−２−ジメチルアミノ−エタン（ＥＤＥ） ＤＭＡＥのＮａ塩０．３６モルおよびＮａＯＣＨ3０．
０４モルを含有する例３の蒸留底部生成物に新らたなＮ
ａＯＣＨ3溶液１．９６モルを加え、メタノールを留去
した。引き続き、ＤＭＡＥ１６４ｇ（１．８４モル）お
よびＥＤＥ８００ｇを加え、全部のメタノールを留去し
てＮａ−ＤＭＡＥを形成した。
０４モルを含有する例３の蒸留底部生成物に新らたなＮ
ａＯＣＨ3溶液１．９６モルを加え、メタノールを留去
した。引き続き、ＤＭＡＥ１６４ｇ（１．８４モル）お
よびＥＤＥ８００ｇを加え、全部のメタノールを留去し
てＮａ−ＤＭＡＥを形成した。
【００３６】その他の反応工程は、例３に記載と同様に
実施した。
実施した。
【００３７】ＥＤＥ収量は２２２ｇであった（理論値の
９５％）。
９５％）。
【００３８】ＥＤＥおよびＮａ−ＤＭＡＥの還流を伴う
４回のバッチ後の収率は９７％であり、純度は９９．８
％であった。
４回のバッチ後の収率は９７％であり、純度は９９．８
％であった。
【００３９】例５（本発明による） １−エトキシ−２−ジエチルアミノ−エタン（ＥＤＥ
Ｅ） 例１に記載のオートクレーブ内で、３０重量％のＮａＯ
ＣＨ3溶液３５９ｇ（２．０モル）を１３０℃で蒸発乾
固し、２−ジエチルアミノ−エタノール２８１ｇ（ＤＥ
ＡＥ２．４モル）およびｔ−ブチル−メチルエーテル１
０００ｍｌを充填し、かつ全部のメタノールを共沸混合
物により留去した。温度１００℃で塩化エチル１４２ｇ
（２．２モル）を１．５時間以内で圧入し、反応を引き
続き終了するまでなお３時間実施した（圧力１〜３．５
バール）。冷却後、ＮａＣｌを濾別し、ｔ−ブチル−メ
チルエーテルで洗浄し、かつ乾燥した（１１４ｇ、理論
値の９７．５％）。
Ｅ） 例１に記載のオートクレーブ内で、３０重量％のＮａＯ
ＣＨ3溶液３５９ｇ（２．０モル）を１３０℃で蒸発乾
固し、２−ジエチルアミノ−エタノール２８１ｇ（ＤＥ
ＡＥ２．４モル）およびｔ−ブチル−メチルエーテル１
０００ｍｌを充填し、かつ全部のメタノールを共沸混合
物により留去した。温度１００℃で塩化エチル１４２ｇ
（２．２モル）を１．５時間以内で圧入し、反応を引き
続き終了するまでなお３時間実施した（圧力１〜３．５
バール）。冷却後、ＮａＣｌを濾別し、ｔ−ブチル−メ
チルエーテルで洗浄し、かつ乾燥した（１１４ｇ、理論
値の９７．５％）。
【００４０】合した濾液をカラムを介して蒸留した。溶
剤の除去後、主留分としてＤＥＡＥ５％を有するＥＤＥ
Ｅが留出した。蒸留底部に少量のＤＥＡＥ富有留分が残
留した。主留分に、残りのＤＥＡＥに対して１．１当量
のＮａＯＣＨ3溶液を加え、再び分別蒸留した。メタノ
ール前留出物を留去後、７１０℃／４０ミリバールでき
わめて純粋のＥＤＥＥが留出した。この精留から残留し
た、ＤＥＡＥからなるＮａ塩を含有する底部生成物を後
続のバッチに再び使用し、該バッチで更にＥＤＥＥを溶
剤として（ｔ−ブチル−メチルエーテルの代わりに）使
用した。蒸留底部生成物を何回も繰り返し使用して、収
率が９０％より高く上昇した。
剤の除去後、主留分としてＤＥＡＥ５％を有するＥＤＥ
Ｅが留出した。蒸留底部に少量のＤＥＡＥ富有留分が残
留した。主留分に、残りのＤＥＡＥに対して１．１当量
のＮａＯＣＨ3溶液を加え、再び分別蒸留した。メタノ
ール前留出物を留去後、７１０℃／４０ミリバールでき
わめて純粋のＥＤＥＥが留出した。この精留から残留し
た、ＤＥＡＥからなるＮａ塩を含有する底部生成物を後
続のバッチに再び使用し、該バッチで更にＥＤＥＥを溶
剤として（ｔ−ブチル−メチルエーテルの代わりに）使
用した。蒸留底部生成物を何回も繰り返し使用して、収
率が９０％より高く上昇した。
【００４１】収量：２４０．６ｇ（Ｎａ−メチラートに
対して８２．９％、底部を含めて９５％）。
対して８２．９％、底部を含めて９５％）。
【００４２】何回もの還流後、９５％の収率および９
９．５％より高い純度が得られた。
９．５％より高い純度が得られた。
【００４３】例６〜例９ 例６：１−プロポキシ−２−ジメチルアミノ−エタン
（ＰＤＭＥ）、 例７：１−ブトキシ−２−ジメチルアミノ−エタン（Ｂ
ＤＭＥ）、 例８：１−プロポキシ−２−ジエチルアミノ−エタン
（ＰＤＥＥ）、 例９：１−ブトキシ−２−ジエチルアミノ−エタン（Ｂ
ＤＥＥ）。
（ＰＤＭＥ）、 例７：１−ブトキシ−２−ジメチルアミノ−エタン（Ｂ
ＤＭＥ）、 例８：１−プロポキシ−２−ジエチルアミノ−エタン
（ＰＤＥＥ）、 例９：１−ブトキシ−２−ジエチルアミノ−エタン（Ｂ
ＤＥＥ）。
【００４４】例５の記載に相当して、シクロヘキサンま
たはｔ−ブチルメチルエーテルの溶剤中で、β−ジメチ
