JP2001031671A - エーテルアセタールの製造法 - Google Patents
エーテルアセタールの製造法Info
- Publication number
- JP2001031671A JP2001031671A JP11201497A JP20149799A JP2001031671A JP 2001031671 A JP2001031671 A JP 2001031671A JP 11201497 A JP11201497 A JP 11201497A JP 20149799 A JP20149799 A JP 20149799A JP 2001031671 A JP2001031671 A JP 2001031671A
- Authority
- JP
- Japan
- Prior art keywords
- ether
- acetal
- carbonyl compound
- hydrogen
- reaction
- Prior art date
- Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
- Pending
Links
Classifications
-
- Y—GENERAL TAGGING OF NEW TECHNOLOGICAL DEVELOPMENTS; GENERAL TAGGING OF CROSS-SECTIONAL TECHNOLOGIES SPANNING OVER SEVERAL SECTIONS OF THE IPC; TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC CROSS-REFERENCE ART COLLECTIONS [XRACs] AND DIGESTS
- Y02—TECHNOLOGIES OR APPLICATIONS FOR MITIGATION OR ADAPTATION AGAINST CLIMATE CHANGE
- Y02P—CLIMATE CHANGE MITIGATION TECHNOLOGIES IN THE PRODUCTION OR PROCESSING OF GOODS
- Y02P20/00—Technologies relating to chemical industry
- Y02P20/50—Improvements relating to the production of bulk chemicals
- Y02P20/52—Improvements relating to the production of bulk chemicals using catalysts, e.g. selective catalysts
Abstract
(57)【要約】
【課題】 有機ハロゲン化物を使用する必要がなく、ま
た塩等が多量に副生することなく、簡単な操作でエーテ
ルアセタールを高収率で製造する方法の提供。 【解決手段】 ３価以上の多価アルコールとカルボニル
化合物を、水素圧が常圧から２ＭＰａの水素雰囲気下、
パラジウム系触媒の存在下、１０〜２００℃で反応さ
せ、ワンポットでエーテルとアセタール骨格を有する化
合物を得ることを特徴とするエーテルアセタールの製造
法。
た塩等が多量に副生することなく、簡単な操作でエーテ
ルアセタールを高収率で製造する方法の提供。 【解決手段】 ３価以上の多価アルコールとカルボニル
化合物を、水素圧が常圧から２ＭＰａの水素雰囲気下、
パラジウム系触媒の存在下、１０〜２００℃で反応さ
せ、ワンポットでエーテルとアセタール骨格を有する化
合物を得ることを特徴とするエーテルアセタールの製造
法。
Description
【０００１】
【発明の属する技術分野】本発明は、各種有機化合物の
合成中間体として有用なエーテルアセタールの工業的な
製造法に関する。
合成中間体として有用なエーテルアセタールの工業的な
製造法に関する。
【０００２】
【従来の技術】エーテルアセタールは、分子内にエーテ
ル結合とアセタール結合を有する化合物であり、乳化作
用、血球生成促進作用、抗炎症作用等を有するグリセリ
ルエーテル等の合成中間体として有用である。
ル結合とアセタール結合を有する化合物であり、乳化作
用、血球生成促進作用、抗炎症作用等を有するグリセリ
ルエーテル等の合成中間体として有用である。
【０００３】かかるエーテルアセタールの製造法として
は、例えばアルキルグリシジルエーテルとカルボニル化
合物を酸触媒の存在下に反応させる方法（特開昭５６−
１３３２８１号公報）、特定の６価アルコールとカルボ
ニル化合物とを酸触媒下で反応させ、得られた環状アセ
タールを水素添加あるいはさらにアルキルキャップする
方法（特開平８−１０４６８７号公報）等が知られてい
る。またＵＳＰ ５４４６２１０には、多価アルコール
とカルボニル化合物から、水素雰囲気下、水素化分解に
より、ポリオールエーテルを製造するプロセスが開示さ
