JP2925031B2 - アルキル メチル―３―カルボアルコキシエチルホスフイネートの製法 - Google Patents
アルキル メチル―３―カルボアルコキシエチルホスフイネートの製法Info
- Publication number
- JP2925031B2 JP2925031B2 JP2277937A JP27793790A JP2925031B2 JP 2925031 B2 JP2925031 B2 JP 2925031B2 JP 2277937 A JP2277937 A JP 2277937A JP 27793790 A JP27793790 A JP 27793790A JP 2925031 B2 JP2925031 B2 JP 2925031B2
- Authority
- JP
- Japan
- Prior art keywords
- methyl
- phosphinate
- general formula
- carboalkoxyethyl
- product
- Prior art date
- Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
- Expired - Fee Related
Links
- ACVYVLVWPXVTIT-UHFFFAOYSA-M phosphinate Chemical compound [O-][PH2]=O ACVYVLVWPXVTIT-UHFFFAOYSA-M 0.000 title description 5
- 125000000217 alkyl group Chemical group 0.000 title description 2
- 238000004519 manufacturing process Methods 0.000 title 1
- 238000000034 method Methods 0.000 claims description 11
- 150000001875 compounds Chemical class 0.000 claims description 8
- 125000002496 methyl group Chemical group [H]C([H])([H])* 0.000 claims description 7
- 238000006243 chemical reaction Methods 0.000 claims description 5
- 125000001495 ethyl group Chemical group [H]C([H])([H])C([H])([H])* 0.000 claims description 5
- 229910052708 sodium Inorganic materials 0.000 claims description 4
- 125000004178 (C1-C4) alkyl group Chemical group 0.000 claims description 3
- 229910052700 potassium Inorganic materials 0.000 claims description 3
- OKKJLVBELUTLKV-UHFFFAOYSA-N Methanol Chemical compound OC OKKJLVBELUTLKV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 21
- FAPWRFPIFSIZLT-UHFFFAOYSA-M Sodium chloride Chemical compound [Na+].[Cl-] FAPWRFPIFSIZLT-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 10
- 239000000047 product Substances 0.000 description 10
- UHOVQNZJYSORNB-UHFFFAOYSA-N Benzene Chemical compound C1=CC=CC=C1 UHOVQNZJYSORNB-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 9
- ZMANZCXQSJIPKH-UHFFFAOYSA-N Triethylamine Chemical compound CCN(CC)CC ZMANZCXQSJIPKH-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 6
- 239000011541 reaction mixture Substances 0.000 description 6
- VEXZGXHMUGYJMC-UHFFFAOYSA-M Chloride anion Chemical compound [Cl-] VEXZGXHMUGYJMC-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 5
- 239000002253 acid Substances 0.000 description 5
- 239000012043 crude product Substances 0.000 description 5
- 238000004821 distillation Methods 0.000 description 5
- 239000000203 mixture Substances 0.000 description 5
- 239000011780 sodium chloride Substances 0.000 description 5
- LFQSCWFLJHTTHZ-UHFFFAOYSA-N Ethanol Chemical compound CCO LFQSCWFLJHTTHZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- WQDUMFSSJAZKTM-UHFFFAOYSA-N Sodium methoxide Chemical compound [Na+].[O-]C WQDUMFSSJAZKTM-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- 238000009835 boiling Methods 0.000 description 4
- 150000002148 esters Chemical class 0.000 description 4
- 239000011734 sodium Substances 0.000 description 4
- 238000003756 stirring Methods 0.000 description 4
- 238000002360 preparation method Methods 0.000 description 3
- LFMAOMQWCSTELR-UHFFFAOYSA-N 2-methyl-2-oxo-1,2$l^{5}-oxaphospholan-5-one Chemical compound CP1(=O)CCC(=O)O1 LFMAOMQWCSTELR-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- DGAQECJNVWCQMB-PUAWFVPOSA-M Ilexoside XXIX Chemical compound C[C@@H]1CC[C@@]2(CC[C@@]3(C(=CC[C@H]4[C@]3(CC[C@@H]5[C@@]4(CC[C@@H](C5(C)C)OS(=O)(=O)[O-])C)C)[C@@H]2[C@]1(C)O)C)C(=O)O[C@H]6[C@@H]([C@H]([C@@H]([C@H](O6)CO)O)O)O.[Na+] DGAQECJNVWCQMB-PUAWFVPOSA-M 0.000 description 2
