JPS5828854B2 - アルケン−３−オ−ル−１の異性化方法 - Google Patents

Description

【発明の詳細な説明】 本発明はアルケン−３−オール−１を、アルケン−２−
オール−１へ異性化する改善された方法に関する。

不飽和アルコールの異性化方法において、触媒として周
期律表第８族の金属のカルボニル化合物を用いることは
公知である。

しかしながら該触媒は、たとえばＣｈｅｍ、Ｃｏｍｍ、
９７ （１９６８）およびＪ、 Ａｍ、Ｃｈｅｍ、Ｓｏ
ｃ、、８５．１５４９（１９６３）に記載されているよ
うに、アルケン２−オール−１を対応する飽和アルデヒ
ドへ異性化する能力を有するので、アルケン−３−オー
ル−１の異性化によりアルケン−２−オール−１を製造
する目的には、必ずしも適しない。

この欠点を改善する方法として、たとえば特公昭４８７
４０８号に示されているように、塩基性物質の存在下に
金属カルボニルを用いて異性化する方法が提案されてい
る。

しかしながらこれによっても依然として工業的に満足し
うる収率および選択率を得ることは困難である。

触媒を使用せず、単に加熱のみで不飽和アルコールを異
性化することは、ある程度可能であるが（Ｃａｎａｄｉ
ａｎ Ｊ 、Ｃｈｅｍ。

（兵、２２２５（１９６８））極めて高い反応温度を必
要とすることが多く、このため出発物質が分解したり、
部分的に樹脂化するなどの副反応が生じる。

他の方法としてパラジウムもしくはその化合物および水
素の存在下にブテン−１−オール４化合物をブテン−２
−オール−４化合物へ異性化する方法が提案された（ベ
ルギー特許第７４４４１０号）。

この方法は、金属カルボニルのような、取扱が必ずしも
簡便でない触媒を使用しない点において有利であろう。

しかしながらこノ方法によるアルケン−３−オール−１
のアルケノー２−オール−１への異性化、たとえば３−
メチル−３−ブテン−１−オールの３−メチル−２−ブ
テン−１−オールへの異性化では、炭化水素、アルデヒ
ド等の低沸点化合物および化学構造不明の高沸点化合物
が顕著量副生ずることが認められている。

パラジウム触媒存在下でのアルケン−３−オール−１の
異性化において副生ずる炭化水素およびアルデヒドは、
異性化生成物であるアルケン−２オール−１が、反応条
件下で逐次的に水素化分解および異性化の如き望ましく
ない反応を受けることに由来すると信ぜられる。

Ｍ、 Ｆ ｒｅｉｆｅｌｄｅｒ著「ｐｒａｃｔｉｃａｌ
Ｃａｔａｌｙｔｉｃ Ｈｙｄｒｏｇｅｎａｔｉｏ
ｎ Ｊ（１９７■乍Ｊｏｈｎ Ｗｉｌｅｙ ＆ ５ｏｎ
ｓ Ｉｎｃ、発行）の第３９０−３９４頁によれば、ア
リル型アルコールのエステルもしくはエーテルにおける
アリル−酸素結合は、パラジウム触媒によって開裂する
。

またアリルアルコールが鉄カルボニル化合物とπ−アリ
ル錯体を経由してプロピオンアルデヒドに異性化される
という前記Ｃｈｅｍ、Ｃｏｍｍ、、９７（１９６８）の
教示する反応機構は、同様なπ−アリル錯体を形成する
能力を有すると考えられているパラジウム化合物（Ｃｈ
ｅｍ、Ｃｏｍｍ、、９（１９７６）およびＪ、 Ｃ，Ｓ
、 Ｐｅｒｋｉｎ Ｉ、２８７０（１９７３））によっ
ても、同様にアリル型アルコールが対応するアルデヒド
に異性化することを示唆する。

本発明の目的は、入手および取扱の容易なパラジウム触
媒を使用し、アルケン−３−オール−１を、副反応をほ
とんど全く起すことな（、アルケン−２−オール−１へ
異性化する改良された方法を提供することである。

本発明の他の目的は、アルケン−３−オール−１からア
ルケン−２−オール−１を高収率、高選択率で製造する
方法を提供することである。

」二記目的は本発明によれば、一般式 で表わされるアルケン−３ オール−１を、パラ ジウムおよび／またはパラジウム化合物および水素の存
在下で異性化するに際し、反応系に硼酸化合物を共存さ
せることによって達せられることが見出された。

