JPH04279594A - メチル―（２― カルボアルコキシエチル）ホスフィン酸アルキルの合成方法 - Google Patents
メチル―（２― カルボアルコキシエチル）ホスフィン酸アルキルの合成方法Info
- Publication number
- JPH04279594A JPH04279594A JP3000017A JP1791A JPH04279594A JP H04279594 A JPH04279594 A JP H04279594A JP 3000017 A JP3000017 A JP 3000017A JP 1791 A JP1791 A JP 1791A JP H04279594 A JPH04279594 A JP H04279594A
- Authority
- JP
- Japan
- Prior art keywords
- formula
- reaction
- alcohol
- methyl
- phosphinic acid
- Prior art date
- Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
- Withdrawn
Links
- 238000000034 method Methods 0.000 title claims description 25
- 230000002194 synthesizing effect Effects 0.000 title 1
- LFQSCWFLJHTTHZ-UHFFFAOYSA-N Ethanol Chemical compound CCO LFQSCWFLJHTTHZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims abstract description 20
- 238000006243 chemical reaction Methods 0.000 claims abstract description 17
- 239000000203 mixture Substances 0.000 claims abstract description 10
- VEXZGXHMUGYJMC-UHFFFAOYSA-N Hydrochloric acid Chemical compound Cl VEXZGXHMUGYJMC-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims abstract description 9
- IXCSERBJSXMMFS-UHFFFAOYSA-N hydrogen chloride Substances Cl.Cl IXCSERBJSXMMFS-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims abstract description 9
- 229910000041 hydrogen chloride Inorganic materials 0.000 claims abstract description 9
- 150000001298 alcohols Chemical class 0.000 claims abstract description 6
- 239000012043 crude product Substances 0.000 claims abstract description 6
- 125000000217 alkyl group Chemical group 0.000 claims abstract description 4
- 150000001875 compounds Chemical class 0.000 claims description 11
- 125000004108 n-butyl group Chemical group [H]C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])* 0.000 claims description 4
- LMBFAGIMSUYTBN-MPZNNTNKSA-N teixobactin Chemical compound C([C@H](C(=O)N[C@@H]([C@@H](C)CC)C(=O)N[C@@H](CO)C(=O)N[C@H](CCC(N)=O)C(=O)N[C@H]([C@@H](C)CC)C(=O)N[C@@H]([C@@H](C)CC)C(=O)N[C@@H](CO)C(=O)N[C@H]1C(N[C@@H](C)C(=O)N[C@@H](C[C@@H]2NC(=N)NC2)C(=O)N[C@H](C(=O)O[C@H]1C)[C@@H](C)CC)=O)NC)C1=CC=CC=C1 LMBFAGIMSUYTBN-MPZNNTNKSA-N 0.000 claims description 4
- 125000000484 butyl group Chemical group [H]C([*])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])[H] 0.000 claims description 2
- 238000009835 boiling Methods 0.000 claims 1
- 239000000126 substance Substances 0.000 claims 1
- LRHPLDYGYMQRHN-UHFFFAOYSA-N N-Butanol Chemical compound CCCCO LRHPLDYGYMQRHN-UHFFFAOYSA-N 0.000 abstract description 18
- SGGKZWABPPXBNE-UHFFFAOYSA-N 3-[chloro(methyl)phosphoryl]propanoyl chloride Chemical compound CP(Cl)(=O)CCC(Cl)=O SGGKZWABPPXBNE-UHFFFAOYSA-N 0.000 abstract description 8
- -1 alkyl phosphinate Chemical compound 0.000 abstract description 5