- 150000001298 alcohols Chemical class 0.000 description 2
- 239000007795 chemical reaction product Substances 0.000 description 2
- 230000000052 comparative effect Effects 0.000 description 2
- 239000012442 inert solvent Substances 0.000 description 2
- 239000012452 mother liquor Substances 0.000 description 2
- 239000002244 precipitate Substances 0.000 description 2
- 150000003839 salts Chemical class 0.000 description 2
- QDRKDTQENPPHOJ-UHFFFAOYSA-N sodium ethoxide Chemical compound [Na+].CC[O-] QDRKDTQENPPHOJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 239000002904 solvent Substances 0.000 description 2
- 239000000126 substance Substances 0.000 description 2
- SMZOUWXMTYCWNB-UHFFFAOYSA-N 2-(2-methoxy-5-methylphenyl)ethanamine Chemical compound COC1=CC=C(C)C=C1CCN SMZOUWXMTYCWNB-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- NIXOWILDQLNWCW-UHFFFAOYSA-N 2-Propenoic acid Natural products OC(=O)C=C NIXOWILDQLNWCW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- FERIUCNNQQJTOY-UHFFFAOYSA-M Butyrate Chemical group CCCC([O-])=O FERIUCNNQQJTOY-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 1
- FERIUCNNQQJTOY-UHFFFAOYSA-N Butyric acid Natural products CCCC(O)=O FERIUCNNQQJTOY-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- ZLMJMSJWJFRBEC-UHFFFAOYSA-N Potassium Chemical compound [K] ZLMJMSJWJFRBEC-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 230000002378 acidificating effect Effects 0.000 description 1
- 150000008064 anhydrides Chemical class 0.000 description 1
- 230000015572 biosynthetic process Effects 0.000 description 1
- 239000006227 byproduct Substances 0.000 description 1
- CDPKWOKGVUHZFR-UHFFFAOYSA-N dichloro(methyl)phosphane Chemical compound CP(Cl)Cl CDPKWOKGVUHZFR-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000003085 diluting agent Substances 0.000 description 1
- 230000000694 effects Effects 0.000 description 1
- 230000007613 environmental effect Effects 0.000 description 1
- 238000001914 filtration Methods 0.000 description 1
- 230000002363 herbicidal effect Effects 0.000 description 1
- 239000012535 impurity Substances 0.000 description 1
- 239000000543 intermediate Substances 0.000 description 1
- 125000001449 isopropyl group Chemical group [H]C([H])([H])C([H])(*)C([H])([H])[H] 0.000 description 1
- 239000000463 material Substances 0.000 description 1
- 125000004108 n-butyl group Chemical group [H]C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])* 0.000 description 1
- 125000004123 n-propyl group Chemical group [H]C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])* 0.000 description 1
- -1 phosphinic acid halides Chemical class 0.000 description 1
- 239000011591 potassium Substances 0.000 description 1
- 239000002243 precursor Substances 0.000 description 1
- 238000011403 purification operation Methods 0.000 description 1
- 238000011110 re-filtration Methods 0.000 description 1
- 238000010992 reflux Methods 0.000 description 1
- LMHHRCOWPQNFTF-UHFFFAOYSA-N s-propan-2-yl azepane-1-carbothioate Chemical compound CC(C)SC(=O)N1CCCCCC1 LMHHRCOWPQNFTF-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 125000002914 sec-butyl group Chemical group [H]C([H])([H])C([H])([H])C([H])(*)C([H])([H])[H] 0.000 description 1
- 238000001577 simple distillation Methods 0.000 description 1
- MFBOGIVSZKQAPD-UHFFFAOYSA-M sodium butyrate Chemical group [Na+].CCCC([O-])=O MFBOGIVSZKQAPD-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 1