ル−およびβ−ジエチルアミノ−エタノールとｎ−プロ
ピルクロリドおよびｎ−ブチルクロリドとを反応させ、
相当するアミノ−アルキルエーテルを生成した。
たはｔ−ブチルメチルエーテルの溶剤中で、β−ジメチ
ル−およびβ−ジエチルアミノ−エタノールとｎ−プロ
ピルクロリドおよびｎ−ブチルクロリドとを反応させ、
相当するアミノ−アルキルエーテルを生成した。
【００４５】反応温度はオートクレーブ内で圧力１〜３
バール下で、１００〜１１５℃であった。
バール下で、１００〜１１５℃であった。
【００４６】溶剤として目的生成物を使用しかつ蒸留底
部からＮａ−ジアルキルアミノ−エタノラートを還流し
ながら、２〜４回のバッチサイクル後にはじめて最高の
収率および純度が得られた。
部からＮａ−ジアルキルアミノ−エタノラートを還流し
ながら、２〜４回のバッチサイクル後にはじめて最高の
収率および純度が得られた。
【００４７】 例 使用物質 NM30 アミノ− アルキル 配量 後 収率 G.C. エタノール クロリド 時間 反応 (*) 純度 [g/モル] 種類 [g/モル] 種類 [g/モル] [h] [%] ６ 359/2.0 DMAE 214/2.4 n-Pr.-Cl 173/2.2 1.25 6 95 99.3 ７ 359/2.0 DMAE 214/2.4 n-But.-Cl 203/2.2 1.5 6 95 99.6 ８ 359/2.0 DMAE 281/2.4 n-Pr.-Cl 173/2.2 1.5 6 95 98.5 ９ 359/2.0 DMAE 281/2.4 n-But.-Cl 204/2.2 1.5 6 94 98.5 還流を伴うそれぞれ４回のバッチ後 収率（＊）：使用したアミノ−アルコールに対して〔理
論値の％〕
論値の％〕
Claims (1)
- 【請求項１】 一般式（Ｉ）： 【化１】 ［式中、Ｒ1はＣ1〜Ｃ10−アルキルを表す］で示される
β−ジアルキルアミノ−エタノール（Ｉ）および式（Ｉ
Ｉ）： Ｒ2−Ｘ（ＩＩ） ［式中、Ｒ2はＣ1〜Ｃ10−アルキルを表し、かつＸはＣ
ｌ，Ｂｒ，Ｉを表す］で示されるアルキルハロゲン化物
から、一般式（ＩＩＩ）： 【化２】 ［式中、Ｒ1およびＲ2は前記と同じものを表す］で示さ
れる１−アルコキシ−２−ジアルキルアミノ−エタンを
製造する方法において、 ａ）β−ジアルキルアミノ−エタノール（Ｉ）と、単純
アルコールのナトリウム−またはカリウムアルコラート
とを、単純アルコールを完全に除去して反応させ、 ｂ）ジアルキルアミノ−エタノール（Ｉ）をアルカリ金
属アルコラートに対して０．１〜３０モル％の過剰で使
用し、 ｃ）脂肪族または芳香族炭化水素のような不活性溶剤を
用いた蒸留により単純アルコールを完全に除去し、 ｄ）ａ）〜ｃ）により生じたアルカリ金属−β−ジアル
キルアミノ−エタノラートとアルキルハロゲン化物との
反応を高温で、大気圧または高圧で実施し、かつ ｅ）Ｎａ−／Ｋ−アルコラートを予め添加して、目的生
成物、１−アルコキシ−２−ジアルキルアミノ−エタン
の精留を実施することを特徴とする１−アルコキシ−２
−ジアルキルアミノ−エタンの製造方法。
Applications Claiming Priority (2)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| DE19914119576 DE4119576A1 (de) | 1991-06-14 | 1991-06-14 | Verfahren zur herstellung von 1-alkoxy-2-dialkylamino-ethanen |
| DE4119576.0 | 1991-06-14 |
Publications (1)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPH05155826A true JPH05155826A (ja) | 1993-06-22 |
Family
ID=6433900
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP15177592A Pending JPH05155826A (ja) | 1991-06-14 | 1992-06-11 | １−アルコキシ−２−ジアルキルアミノ−エタンの製造方法 |
Country Status (4)
| Country | Link |
|---|---|
| EP (1) | EP0518013A3 (ja) |
| JP (1) | JPH05155826A (ja) |
| CA (1) | CA2071102A1 (ja) |