れている。
は、例えばアルキルグリシジルエーテルとカルボニル化
合物を酸触媒の存在下に反応させる方法（特開昭５６−
１３３２８１号公報）、特定の６価アルコールとカルボ
ニル化合物とを酸触媒下で反応させ、得られた環状アセ
タールを水素添加あるいはさらにアルキルキャップする
方法（特開平８−１０４６８７号公報）等が知られてい
る。またＵＳＰ ５４４６２１０には、多価アルコール
とカルボニル化合物から、水素雰囲気下、水素化分解に
より、ポリオールエーテルを製造するプロセスが開示さ
れている。
【０００４】
【発明が解決しようとする課題】しかし、ＵＳＰ ５４
４６２１０は、ポリオールエーテルを製造することを主
眼としており、我々が目指すエーテルアセタールを選択
的に得ることができるものではない。また特開昭５６−
１３３２８１号公報及び特開平８−１０４６８７号公報
の技術は、いずれもエーテルアセタールの製造方法とし
て優れたものであるが、さらに優れた方法、すなわち有
機ハロゲン化物を使用せず、塩等の副生がほとんどな
く、かつ簡単な操作でエーテルアセタールを高収率で製
造できる方法が望まれていた。
４６２１０は、ポリオールエーテルを製造することを主
眼としており、我々が目指すエーテルアセタールを選択
的に得ることができるものではない。また特開昭５６−
１３３２８１号公報及び特開平８−１０４６８７号公報
の技術は、いずれもエーテルアセタールの製造方法とし
て優れたものであるが、さらに優れた方法、すなわち有
機ハロゲン化物を使用せず、塩等の副生がほとんどな
く、かつ簡単な操作でエーテルアセタールを高収率で製
造できる方法が望まれていた。
【０００５】
【課題を解決するための手段】本発明者らは、水素雰囲
気下、触媒の存在下、３価以上の多価アルコールとカル
ボニル化合物とを反応させればエーテルアセタールが効
率よく得られることを見出した。そして該方法は、中間
生成物を単離、精製する必要がなく、ワンポットで連続
して行えるため、操作が簡単で高収率であること、有機
ハロゲン化物を使用する必要がなく、また塩等が多量に
副生することがないことを見出した。
気下、触媒の存在下、３価以上の多価アルコールとカル
ボニル化合物とを反応させればエーテルアセタールが効
率よく得られることを見出した。そして該方法は、中間
生成物を単離、精製する必要がなく、ワンポットで連続
して行えるため、操作が簡単で高収率であること、有機
ハロゲン化物を使用する必要がなく、また塩等が多量に
副生することがないことを見出した。
【０００６】すなわち本発明は、３価以上の多価アルコ
ールとカルボニル化合物を水素圧が常圧から２ＭＰａの
水素雰囲気下、パラジウム系触媒の存在下、１０〜２０
０℃で反応させ、ワンポットで選択的にエーテルとアセ
タール骨格を有するエーテルを得ることを特徴とするエ
ーテルアセタールの製造法を提供するものである。
ールとカルボニル化合物を水素圧が常圧から２ＭＰａの
水素雰囲気下、パラジウム系触媒の存在下、１０〜２０
０℃で反応させ、ワンポットで選択的にエーテルとアセ
タール骨格を有するエーテルを得ることを特徴とするエ
ーテルアセタールの製造法を提供するものである。
【０００７】
【発明の実施の形態】本発明において３価以上の多価ア
ルコールは、３個以上の奇数個のヒドロキシル基を有す
るものが好ましく、３又は５個のヒドロキシル基を有す
るものがより好ましく、グリセリン、トリメチロールプ
ロパン、トリメチロールエタン、キシリトール、アラビ
ット等が特に好ましい。
ルコールは、３個以上の奇数個のヒドロキシル基を有す
るものが好ましく、３又は５個のヒドロキシル基を有す
るものがより好ましく、グリセリン、トリメチロールプ
ロパン、トリメチロールエタン、キシリトール、アラビ
ット等が特に好ましい。
【０００８】本発明においてカルボニル化合物は、カル
ボニル基を１個有する炭素数１〜２０の直鎖、分岐鎖又
は環状の化合物が好ましく、カルボニル基を１個有する
炭素数１〜１９の脂肪族アルデヒド、炭素数３〜１９の
直鎖もしくは分岐鎖のケトン、又は炭素数５〜８の環状
ケトンがより好ましく、カルボニル基を１個有する炭素
数１〜１２の脂肪族アルデヒド、炭素数３〜６の直鎖も
しくは分岐鎖のケトン、又は炭素数５〜６の環状ケトン
が特に好ましい。このうちプロピルアルデヒド、ブチル
アルデヒド、イソブチルアルデヒド、バレルアルデヒ
ド、イソバレルアルデヒド、ヘキシルアルデヒド、ヘプ
チルアルデヒド、オクチルアルデヒド、イソノニルアル
デヒド、ドデシルアルデヒド、アセトン、メチルエチル
ケトン、メチルイソブチルケトン、シクロヘキサノンが
最も好ましい。本発明においては、かかるカルボニル化
合物を１種以上用いることができる。
ボニル基を１個有する炭素数１〜２０の直鎖、分岐鎖又
は環状の化合物が好ましく、カルボニル基を１個有する
炭素数１〜１９の脂肪族アルデヒド、炭素数３〜１９の
直鎖もしくは分岐鎖のケトン、又は炭素数５〜８の環状
