JPH0629205B2 - １，４‐ブタンジアールの製法 - Google Patents
１，４‐ブタンジアールの製法Info
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- JPH0629205B2 JPH0629205B2 JP60015664A JP1566485A JPH0629205B2 JP H0629205 B2 JPH0629205 B2 JP H0629205B2 JP 60015664 A JP60015664 A JP 60015664A JP 1566485 A JP1566485 A JP 1566485A JP H0629205 B2 JPH0629205 B2 JP H0629205B2
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- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C07—ORGANIC CHEMISTRY
- C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
- C07C45/00—Preparation of compounds having >C = O groups bound only to carbon or hydrogen atoms; Preparation of chelates of such compounds
- C07C45/49—Preparation of compounds having >C = O groups bound only to carbon or hydrogen atoms; Preparation of chelates of such compounds by reaction with carbon monoxide
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C07—ORGANIC CHEMISTRY
- C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
- C07C41/00—Preparation of ethers; Preparation of compounds having groups, groups or groups
- C07C41/48—Preparation of compounds having groups
- C07C41/50—Preparation of compounds having groups by reactions producing groups
- C07C41/56—Preparation of compounds having groups by reactions producing groups by condensation of aldehydes, paraformaldehyde, or ketones
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C07—ORGANIC CHEMISTRY
- C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
- C07C45/00—Preparation of compounds having >C = O groups bound only to carbon or hydrogen atoms; Preparation of chelates of such compounds
- C07C45/51—Preparation of compounds having >C = O groups bound only to carbon or hydrogen atoms; Preparation of chelates of such compounds by pyrolysis, rearrangement or decomposition