- 238000004519 manufacturing process Methods 0.000 abstract description 2
- 150000004820 halides Chemical class 0.000 abstract 1
- 239000004009 herbicide Substances 0.000 abstract 1
- 239000000047 product Substances 0.000 description 9
- ACVYVLVWPXVTIT-UHFFFAOYSA-N phosphinic acid Chemical compound O[PH2]=O ACVYVLVWPXVTIT-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 8
- UHOVQNZJYSORNB-UHFFFAOYSA-N Benzene Chemical compound C1=CC=CC=C1 UHOVQNZJYSORNB-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 6
- OKKJLVBELUTLKV-UHFFFAOYSA-N Methanol Chemical compound OC OKKJLVBELUTLKV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 6
- 239000002904 solvent Substances 0.000 description 6
- BTANRVKWQNVYAZ-UHFFFAOYSA-N butan-2-ol Chemical compound CCC(C)O BTANRVKWQNVYAZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 5
- ZMANZCXQSJIPKH-UHFFFAOYSA-N Triethylamine Chemical compound CCN(CC)CC ZMANZCXQSJIPKH-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- 238000004821 distillation Methods 0.000 description 3
- 150000002148 esters Chemical class 0.000 description 3
- 238000003756 stirring Methods 0.000 description 3
- KBPLFHHGFOOTCA-UHFFFAOYSA-N 1-Octanol Chemical compound CCCCCCCCO KBPLFHHGFOOTCA-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- BBMCTIGTTCKYKF-UHFFFAOYSA-N 1-heptanol Chemical compound CCCCCCCO BBMCTIGTTCKYKF-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- NEHMKBQYUWJMIP-UHFFFAOYSA-N chloromethane Chemical compound ClC NEHMKBQYUWJMIP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 150000005690 diesters Chemical class 0.000 description 2
- ZSIAUFGUXNUGDI-UHFFFAOYSA-N hexan-1-ol Chemical compound CCCCCCO ZSIAUFGUXNUGDI-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- ZXEKIIBDNHEJCQ-UHFFFAOYSA-N isobutanol Chemical compound CC(C)CO ZXEKIIBDNHEJCQ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 238000002360 preparation method Methods 0.000 description 2
- SMZOUWXMTYCWNB-UHFFFAOYSA-N 2-(2-methoxy-5-methylphenyl)ethanamine Chemical compound COC1=CC=C(C)C=C1CCN SMZOUWXMTYCWNB-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- NIXOWILDQLNWCW-UHFFFAOYSA-N 2-Propenoic acid Natural products OC(=O)C=C NIXOWILDQLNWCW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- AMQJEAYHLZJPGS-UHFFFAOYSA-N N-Pentanol Chemical class CCCCCO AMQJEAYHLZJPGS-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000013543 active substance Substances 0.000 description 1
- 150000001338 aliphatic hydrocarbons Chemical class 0.000 description 1
- 125000004848 alkoxyethyl group Chemical group 0.000 description 1
- 150000004945 aromatic hydrocarbons Chemical class 0.000 description 1
- 230000015572 biosynthetic process Effects 0.000 description 1
- 239000006227 byproduct Substances 0.000 description 1
- 230000000052 comparative effect Effects 0.000 description 1