ケトンがより好ましく、カルボニル基を１個有する炭素
数１〜１２の脂肪族アルデヒド、炭素数３〜６の直鎖も
しくは分岐鎖のケトン、又は炭素数５〜６の環状ケトン
が特に好ましい。このうちプロピルアルデヒド、ブチル
アルデヒド、イソブチルアルデヒド、バレルアルデヒ
ド、イソバレルアルデヒド、ヘキシルアルデヒド、ヘプ
チルアルデヒド、オクチルアルデヒド、イソノニルアル
デヒド、ドデシルアルデヒド、アセトン、メチルエチル
ケトン、メチルイソブチルケトン、シクロヘキサノンが
最も好ましい。本発明においては、かかるカルボニル化
合物を１種以上用いることができる。
【０００９】パラジウム系触媒としては、カーボン、ア
ルミナ、シリカアルミナもしくはシリカに担持されたも
しくは担持されないパラジウム触媒、水酸化パラジウム
又は酸化パラジウムが好ましく、カーボンに担持された
パラジウム触媒が特に好ましい。触媒は無水物、含水率
が２０〜６０重量％の含水物のいずれでもよい。担体に
担持する場合、触媒の担持量は、２〜１０重量％が好ま
しい。触媒の使用量は、例えば担体に５重量％担持され
たものの場合、反応の促進と経済性の観点から、３価以
上の多価アルコールに対して０．１〜１０重量％、特に
０．５〜８重量％が好ましい。また本発明で用いる触媒
は、イオン交換水３０ｇに触媒粉末２ｇを分散させたと
きのｐＨが８以下であることが好ましい。
ルミナ、シリカアルミナもしくはシリカに担持されたも
しくは担持されないパラジウム触媒、水酸化パラジウム
又は酸化パラジウムが好ましく、カーボンに担持された
パラジウム触媒が特に好ましい。触媒は無水物、含水率
が２０〜６０重量％の含水物のいずれでもよい。担体に
担持する場合、触媒の担持量は、２〜１０重量％が好ま
しい。触媒の使用量は、例えば担体に５重量％担持され
たものの場合、反応の促進と経済性の観点から、３価以
上の多価アルコールに対して０．１〜１０重量％、特に
０．５〜８重量％が好ましい。また本発明で用いる触媒
は、イオン交換水３０ｇに触媒粉末２ｇを分散させたと
きのｐＨが８以下であることが好ましい。
【００１０】３価以上の多価アルコールとカルボニル化
合物との反応は、１０〜２００℃で行うことが必要であ
り、特にカルボニル化合物の添加方法に応じて、温度を
操作することが好ましい。カルボニル化合物を初めから
滴下して加える場合は、水素雰囲気下、好ましくは水素
を系内に流通させながら、好ましくは７０℃以上、特に
好ましくは１００〜２００℃で反応を行う。カルボニル
化合物の滴下量は、３価のアルコールの場合、アルコー
ルに対して２〜５倍モル、特に２〜４倍モルが好まし
い。反応時間は、２〜３０時間、特に２〜２５時間が好
ましい。５価のアルコールの場合のカルボニル化合物滴
下量は、３価のアルコールの場合の２倍が好ましい。カ
ルボニル化合物を初め滴下せずにアルコールとともに仕
込む場合は、水素雰囲気下（流通させても、しなくても
よい）好ましくは１０〜１００℃で、特に好ましくは２
０〜７０℃で、好ましくは０．５〜１０時間、特に好ま
しくは０．５〜５時間攪拌する。カルボニル化合物の仕
込み量は、３価のアルコールの場合、アルコールに対し
て、好ましくは１〜１．５倍モル、特に好ましくは、１
〜１．２倍モルである。５価のアルコールの場合は、３
価のアルコールの場合の２倍が好ましい。その後、好ま
しくは水素を系内に流通させ、反応温度を好ましくは７
０℃以上、特に好ましくは１００〜２００℃に昇温し、
カルボニル化合物を、３価のアルコールでは、アルコー
ルに対して、好ましくは１〜３倍モル、特に好ましくは
１〜２倍モル滴下する。反応時間は２〜２０時間、特に
２〜１５時間が好ましい。
合物との反応は、１０〜２００℃で行うことが必要であ
り、特にカルボニル化合物の添加方法に応じて、温度を
操作することが好ましい。カルボニル化合物を初めから
滴下して加える場合は、水素雰囲気下、好ましくは水素
を系内に流通させながら、好ましくは７０℃以上、特に
好ましくは１００〜２００℃で反応を行う。カルボニル
化合物の滴下量は、３価のアルコールの場合、アルコー
ルに対して２〜５倍モル、特に２〜４倍モルが好まし
い。反応時間は、２〜３０時間、特に２〜２５時間が好
ましい。５価のアルコールの場合のカルボニル化合物滴
下量は、３価のアルコールの場合の２倍が好ましい。カ
ルボニル化合物を初め滴下せずにアルコールとともに仕
込む場合は、水素雰囲気下（流通させても、しなくても
よい）好ましくは１０〜１００℃で、特に好ましくは２
０〜７０℃で、好ましくは０．５〜１０時間、特に好ま
しくは０．５〜５時間攪拌する。カルボニル化合物の仕
込み量は、３価のアルコールの場合、アルコールに対し
て、好ましくは１〜１．５倍モル、特に好ましくは、１
〜１．２倍モルである。５価のアルコールの場合は、３
価のアルコールの場合の２倍が好ましい。その後、好ま
しくは水素を系内に流通させ、反応温度を好ましくは７