- C07C45/511—Preparation of compounds having >C = O groups bound only to carbon or hydrogen atoms; Preparation of chelates of such compounds by pyrolysis, rearrangement or decomposition involving transformation of singly bound oxygen functional groups to >C = O groups
- C07C45/515—Preparation of compounds having >C = O groups bound only to carbon or hydrogen atoms; Preparation of chelates of such compounds by pyrolysis, rearrangement or decomposition involving transformation of singly bound oxygen functional groups to >C = O groups the singly bound functional group being an acetalised, ketalised hemi-acetalised, or hemi-ketalised hydroxyl group
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Description
【発明の詳細な説明】 産業上の利用分野 本発明は、アクロレインをアセタールに変じ、このアセ
タールをヒドロホルミル化し、このヒドロホルミル化生
成物を加水分解することよりなる、アクロレインから
１，４−ブタンジアール（スクシンジアルデヒド）を製
造する方法に関する。
タールをヒドロホルミル化し、このヒドロホルミル化生
成物を加水分解することよりなる、アクロレインから
１，４−ブタンジアール（スクシンジアルデヒド）を製
造する方法に関する。
従来の技術 テトラヒドロフランを塩素化し、この際に生じる２，５
−ジクロルテトラヒドロフラン又はこれから形成される
２，５−ジアルコキシテトラヒドロフランを加水分解し
て１，４−ブタンジアールにすることにより１，４−ブ
タンジアールを製造することは公知である（ドイツ民主
共和国特許第２５６５６号明細書参照）。この方法で
は、殊に塩素化の際の収率が悪いことが欠点である。
−ジクロルテトラヒドロフラン又はこれから形成される
２，５−ジアルコキシテトラヒドロフランを加水分解し
て１，４−ブタンジアールにすることにより１，４−ブ
タンジアールを製造することは公知である（ドイツ民主
共和国特許第２５６５６号明細書参照）。この方法で
は、殊に塩素化の際の収率が悪いことが欠点である。
アクロレインから１，４−ブタンジアールを得ることも
公知である。このために、アクロレインから、まず、ア
リリデンジアシレートを形成し、これをヒドロホルミル
化して４，４−ジアシルオキシブチルアルデヒドにし、
これから、アルカノールとの反応により２，５−ジアル
コキシテトラヒドロフランを形成させ、最後にこれを加
水分解して１，４−ブタンジアールとしている（米国特
許第２９２００８１号明細書参照）。この方法も、中程
度の収率を生じるだけであり、更に、煩雑であり、従つ
て工業的規模での使用に好適性が低い。
公知である。このために、アクロレインから、まず、ア
リリデンジアシレートを形成し、これをヒドロホルミル
化して４，４−ジアシルオキシブチルアルデヒドにし、
これから、アルカノールとの反応により２，５−ジアル
コキシテトラヒドロフランを形成させ、最後にこれを加
水分解して１，４−ブタンジアールとしている（米国特
許第２９２００８１号明細書参照）。この方法も、中程
度の収率を生じるだけであり、更に、煩雑であり、従つ
て工業的規模での使用に好適性が低い。