- 159000000000 sodium salts Chemical class 0.000 description 1
- RPACBEVZENYWOL-XFULWGLBSA-M sodium;(2r)-2-[6-(4-chlorophenoxy)hexyl]oxirane-2-carboxylate Chemical compound [Na+].C=1C=C(Cl)C=CC=1OCCCCCC[C@]1(C(=O)[O-])CO1 RPACBEVZENYWOL-XFULWGLBSA-M 0.000 description 1
- 238000003786 synthesis reaction Methods 0.000 description 1
- 125000000999 tert-butyl group Chemical group [H]C([H])([H])C(*)(C([H])([H])[H])C([H])([H])[H] 0.000 description 1
- ILWRPSCZWQJDMK-UHFFFAOYSA-N triethylazanium;chloride Chemical group Cl.CCN(CC)CC ILWRPSCZWQJDMK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000002912 waste gas Substances 0.000 description 1
Classifications
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C07—ORGANIC CHEMISTRY
- C07F—ACYCLIC, CARBOCYCLIC OR HETEROCYCLIC COMPOUNDS CONTAINING ELEMENTS OTHER THAN CARBON, HYDROGEN, HALOGEN, OXYGEN, NITROGEN, SULFUR, SELENIUM OR TELLURIUM
- C07F9/00—Compounds containing elements of Groups 5 or 15 of the Periodic Table
- C07F9/02—Phosphorus compounds
- C07F9/28—Phosphorus compounds with one or more P—C bonds
- C07F9/30—Phosphinic acids [R2P(=O)(OH)]; Thiophosphinic acids ; [R2P(=X1)(X2H) (X1, X2 are each independently O, S or Se)]
- C07F9/32—Esters thereof
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C07—ORGANIC CHEMISTRY
- C07F—ACYCLIC, CARBOCYCLIC OR HETEROCYCLIC COMPOUNDS CONTAINING ELEMENTS OTHER THAN CARBON, HYDROGEN, HALOGEN, OXYGEN, NITROGEN, SULFUR, SELENIUM OR TELLURIUM
- C07F9/00—Compounds containing elements of Groups 5 or 15 of the Periodic Table
- C07F9/02—Phosphorus compounds
- C07F9/28—Phosphorus compounds with one or more P—C bonds
- C07F9/30—Phosphinic acids [R2P(=O)(OH)]; Thiophosphinic acids ; [R2P(=X1)(X2H) (X1, X2 are each independently O, S or Se)]
- C07F9/32—Esters thereof
- C07F9/3205—Esters thereof the acid moiety containing a substituent or a structure which is considered as characteristic
- C07F9/3211—Esters of acyclic saturated acids which can have further substituents on alkyl
Landscapes
- Chemical & Material Sciences (AREA)
- Organic Chemistry (AREA)
- Health & Medical Sciences (AREA)
- Life Sciences & Earth Sciences (AREA)
- Biochemistry (AREA)
- General Health & Medical Sciences (AREA)
- Molecular Biology (AREA)
Description
【発明の詳細な説明】 〔発明の目的〕 本発明は、一般式Ｉ （式中Ｒは（C1−C4）アルキルである） で示される化合物を製造する方法において、一般式II で示される化合物を一般式III MeOR （III） （式中MeはNa又はＫであり、Ｒは上記の意味を有する） で示されるアルコレートと−30℃乃至＋10℃の温度にお
いて反応させることを特徴とする方法に関する。
いて反応させることを特徴とする方法に関する。
Ｒは、好ましくはメチル及びエチルである。
−20℃乃至０℃の温度範囲が好ましい。
Ｒ＝（C1−C4）アルキルは、メチル、エチル、ｎ−プロ
ピル、イソ−プロピル、ｎ−ブチル、第二−ブチル又は
第三−ブチルである。
ピル、イソ−プロピル、ｎ−ブチル、第二−ブチル又は
第三−ブチルである。
一般式Ｉの化合物は、除草作用物質の合成における重要
な前駆物質及び中間体である（欧州特許出願公開第30,4
24号明細書）。
な前駆物質及び中間体である（欧州特許出願公開第30,4
24号明細書）。
構造的に簡単なホスフイン酸ハロゲン化物とアルコレー
トを反応させて対応するホスフイン酸エステルを得るこ
とは公知である。しかしこの方法における収率は、特に
不活性溶剤の使用が省かれる場合、不十分である（＜50
％;Houben−Weyl,Methoden der org.Chemie〔Methods i
n Organic Chemistry〕、第XII/1巻（1963）、第248
頁）。溶剤ベンゼンを添加することにより約80％の生成
物収率を達成することが可能である。
トを反応させて対応するホスフイン酸エステルを得るこ
とは公知である。しかしこの方法における収率は、特に
不活性溶剤の使用が省かれる場合、不十分である（＜50
％;Houben−Weyl,Methoden der org.Chemie〔Methods i
n Organic Chemistry〕、第XII/1巻（1963）、第248
頁）。溶剤ベンゼンを添加することにより約80％の生成
物収率を達成することが可能である。
又別の文献中の記載によるホスフイン酸エステルＩの製
造は、工業的規模で不十分と考えられねばならない収率
を与える。例えばChairullin,Sobchuk,Pudovik,Z.obsc.
Chim.37（1967）No.3,第710−714頁、engl.第660−669
頁によれば生成物収率32乃至41％しか得られない。ベン
ゼンを溶剤として使用すれば、所望のエステルの理論値
の47％のみが冷エタノールと共に得られる（Chairulli
n,Vasjanina,Pudovik,Z.obsc.Chim.39（1969）No.2,第3
41−346頁）。
造は、工業的規模で不十分と考えられねばならない収率
を与える。例えばChairullin,Sobchuk,Pudovik,Z.obsc.