０℃以上、特に好ましくは１００〜２００℃に昇温し、
カルボニル化合物を、３価のアルコールでは、アルコー
ルに対して、好ましくは１〜３倍モル、特に好ましくは
１〜２倍モル滴下する。反応時間は２〜２０時間、特に
２〜１５時間が好ましい。
【００１１】水素圧は、常圧〜２ＭＰａであることが必
要であり、常圧〜１ＭＰａが好ましい。水素は系内に存
在していればよいが、カルボニル化合物を滴下する場合
には、水素を流通させることが特に好ましい。水素の流
通量は、反応スケールに応じて適宜選択できるが、例え
ば７０ｍＬのスケールの場合、０．７〜２１００ｍＬ／
ｍｉｎが好ましく、０．７〜７００ｍＬ／ｍｉｎが特に
好ましい。水素の流通は連続的、断続的のいずれでもよ
いが、反応をスムーズに進行させるためには連続的に行
うことが好ましい。また反応系内に流通させた水素は、
そのまま大気中に放出してもよいが、系外に出た水素を
循環ライン等で再度系内に戻して再度流通させること
が、水素の有効使用の観点から好ましい。
要であり、常圧〜１ＭＰａが好ましい。水素は系内に存
在していればよいが、カルボニル化合物を滴下する場合
には、水素を流通させることが特に好ましい。水素の流
通量は、反応スケールに応じて適宜選択できるが、例え
ば７０ｍＬのスケールの場合、０．７〜２１００ｍＬ／
ｍｉｎが好ましく、０．７〜７００ｍＬ／ｍｉｎが特に
好ましい。水素の流通は連続的、断続的のいずれでもよ
いが、反応をスムーズに進行させるためには連続的に行
うことが好ましい。また反応系内に流通させた水素は、
そのまま大気中に放出してもよいが、系外に出た水素を
循環ライン等で再度系内に戻して再度流通させること
が、水素の有効使用の観点から好ましい。
【００１２】カルボニル化合物を滴下する場合、滴下速
度は、副反応の抑制の点からゆっくりであるのが好まし
く、１Ｌスケールで０．２〜３６０ｇ／ｈｒ、特に１．
２〜１２０ｇ／ｈｒが好ましい。１Ｌスケールで０．２
〜３６０ｇ／ｈｒであれば、エーテルアセタールを高収
率で製造することができる。ここでスケールとは、反応
容器の容量である。また滴下時間は０．５〜２０時間が
好ましく、０．５〜１２時間がより好ましく、１〜１０
時間が特に好ましい。滴下方法は連続的、断続的のいず
れでもよい。また滴下終了後１〜５時間撹拌を継続する
のが好ましい。
度は、副反応の抑制の点からゆっくりであるのが好まし
く、１Ｌスケールで０．２〜３６０ｇ／ｈｒ、特に１．
２〜１２０ｇ／ｈｒが好ましい。１Ｌスケールで０．２
〜３６０ｇ／ｈｒであれば、エーテルアセタールを高収
率で製造することができる。ここでスケールとは、反応
容器の容量である。また滴下時間は０．５〜２０時間が
好ましく、０．５〜１２時間がより好ましく、１〜１０
時間が特に好ましい。滴下方法は連続的、断続的のいず
れでもよい。また滴下終了後１〜５時間撹拌を継続する
のが好ましい。
【００１３】反応終了後、触媒、過剰のカルボニル化合
物を除去し、適宜精製等することにより、エーテルアセ
タールを得ることができる。
物を除去し、適宜精製等することにより、エーテルアセ
タールを得ることができる。
【００１４】本発明の方法は、エーテルアセタールのう
ち４−アルコキシメチル−１，３−ジオキソランまたは
５−アルコキシメチル−１，３−ジオキサンの製造に適
しており、特に２−ペンチル−４−ヘキシルオキシメチ
ル−１，３−ジオキソラン、２−ブチル−４−ペンチル
オキシメチル−１，３−ジオキソラン、２−（２−メチ
ルプロピル）−４−（３−メチルブチル）オキシメチル
−１，３−ジオキソラン、２−ヘプチル−４−オクチル
オキシメチル−１，３−ジオキソラン、２−メチル−２
−（２−メチルプロピル）−４−（１，３−ジメチルブ
チル）オキシメチル−１，３−ジオキソラン、２−ペン
チル−５−エチル−５−ヘキシルオキシメチル−１，３
−ジオキサン及び２−ペンチル−５−ヘキシルオキシメ
チル−５−メチル−１，３−ジオキサンの製造に適して
いる。
ち４−アルコキシメチル−１，３−ジオキソランまたは
５−アルコキシメチル−１，３−ジオキサンの製造に適
しており、特に２−ペンチル−４−ヘキシルオキシメチ
ル−１，３−ジオキソラン、２−ブチル−４−ペンチル
オキシメチル−１，３−ジオキソラン、２−（２−メチ
ルプロピル）−４−（３−メチルブチル）オキシメチル
−１，３−ジオキソラン、２−ヘプチル−４−オクチル
オキシメチル−１，３−ジオキソラン、２−メチル−２
−（２−メチルプロピル）−４−（１，３−ジメチルブ
チル）オキシメチル−１，３−ジオキソラン、２−ペン
チル−５−エチル−５−ヘキシルオキシメチル−１，３
−ジオキサン及び２−ペンチル−５−ヘキシルオキシメ
チル−５−メチル−１，３−ジオキサンの製造に適して
いる。
【００１５】
【実施例】実施例１ ２−ペンチル−４−ヘキシルオキ
シメチル−１，３−ジオキソランの製造 水素ガス導入管、撹拌装置及び還流脱水管を備えた２０
０ｍＬのオートクレーブに、グリセリン３６．８ｇ