- 238000011109 contamination Methods 0.000 description 1
- 239000013058 crude material Substances 0.000 description 1
- CDPKWOKGVUHZFR-UHFFFAOYSA-N dichloro(methyl)phosphane Chemical compound CP(Cl)Cl CDPKWOKGVUHZFR-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 230000007613 environmental effect Effects 0.000 description 1
- 230000002363 herbicidal effect Effects 0.000 description 1
- 239000012442 inert solvent Substances 0.000 description 1
- 239000000543 intermediate Substances 0.000 description 1
- 238000002955 isolation Methods 0.000 description 1
- XXDOMIQRQKDDHI-UHFFFAOYSA-N methyl 3-[methoxy(methyl)phosphoryl]propanoate Chemical compound COC(=O)CCP(C)(=O)OC XXDOMIQRQKDDHI-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229940050176 methyl chloride Drugs 0.000 description 1
- 239000002243 precursor Substances 0.000 description 1
- 238000000746 purification Methods 0.000 description 1
- 239000007858 starting material Substances 0.000 description 1
- 238000003786 synthesis reaction Methods 0.000 description 1
Classifications
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C07—ORGANIC CHEMISTRY
- C07F—ACYCLIC, CARBOCYCLIC OR HETEROCYCLIC COMPOUNDS CONTAINING ELEMENTS OTHER THAN CARBON, HYDROGEN, HALOGEN, OXYGEN, NITROGEN, SULFUR, SELENIUM OR TELLURIUM
- C07F9/00—Compounds containing elements of Groups 5 or 15 of the Periodic Table
- C07F9/02—Phosphorus compounds
- C07F9/28—Phosphorus compounds with one or more P—C bonds
- C07F9/30—Phosphinic acids [R2P(=O)(OH)]; Thiophosphinic acids ; [R2P(=X1)(X2H) (X1, X2 are each independently O, S or Se)]
- C07F9/32—Esters thereof
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C07—ORGANIC CHEMISTRY
- C07F—ACYCLIC, CARBOCYCLIC OR HETEROCYCLIC COMPOUNDS CONTAINING ELEMENTS OTHER THAN CARBON, HYDROGEN, HALOGEN, OXYGEN, NITROGEN, SULFUR, SELENIUM OR TELLURIUM
- C07F9/00—Compounds containing elements of Groups 5 or 15 of the Periodic Table
- C07F9/02—Phosphorus compounds
- C07F9/28—Phosphorus compounds with one or more P—C bonds
- C07F9/30—Phosphinic acids [R2P(=O)(OH)]; Thiophosphinic acids ; [R2P(=X1)(X2H) (X1, X2 are each independently O, S or Se)]
- C07F9/32—Esters thereof
- C07F9/3205—Esters thereof the acid moiety containing a substituent or a structure which is considered as characteristic
- C07F9/3211—Esters of acyclic saturated acids which can have further substituents on alkyl
Landscapes
- Chemical & Material Sciences (AREA)
- Organic Chemistry (AREA)
- Health & Medical Sciences (AREA)
- Life Sciences & Earth Sciences (AREA)
- Biochemistry (AREA)
- General Health & Medical Sciences (AREA)
- Molecular Biology (AREA)
- Organic Low-Molecular-Weight Compounds And Preparation Thereof (AREA)
Abstract
(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。
め要約のデータは記録されません。