ここで上記式においてＲ１、Ｒ２、Ｒ３、Ｒ４、Ｒ５お
よびＲ６は水素原子および脂肪族残基から選ばれた同一
もしくは異なる基であり、Ｒ２とＲ３は一諸になって−
ＣＨ２０ＣＨ２ｃＨ２−を表わすかあるいはＲ１、Ｒ２
、Ｒ３、Ｒ４、Ｒ６およびＲ６の任意の２個は、それら
の間の炭素原子と一緒になって脂環族の環の員子である
ことができる。

本発明で出発物質として使用する上記一般式で表わされ
るアルケン−３−オール−１において、Ｒ，−Ｒ６は好
ましくは水素、炭素数１〜１０個の鎖状アルキル基、炭
素数１〜５個の鎖状ヒドロキンアルキル基、炭素数１〜
１０個の環状アルキル基および該環状アルキル基中の環
形成炭素原子の１個が酸素と置換した環状エーテル残基
から選ばれた同一または異なる基であり、この場合Ｒ２
とＲ３が一諸になって−ＣＨ２０ＣＨ２ＣＨ２−を形成
するかあるいはＲ，−Ｒ６の任意の２個がそれらの間に
ある炭素原子と一緒になって上記環状アルキルまたは環
状エーテルを形成していてもよい。

Ｒ１−Ｒ６の炭素原子の総数は１１以下が好ましい。

有用なアルケン−３−オール−１の例は３−ブテンオー
ル−１，３−メチル−３−ブテンオール−１，２−メチ
ル−３−ブテンオール−１，２−エチル−３−ブテンオ
ール−１，３−ペンテンオール−１，３−メチレンペン
タノール−１，３−メチル−３−ペンテンオール−Ｌ３
−メチレンペンタン−１・５−ジオール、３−メチレン
−７−メチルオクタン−１・７−ジオール、３−メチレ
ン−７−メドキシーオクタノールー１．３−シクロペン
チル−３−ブテンオール−１，３−メｆルー５−（２・
２・６−ドリメチルシクロヘキシル）−３−ペンテンオ
ール−１，２−イソフロベニル−５−メチルシクロヘキ
サノール−１，２−（５・６−シヒドロー４−ピラニル
）−エタノール−１，３・７・１１−トリメチル−３−
ドデセンオール−１，３−ベンジル−３−ブテンオール
−１などである。

本発明者らの知見によれば、アルケン−３−オール−１
をａｆ２エステルの形でパラジウム触媒により異性化す
るときは、副反応の生起が極端に少なく、しかも異性化
反応自体も促進される。

この事実はたとえば３−メチル−３−ブテン−１−オー
ルを酢酸エステルの形で異性化しても、３−メチル−３
−ブテン−１−オールアセテートの異性化と同時に、水
素化分解生成物である炭化水素および酢酸が顕著量生成
し、目的とする３−メチル−２−ブテン−１−オールの
酢酸エステルの収率は高くないことに徴して予期しえな
いことである。

本発明によれば、上記と同様の効果はパラジウム触媒お
よび水素の存在下でアルケン−３−オール−１を異性化
するに際し、反応系に硼酸化合物を共存させることによ
っても得られることが判明した。

本発明の方法は、異性化反応に先立ってアル＊＊ケン−
３−オール−１の硼酸エステルを調製する工程を省略し
うる点で一層有利である。

アルコール類に硼酸化合物を混合溶解することにより、
アルコール類の硼酸エステルが生成するが、該エステル
は水および／またはアルコールとの接触によって、他に
何ら化学的変化を伴なわずに、極めて容易に加溶媒分解
されることは周知である（たとえばＩ ｎｄ、 Ｅｎｇ
、Ｃｈｅｍｏ、４９（２）、１７４（１９５７））。

アルコール類と硼酸化合物とのエステル化は平衡反応で
あり、たとえばオルソ硼酸エステルについて、反応は次
式で示される。

式中Ｒはアルコール残基、Ｒ′は水素原子またはアルコ
ール残基、ｍは１． ２または３である。

本発明において、異性化反応系中に硼酸化合物を共存さ
せれば、アルケン−３−オール−１の硼酸エステルが生
成するけれども、上記式で示されるように、このエステ
ル化は平衡反応であって、反応系中には平衡組成に相当
する割合でアルケン−３−オール−１、硼酸化合物、ア
ルケン−３オール−１の硼酸エステルおよび硼酸化合物
に由来する水またはアルコール等が混在する。