更に、アクロレインから差当りアセタールを形成し、こ
れをコバルト触媒の存在で、１２０〜２００℃及び５０
〜３００バールでヒドロホルミル化し、このヒドロホル
ミル化生成物を加水分解することも公知である（英国特
許第７０２２０６号明細書参照）。この際、アクロレイ
ンと１価の低級アルコールとのアセタール即ち非環式ア
セタールは低い収率をもたらし、アクロレインと多価ア
ルカノールとのアセタール即ち環式アセタールにおける
ヒドロホルミル化は、かなり好適に進行し、１，４−ブ
タンジアールの収率はなお不満足である。
れをコバルト触媒の存在で、１２０〜２００℃及び５０
〜３００バールでヒドロホルミル化し、このヒドロホル
ミル化生成物を加水分解することも公知である（英国特
許第７０２２０６号明細書参照）。この際、アクロレイ
ンと１価の低級アルコールとのアセタール即ち非環式ア
セタールは低い収率をもたらし、アクロレインと多価ア
ルカノールとのアセタール即ち環式アセタールにおける
ヒドロホルミル化は、かなり好適に進行し、１，４−ブ
タンジアールの収率はなお不満足である。
発明を達成するための手段 ところで、アクロレインをアセタールに変じ、このアセ
タールをヒドロホルミル化し、このヒドロホルミル化生
成物を加水分解することによるアクロレインからの１，
４−ブタンジアールの製法が発見され、これは、 ａ）アクロレインを３，３−ジアルコキシ−１−プロペ
ンに変じ、 ｂ）これを触媒としてのヒドリドトリス−トリフエニル
ホスフイン−ロジウムカルボニル並びにトリフエニルホ
スフイン及び／又は亜燐酸トリフエニルの存在でヒドロ
ホルミル化し、 ｃ）このヒドロホルミル化生成物から蒸溜により４，４
−ジアルコキシブタナ−ルを分離し、 ｄ）これを加水分解して１，４−ブタンジアールとする ことよりなる。
タールをヒドロホルミル化し、このヒドロホルミル化生
成物を加水分解することによるアクロレインからの１，
４−ブタンジアールの製法が発見され、これは、 ａ）アクロレインを３，３−ジアルコキシ−１−プロペ
ンに変じ、 ｂ）これを触媒としてのヒドリドトリス−トリフエニル
ホスフイン−ロジウムカルボニル並びにトリフエニルホ
スフイン及び／又は亜燐酸トリフエニルの存在でヒドロ
ホルミル化し、 ｃ）このヒドロホルミル化生成物から蒸溜により４，４
−ジアルコキシブタナ−ルを分離し、 ｄ）これを加水分解して１，４−ブタンジアールとする ことよりなる。
この方法は公知方法よりも著るしく好適な１，４−ブタ
ンジアールの収率を生じる。このために、殊に、ヒドロ
ホルミル化の段階は決定的である。従来、非環式アセタ
ールのヒドロホルミル化は使用可能な方法では実施可能
ではなく、その結果、この方法での１，４−ブタンジア
ールの製造は、使用されないが、このアセタールの本発
明によるヒドロホルミル化は、この方法での１，４−ブ
タンジアールの製造が特に有利であるような優れた結果
を生じる。
ンジアールの収率を生じる。このために、殊に、ヒドロ
ホルミル化の段階は決定的である。従来、非環式アセタ
ールのヒドロホルミル化は使用可能な方法では実施可能
ではなく、その結果、この方法での１，４−ブタンジア
ールの製造は、使用されないが、このアセタールの本発
明によるヒドロホルミル化は、この方法での１，４−ブ
タンジアールの製造が特に有利であるような優れた結果
を生じる。
本発明方法の実施のために、差当りアクロレインとアル
カノールとを反応させて３，３−ジアルコキシ−１−プ
ロペンを生じさせる。各アルコキシ基中に炭素原子数１
〜６を有する３，３−ジアルコキシ−１−プロペンを選
択するのが有利である。特に３，３−ジメトキシ−１−
プロペン及び３，３−ジエトキシ−１−プロペンが好適
である。
カノールとを反応させて３，３−ジアルコキシ−１−プ
ロペンを生じさせる。各アルコキシ基中に炭素原子数１
〜６を有する３，３−ジアルコキシ−１−プロペンを選
択するのが有利である。特に３，３−ジメトキシ−１−
プロペン及び３，３−ジエトキシ−１−プロペンが好適
である。
この反応は公知方法で、例えばオルガニツク・シンセシ