Chim.37（1967）No.3,第710−714頁、engl.第660−669
頁によれば生成物収率32乃至41％しか得られない。ベン
ゼンを溶剤として使用すれば、所望のエステルの理論値
の47％のみが冷エタノールと共に得られる（Chairulli
n,Vasjanina,Pudovik,Z.obsc.Chim.39（1969）No.2,第3
41−346頁）。
Chairullin（Doklady Akad.Nauk SSSR 162（1965）N
o.4,第827−828頁）により、一般式Ｉの化合物は、トリ
エチルアミンが補助塩基として存在するなら、収率50〜
58％で得られる。粗反応生成物の蒸留において高沸点の
無水物が生成する（Z.obsc.Chim.36（1966）No.3,第494
−498頁）。
o.4,第827−828頁）により、一般式Ｉの化合物は、トリ
エチルアミンが補助塩基として存在するなら、収率50〜
58％で得られる。粗反応生成物の蒸留において高沸点の
無水物が生成する（Z.obsc.Chim.36（1966）No.3,第494
−498頁）。
したがって文献から公知な方法により得られるアルキル
ホスフイネートＩは、これらをさらにその後の反応にお
いて使用する前に、付加的精製操作に付されねばならな
い。そのうえ相当な収量で得られる副生成物は後処理及
び／又は廃棄されねばならず、このことは経済的及び環
境保護的見地から不利であると考えられねばならない。
ホスフイネートＩは、これらをさらにその後の反応にお
いて使用する前に、付加的精製操作に付されねばならな
い。そのうえ相当な収量で得られる副生成物は後処理及
び／又は廃棄されねばならず、このことは経済的及び環
境保護的見地から不利であると考えられねばならない。
上記のこれら全ての欠点は、本発明による方法におい
て避けられ、本方法においては所望の生成物Ｉは理論値
の95％の収率で及びその後の反応に直ちに使用するこ
とができるような高純度で得られる。そのうえ本発明に
よる方法は操作するのが非常に簡単であり、又連続的操
作に適する。
て避けられ、本方法においては所望の生成物Ｉは理論値
の95％の収率で及びその後の反応に直ちに使用するこ
とができるような高純度で得られる。そのうえ本発明に
よる方法は操作するのが非常に簡単であり、又連続的操
作に適する。
挙げることができる、本発明により使用されるべきア
ルコレートIIIの例は、ナトリウムイソプロピレート、
カリウム第三ブチレート、ナトリウムブチレートである
が、しかし特にナトリウムメレート及びナトリウムエチ
レートである。
ルコレートIIIの例は、ナトリウムイソプロピレート、
カリウム第三ブチレート、ナトリウムブチレートである
が、しかし特にナトリウムメレート及びナトリウムエチ
レートである。
一般式IIの化合物は、メチルジクロルホスフアン及び
アクリル酸から得られる（Chairullin,Sobcuk,Pudovik,
Z.obsc.Chim.37（1967）No.3,第710−714頁）。アルコ
レートIII（又は対応するアルコレート溶液）の製造は
当業者にとって公知である。
アクリル酸から得られる（Chairullin,Sobcuk,Pudovik,
Z.obsc.Chim.37（1967）No.3,第710−714頁）。アルコ
レートIII（又は対応するアルコレート溶液）の製造は
当業者にとって公知である。
化合物II及びIIIを−30℃乃至＋10℃の温度範囲にお
いて反応させるが、しかし好ましくは−20℃乃至０℃に
おいて反応させる。
いて反応させるが、しかし好ましくは−20℃乃至０℃に
おいて反応させる。
一般式Ｉの化合物の製造に必要なアルコレートの量
は、遊離体II 1モル当たり少なくとも２モルである。当
然アルコレートの量は、使用される一般式IIの遊離体が
「酸性」第二成分、例えば２−メチル−５−オキソ−1,
2−オキサホスホラン−２−オキシド（ドイツ特許出願
公開第2,531,238号明細書−該成分自体はアルコレートI
IIと反応することができる−により汚染されるならば、
増大させねばならない。
は、遊離体II 1モル当たり少なくとも２モルである。当
然アルコレートの量は、使用される一般式IIの遊離体が
「酸性」第二成分、例えば２−メチル−５−オキソ−1,
2−オキサホスホラン−２−オキシド（ドイツ特許出願
公開第2,531,238号明細書−該成分自体はアルコレートI
IIと反応することができる−により汚染されるならば、
増大させねばならない。
アルコレートはアルコール溶液の形で使用される。ア
ルコレートに対応するアルコールの追加量を反応混合物
に添加するのが好ましい。このアルコールは希釈剤とし
て作用するので、反応混合物を本発明による低い反応温
度においてなお攪拌することができる。しかし付加的不
活性溶剤、例えばベンゼンは必要としない（例１〜３参
照）。
ルコレートに対応するアルコールの追加量を反応混合物
に添加するのが好ましい。このアルコールは希釈剤とし
て作用するので、反応混合物を本発明による低い反応温
度においてなお攪拌することができる。しかし付加的不
活性溶剤、例えばベンゼンは必要としない（例１〜３参
照）。
本発明による方法は、好都合にはアルコレート溶液を
−20℃乃至０℃において最初に導入し、二酸化物IIをこ
の温度において配量するように実施することができる。
攪拌した反応混合物を室温にし、沈殿した塩をろ別し、
低沸点の化合物を留出させる。残留する粗生成物を次に
高真空中で簡単な蒸留により精製する。
−20℃乃至０℃において最初に導入し、二酸化物IIをこ
の温度において配量するように実施することができる。
攪拌した反応混合物を室温にし、沈殿した塩をろ別し、