理論的考察は本発明において重要ではないが、かかる混
合物をパラジウム触媒および水素の存在下で異性化反応
に付す場合は、先に言及したように硼酸エステルを形成
しているアルクノールの二重結合が選択的ないし優先的
に異性化されるとともに、硼酸化合物の存在のために、
遊離の状態で存在するアルケン−３−オール−１の水素
化において生起するかもしれない分解等の副反応が抑制
されるものと考えられる。

したがって本発明において反応系に共存させるべき硼酸
化合物は、異性化反応条件下でアルケン−３−オール−
１とエステルを形成するものであればよく、たとえば硼
酸、無水硼酸、メタ硼酸、その他の硼素のオキシ酸及び
その無水物の如き無機硼酸化合物および硼酸メチル、硼
酸ブチル、メタ硼酸シクロヘキシル、硼酸フエニ／Ｌ／
、ｌ・３・２−ジオキサボロラン、１・３・２−ジオキ
サボリナン等の脂肪族、脂環族、脂肪香族、芳香族のモ
ノアルコール及び多価アルコールの硼酸エステルを挙げ
ることができ、これらの（Ｍｅエステルは、混合アルコ
ール残基からなる混合エステルでも、モノ、ジエステル
、あるいは縮合硼酸エステルでもよい。

反応促進の見地からは無機硼酸化合物よりもアルコール
の硼酸エステルが好ましく、無用の異性化を避ける意味
で飽和アルコールの硼酸エステル特にトリアルキル硼酸
エステルが好ましく、また反応後の該硼酸エステルと生
成アルケン−２−オール−■との分離が容易である点で
低級飽和アルコールの硼酸エステル特に硼酸メチルが推
奨される。

しかしながら異性化スヘキアルケンー３−オール−ｌの
硼酸エステル、あるいは生成物に相当するアルケン−２
−オール１の硼酸エステルおよびアルカンオール−１の
硼酸エステルは、反応終了後の分離および回収操作を複
雑にする異種アルコールを持ち込まないために、本発明
において好ましく使用される。

アルコールの（Ｍ酸エステルはオルソ土ステル、メタエ
ステル、縮合硼酸エステルまたはそれらの混合物のいず
れでもよい。

異性化反応系に添加される硼酸化合物は、反応系内の遊
離水酸基全体に対して、硼酸換算で少なくとも２０モル
％の量であることが、所期の添加効果を得るうえで望ま
しい。

多量の硼酸化合物の存在は、もしそれがアルコールの硼
酸エステルであるならば、反応系の容積が増大し、不経
済となることを除けば、反応自体に不利益をもたらさな
いが、無機硼酸化合物の場合は、触媒の活性を低下させ
る原因となる。

したがって、硼酸化合物は一般に反応系内の遊離水酸基
全体に対して２０〜２００モル％が用いられ好ましくは
３０〜１００モル％が用いられる。

特に無機硼酸化合物の場合は３０〜５０モル％の範囲が
好ましい。

本発明において、異性化に用いるパラジウム触媒はパラ
ジウム金属、パラジウム化合物または両者の混合物であ
り、それらは一般に微細に分散された形で、アルケン−
３−オール−１に対し、パラジウム金属に換算して、０
．００５〜５重量％特に有利にはｏ、ｏｉ〜１重量％の
範囲の量で使用される。

反応系中に異性化されうる他のアルコールが遊離の形で
、あるいは硼酸エステルの形で共存する場合は、上記の
割合に準じて触媒を増量するのがよい。

パラジウム触媒は、たとえばパラジウム黒、パラジウム
粉末、酸化パラジウム、塩化パラジウム、硝酸パラジウ
ム、硫酸パラジウムおよび塩化テトラミンパラジウムの
如き金属、塩もしくは錯塩の形のパラジウムの単独また
は混合物である。

これらのパラジウム触媒は、常法により活性炭、シリカ
ゲルのような適当な担体に担持させて用いるのが好まし
い。

硼酸化合物の存在下、アルケン−３−オールｌのパラジ
ウム触媒による異性化は、水素の不存在下でも生起させ
ることが可能である。

しかしながら、反応促進の観点から、本発明においては
反応系に水素を添加すべきである。

反応系中の水素はもし大量に存在する場合、生成するア
ルケン−２−オール−１の二重結合がさらに水素化され
た形のアルカノール−１の併産が増大することを除けば
、特に量的な制限はない。