ス・コレクシヨン・ボリユーム４（Org.Synth.Coll.Vo
l.4）１９６３年、２１〜２２頁に記載の方法で、アク
ロレインへの相応するアルカノールのオルトギ酸エステ
ルの作用により又は西ドイツ特許第９３０７５２号又は
米国特許第２６２６２８３号明細書に記載の方法で、触
媒としての強酸の存在下におけるアクロレインへの当該
アルコールの作用により行なう。
ス・コレクシヨン・ボリユーム４（Org.Synth.Coll.Vo
l.4）１９６３年、２１〜２２頁に記載の方法で、アク
ロレインへの相応するアルカノールのオルトギ酸エステ
ルの作用により又は西ドイツ特許第９３０７５２号又は
米国特許第２６２６２８３号明細書に記載の方法で、触
媒としての強酸の存在下におけるアクロレインへの当該
アルコールの作用により行なう。
有利に、３，３−ジメトキシ−１−プロペン及び３，３
−ジエトキシ−１−プロペンの製造のために、同日出願
（西ドイツ特許出願第Ｐ３４０３４２６．９号）明細書
に記載の方法を使用する。この方法によれば、アクロレ
インを酸性の固体触媒例えば強酸性イオン交換体又は強
酸性ゼオライトの存在で、アルカノールと反応させ、
３，３−ジアルコキシ−１−プロペンを得、この際、反
応混合物を、触媒の分離の後に、不活性の、水と混じら
ない有機溶剤で抽出し、かつ抽出物を分別蒸溜する。
−ジエトキシ−１−プロペンの製造のために、同日出願
（西ドイツ特許出願第Ｐ３４０３４２６．９号）明細書
に記載の方法を使用する。この方法によれば、アクロレ
インを酸性の固体触媒例えば強酸性イオン交換体又は強
酸性ゼオライトの存在で、アルカノールと反応させ、
３，３−ジアルコキシ−１−プロペンを得、この際、反
応混合物を、触媒の分離の後に、不活性の、水と混じら
ない有機溶剤で抽出し、かつ抽出物を分別蒸溜する。
本発明方法を更に実施するために、３，３−ジアルコキ
シ−１−プロペンを触媒の存在で水素と一酸化炭素とか
らのガス混合物との反応によりヒドロホルミル化する。
反応を高めた温度有利に約１００〜１４０℃の温度で行
なうのが有利である。圧力は充分に任意に選択すること
ができるが、一般に、少なくとも常圧で操作するのが有
利である。約１〜６バールの圧力が有利である。少なく
とも化学量論的な量で、有利には過剰の量で、水素及び
一酸化炭素を使用するのが有利であり、この際、水素対
一酸化炭素のモル比は、広く任意に選択することができ
るが、0.5対1.0〜1.0対0.5の間にあるのが有利である。
シ−１−プロペンを触媒の存在で水素と一酸化炭素とか
らのガス混合物との反応によりヒドロホルミル化する。
反応を高めた温度有利に約１００〜１４０℃の温度で行
なうのが有利である。圧力は充分に任意に選択すること
ができるが、一般に、少なくとも常圧で操作するのが有
利である。約１〜６バールの圧力が有利である。少なく
とも化学量論的な量で、有利には過剰の量で、水素及び
一酸化炭素を使用するのが有利であり、この際、水素対
一酸化炭素のモル比は、広く任意に選択することができ
るが、0.5対1.0〜1.0対0.5の間にあるのが有利である。
ヒドロホルミル化の際に、触媒として、トリフエニルホ
スフイン及び／又は亜燐酸トリフエニルと混合したヒド
リドトリス−トリフエニルホスフイン−ロジウムカルボ
ニルを使用する。この種の触媒は、西ドイツ特許出願公
告第１７９３０６９号明細書中に記載されている。本発
明方法の実施の際に、３，３−ジアルコキシ−１−プロ
ペン１重量部当りヒドリドトリス−トリフエニルホスフ
イン−ロジウムカルボニル0.0001〜0.0025重量部及びト
リフエニルホスフイン又は亜燐酸トリフエニル0.04〜0.
06重量部を使用するのが有利である。
スフイン及び／又は亜燐酸トリフエニルと混合したヒド
リドトリス−トリフエニルホスフイン−ロジウムカルボ
ニルを使用する。この種の触媒は、西ドイツ特許出願公
告第１７９３０６９号明細書中に記載されている。本発
明方法の実施の際に、３，３−ジアルコキシ−１−プロ
ペン１重量部当りヒドリドトリス−トリフエニルホスフ