低沸点の化合物を留出させる。残留する粗生成物を次に
高真空中で簡単な蒸留により精製する。
この方法において一般式Ｉのエステルが97％より高い
純度で得られる（GC）。
純度で得られる（GC）。
次の例により本発明をさらに説明する。
例１ メチル メチル−３−カルボメトキシエチルホスフイネ
ートＩ ナトリウムメチレート溶液（メタノール中30％）339g
（1.883モル）およびメタノール200mlを最初に−20℃に
おいて導入し、メチル−３−クロルカルボニルエチルホ
スフイニルクロリド（純度88.4％）189gを45分の間に配
量する。攪拌を30分間−20℃において続け、次に反応混
合物を室温にする。塩化ナトリウム（96.5g）を吸引ろ
過し、わずかなメタノールで洗浄し、母液を濃縮する。
その時粗生成物191.3gが得られ、このものからさらに塩
化ナトリウム7.8gが沈殿する。再ろ過後得られる混合物
は次の組成：生成物I 85.6％（理論値の98.7％）、メチ
ル−３−カルボメトキシエチルホスフイネートのNa塩1
4.0％を有し（GC）、これは二塩化物II中に不純物とし
て含まれる２−メチル−５−オキソ−1,2−オキサホス
ホラン−２−オキシドに帰すことができる。0.25mバー
ルにおける簡単な蒸発器上の蒸留（ジャケット温度130
℃）はCCにより純度97％である一般式Ｉの生成物159.8g
を与える。これは理論値の97.4％の生成物収率に相当す
る。反応生成物は又メチル−３−カルボメトキシエチル
ホスフイン酸2.5％を含有する。
ートＩ ナトリウムメチレート溶液（メタノール中30％）339g
（1.883モル）およびメタノール200mlを最初に−20℃に
おいて導入し、メチル−３−クロルカルボニルエチルホ
スフイニルクロリド（純度88.4％）189gを45分の間に配
量する。攪拌を30分間−20℃において続け、次に反応混
合物を室温にする。塩化ナトリウム（96.5g）を吸引ろ
過し、わずかなメタノールで洗浄し、母液を濃縮する。
その時粗生成物191.3gが得られ、このものからさらに塩
化ナトリウム7.8gが沈殿する。再ろ過後得られる混合物
は次の組成：生成物I 85.6％（理論値の98.7％）、メチ
ル−３−カルボメトキシエチルホスフイネートのNa塩1
4.0％を有し（GC）、これは二塩化物II中に不純物とし
て含まれる２−メチル−５−オキソ−1,2−オキサホス
ホラン−２−オキシドに帰すことができる。0.25mバー
ルにおける簡単な蒸発器上の蒸留（ジャケット温度130
℃）はCCにより純度97％である一般式Ｉの生成物159.8g
を与える。これは理論値の97.4％の生成物収率に相当す
る。反応生成物は又メチル−３−カルボメトキシエチル
ホスフイン酸2.5％を含有する。
例２ メチル メチル−３−カルボメトキシエチルホスフイネ
ートＩ 30％ナトリウムメチレート溶液353g（1.96モル）およ
びメタノール200mlを最初に−10℃において導入し、メ
チル−３−クロルカルボニルエチルホスフイニルクロリ
ド（純度96.0％）189gを45分の間に配量する。攪拌を暫
時−10℃において続け、次に反応混合物を室温にする。
塩化ナトリウムを吸引ろ過し、わずかなメタノールで洗
浄し、母液を濃縮する。塩化ナトリウムを再びろ別した
後粗生成物180.9gが得られ、これはGCにより次の組成：
生成物I 93.6％（理論値の98.0％）、メチル−３−カル
ボメトキシエチルホスフイン酸のNa塩4.5％を有する。
この生成物は、欧州特許出願公開第30,424号明細書によ
る、その後の反応に蒸留せずに使用することができる。
しかしモノエステルの量の大部分は、例１に記載の如き
蒸留により分離することができる。
ートＩ 30％ナトリウムメチレート溶液353g（1.96モル）およ
びメタノール200mlを最初に−10℃において導入し、メ
チル−３−クロルカルボニルエチルホスフイニルクロリ
ド（純度96.0％）189gを45分の間に配量する。攪拌を暫
時−10℃において続け、次に反応混合物を室温にする。
塩化ナトリウムを吸引ろ過し、わずかなメタノールで洗
浄し、母液を濃縮する。塩化ナトリウムを再びろ別した
後粗生成物180.9gが得られ、これはGCにより次の組成：
生成物I 93.6％（理論値の98.0％）、メチル−３−カル
ボメトキシエチルホスフイン酸のNa塩4.5％を有する。
この生成物は、欧州特許出願公開第30,424号明細書によ
る、その後の反応に蒸留せずに使用することができる。
しかしモノエステルの量の大部分は、例１に記載の如き
蒸留により分離することができる。
例３ エチル メチル−３−カルボエトキシエチルホスフイネ
ートＩ ナトリウムエチレート（1.82モル）を無水エタノール
700ml及びNa42.1gから生成する。その物質を−20℃に冷
却し、メチル−３−クロルカルボニルエチルホスフイニ
ルクロリド（純度84％）189gをこの温度において45の間
に添加する。次に混合物を室温にし、攪拌を１時間続け
る。塩化ナトリウムを吸引ろ過し、低沸点の化合物をろ
別する。残留するものは、メチル−３−カルボエトキシ
エチルホスフイン酸9.3％（理論値の11.9％）及びエチ
ル メチル−３−カルボキシエチルホスフイネート4.8
％（理論値の6.1％）のほかにエチル メチル−３−カ
ルボエトキシエチルホスフイネート85.9％（理論値の95
％）を含有する、193.2gの残留物である。0.3mバールに
おける簡単な蒸発器上の蒸留（ジャケット温度140℃）
は生成物I 168.5gを与え、これはGCにより（シリル化）
純度98.3％である。これは、理論値の94.8％の生成物収
率に相当する。
ートＩ ナトリウムエチレート（1.82モル）を無水エタノール