（０．４モル）、触媒としてカーボンに対して５重量％
担持されたパラジウム（５％Ｐｄ−Ｃ、ｐＨ７．２）
２．２ｇを仕込み、常圧、１５０℃で、水素ガスを１７
０ｍＬ／ｍｉｎで連続的に流通しながら、ヘキシルアル
デヒド９６ｇ（０．９６モル）を８時間かけて滴下し、
さらにその後２時間撹拌した。反応終了後、触媒を濾過
により除去し、また過剰のヘキシルアルデヒドを減圧に
て除去し、目的の２−ペンチル−４−ヘキシルオキシメ
チル−１，３−ジオキソラン９２．８ｇ（０．３６モ
ル）を無色透明な液体として得た。単離収率は９０％で
あった。この方法は、中間生成物を単離、精製する必要
がないため操作が容易であり、有機ハロゲン化物を使用
する必要がなく、また塩の副生もない優れたものであっ
た。
シメチル−１，３−ジオキソランの製造 水素ガス導入管、撹拌装置及び還流脱水管を備えた２０
０ｍＬのオートクレーブに、グリセリン３６．８ｇ
（０．４モル）、触媒としてカーボンに対して５重量％
担持されたパラジウム（５％Ｐｄ−Ｃ、ｐＨ７．２）
２．２ｇを仕込み、常圧、１５０℃で、水素ガスを１７
０ｍＬ／ｍｉｎで連続的に流通しながら、ヘキシルアル
デヒド９６ｇ（０．９６モル）を８時間かけて滴下し、
さらにその後２時間撹拌した。反応終了後、触媒を濾過
により除去し、また過剰のヘキシルアルデヒドを減圧に
て除去し、目的の２−ペンチル−４−ヘキシルオキシメ
チル−１，３−ジオキソラン９２．８ｇ（０．３６モ
ル）を無色透明な液体として得た。単離収率は９０％で
あった。この方法は、中間生成物を単離、精製する必要
がないため操作が容易であり、有機ハロゲン化物を使用
する必要がなく、また塩の副生もない優れたものであっ
た。
【００１６】実施例２〜８ 表１及び２に示す条件で、実施例１の方法に準じて各エ
ーテルアセタールを製造した。
ーテルアセタールを製造した。
【００１７】
【表１】
【００１８】
【表２】
【００１９】比較例１ 特開昭５６−１３３２８１号公
報に準じた方法による２−ヘプチル−４−オクチルオキ
シメチル−１，３−ジオキソランの合成 （１）オクチルグリシジルエーテルの合成 還流冷却器、温度計、滴下ロート、窒素ガス導入管、攪
拌装置を備えた１Ｌフラスコに、水酸化ナトリウム８０
ｇ及び水８７ｇを仕込み、水酸化ナトリウムを溶解させ
た。５０℃まで昇温した後、オクチルアルコール１３０
ｇ及びテトラブチルアンモニウムブロミド２ｇを添加
し、５０℃で１時間攪拌した。次いでエピクロロヒドリ
ン１８５ｇを１時間かけて滴下した後、３時間熟成し
た。析出したＮａＣｌを溶解するために、水を１５０ｇ
を加え二層分離した。分別した油層を２回水洗した後、
減圧下で蒸留し、オクチルグリシジルエーテル１５８ｇ
を得た。 （２）２−ヘプチル−４−オクチルオキシメチル−１，
３−ジオキソランの合成 還流冷却器、温度計、滴下ロート、窒素ガス導入管、撹
拌装置を備えた５００ｍＬフラスコに、オクチルアルデ
ヒド１９２ｇ（１．５モル）、三フッ化ホウ素エーテル
錯体２．１ｇを仕込み、窒素ガス通気下に撹拌した。次
いで窒素ガス通気下、２０〜３０℃に保持しながら、滴
下ロートより（１）で得られたオクチルグリシジルエー
テル５６ｇ（０．３モル）を１時間かけて滴下した。さ
らにそのまま１時間撹拌し、ガスクロマトグラフィーに
よりオクチルグリシジルエーテルが完全に消失したのを
確認した後、反応混合物を重炭酸ソーダの希薄水溶液に
注ぎ入れ、酸分を中和した。エーテルを加えて撹拌した
後、分液によりエーテル層を採取した。無水芒硝を加え
て脱水した後、オクチルアルデヒドを減圧蒸留によって
除き、無色透明の２−ヘプチル−４−オクチルオキシメ
チル−１，３−ジオキソラン８０ｇ（収率８５％）を得
た。該方法は、実施例４と比べて、反応が２段階のた
め、操作が煩雑であり、また塩の副生量が多かった。
報に準じた方法による２−ヘプチル−４−オクチルオキ
シメチル−１，３−ジオキソランの合成 （１）オクチルグリシジルエーテルの合成 還流冷却器、温度計、滴下ロート、窒素ガス導入管、攪
拌装置を備えた１Ｌフラスコに、水酸化ナトリウム８０
ｇ及び水８７ｇを仕込み、水酸化ナトリウムを溶解させ
た。５０℃まで昇温した後、オクチルアルコール１３０
ｇ及びテトラブチルアンモニウムブロミド２ｇを添加
し、５０℃で１時間攪拌した。次いでエピクロロヒドリ
ン１８５ｇを１時間かけて滴下した後、３時間熟成し
た。析出したＮａＣｌを溶解するために、水を１５０ｇ
を加え二層分離した。分別した油層を２回水洗した後、
減圧下で蒸留し、オクチルグリシジルエーテル１５８ｇ
を得た。 （２）２−ヘプチル−４−オクチルオキシメチル−１，
３−ジオキソランの合成 還流冷却器、温度計、滴下ロート、窒素ガス導入管、撹
拌装置を備えた５００ｍＬフラスコに、オクチルアルデ
ヒド１９２ｇ（１．５モル）、三フッ化ホウ素エーテル
錯体２．１ｇを仕込み、窒素ガス通気下に撹拌した。次