イン−ロジウムカルボニル0.0001〜0.0025重量部及びト
リフエニルホスフイン又は亜燐酸トリフエニル0.04〜0.
06重量部を使用するのが有利である。
４，４−ジアルコキシブタナールを取得するために、前
記ヒドロホルミル化生成物を分別蒸溜する。この際、減
圧下に、有利に５０ミリバールより低い圧力で操作する
のが有利である。
記ヒドロホルミル化生成物を分別蒸溜する。この際、減
圧下に、有利に５０ミリバールより低い圧力で操作する
のが有利である。
こうして得た４，４−ジアルコキシブタナールを最後に
加水分解により１，４−ブタンジアールに変じる。加水
分解は、酸性媒体中、有利に強酸性媒体中で、特に有利
に酸性イオン交換体の存在で、３０℃より低い温度有利
に５〜１５℃の温度で行なう。
加水分解により１，４−ブタンジアールに変じる。加水
分解は、酸性媒体中、有利に強酸性媒体中で、特に有利
に酸性イオン交換体の存在で、３０℃より低い温度有利
に５〜１５℃の温度で行なう。
実施例 例１ アクロレイン１４６ｇ（2.6モル）及びオルトギ酸エチ
ルエステル４８０ｇ（3.2モル）よりなる混合物中に、
無水エタノール１７０ml中の硝酸アンモニウム１２ｇの
温溶液を導入した。この混合物を６時間放置し、次いで
濾過し、炭酸ナトリウム１３ｇを加え。分別蒸溜した。
１２０〜１２５℃で溜出するフラクシヨンは、生じた
３，３−ジエトキシ−１−プロペンを含有した。収量
は、２６０ｇ（2.0モル）であり、使用したアクロレイ
ンに対して７７％に相当した。この３，３−ジエトキシ
−１−プロペンを攪拌オートクレーブ中で亜燐酸トリフ
エニル9.4ｇ及びヒドリドトリス−トリフエニルホスフ
イン−ロジウムカルボニル0.4ｇと共に装入した。次い
で、３バールの圧力下で、同量の水素と一酸化炭素とか
らの混合物を供給した。この際、オートクレーブ内の温
度を１１０℃に保持した。１４０分後にガスはもはや吸
収されないから供給を終えた。ガスクロマトグラフイ検
査により、３，３−ジエトキシ−１−プロペンの99.5％
が反応したことが確認された。反応混合物は、４，４−
ジエトキシ−ブタナール及び２−メチル−３，３−ジエ
トキシ−プロパナールをモル比8.5対1.0で含有した。反
応混合物を２０ミリバールで蒸溜した。所望の４，４−
ジエトキシ−ブタナールは９０〜９１℃で溜出した。こ
れを同量の水中に溶かし、この溶液にイオン交換樹脂ダ
ウエツクス（DOWEX）MSC−１ ６０ｇを加えた。混合物
を２０℃で２時間攪拌し、次いで濾過した。濾液は、
１，４−ブタンジアールの２５％水溶液であつた。使用
した３，３−ジエトキシ−１−プロペンに対する１，４
−ブタンジアールの収率は８０％であつた。
ルエステル４８０ｇ（3.2モル）よりなる混合物中に、
無水エタノール１７０ml中の硝酸アンモニウム１２ｇの
温溶液を導入した。この混合物を６時間放置し、次いで
濾過し、炭酸ナトリウム１３ｇを加え。分別蒸溜した。
１２０〜１２５℃で溜出するフラクシヨンは、生じた
３，３−ジエトキシ−１−プロペンを含有した。収量
は、２６０ｇ（2.0モル）であり、使用したアクロレイ
ンに対して７７％に相当した。この３，３−ジエトキシ
−１−プロペンを攪拌オートクレーブ中で亜燐酸トリフ
エニル9.4ｇ及びヒドリドトリス−トリフエニルホスフ
イン−ロジウムカルボニル0.4ｇと共に装入した。次い
で、３バールの圧力下で、同量の水素と一酸化炭素とか
らの混合物を供給した。この際、オートクレーブ内の温
度を１１０℃に保持した。１４０分後にガスはもはや吸
収されないから供給を終えた。ガスクロマトグラフイ検
査により、３，３−ジエトキシ−１−プロペンの99.5％
が反応したことが確認された。反応混合物は、４，４−
ジエトキシ−ブタナール及び２−メチル−３，３−ジエ
トキシ−プロパナールをモル比8.5対1.0で含有した。反
応混合物を２０ミリバールで蒸溜した。所望の４，４−
ジエトキシ−ブタナールは９０〜９１℃で溜出した。こ
れを同量の水中に溶かし、この溶液にイオン交換樹脂ダ