700ml及びNa42.1gから生成する。その物質を−20℃に冷
却し、メチル−３−クロルカルボニルエチルホスフイニ
ルクロリド（純度84％）189gをこの温度において45の間
に添加する。次に混合物を室温にし、攪拌を１時間続け
る。塩化ナトリウムを吸引ろ過し、低沸点の化合物をろ
別する。残留するものは、メチル−３−カルボエトキシ
エチルホスフイン酸9.3％（理論値の11.9％）及びエチ
ル メチル−３−カルボキシエチルホスフイネート4.8
％（理論値の6.1％）のほかにエチル メチル−３−カ
ルボエトキシエチルホスフイネート85.9％（理論値の95
％）を含有する、193.2gの残留物である。0.3mバールに
おける簡単な蒸発器上の蒸留（ジャケット温度140℃）
は生成物I 168.5gを与え、これはGCにより（シリル化）
純度98.3％である。これは、理論値の94.8％の生成物収
率に相当する。
例４（比較例） メチル メチル−３−カルボメトキシエチルホスフイネ
ートＩ メタノール2.2モルを還流下最初に導入する。メチル
−３−クロルカルボニルエチルホスフイニルクロリド18
9g（純度84％）を１時間の間に添加する。廃ガスの激し
い発生が生ずる。攪拌を30分間続ける。次に低沸点の成
分を留去する。これは粗生成物172.3gを与え、これはGC
によりメチル−３−カルボメトキシエチルホスフイン酸
98.6％よりなる。
ートＩ メタノール2.2モルを還流下最初に導入する。メチル
−３−クロルカルボニルエチルホスフイニルクロリド18
9g（純度84％）を１時間の間に添加する。廃ガスの激し
い発生が生ずる。攪拌を30分間続ける。次に低沸点の成
分を留去する。これは粗生成物172.3gを与え、これはGC
によりメチル−３−カルボメトキシエチルホスフイン酸
98.6％よりなる。
例５（比較例） メタノール200ml及びトリエチルアミン2.0モルを０℃
において最初に導入する。一般式IIのメチル−３−クロ
ルカルボニルエチルホスフイニルクロリド189g（純度84
％）を１時間の間に添加し、その間温度は同一に保つべ
きである。トリエチルアミン塩酸塩の沈殿が形成する。
混合物を濃縮し、塩をろ別し、メチル−３−カルボメト
キシエチルホスフイン酸の理論値の38％のほかにメチル
メチル−３−カルボメトキシエチルホスフイネート約
52％を含有する、粗生成物が得られる。別のＰ−含有成
分は、付加的に反応混合物中に存在する。
において最初に導入する。一般式IIのメチル−３−クロ
ルカルボニルエチルホスフイニルクロリド189g（純度84
％）を１時間の間に添加し、その間温度は同一に保つべ
きである。トリエチルアミン塩酸塩の沈殿が形成する。
混合物を濃縮し、塩をろ別し、メチル−３−カルボメト
キシエチルホスフイン酸の理論値の38％のほかにメチル
メチル−３−カルボメトキシエチルホスフイネート約
52％を含有する、粗生成物が得られる。別のＰ−含有成
分は、付加的に反応混合物中に存在する。
フロントページの続き (56)参考文献 ＣＨＥＭＩＣＡＬ ＡＢＳＴＲＡＣＴ Ｓ 67：54222 (58)調査した分野(Int.Cl.6，ＤＢ名) C07F 9/32 ＣＡ（ＳＴＮ) ＲＥＧＩＳＴＲＹ（ＳＴＮ)
Claims (3)
- 【請求項１】一般式Ｉ （式中Ｒは（C1−C4）アルキルである） で示される化合物を製造する方法において、一般式II で示される化合物を一般式III MeOR （III） （式中MeはNa又はＫであり、Ｒは上記の意味を有する） で示されるアルコレートと−30℃乃至＋10℃の温度にお
いて反応させることを特徴とする方法。 - 【請求項２】反応温度が−20℃乃至０℃である請求項１
記載の方法。 - 【請求項３】Ｒがメチル又はエチルである、請求項１又
は２記載の方法。
Applications Claiming Priority (2)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| DE3934916.0 | 1989-10-20 | ||
| DE3934916A DE3934916A1 (de) | 1989-10-20 | 1989-10-20 | Verfahren zur herstellung von methyl-3-carbalkoxyethyl-phosphin- saeurealkylestern |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPH03151395A JPH03151395A (ja) | 1991-06-27 |
| JP2925031B2 true JP2925031B2 (ja) | 1999-07-26 |
Family
ID=6391807
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP2277937A Expired - Fee Related JP2925031B2 (ja) | 1989-10-20 | 1990-10-18 | アルキル メチル―３―カルボアルコキシエチルホスフイネートの製法 |
Country Status (5)
| Country | Link |
|---|---|
| US (1) | US5153345A (ja) |
| EP (1) | EP0423746B1 (ja) |
| JP (1) | JP2925031B2 (ja) |
| KR (1) | KR0160518B1 (ja) |
| DE (2) | DE3934916A1 (ja) |