| DE (1) | DE4119576A1 (ja) |
Cited By (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| WO2014007075A1 (ja) * | 2012-07-02 | 2014-01-09 | 日油株式会社 | 三級アミノ基含有脂質の製造方法 |
Families Citing this family (6)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US5710099A (en) * | 1996-02-27 | 1998-01-20 | The United States Of America As Represented By The Secretary Of Agriculture | Bioactive compounds |
| DE10252413A1 (de) | 2002-11-12 | 2004-05-27 | Degussa Ag | Verfahren zur Herstellung von Lösungen von Alkalimetallsalzen funktionalisierter Alkohole |
| DE10342647A1 (de) * | 2003-09-16 | 2005-04-07 | Degussa Ag | Verfahren zur Herstellung von 2-(N,N-Dialkylamino)-ethoxyverbindungen |
| DE10344447A1 (de) * | 2003-09-25 | 2005-05-12 | Degussa | Verfahren zur Herstellung O-alkylierter Aminoalkohole |
| CN111100019B (zh) * | 2020-01-08 | 2023-04-07 | 浙江工业大学 | N,n-二正丙基-2-丙氧基乙胺及其制备方法与应用 |
| CN115611762B (zh) * | 2022-10-17 | 2023-12-29 | 安徽瑞辰植保工程有限公司 | 一种除草剂的连续化生产工艺 |
Family Cites Families (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US4588843A (en) * | 1984-04-26 | 1986-05-13 | Ethyl Corporation | Synthesis of (alkoxyalkyl) amines |
-
1991
- 1991-06-14 DE DE19914119576 patent/DE4119576A1/de not_active Withdrawn
-
1992
- 1992-04-02 EP EP19920105667 patent/EP0518013A3/de not_active Withdrawn
- 1992-06-11 JP JP15177592A patent/JPH05155826A/ja active Pending
- 1992-06-12 CA CA 2071102 patent/CA2071102A1/en not_active Abandoned
Cited By (3)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| WO2014007075A1 (ja) * | 2012-07-02 | 2014-01-09 | 日油株式会社 | 三級アミノ基含有脂質の製造方法 |
| JP2014009215A (ja) * | 2012-07-02 | 2014-01-20 | Nof Corp | 三級アミノ基含有脂質の製造方法 |
| US9371271B2 (en) | 2012-07-02 | 2016-06-21 | Nof Corporation | Method for manufacturing tertiary amino group-containing lipid |
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| DE4119576A1 (de) | 1992-12-17 |
| CA2071102A1 (en) | 1992-12-15 |
| EP0518013A3 (en) | 1993-04-28 |
| EP0518013A2 (de) | 1992-12-16 |
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