Description
【０００１】
【産業上の利用分野】本発明は、式Ｉ
【０００２】
【化３】
【０００３】（上式中、Ｒはそれぞれの場合に互いに独
立的に（Ｃ４ −Ｃ８ ）アルキルである）で表される
化合物の製造方法において、式ＩＩ
立的に（Ｃ４ −Ｃ８ ）アルキルである）で表される
化合物の製造方法において、式ＩＩ
【０００４】
【化４】
【０００５】で表される化合物を式ＩＩＩＲＯＨ
（ＩＩＩ）（上式中、Ｒは
式Ｉについて規定された意味を有する）で表されるアル
コールまたはアルコールの混合物と−３０℃ないし＋５
０℃の温度において反応せしめることを特徴とする上記
式Ｉで表される化合物の製造方法に関する。
（ＩＩＩ）（上式中、Ｒは
式Ｉについて規定された意味を有する）で表されるアル
コールまたはアルコールの混合物と−３０℃ないし＋５
０℃の温度において反応せしめることを特徴とする上記
式Ｉで表される化合物の製造方法に関する。
【０００６】好ましくは、式ＩにおけるＲ基は、同じ意
味を有し、そして式ＩＩＩ で表される１種のみの化合
物が使用される。本発明による方法は、Ｒがブチル、特
にｎ−ブチルである場合に特に好ましい。
味を有し、そして式ＩＩＩ で表される１種のみの化合
物が使用される。本発明による方法は、Ｒがブチル、特
にｎ−ブチルである場合に特に好ましい。
【０００７】
【従来の技術】式Ｉで表される化合物は、除草性活性物
質の合成用の重要な前駆物質および中間体である（欧州
特許出願第３０，４２４号公報参照）。
質の合成用の重要な前駆物質および中間体である（欧州
特許出願第３０，４２４号公報参照）。
【０００８】簡単な構造のハロゲン化ホスフイノイルと
アルコラートまたはアルコールとの反応によって対応す
るホスフィン酸エステルを得ることは知られている。し
かしながら、この方法の収量は、特に不活性溶剤の使用
が省略された場合には、不満足なものである〔収量は５
０％以下；ホウベン− ヴエイル、有機化学の方法、第
ＸＩＩ ／１巻（１９８３年）第２４８頁（Ｈｏｕｂｅ
ｎ−Ｗｅｙｌ， Ｍｅｔｈｏｄｅｎ ｄｅｒ ｏｒｇ．
Ｃｈｅｍｉｅ， Ｖｏｌ． ＸＩＩ／１（１９８３）ｐ
．２４８）参照〕。ある場合には、溶剤ベンゼンを添加
することによって約８０％の生成物の収量が達成されう
る。
アルコラートまたはアルコールとの反応によって対応す
るホスフィン酸エステルを得ることは知られている。し
かしながら、この方法の収量は、特に不活性溶剤の使用
が省略された場合には、不満足なものである〔収量は５
０％以下；ホウベン− ヴエイル、有機化学の方法、第
ＸＩＩ ／１巻（１９８３年）第２４８頁（Ｈｏｕｂｅ
ｎ−Ｗｅｙｌ， Ｍｅｔｈｏｄｅｎ ｄｅｒ ｏｒｇ．
Ｃｈｅｍｉｅ， Ｖｏｌ． ＸＩＩ／１（１９８３）ｐ
．２４８）参照〕。ある場合には、溶剤ベンゼンを添加
することによって約８０％の生成物の収量が達成されう
る。
【０００９】他の文献による式Ｉで表されるホスフィン
酸エステルの製造もまた工業的規模には不十分なものと
見なさなければならない収量に導かれる。かくして、例
えばシエルリン、ソブチューク、プドヴイックによれば
（Ｃｈａｉｒｕｌｌｉｎ Ｓｏｂｃｈｕｋ，Ｐｕｄｏｖ
ｉｋ， Ｚ． ｏｂｓｃ． Ｃｈｉｍ． ３７（１９６
７）Ｎｏ．３、ｐｐ７１０−７１４、英語訳ｐｐ６６０
−６６９参照）、３３ないし４１％の生成物収量しか得
られない。溶剤としてベンゼンを使用することにより、
冷エタノールを用いて所望のエステルの理論量の４７％
が得られるにすぎない〔シエルリン、ヴアスヤニナ、プ
ドヴイック、（Ｃｈａｉｒｕｌｌｉｎ， Ｖａｓｊａｎ
ｉｎａ， Ｐｕｄｏｖｉｋ， Ｚ． ｏｂｓｃ． Ｃｈ
ｉｍ．３９（１９６９）Ｎｏ．２、ｐｐ．３４１−３４
６）参照〕。
酸エステルの製造もまた工業的規模には不十分なものと
見なさなければならない収量に導かれる。かくして、例
えばシエルリン、ソブチューク、プドヴイックによれば
（Ｃｈａｉｒｕｌｌｉｎ Ｓｏｂｃｈｕｋ，Ｐｕｄｏｖ
ｉｋ， Ｚ． ｏｂｓｃ． Ｃｈｉｍ． ３７（１９６
７）Ｎｏ．３、ｐｐ７１０−７１４、英語訳ｐｐ６６０
−６６９参照）、３３ないし４１％の生成物収量しか得
られない。溶剤としてベンゼンを使用することにより、
冷エタノールを用いて所望のエステルの理論量の４７％
が得られるにすぎない〔シエルリン、ヴアスヤニナ、プ
ドヴイック、（Ｃｈａｉｒｕｌｌｉｎ， Ｖａｓｊａｎ
ｉｎａ， Ｐｕｄｏｖｉｋ， Ｚ． ｏｂｓｃ． Ｃｈ
ｉｍ．３９（１９６９）Ｎｏ．２、ｐｐ．３４１−３４
６）参照〕。
【００１０】補助塩基としてトリエチルアミンが存在す
る場合には、シエルリンによれば、式Ｉで表される化合
物が５０〜５８％の収量で得られる〔Ｄｏｋｌａｄｙ，
Ａｋａｄ． ＳＳＳＲ１６２（１９６５）Ｎｏ．４、
ｐｐ．８２７−８２８参照〕。
る場合には、シエルリンによれば、式Ｉで表される化合
物が５０〜５８％の収量で得られる〔Ｄｏｋｌａｄｙ，
Ａｋａｄ． ＳＳＳＲ１６２（１９６５）Ｎｏ．４、
ｐｐ．８２７−８２８参照〕。
【００１１】従って、文献から知られている方法によっ
て得られる式Ｉで表されるホスフィン酸アルキルは、そ
れらを更に加工する前に追加的な精製法にかけなければ
ならない。更に、かなりの程度で生ずる副生成物は、処
理されそして／または処分されなければならず、そのこ
とは経済的および環境保全の見地から不利益として判断
されるであろう。
て得られる式Ｉで表されるホスフィン酸アルキルは、そ
れらを更に加工する前に追加的な精製法にかけなければ
ならない。更に、かなりの程度で生ずる副生成物は、処
理されそして／または処分されなければならず、そのこ
とは経済的および環境保全の見地から不利益として判断
されるであろう。
【００１２】
【発明が解決しようとする課題】これらの記載された不
利益のすべては、式Ｉで表される所望の生成物が理論量
の９０％以上の収率をもって得られる本発明による方法
によって回避される。更に、本発明による方法は、操作
が非常に簡単であり、そして連続的操作にも適している
。
利益のすべては、式Ｉで表される所望の生成物が理論量
の９０％以上の収率をもって得られる本発明による方法
によって回避される。更に、本発明による方法は、操作
が非常に簡単であり、そして連続的操作にも適している
。
【００１３】
【課題を解決するための手段】ドイツ特許出願Ｐ３９３
４９１６．０において、前記の式（ＩＩ） の化合物を