Families Citing this family (7)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| DE4000237A1 (de) * | 1990-01-06 | 1991-07-11 | Hoechst Ag | Verfahren zur synthese von methyl-(2-carboalkoxy-ethyl)-phosphinsaeurealkylestern |
| JP2990953B2 (ja) * | 1991-08-09 | 1999-12-13 | 堺化学工業株式会社 | ホスフィニルカルボン酸誘導体の製造方法 |
| WO1995020593A1 (fr) * | 1994-01-27 | 1995-08-03 | Sanyo Chemical Industries, Ltd. | Procede de production d'un compose d'ester organophosphoreux et d'un agent ignifuge reactif |
| CN105646574A (zh) * | 2016-03-04 | 2016-06-08 | 安徽国星生物化学有限公司 | 一种3-(烷氧基甲基磷酰基)丙酸酯及类似物与草胺膦的合成方法 |
| CN106565778B (zh) * | 2016-11-10 | 2018-09-28 | 安徽国星生物化学有限公司 | 一种3-(烷氧基甲基磷酰基)丙酸酯合成方法 |
| CN111978348B (zh) * | 2020-07-09 | 2022-10-21 | 洪湖市一泰科技有限公司 | 一种甲基亚膦酸二乙酯精馏釜残综合利用的方法 |
| CN113717224B (zh) * | 2021-07-28 | 2023-08-01 | 南通江山农药化工股份有限公司 | 一种mpp微通道反应制备工艺及mpp |
Family Cites Families (3)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| CH620448A5 (ja) * | 1975-07-12 | 1980-11-28 | Hoechst Ag | |
| EP0030424B1 (en) * | 1979-12-08 | 1985-02-20 | Hoechst Aktiengesellschaft | Derivatives of 4-(methylphosphinyl)-2-oxobutanoic acid, herbicidal compositions containing them, and intermediates and methods for their production |
| DE3245364A1 (de) * | 1982-12-08 | 1984-06-14 | Hoechst Ag, 6230 Frankfurt | Verfahren zur kontinuierlichen herstellung von 2-carboxyethylalkyl-phosphinsaeuredialkylestern |
-
1989
- 1989-10-20 DE DE3934916A patent/DE3934916A1/de not_active Withdrawn
-
1990
- 1990-10-17 EP EP90119885A patent/EP0423746B1/de not_active Expired - Lifetime
- 1990-10-17 DE DE59006416T patent/DE59006416D1/de not_active Expired - Fee Related
- 1990-10-18 JP JP2277937A patent/JP2925031B2/ja not_active Expired - Fee Related
- 1990-10-18 US US07/599,662 patent/US5153345A/en not_active Expired - Lifetime
- 1990-10-19 KR KR1019900016692A patent/KR0160518B1/ko not_active IP Right Cessation
Non-Patent Citations (1)
| Title |
|---|
| ＣＨＥＭＩＣＡＬ ＡＢＳＴＲＡＣＴＳ ６７：５４２２２ |
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| DE59006416D1 (de) | 1994-08-18 |
| DE3934916A1 (de) | 1991-04-25 |
| KR0160518B1 (ko) | 1999-01-15 |
| EP0423746B1 (de) | 1994-07-13 |
| US5153345A (en) | 1992-10-06 |
| KR910007945A (ko) | 1991-05-30 |
| EP0423746A1 (de) | 1991-04-24 |
| JPH03151395A (ja) | 1991-06-27 |
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| JP2801330B2 (ja) | メタクリロキシ基又はアクリロキシ基を含むオルガノシランの製法 | |
| EP2133356B1 (en) | Process for production of phosphorus-containing -keto acid | |
| EP0085391B1 (en) | Phosphinic acid derivatives and process for preparing the same | |