ウエツクス（DOWEX）MSC−１ ６０ｇを加えた。混合物
を２０℃で２時間攪拌し、次いで濾過した。濾液は、
１，４−ブタンジアールの２５％水溶液であつた。使用
した３，３−ジエトキシ−１−プロペンに対する１，４
−ブタンジアールの収率は８０％であつた。
例２ 例１と同様に実施するが、３，３−ジエトキシ−１−プ
ロペン２０８ｇ（1.6モル）をトリフエニルホスフイン
7.5ｇ及びヒドリドトリス−トリフエニルホスフイン−
ロジウムカルボニル0.4ｇと共に装入し、５バールでヒ
ドロホルミル化を行なつた。３，３−ジエトキシ−１−
プロペンの99.5％が反応した。この反応混合物は、４，
４−ジエトキシ−ブタナール及び２−メチル−３，３−
ジエトキシ−プロパナールを5.1対1.0のモル比で含有し
た。使用した３，３−ジエトキシ−１−プロペンに対す
る１，４−ブタンジアールの収率は７１％であつた。
ロペン２０８ｇ（1.6モル）をトリフエニルホスフイン
7.5ｇ及びヒドリドトリス−トリフエニルホスフイン−
ロジウムカルボニル0.4ｇと共に装入し、５バールでヒ
ドロホルミル化を行なつた。３，３−ジエトキシ−１−
プロペンの99.5％が反応した。この反応混合物は、４，
４−ジエトキシ−ブタナール及び２−メチル−３，３−
ジエトキシ−プロパナールを5.1対1.0のモル比で含有し
た。使用した３，３−ジエトキシ−１−プロペンに対す
る１，４−ブタンジアールの収率は７１％であつた。
例３ 例１と同様に実施するが、３，３−ジエトキシ−１−プ
ロペン１９５ｇ（1.5モル）を亜燐酸トリフエニル9.4ｇ
及びヒドリドトリス−トリフエニルホスフイン−ロジウ
ムカルボニル0.4ｇと共に装入した。反応は、１４０℃
で行ない、ガス吸収は、２００分後に終了した。３，３
−ジエトキシ−１−プロペンの99.4％が反応した。反応
混合物は、４，４−ジエトキシ−ブタナール及び２−メ
チル−３，３−ジエトキシ−プロパナールをモル比11.2
対1.0で含有した。使用した３，３−ジエトキシ−１−
プロペンに対する１，４−ブタンジアールの収率は８６
％であつた。
ロペン１９５ｇ（1.5モル）を亜燐酸トリフエニル9.4ｇ
及びヒドリドトリス−トリフエニルホスフイン−ロジウ
ムカルボニル0.4ｇと共に装入した。反応は、１４０℃
で行ない、ガス吸収は、２００分後に終了した。３，３
−ジエトキシ−１−プロペンの99.4％が反応した。反応
混合物は、４，４−ジエトキシ−ブタナール及び２−メ
チル−３，３−ジエトキシ−プロパナールをモル比11.2
対1.0で含有した。使用した３，３−ジエトキシ−１−
プロペンに対する１，４−ブタンジアールの収率は８６
％であつた。
例４ 毎時アクロレイン169.3ｇ（3.02モル）にメタノール18
9.1ｇ（5.91モル）を混合し、均一流で管状反応器中に
供給した。この流れに連続的に反応混合物から回収され
た未反応分アクロレイン及びメタノールを供給した。反
応器の循環系で混合物は、強酸性イオン交換樹脂（Dowe
x MSC−１）１００ｇを充填した帯域を流過した。反応
器中の温度を１７℃に保持し、平均帯留時間は2.3時間
であつた。反応混合物を均一流で、反応器から取り出
し、脈動性抽出塔の中央に導入した。この塔に毎時上か
ら水１８１０ｇ及び下からｎ−オクタン８１０ｇを供給
した。この塔内の温度は２０℃であつた。この塔の上及
び下から取り出された相を分別蒸溜した。この際、毎
時、上相から３，３−ジメトキシ−１−プロペン290.0
ｇ（2.84モル）が得られた。更に、毎時上相からアクロ
レイン6.0ｇが、かつ下相からアクロレイン111.1ｇ及び
メタノール450.9ｇが回収された。結果的に１時間当り
に使用したアクロレイン286.4ｇの59.1％が反応した。
回収されたアクロレイン及びメタノールを、連続的に管
状反応器に戻した。３，３−ジメトキシ−１−プロペン
は９８％であつた。その沸点は８９〜９０℃であつた。
反応したアクロレインに対する収率は94.0％であつた。
更に、例１の方法と同様に実施するが、得られた３，３