アルコール性溶液中で（Ｃ１ −Ｃ４ ）アルコラート
と反応せしめることによってメチル−（２− カルボ（
Ｃ１ −Ｃ４ ）アルコキシエチル）ホスフィン酸（Ｃ
１ −Ｃ４ ）アルキルを製造することがすでに提案さ
れた。
４９１６．０において、前記の式（ＩＩ） の化合物を
アルコール性溶液中で（Ｃ１ −Ｃ４ ）アルコラート
と反応せしめることによってメチル−（２− カルボ（
Ｃ１ −Ｃ４ ）アルコキシエチル）ホスフィン酸（Ｃ
１ −Ｃ４ ）アルキルを製造することがすでに提案さ
れた。
【００１４】本発明によって使用されうる式ＩＩＩ で
表されるアルコールは、例えば、ｎ−ブタノール、イソ
ブタノール、第二− ブタノールおよび２− ブタノー
ルのようなブタノール、ｎ−およびイソアミルアルコー
ルのようなペンタノール、ヘキサノール、ヘプタノール
およびオクタノールである。
表されるアルコールは、例えば、ｎ−ブタノール、イソ
ブタノール、第二− ブタノールおよび２− ブタノー
ルのようなブタノール、ｎ−およびイソアミルアルコー
ルのようなペンタノール、ヘキサノール、ヘプタノール
およびオクタノールである。
【００１５】本発明による方法は、場合によっては、こ
の方法の条件下で不活性である溶剤を添加して実施され
うる。この型の溶剤の例は、場合によってはハロゲン化
された芳香族および脂肪族の炭化水素である。
の方法の条件下で不活性である溶剤を添加して実施され
うる。この型の溶剤の例は、場合によってはハロゲン化
された芳香族および脂肪族の炭化水素である。
【００１６】式ＩＩＩ で表される化合物は、メチルジ
クロロホスフアンおよびアクリル酸から得られる〔シエ
ルリン、ソブシューク、プドヴィーク（Ｃｈａｉｒｕｌ
ｌｉｎ， Ｓｏｂｃｈｕｋ，Ｐｕｄｏｖｉｋ， Ｚ．
ｏｂｓｃ． Ｃｈｉｍ． ３７（１９６７）、ｐｐ．７
１０−７１４）参照〕。
クロロホスフアンおよびアクリル酸から得られる〔シエ
ルリン、ソブシューク、プドヴィーク（Ｃｈａｉｒｕｌ
ｌｉｎ， Ｓｏｂｃｈｕｋ，Ｐｕｄｏｖｉｋ， Ｚ．
ｏｂｓｃ． Ｃｈｉｍ． ３７（１９６７）、ｐｐ．７
１０−７１４）参照〕。
【００１７】化合物ＩＩおよびＩＩＩ の反応は、−３
０℃ないし＋５０℃、しかし好ましくは−１０℃ないし
＋２０℃の温度において行われる。
０℃ないし＋５０℃、しかし好ましくは−１０℃ないし
＋２０℃の温度において行われる。
【００１８】必要とされる式ＩＩＩ のアルコールの量
は、化学量論の理由で式ＩＩの化合物１モルあたり少な
くとも２モルである。アルコールの量は、使用された式
ＩＩの化合物が例えば次式
は、化学量論の理由で式ＩＩの化合物１モルあたり少な
くとも２モルである。アルコールの量は、使用された式
ＩＩの化合物が例えば次式
【００１９】
【化５】
【００２０】で表される１，３− ジオキソ −１−
メチル −２− オキサ −１− ホスホランのような
式ＩＩＩ で表されるアルコール自体と反応しうる二次
成分によって汚染される場合には、適宜増加される（ド
イツ特許出願第２，５３１，２３８ 号参照） 。しか
しながら、上記アルコールは、また溶媒としても使用さ
れうる。式ＩＩの化合物１モルあたり式ＩＩＩ のアル
コール２ないし４モルが好ましく使用される。
メチル −２− オキサ −１− ホスホランのような
式ＩＩＩ で表されるアルコール自体と反応しうる二次
成分によって汚染される場合には、適宜増加される（ド
イツ特許出願第２，５３１，２３８ 号参照） 。しか
しながら、上記アルコールは、また溶媒としても使用さ
れうる。式ＩＩの化合物１モルあたり式ＩＩＩ のアル
コール２ないし４モルが好ましく使用される。
【００２１】本発明による方法は、例えば、式ＩＩＩ
のアルコールを０℃において最初に導入し、この温度お
よび常圧においてジクロリドを計量導入し、次いで撹拌
しそして次に室温になるまで放置することによって実施
されうる。生成物の単離は、通常の方法で行われうる。 アルコールおよび場合によっては使用される追加的な溶
剤に依存して、若干の方法が特に好適である。式ＩＩＩ
のアルコールとしてのｎ−ブタノールの場合には、過
剰のアルコールおよびＨＣｌは、生成物混合物から減圧
下にそして例えば薄層蒸発器を使用する蒸留によって生
成物を単離する前に５０℃に加熱することによって容易
に除去されうる。
のアルコールを０℃において最初に導入し、この温度お
よび常圧においてジクロリドを計量導入し、次いで撹拌
しそして次に室温になるまで放置することによって実施
されうる。生成物の単離は、通常の方法で行われうる。 アルコールおよび場合によっては使用される追加的な溶
剤に依存して、若干の方法が特に好適である。式ＩＩＩ
のアルコールとしてのｎ−ブタノールの場合には、過
剰のアルコールおよびＨＣｌは、生成物混合物から減圧
下にそして例えば薄層蒸発器を使用する蒸留によって生
成物を単離する前に５０℃に加熱することによって容易
に除去されうる。
【００２２】もう一つの可能な手順は、まず式ＩＩＩ
のアルコールを減圧下に導入しそしてジクロリドを計量
下に導入することである。この場合には、圧力は好まし
くは、反応溶液が沸騰しかくして塩化水素の一部が反応
の進行中にすでに除去されるように、反応温度に依存し
て１０１３ないし５ミリバールの範囲内で調整される。 例えば、Ｒ＝ｎ−ブチルでありそして２０℃の反応温度
において圧力は、０℃において約２０ミリバールないし
６ミリバールである。添加の完了後に、混合物を次いで
撹拌し、次いで５０℃に加熱しそして残りの塩化水素お
よび式ＩＩＩ のアルコールが除去される。
のアルコールを減圧下に導入しそしてジクロリドを計量
下に導入することである。この場合には、圧力は好まし
くは、反応溶液が沸騰しかくして塩化水素の一部が反応
の進行中にすでに除去されるように、反応温度に依存し
て１０１３ないし５ミリバールの範囲内で調整される。 例えば、Ｒ＝ｎ−ブチルでありそして２０℃の反応温度
において圧力は、０℃において約２０ミリバールないし
６ミリバールである。添加の完了後に、混合物を次いで
撹拌し、次いで５０℃に加熱しそして残りの塩化水素お
よび式ＩＩＩ のアルコールが除去される。
【００２３】９２％の工業級純度を有する式ＩＩの出発
物質が使用された場合には、得られる粗製物質は、約８
４−８７℃の純度を有し、そしてメチル−（２− カル
ボアルコキシエチル）ホスフィン酸（例えばメチル−（