いで窒素ガス通気下、２０〜３０℃に保持しながら、滴
下ロートより（１）で得られたオクチルグリシジルエー
テル５６ｇ（０．３モル）を１時間かけて滴下した。さ
らにそのまま１時間撹拌し、ガスクロマトグラフィーに
よりオクチルグリシジルエーテルが完全に消失したのを
確認した後、反応混合物を重炭酸ソーダの希薄水溶液に
注ぎ入れ、酸分を中和した。エーテルを加えて撹拌した
後、分液によりエーテル層を採取した。無水芒硝を加え
て脱水した後、オクチルアルデヒドを減圧蒸留によって
除き、無色透明の２−ヘプチル−４−オクチルオキシメ
チル−１，３−ジオキソラン８０ｇ（収率８５％）を得
た。該方法は、実施例４と比べて、反応が２段階のた
め、操作が煩雑であり、また塩の副生量が多かった。
【００２０】
【発明の効果】本発明の方法を用いれば、有機ハロゲン
化物を使用する必要がなく、また塩等が多量に副生する
ことなく、簡単な操作でエーテルアセタールを高収率で
製造できる。
化物を使用する必要がなく、また塩等が多量に副生する
ことなく、簡単な操作でエーテルアセタールを高収率で
製造できる。
───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (72)発明者 喜多 克己 和歌山県和歌山市湊1334 花王株式会社研 究所内 Ｆターム(参考） 4C022 GA04 4H039 CA61 CF30
Claims (3)
- 【請求項１】 ３価以上の多価アルコールとカルボニル
化合物を、水素圧が常圧から２ＭＰａの水素雰囲気下、
パラジウム系触媒の存在下、１０〜２００℃で反応さ
せ、ワンポットでエーテルとアセタール骨格を有する化
合物を得ることを特徴とする、エーテルアセタールの製
造法。 - 【請求項２】 反応時、水素を流通させる操作を含む、
請求項１記載のエーテルアセタールの製造法。 - 【請求項３】 反応時、カルボニル化合物を滴下させる
操作を含む請求項１又は２記載のエーテルアセタールの
製造法。
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP11201497A JP2001031671A (ja) | 1999-07-15 | 1999-07-15 | エーテルアセタールの製造法 |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP11201497A JP2001031671A (ja) | 1999-07-15 | 1999-07-15 | エーテルアセタールの製造法 |
Publications (1)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JP2001031671A true JP2001031671A (ja) | 2001-02-06 |
Family
ID=16442045
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP11201497A Pending JP2001031671A (ja) | 1999-07-15 | 1999-07-15 | エーテルアセタールの製造法 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JP2001031671A (ja) |
Cited By (7)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| WO2005080305A1 (ja) * | 2004-02-25 | 2005-09-01 | Idemitsu Kosan Co., Ltd. | アルキルアセタール化合物とその製造方法及び潤滑油組成物 |
| WO2010087394A1 (ja) * | 2009-01-30 | 2010-08-05 | 三菱瓦斯化学株式会社 | ジオキサン構造を有するアルコール化合物及びその製造方法 |
| US20120330069A1 (en) * | 2011-06-24 | 2012-12-27 | Eastman Chemical Company | Production of hydroxy ether hydrocarbons by liquid phase hydrogenolysis of cyclic acetals or cyclic ketals |
| US9315485B2 (en) | 2011-06-24 | 2016-04-19 | Eastman Chemical Company | Production of cyclic acetals by reactive distillation |
| US9382179B2 (en) | 2011-06-24 | 2016-07-05 | Eastman Chemical Company | Nickel modified catalyst for the production of hydroxy ether hydrocarbons by vapor phase hydrogenolysis of cyclic acetals and ketals |