−ジメトキシ−１−プロペンの204.3ｇ（2.0モル）を攪
拌オートクレーブ中に入れた。３，３−ジメトキシ−１
−プロペンの99.5％が反応した。反応混合物は、４，４
−ジメトキシ−ブタナール及び２−メチル−３，３−ジ
メトキシ−プロパナールを10.3対1.0の割合で含有し
た。反応混合物を、１８ミリバールで蒸溜した。所望の
４，４−ジメトキシ−ブタナールは６９〜７０℃で溜出
した。これを更に例１の記載と同様に処理した。使用し
た３，３−ジメトキシ−１−プロペンに対する１，４−
ブタンジアールの収率は７９％であつた。
9.1ｇ（5.91モル）を混合し、均一流で管状反応器中に
供給した。この流れに連続的に反応混合物から回収され
た未反応分アクロレイン及びメタノールを供給した。反
応器の循環系で混合物は、強酸性イオン交換樹脂（Dowe
x MSC−１）１００ｇを充填した帯域を流過した。反応
器中の温度を１７℃に保持し、平均帯留時間は2.3時間
であつた。反応混合物を均一流で、反応器から取り出
し、脈動性抽出塔の中央に導入した。この塔に毎時上か
ら水１８１０ｇ及び下からｎ−オクタン８１０ｇを供給
した。この塔内の温度は２０℃であつた。この塔の上及
び下から取り出された相を分別蒸溜した。この際、毎
時、上相から３，３−ジメトキシ−１−プロペン290.0
ｇ（2.84モル）が得られた。更に、毎時上相からアクロ
レイン6.0ｇが、かつ下相からアクロレイン111.1ｇ及び
メタノール450.9ｇが回収された。結果的に１時間当り
に使用したアクロレイン286.4ｇの59.1％が反応した。
回収されたアクロレイン及びメタノールを、連続的に管
状反応器に戻した。３，３−ジメトキシ−１−プロペン
は９８％であつた。その沸点は８９〜９０℃であつた。
反応したアクロレインに対する収率は94.0％であつた。
更に、例１の方法と同様に実施するが、得られた３，３
−ジメトキシ−１−プロペンの204.3ｇ（2.0モル）を攪
拌オートクレーブ中に入れた。３，３−ジメトキシ−１
−プロペンの99.5％が反応した。反応混合物は、４，４
−ジメトキシ−ブタナール及び２−メチル−３，３−ジ
メトキシ−プロパナールを10.3対1.0の割合で含有し
た。反応混合物を、１８ミリバールで蒸溜した。所望の
４，４−ジメトキシ−ブタナールは６９〜７０℃で溜出
した。これを更に例１の記載と同様に処理した。使用し
た３，３−ジメトキシ−１−プロペンに対する１，４−
ブタンジアールの収率は７９％であつた。
フロントページの続き (51)Int.Cl.5 識別記号 庁内整理番号 ＦＩ 技術表示箇所 Ｃ０７Ｃ 47/198 7457−4Ｈ (56)参考文献 特開 昭58−201743（ＪＰ，Ａ) 英国特許702206（ＧＢ，Ａ)
Claims (3)
- 【請求項１】アクロレインをアセタールに変じ、アセタ
ールをヒドロホルミル化し、このヒドロホルミル化生成
物を加水分解することによりアクロレインから１，４−
ブタンジアールを製造する場合に、 ａ）アクロレインを３，３−ジアルコキシ−１−プロペ
ンに変じ、 ｂ）これを、触媒としてのヒドリドトリス−トリフエニ
ルホスフイン−ロジウムカルボニル並びにトリフエニル
ホスフイン及び／又は亜燐酸トリフエニルの存在下にヒ
ドロホルミル化し、 ｃ）このヒドロホルミル化生成物から蒸溜により４，４
−ジアルコキシブタナールを分離し、 ｄ）これを加水分解して１，４−ブタンジアールにする ことを特徴とする、１，４−ブタンジアールの製法。 - 【請求項２】３，３−ジアルコキシ−１−プロペン１重
量部当りヒドリドトリス−トリフエニルホスフイン−ロ
ジウムカルボニル0.0001〜0.0025重量部及びトリフエニ
ルホスフイン又は亜燐酸トリフエニル0.04〜0.06重量部
を使用する、特許請求の範囲第１項記載の方法。 - 【請求項３】ヒドロホルミル化を１００〜１４０℃の温
度でかつ１〜６バールの圧力で実施する、特許請求の範
囲第１項又は第２項に記載の方法。
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