２− カルボ −ｎ− ブトキシエチル）ホスフィン酸
）から除去され、このものは一般に蒸留によっても存在
しうる。
物質が使用された場合には、得られる粗製物質は、約８
４−８７℃の純度を有し、そしてメチル−（２− カル
ボアルコキシエチル）ホスフィン酸（例えばメチル−（
２− カルボ −ｎ− ブトキシエチル）ホスフィン酸
）から除去され、このものは一般に蒸留によっても存在
しうる。
【００２４】
【実施例】下記の例において百分率のデータは、特記し
ない限り重量に関する。 例１ ｎ−ブタノール（乾燥）３００ｍｌをまず０℃において
導入し、そして９２％の純度のメチル−（２− クロロ
カルボニルエチル）ホスフイノイルロリド（ＩＩ）１８
９ｇ（０．９２モル、Ｐ３１−ＮＭＲによる９２％の純
度）が１時間内に撹拌下に添加される。この混合物を次
に３０分間撹拌しそして室温になるまで放置する。次に
真空を適用し、そして塩化水素およびＮ−ブタノールを
５０℃の浴温度において留去する。メチル−（２− カ
ルボ −ｎ− ブトキシエチル）−ホスフィン酸ｎ−ブ
チル（Ｉ）８４．３％を含有する粗生成物２７０．３ｇ
が得られる（理論量の９３．８％）。
ない限り重量に関する。 例１ ｎ−ブタノール（乾燥）３００ｍｌをまず０℃において
導入し、そして９２％の純度のメチル−（２− クロロ
カルボニルエチル）ホスフイノイルロリド（ＩＩ）１８
９ｇ（０．９２モル、Ｐ３１−ＮＭＲによる９２％の純
度）が１時間内に撹拌下に添加される。この混合物を次
に３０分間撹拌しそして室温になるまで放置する。次に
真空を適用し、そして塩化水素およびＮ−ブタノールを
５０℃の浴温度において留去する。メチル−（２− カ
ルボ −ｎ− ブトキシエチル）−ホスフィン酸ｎ−ブ
チル（Ｉ）８４．３％を含有する粗生成物２７０．３ｇ
が得られる（理論量の９３．８％）。
【００２５】上記粗生成物から薄層蒸発器を用いて１４
５℃のジャケット温度および０．１ミリバールにおいて
上記ホスフィン酸を取出す。Ｐ３１−ＮＭＲによる９８
．３％純度を有する生成物（Ｉ）２２７．３ｇが得られ
る（理論量の９２．０％）。 例２ 乾燥ｎ−ブタノール３００ｍｌをまず０℃および２０ミ
リバールにおいて導入し、そして工業用級のメチル−（
２− クロロカルボニルエチル）ホスフィノイルクロリ
ド（ＩＩ）（Ｐ３１−ＮＭＲによる純度９２％）１８９
ｇが１時間内に撹拌下に添加される。この混合物を次に
０℃において２０ミリバールの減圧下に撹拌し、そして
次いで温度を常温になるまで放置する。塩化水素および
ｎ−ブタノールの残渣を最後に５０℃の浴温度および減
圧下に蒸留によって除去する。粗製混合物２６７．８ｇ
が得られ、これはＰ３１−ＮＭＲによれば、メチル−（
２− カルボ −ｎ− ブトキシエチル）ホスフィン酸
ｎ−ブチル（Ｉ）８７．２％（理論量の９６．２％）お
よびメチル−（２− カルボ −ｎ− ブトキシエチル
）ホスフィン酸１０．５％（理論量の１４％）よりなる
。ジエステル（Ｉ）は、薄層蒸発器によって１４５℃の
ジャケット温度および０．１ミリバールにおいて上記ホ
スフィン酸から取出される。理論量の９４．３％の収量
に相当する生成物２３２．５ｇ（Ｐ３１−ＮＭＲによれ
ば９８．５％の純度）がこのようにして得られる。 例３ 手順は例１に類似するが、ただし反応温度は２０℃であ
りそしてｎ−ブタノール２００ｍｌがｎ−ブタノール３
００ｍｌの代りに使用される。ＨＣｌおよび過剰のブタ
ノールを除去した後に、ジエステル（Ｉ）７７％を含有
する粗生成物の収量２７２ｇが得られる（理論量の８７
．２％）。 比較例 無水メタノール３００ｍｌをまず０℃において導入し、
そして工業用級メチル−（２− クロロカルボニルエチ
ル）ホスフィノイルクロリド（ＩＩ）（９５．４％の純
度）１８９ｇを１時間の間に添加する。この混合物を次
に０℃において３０分間撹拌し、室温になるまで放置し
、そして次いで５０℃の浴温度において真空下に濃縮し
て塩化水素、塩化メチルおよびメタノールを放出せしめ
る。粗生成物混合物１７５．３ｇが得られ、このものは
、Ｐ３１−ＮＭＲによれば、メチル−（２−カルボメト
キシエチル）ホスフィン酸メチル１９．８％（理論量の
２０．２％）およびメチル−（２− カルボメチルオキ
シエチル）ホスフィン酸７５．８％（理論量の８３．９
％）を含有する。
５℃のジャケット温度および０．１ミリバールにおいて
上記ホスフィン酸を取出す。Ｐ３１−ＮＭＲによる９８
．３％純度を有する生成物（Ｉ）２２７．３ｇが得られ
る（理論量の９２．０％）。 例２ 乾燥ｎ−ブタノール３００ｍｌをまず０℃および２０ミ
リバールにおいて導入し、そして工業用級のメチル−（
２− クロロカルボニルエチル）ホスフィノイルクロリ
ド（ＩＩ）（Ｐ３１−ＮＭＲによる純度９２％）１８９
ｇが１時間内に撹拌下に添加される。この混合物を次に
０℃において２０ミリバールの減圧下に撹拌し、そして
次いで温度を常温になるまで放置する。塩化水素および
ｎ−ブタノールの残渣を最後に５０℃の浴温度および減
圧下に蒸留によって除去する。粗製混合物２６７．８ｇ
が得られ、これはＰ３１−ＮＭＲによれば、メチル−（
２− カルボ −ｎ− ブトキシエチル）ホスフィン酸
ｎ−ブチル（Ｉ）８７．２％（理論量の９６．２％）お
よびメチル−（２− カルボ −ｎ− ブトキシエチル
）ホスフィン酸１０．５％（理論量の１４％）よりなる
。ジエステル（Ｉ）は、薄層蒸発器によって１４５℃の
ジャケット温度および０．１ミリバールにおいて上記ホ
スフィン酸から取出される。理論量の９４．３％の収量
に相当する生成物２３２．５ｇ（Ｐ３１−ＮＭＲによれ
ば９８．５％の純度）がこのようにして得られる。 例３ 手順は例１に類似するが、ただし反応温度は２０℃であ
りそしてｎ−ブタノール２００ｍｌがｎ−ブタノール３
００ｍｌの代りに使用される。ＨＣｌおよび過剰のブタ
ノールを除去した後に、ジエステル（Ｉ）７７％を含有
する粗生成物の収量２７２ｇが得られる（理論量の８７
．２％）。 比較例 無水メタノール３００ｍｌをまず０℃において導入し、
そして工業用級メチル−（２− クロロカルボニルエチ
ル）ホスフィノイルクロリド（ＩＩ）（９５．４％の純
度）１８９ｇを１時間の間に添加する。この混合物を次
に０℃において３０分間撹拌し、室温になるまで放置し
、そして次いで５０℃の浴温度において真空下に濃縮し
て塩化水素、塩化メチルおよびメタノールを放出せしめ