| US9394271B2 (en) | 2011-06-24 | 2016-07-19 | Eastman Chemical Company | Production of cyclic acetals or ketals using liquid-phase acid catalysts |
| US9440944B2 (en) | 2011-06-24 | 2016-09-13 | Eastman Chemical Company | Production of cyclic acetals or ketals using solid acid catalysts |
-
1999
- 1999-07-15 JP JP11201497A patent/JP2001031671A/ja active Pending
Cited By (13)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JP4926698B2 (ja) * | 2004-02-25 | 2012-05-09 | 出光興産株式会社 | アルキルアセタール化合物とその製造方法及び潤滑油組成物 |
| JPWO2005080305A1 (ja) * | 2004-02-25 | 2007-10-25 | 出光興産株式会社 | アルキルアセタール化合物とその製造方法及び潤滑油組成物 |
| WO2005080305A1 (ja) * | 2004-02-25 | 2005-09-01 | Idemitsu Kosan Co., Ltd. | アルキルアセタール化合物とその製造方法及び潤滑油組成物 |
| US7838692B2 (en) | 2004-02-25 | 2010-11-23 | Idemitsu Kosan Co., Ltd. | Alkyl acetal compound, process for producing the same, and lubricating oil composition |
| US8158564B2 (en) | 2004-02-25 | 2012-04-17 | Idemitsu Kosan Co., Ltd. | Alkyl acetal compound, process for producing the same, and lubricating oil composition |
| US8324407B2 (en) | 2009-01-30 | 2012-12-04 | Mitsubishi Gas Chemical Company, Inc. | Alcohol compound having dioxane structure and process for producing same |
| WO2010087394A1 (ja) * | 2009-01-30 | 2010-08-05 | 三菱瓦斯化学株式会社 | ジオキサン構造を有するアルコール化合物及びその製造方法 |
| US20120330069A1 (en) * | 2011-06-24 | 2012-12-27 | Eastman Chemical Company | Production of hydroxy ether hydrocarbons by liquid phase hydrogenolysis of cyclic acetals or cyclic ketals |
| US9315485B2 (en) | 2011-06-24 | 2016-04-19 | Eastman Chemical Company | Production of cyclic acetals by reactive distillation |
| US9382179B2 (en) | 2011-06-24 | 2016-07-05 | Eastman Chemical Company | Nickel modified catalyst for the production of hydroxy ether hydrocarbons by vapor phase hydrogenolysis of cyclic acetals and ketals |
| US9388105B2 (en) * | 2011-06-24 | 2016-07-12 | Eastman Chemical Company | Production of hydroxy ether hydrocarbons by liquid phase hydrogenolysis of cyclic acetals or cyclic ketals |