水素の共存量はアルケン−３−オール−１に対して０．
５〜１０モル％特に１〜５モル％の割合が好ましい。

添加される硼酸化合物が本発明に従って異性化されうる
アルクノールの硼酸エステルである場合は、水素は上記
の割合に準じて増量される。

水素は純粋な形であるいは窒素の如き不活性ガスと混合
して、連続的または非連続的に反応系に添加することが
できる。

本発明において異性化反応の圧力は何ら制限されないけ
れども、ことさら高圧もしくは低圧の使用による利益は
ないので、装置および操作を考慮して大気圧ないし大気
圧より若干高い圧力が好ましい。

異性化反応は０〜２５０℃、有利には３０〜２００℃の
温度範囲で可能である。

反応温度が高いほど、目的とするアルケン−２−オール
−１の生成量が増大する一方数アルカノールの水素化物
であるアルカノール−１の生成が抑制されるという事実
に徴して、本発明においては、反応温度は、水素の量と
ともに、アルケン−２−オール−１とアルカノール−１
の生成比を決定する重要な因子とみなされる。

ところで上記事実は、パラジウム触媒による二重結合の
異性化に関して、出発物質が熱的に安定であることが望
ましいことを意味する。

本発明において、アルケン−３−オール−１は、硼酸化
合物の存在と組合された場合に、硼酸化合物の不存在下
におけるアルケン−３−オー ／Ｌ／−１よりも熱的に
安定であり、このことはアルケン−３−オール−１（７
）異性化Ｋ ヨるアルケン−２−オール−１の製造を意
図した場合の本発明の有利性を明瞭に証明するものであ
る。

本発明による異性化において、反応は溶媒の存在下もし
くは不存在下で行なうことができる。

所望の反応温度において出発物質が固体状であるかある
いは触媒の分散を容易にすることが望まれる場合、ある
いは反応温度の調節を容易にする目的で、反応に不活性
な溶媒を使用することができる。

このような溶媒の例は、ジエチルエーテル、テトラハイ
ドロフラン、ジオキサン、アニソールの如きエーテル類
、シクロヘキサン、ヘプタン ベンゼン、キシレンの如
き炭化水素類、メタノール、エタノール、ブタノールの
如きアルコール類である。

オレフィン性二重結合を有する化合物を溶媒として用い
うろこともあるが、それによって収率および経済性に利
益がもたらされることはない。

無機の硼酸化合物が使用されるときは、溶媒の不存在下
で反応を行なうのが好ましい。

反応系は完全に無水の状態である必要はないが、無水で
あるか、できるだけ無水に近い状態を維持するのが望ま
しい。

したがって反応系への追加的な水の導入は避けるべきで
ある。

反応時間は主として反応温度、硼酸化合物の使用量、水
素の量、水素と触媒との接触状態および所望の転化率に
よって変化するが、通常３０〜３００分の範囲である。

結局本発明による異性化反応は、上述の条件でアルケン
−３−オール−１に硼酸化合物を混合し、該混合物にパ
ラジウム触媒を分散させて水素の存在下、望ましくは加
熱下に保持することによって行なわれるのである。

この場合アルケン−３−オール−１と硼酸化合物とのエ
ステル化反応で生成する水もしくはアルコールは、異性
化反応系外へ除去しても、しなくともよい。

本発明により得られるアルケン７２−オール１は、少く
とも一部は硼酸エステルの形になっている。

前述したように、アルクノールの硼酸エステルは、水ま
たはアルコールとの接触によって、他の化学的変化を伴
なうことなく極めて容易に加溶媒分解されてアルクノー
ルを生成する。

したがって本発明において異性化反応混合物をそのまま
あるいは必要に応じて触媒および溶媒を除去したのち、
過剰の水と接触させて、含有されている硼酸エステルを
加水分解し、油相と水相を分離したのち、油相を蒸留す
るか、あるいは反応混合物に水蒸気を吹込んで、加水分
解と同時に水蒸気蒸留を行ない、留出液を油相と水相に
分げたのち、油相を蒸留することによって目的とする下
記一般式で表わされるアルケン−２−オール−１を単離
することができる。