る。粗生成物混合物１７５．３ｇが得られ、このものは
、Ｐ３１−ＮＭＲによれば、メチル−（２−カルボメト
キシエチル）ホスフィン酸メチル１９．８％（理論量の
２０．２％）およびメチル−（２− カルボメチルオキ
シエチル）ホスフィン酸７５．８％（理論量の８３．９
％）を含有する。
【００２６】
【発明の効果】本発明の方法によれば、式Ｉで表される
所望の生成物が簡単な操作で理論量の９０％以上の高い
収率をもって得られる。更に本発明による方法は連続的
操作にも適している。
所望の生成物が簡単な操作で理論量の９０％以上の高い
収率をもって得られる。更に本発明による方法は連続的
操作にも適している。
Claims (8)
- 【請求項１】 式Ｉ 【化１】 （上式中、Ｒはそれぞれの場合に互いに独立的に（Ｃ４
−Ｃ８ ）アルキルである）で表される化合物の製造
方法において、式ＩＩ 【化２】 で表される化合物を式ＩＩＩ ＲＯＨ （ＩＩＩ）（上式中、
Ｒは式Ｉについて規定された意味を有する）で表される
アルコールまたはアルコールの混合物と−３０℃ないし
＋５０℃の温度において反応せしめることを特徴とする
上記式Ｉで表される化合物の製造方法。 - 【請求項２】 反応を−１０℃ないし＋２０℃の温度
において実施する請求項１に記載の方法。 - 【請求項３】 Ｒがブチルである請求項１または２の
うちのいずれかに記載の方法。 - 【請求項４】 Ｒがｎ−ブチルである請求項３に記載
の方法。 - 【請求項５】 反応において生成された塩化水素およ
び過剰の式ＩＩＩ のアルコールを減圧下に５０℃まで
の温度において除去し、そして得られた粗生成物を蒸留
する請求項１〜４のうちのいずれかに記載の方法。 - 【請求項６】 式ＩＩで表される化合物１モルあたり
式ＩＩＩ で表されるアルコール２ないし４モルを使用
する請求項１〜５のうちのいずれかに記載の方法。 - 【請求項７】 反応を常圧において実施する請求項１
〜６のうちのいずれかに記載の方法。 - 【請求項８】 反応溶液を１０１３ないし５ミリバー
ルの圧力範囲内で沸騰せしめながら反応を実施する請求
項１〜６のうちのいずれかに記載の方法。
Applications Claiming Priority (2)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| DE4000237A DE4000237A1 (de) | 1990-01-06 | 1990-01-06 | Verfahren zur synthese von methyl-(2-carboalkoxy-ethyl)-phosphinsaeurealkylestern |
| DE40002373 | 1990-01-06 |
Publications (1)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPH04279594A true JPH04279594A (ja) | 1992-10-05 |
Family
ID=6397675
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP3000017A Withdrawn JPH04279594A (ja) | 1990-01-06 | 1991-01-04 | メチル―（２― カルボアルコキシエチル）ホスフィン酸アルキルの合成方法 |
Country Status (5)
| Country | Link |
|---|---|
| US (1) | US5153346A (ja) |
| EP (1) | EP0436937B1 (ja) |
| JP (1) | JPH04279594A (ja) |
| KR (1) | KR910014388A (ja) |
| DE (2) | DE4000237A1 (ja) |
Cited By (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| WO1995020593A1 (fr) * | 1994-01-27 | 1995-08-03 | Sanyo Chemical Industries, Ltd. | Procede de production d'un compose d'ester organophosphoreux et d'un agent ignifuge reactif |
Families Citing this family (3)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| CN103539815B (zh) * | 2013-10-14 | 2016-03-23 | 苏州联合伟业科技有限公司 | 4-(羟基-(甲基)氧膦基)-2-氧代丁酸的生产工艺 |
| CN105646574A (zh) * | 2016-03-04 | 2016-06-08 | 安徽国星生物化学有限公司 | 一种3-(烷氧基甲基磷酰基)丙酸酯及类似物与草胺膦的合成方法 |
| CN106565778B (zh) * | 2016-11-10 | 2018-09-28 | 安徽国星生物化学有限公司 | 一种3-(烷氧基甲基磷酰基)丙酸酯合成方法 |
Family Cites Families (2)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| DE3245364A1 (de) * | 1982-12-08 | 1984-06-14 | Hoechst Ag, 6230 Frankfurt | Verfahren zur kontinuierlichen herstellung von 2-carboxyethylalkyl-phosphinsaeuredialkylestern |
| DE3934916A1 (de) * | 1989-10-20 | 1991-04-25 | Hoechst Ag | Verfahren zur herstellung von methyl-3-carbalkoxyethyl-phosphin- saeurealkylestern |
-
1990
- 1990-01-06 DE DE4000237A patent/DE4000237A1/de not_active Withdrawn