| JP2925031B2 (ja) | アルキル メチル―３―カルボアルコキシエチルホスフイネートの製法 | |
| KR20000048656A (ko) | 알루미늄 디알킬 포스피네이트의 제조방법 | |
| CA1328113C (en) | Process for the manufacture of novel unsaturated amino acid compounds | |
| US5679842A (en) | Process for the preparation of aminomethanephosphonic acid and aminomethylphosphinic acids | |
| JP3452374B2 (ja) | ベンジルホスホネート誘導体の製造方法 | |
| US6600067B2 (en) | Process for preparing ethylenediphosphonic acids | |
| US5155257A (en) | Process for the preparation of acylaminomethanephosphonic acids | |
| IE912920A1 (en) | Process for the preparation of aminomethylphosphonic acid¹and aminomethylphosphinic acids | |
| US5153346A (en) | Process for the synthesis of alkyl methyl-(2-carboalkoxy-ethyl)phosphinates | |
| JPH05155826A (ja) | １−アルコキシ−２−ジアルキルアミノ−エタンの製造方法 | |
| JP2764100B2 (ja) | 有機ホスホニウム塩の製造方法 | |
| EP1810975B1 (en) | Method for producing phosphonates having an alcoholic hydroxy group | |
| CA2463287C (en) | Beta-ketophosphonates | |
| JP2645101B2 (ja) | アリファチルホスフィン酸誘導体の製造方法 | |
| JP3236612B2 (ja) | アシルアミノメタンホスホン酸およびアシルアミノメタンホスフィン酸の製造方法 | |
| JPH09221491A (ja) | ６−アルコキシ−（６Ｈ）−ジベンゾ［ｃ，ｅ］［１，２］− オキサホスホリンの製造方法 | |
| EP0496720B1 (en) | Process for producing hemiketals and hemithioketals | |
| US3849524A (en) | O-ethyl-o-(3-methyl-4-methylmercaptophenyl)phosphoric acid diester chloride | |
| JPS63159388A (ja) | １−オキソ−３−メチル−２−ブテン−ホスホン酸エステルおよびその製造法 | |
| US6603034B2 (en) | Preparation of organozinc halides from reactive halogen compounds and their use | |
| JPH07584B2 (ja) | ハロゲン化カルボン酸エステルの製造方法 | |
| JP3855686B2 (ja) | ３，３−ジアルコキシ−２−ヒドロキシイミノ誘導体及びその製造法 |
Legal Events
| Date | Code | Title | Description |
|---|---|---|---|
| R250 | Receipt of annual fees |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R250 |
|
| R250 | Receipt of annual fees |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R250 |
|
| R250 | Receipt of annual fees |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R250 |
|
| R250 | Receipt of annual fees |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R250 |
|
| LAPS | Cancellation because of no payment of annual fees | ||
| S111 | Request for change of ownership or part of ownership |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R313113 |
|
| S533 | Written request for registration of change of name |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R313533 |
|
| R350 | Written notification of registration of transfer |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R350 |