| US9394271B2 (en) | 2011-06-24 | 2016-07-19 | Eastman Chemical Company | Production of cyclic acetals or ketals using liquid-phase acid catalysts |
| US9440944B2 (en) | 2011-06-24 | 2016-09-13 | Eastman Chemical Company | Production of cyclic acetals or ketals using solid acid catalysts |
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| TWI374773B (en) | Process for the production of an olefin oxide | |
| JPH06263677A (ja) | エーテルアルコール類の製造方法 | |
| JP2001031671A (ja) | エーテルアセタールの製造法 | |
| JP6232425B2 (ja) | 多価アルコールの製造方法 | |
| JP4045052B2 (ja) | ヒドロキシエーテルの製造法 | |
| JP4045051B2 (ja) | ヒドロキシエーテルの製造法 | |
| JP5288153B2 (ja) | 糖アルコール誘導体およびアルケニル基含有糖アルコール誘導体の製造方法 | |
| TW200920726A (en) | Process for the preparation of alkylene glycols | |
| JP3871731B2 (ja) | エーテル化合物の製造法 | |
| EP1326821A2 (en) | Method of making fluorinated alcohols | |
| JPH0995461A (ja) | エーテル化合物の製造法 | |
| JPS62258346A (ja) | Ｎ，ｎ−ジアルキルアミノフエノ−ル類の製造方法 | |
| JPH0374381A (ja) | １，３―ジオキソランの製造方法 | |
| JPS6023659B2 (ja) | ヒドロキシモノマンデル酸化合物の製造法 | |
| JP3908310B2 (ja) | エーテル化合物の製造法 | |
| JP2002030021A (ja) | アルキル−またはアリールオキシアセトアルデヒドを製造する方法 | |
| JPH1059892A (ja) | α，β−不飽和アルデヒドの製造方法 | |
| JP3304829B2 (ja) | 含フッ素エーテル化合物の製造法 | |
| JP2000281610A (ja) | エーテルの製造法 | |
| JP2001089470A (ja) | トランス−４−（４’−ヒドロキシシクロヘキシル）シクロヘキサノンケタール類の製造方法 | |
| JPH0212457B2 (ja) | ||
| JP3870635B2 (ja) | アルキレングリコール類の製造方法 | |
| JPH0159266B2 (ja) | ||
| JPH09202743A (ja) | エーテル化合物の製造法 | |
| JPH10231294A (ja) | ４，７−ジヒドロ−１，３−ジオキセピン類の製造方法 |
Legal Events
| Date | Code | Title | Description |
|---|---|---|---|
| A621 | Written request for application examination |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A621 Effective date: 20051121 |
|
| RD02 | Notification of acceptance of power of attorney |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A7422 Effective date: 20051121 |
|
| A131 | Notification of reasons for refusal |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A131 Effective date: 20090707 |
|
| A521 | Written amendment |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A523 Effective date: 20090825 |
|
| A02 | Decision of refusal |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A02 Effective date: 20091117 |