（式中ＲＩ Ｒ６は前記のように定義される）別に、
異性化反応混合物をメタノール、エタノール、グロパノ
ール等の低級モノアルコールおよび／またはエチレング
リコール、グリセリン、マンニトール等の多価アルコー
ルで処理して硼酸エステルを加アルコール分解し、蒸留
することによっても、目的とするアルケン−２−オール
−Ｉを得ることができる。

本発明により得られるアルケン−２−オール−１は、医
薬、農薬、香料およびその他の合成原料として有用であ
り、またそれ自体溶剤、抽出剤として用いられる。

次に実施例により本発明を具体的に説明する。

実施例 １ 乾燥管付き還流冷却器、攪拌機、温度計およびガス導入
管を付した５００ｒｒｌｌの四つロフラスコに硼酸トリ
ノルマルブチル２３０？（１，０モル）および３−メチ
ル−３−ブテン−１−オール４３Ｐ（０，５モル）を窒
素気流下に仕込み、１２０℃まで昇温して脱気した。

室温に戻してから、５％パラジウム担持活性炭触媒ｏ、
ｏｓｙをｊＪＤえて、ガス導入管から水素を吹込みなが
ら、５分間室温に保ったのち、引続き水素気流下に攪拌
しながら１００℃に昇温し、この温度に２時間保った。

反応抜水素気流を窒素に切換え、室温に３時間静置した
。

上澄液をサンプリングしてベンゼンに溶解し、これに苛
性ソーダ水溶液を加えて激しく振とうし、静置した。

上澄みベンゼン相をガスクロマトグラフィにて分析し、
次の結果を得た。

（１）３−メチル−３−ブテン−１−オ ６２．５％−
ル転化率 （２）３−メチル−２−ブテン−１−オ ７９．５％−
ル選択率 （３）３−メチルブタノール−１選択率 １５．３％叱
較例 １ 硼酸トリノルマルブチルを使用しない以外は実施例１と
同様に反応を行った。

反応液の上澄液をガスクロマトグラフィで分析したとこ
ろ次の結果が得られた。

（１）３−メチル−３−ブテン−１−オ ５８．Ｏ％−
ル転化率 （２）３−メチル−２−ブテン−１−オ ５５．７％−
ル選択率 （３）３−メチルブタノール−１選択率 １．９％ガ
スクロマトグラムによれば、２−メチルブタン、２−メ
チル−２−ブテン、３−メチルブチルアルデヒドなどの
生成が相当量認められた。

実施例 ２〜４ 電磁攪拌式耐圧ガラス製オートクレーブに、３−メチル
−３−ブテンオール−■と３−メチルブタノール−１０
モル組成が７：３からなる混合物４３．３ｆおよび硼酸
メチルとメタノールのモル組成が１：１．２５からなる
混合物を４８．３Ｐ仕込み、窒素を１０ｋｇ／ｆｆｌの
圧力に装填したのち、静かにパージした。

次いで５％担持パラジウム活性炭触媒０．０６Ｐをすば
やく添加した。

窒素を所定の圧力に装填し、所定の温度に昇温したのち
、その温度での圧力が０．５に９／ｃｒＡだげ増大する
ように水素を導入しながら、激しく攪拌反応させた。

結果を次表に示す。

実施例 ５ 実施例１と同様の方法によりイソブレゴール１．５．４
Ｐ、硼酸トリエチル２１．９ｆおよびパラジウム黒０．
０ＩＰを用いて２時間反応を行ない、次の結果を得た。

（１）インブレゴール転化率 ５７．８％（２）ブレ
ゴール選択率 ７８，７％（３）メントール選択
率 １５，７％実施例 ６ ］、５．ｌ’の３−メチレン−７−メチルオクタノ−ル
ー１．１２．６Ｌ？のメタ硼酸シクロヘキシル三量体（
トリシクロへキシルオキシボロキシン）、トルエン２０
ｍ１および１０％担持パラジウム／活性炭触媒０．０３
♂を用いて、実施例１と同様にして反応を行ない、次の
結果を得た。

（１）３−メチレン−７−メチルオクタ ５３．９％ノ
ール−１転化率 （２）３・７−シメチルー２−オクテン ８７．１％オ
ール−１選択率 （３）３・７−シメチルオクタノールー ９．０％１
選択率 実施例 ７ ３−メチレンペンタン−１・５−ジオール２３．６？、
ジエチレングリコールジメチルエーテル２０ｒｕｌ！お
よび無水硼酸７．０１を実施例１と同様な装置に仕込み
、窒素気流下で加熱、攪拌、溶解した。