- 1990-12-28 EP EP90125642A patent/EP0436937B1/de not_active Expired - Lifetime
- 1990-12-28 DE DE59008858T patent/DE59008858D1/de not_active Expired - Fee Related
-
1991
- 1991-01-04 JP JP3000017A patent/JPH04279594A/ja not_active Withdrawn
- 1991-01-04 US US07/637,485 patent/US5153346A/en not_active Expired - Fee Related
- 1991-01-05 KR KR1019910000071A patent/KR910014388A/ko active IP Right Grant
Cited By (2)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| WO1995020593A1 (fr) * | 1994-01-27 | 1995-08-03 | Sanyo Chemical Industries, Ltd. | Procede de production d'un compose d'ester organophosphoreux et d'un agent ignifuge reactif |
| CN1070195C (zh) * | 1994-01-27 | 2001-08-29 | 三洋化成工业株式会社 | 制备有机磷酯化合物的方法 |
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| US5153346A (en) | 1992-10-06 |
| KR910014388A (ko) | 1991-08-31 |
| DE4000237A1 (de) | 1991-07-11 |
| EP0436937B1 (de) | 1995-04-05 |
| DE59008858D1 (de) | 1995-05-11 |
| EP0436937A1 (de) | 1991-07-17 |
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| JPS6261595B2 (ja) | ||
| JPH04279594A (ja) | メチル―（２― カルボアルコキシエチル）ホスフィン酸アルキルの合成方法 | |
| EP0645365B1 (en) | Process for producing 2-fluoroisobutyric acid or ester thereof | |
| JP2925031B2 (ja) | アルキル メチル―３―カルボアルコキシエチルホスフイネートの製法 | |
| JP3452374B2 (ja) | ベンジルホスホネート誘導体の製造方法 | |
| JPH082914B2 (ja) | Ｏ，Ｏ−ジアルキル−γ−ホスホノーチグリン酸アルキルエステルの製法 | |
| US4327040A (en) | Preparation of phosphoric acid propargyl esters | |
| JPH0853395A (ja) | フッ素化β−ケトエステルの製造方法 | |
| US4096182A (en) | Process for the simultaneous preparation of 2,5-dioxo-1,2-oxa-phospholanes and β-halogenpropionic acid halide | |
| SU507239A3 (ru) | Способ получени 2-гидразинобензотиазолов | |
| CA2463287C (en) | Beta-ketophosphonates | |
| US7772440B2 (en) | Process for preparing phosponates having alcoholic hydroxyl group | |
| JP2572501B2 (ja) | ２−フルオロイソ酪酸エステルの製造方法 | |
| GB2088354A (en) | Preparation of a-pivaloyl acetic esters | |
| JPH10175957A (ja) | １−エチル−５−ヒドロキシピラゾールの製法 | |
| JP2012528122A (ja) | 亜リン酸ジアルキルの製造のための方法 | |
| WO1998016495A1 (fr) | Processus de preparation de monoesters d'acide dicarboxylique | |
| JP3363509B2 (ja) | ５−テトラデセン酸エステルの製造方法 | |
| JPH02101089A (ja) | フオスフオノ琥珀酸テトラメチルエステル及びフオスフオノ琥珀酸テトラエチルエステルの合成方法 | |
| JPH0925284A (ja) | シクロペンタジエニルチタントリアルコキシ誘導体の製造方法 | |
| WO1994022881A1 (en) | Process for preparing n-phosphonomethylglycinonitrile or derivatives thereof | |
| JPH0469391A (ja) | ジアルキルホスファイトの製造方法 | |
| JP2807780B2 (ja) | 芳香族フッ素化合物の製造方法 | |
| JPH09208553A (ja) | カルバジン酸エステルの製造方法 | |
| JPS59206333A (ja) | タルトロン酸エステルの製造方法 |
Legal Events
| Date | Code | Title | Description |
|---|---|---|---|
| A300 | Application deemed to be withdrawn because no request for examination was validly filed |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A300 Effective date: 19980514 |