次に５％担持パラジウム／活性炭触媒０．０５Ｐをすば
やく加えて窒素気流を水素に換え、８０℃で水素を吹込
みながら２時間反応させた。

結果は次のとおりであった。

（１） ３−メチレンペンタン−１ ジオール転化率 一 ５．４％ （２） ３−メチル−２−ペンテン−１ ５−ジオール選択率 ８５．４％ （３）３−メチルペンタン−１・５−ジ ９．８％オ
ール選択率 実施例 ８ ４−（β−ヒドロキシエチル）−５・６−シヒドロー２
Ｈ−ピラン２５．６Ｐとトリメトキシボロキシン１］、
、６７および５％担持パラジウム活性炭触媒０．０２Ｌ
？を用いて、実施例１と同様な操作で２時間反応を行な
った。

（１） ４−（β−ヒドロキシエチル）−６０，７％
５・６−シヒドロー２Ｈ−ピラン 転化率 （２）４−（β−ヒドロキシエチリデニ ８０．３％ル
）−５−６−シヒドロピラン選 折率 （３）４−（β−ヒドロキシエチル）−１６，３％テト
ラヒドロピラン選択率 実施例 ９ ３−メチル−３−ブテン−１−オール８６Ｚ１硼酸トリ
イソアミル２７２′ｆＩおよび５％担持パラジウム活性
炭触媒０．２＠を用いて実施例１と同様に１５０℃で３
時間反応を行なった。

この時の反応成績は次の通りであった。

（１）３−メチル−３−ブテンオール−６１，９％１転
化率 （２）３−メチル−２−ブテンオール−８７，８％１選
択率 （３）３−メチルブタノール−１選択率 ８．８％反
応液を１過して触媒を除去し、ＰＫを５００社のメタノ
ールと混合して、内径２０ｍｖｔ×長さ５００ｍｍのマ
クマホン充填塔（還流頭付）で蒸溜して、塔頂より硼酸
メチル／メタノールの混合物をほぼ共沸組成に近い組成
で溜出させ、引続き過剰のメタノールを溜出させた。

この時残存するわずかの硼酸化合物も硼酸メチルとして
溜出し、塔＊＊底液からは硼素の検出がみもれなくなっ
た。

次に４０ ｍｍＨｇの減圧で蒸溜を行ない、得られた各
溜升を分析したところ、次の結果が得られた。

Ｏ初留（５９℃／ ４０ｍｍＨｇ 〜９８．２ ？６１
．７℃／ ４０ ｍｍＨｇ ）留出量○本留（６１，７
℃／４０ｍｍＨｇ 〜 ２０４．ＯＬ？６２．０℃／
４０ ｍｍＨｇ ）留出量○残留物（塔内ホルトアッ
プを含む） ４４．９♂上記残留物中の高沸点物と
３−メチル−２−ブテンオール−■とは、簡単な蒸留に
より分離され純度９９％以上の３−メチル−２−ブテン
オール−１を取得することができた。

実施例 １０ ５％パラジウム担持活性炭、触媒ｏ、ｏｓｙの代りに酸
化パラジウム１１を用いた以外は実施例１と同様にして
反応を行ない、次の結果を得た。

（１）３−メチル−３−ブテン−１−オ ７０．７％−
ル転化率 （２） ３−メチル−２−ブテン ール選折率 １−オ ８０．５％ （３） メチルブタノール選択率 ■ ４．３％

Claims (1)

1. 【特許請求の範囲】 １ 一般式 で表わされるアルケン−３−オール−１を、パラジウム
   および／またはパラジウム化合物および水素の存在下で
   異性化するに際し、反応系に硼酸化合物を共存させるこ
   とを特徴とするアルケン−３オール−１の異性化方法。 上記式中Ｒ１、Ｒ２、Ｒ３、Ｒ４、Ｒ５およびＲ６は水
   素原子および脂肪族残基から選ばれた同一もしくは異な
   る基であり、Ｒ２とＲ３は一諸になって−ＣＨ２０ＣＨ
   ２ＣＨ２−を表わすかあるいはＲ１、Ｒ２、Ｒ３、Ｒ４
   、Ｒ６およびＲ６の任意の２個は、それらの間の炭素原
   子と一緒になって脂環族の環の員子であることができる
   。