JP2005325250A - 金属面貼付用感圧性粘着シート類および金属面を有する物品 - Google Patents
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Abstract
【解決手段】 金属面貼付用感圧性粘着シート類は、金属面に直接貼付するための感圧性粘着シート類であって、単量体主成分としての(メタ)アクリル酸エステルと、窒素原子含有共重合性単量体を含有し且つカルボキシル基含有共重合性単量体(特に、酸性基含有共重合性単量体)を含有していない共重合性単量体成分とにより構成されたアクリル系ポリマーをベースポリマーとしているアクリル系感圧性粘着剤による感圧性粘着剤層を有していることを特徴とする。金属面は金属薄膜層表面であってもよい。
【選択図】 なし
Description
本発明の他の目的は、金属面に対して直接に貼付しても、経時で変色や変質が生じず、透明で粘着特性が良好な金属面貼付用感圧性粘着シート類、および該金属面貼付用感圧性粘着シート類が用いられている金属面を有する物品を提供することにある。
本発明のさらに他の目的は、さらに、加熱及び加湿の条件下でも、優れた粘着特性および光学特性を保持することができる金属面貼付用感圧性粘着シート類、および該金属面貼付用感圧性粘着シート類が用いられている金属面を有する物品を提供することにある。
前記金属面貼付用感圧性粘着シート類における感圧性粘着剤層を形成するアクリル系感圧性粘着剤において、ベースポリマーとしてのアクリル系ポリマーを構成する単量体主成分としての(メタ)アクリル酸エステルとしては、(メタ)アクリル酸アルキルエステルを好適に用いることができる。(メタ)アクリル酸エステルは単独で又は2種以上組み合わせて使用することができる。
前記窒素原子含有共重合性単量体は、単量体主成分としての(メタ)アクリル酸エステルと共重合が可能な共重合性単量体として用いられている。窒素原子含有共重合性単量体としては、窒素原子を含有し、前記(メタ)アクリル酸エステルと共重合が可能な単量体であれば特に制限されないが、例えば、アミド基含有単量体、窒素系複素環含有単量体、シアノ基含有単量体、イミド基含有単量体、アミノ基含有単量体などが挙げられる。窒素原子含有共重合性単量体は単独で又は2種以上組み合わせて使用することができる。なお、窒素原子含有共重合性単量体は、カルボキシル基(特に、酸性基)を含有していないことが重要である。
本発明では、窒素原子含有共重合性単量体以外の共重合性単量体として、カルボキシル基含有共重合性単量体(特に、酸性基含有共重合性単量体)を除く共重合性単量体(「改質用共重合性単量体」と称する場合がある)を用いることができる。改質用共重合性単量体を用いることにより、アクリル系感圧性粘着剤の各種特性やポリマーの構造などをコントロールすることができる。例えば、改質用共重合性単量体として、カルボキシル基(特に、酸性基)以外の官能基(ヒドロキシル基等の極性基)を有する改質用共重合性単量体を用いると、アクリル系ポリマーに架橋結合を生じさせることができる。なお、改質用共重合性単量体は単独で又は2種以上組み合わせて使用することができる。
アクリル系ポリマーは、前記単量体成分[例えば、(メタ)アクリル酸エステル、窒素原子含有共重合性単量体など]の重合により得ることができる。すなわち、アクリル系ポリマーは、単量体成分として、(メタ)アクリル酸エステルおよび窒素原子含有共重合性単量体が少なくとも用いられたアクリル系共重合体である。アクリル系ポリマーは、単独で又は2種以上組み合わせて使用することができる。
アクリル系感圧性粘着剤は、前記アクリル系ポリマーをベースポリマーとして含有している。アクリル系感圧性粘着剤には、必要に応じて各種添加剤が添加されていてもよい。このような添加剤としては、例えば、公知乃至慣用の粘着付与樹脂(例えば、ロジン系樹脂、テルペン系樹脂、石油樹脂、クマロン・インデン樹脂、スチレン系樹脂など)、充填剤、着色剤(顔料や染料など)、酸化防止剤、紫外線吸収剤、界面活性剤などの公知の各種添加剤が挙げられる。これらの添加剤の使用量は、いずれも粘着剤に適用される通常の量でよい。
本発明の金属面貼付用感圧性粘着シート類は、前記アクリル系感圧性粘着剤により形成された感圧性粘着剤層(「金属面貼付用感圧性粘着剤層」と称する場合がある)を有している。金属面貼付用感圧性粘着剤層は、単層、積層体のいずれの形態を有していてもよい。金属面貼付用感圧性粘着剤層の厚みとしては、高透明性等を損なわない範囲であれば特に制限されないが、例えば、1〜200μm(好ましくは1〜100μm、さらに好ましくは1〜50μm)程度の範囲から選択することができる。
(全光線透過率・ヘイズの測定方法)
厚さ25μmの金属面貼付用感圧性粘着剤層(面積:40mm×40mm)を形成し、その金属面貼付用感圧性粘着剤層の両面に、それぞれ、スライドガラス(商品名「スライドガラス品番S」MATSUNAMI社製;水縁磨タイプ)を貼り合わせたもの(すなわち、ガラス/金属面貼付用感圧性粘着剤層/ガラスの層構成を有するもの)を評価用サンプルとする。濁度計(装置名「ヘーズメーターHM−150」村上色彩技術研究所製)を用い、JIS K7361、JIS K7136に準じて、評価用サンプルの全光線透過率(%)及びヘイズ(%)を測定する(加熱処理前)。その後、評価用サンプルに、(a)80℃で500時間の加熱処理、(b)60℃且つ95%RHで500時間の加湿処理の各処理を施した後、前記と同様にして、評価用サンプルの全光線透過率(%)及びヘイズ(%)を測定する(加熱処理後、または加湿処理後)。
前記全光線透過率・ヘイズの測定方法で作製した評価用サンプル(加熱処理前の評価用サンプル)と同様の評価用サンプルについて、積分球式分光透過率測定器(装置名「DOT−3」村上色彩技術研究所製)を用いて、L*a*b*表色系で、L*、a*、b*を測定する(光源:ハロゲンランプ、波長:390〜730nm)(加熱処理前)。その後、評価用サンプルに、(a)80℃で500時間の加熱処理、(b)60℃且つ95%RHで500時間の加湿処理の各処理を施した後、前記と同様にして、評価用サンプルのL*、a*、b*を測定する(加熱処理後、または加湿処理後)。
得られたL*、a*、b*の値から、加熱処理、加湿処理の各処理の前後の色差(ΔE*ab)を、下記式を用いて計算する。
ΔE*ab=[(ΔL*)2+(Δa*)2+(Δb*)2]1/2
(ここで、ΔL*は加熱処理、加湿処理の各処理の前後のL*の値の差を意味している。Δa*は加熱処理、加湿処理の各処理の前後のa*の値の差を意味している。Δb*は加熱処理、加湿処理の各処理の前後のb*の値の差を意味している。)
本発明の金属面を有する物品は、金属面を有しており、該金属面に、直接に、前記金属面貼付用感圧性粘着シート類が、少なくとも部分的に(部分的に又は全面的に)貼り合わせられている。このような金属面を有する物品において、金属面貼付用感圧性粘着シート類が貼り合わせられる被着体(「金属面含有被着体」と称する場合がある)としては、少なくとも部分的に金属面を有していれば特に制限されない。このような金属面含有被着体において、金属面が形成されている部位は、感圧性粘着シート類を直接貼付することが可能な部位であれば特に制限されず、外側の面であってもよく、また、内側の面などであってもよい。なお、1つの金属面含有被着体に金属面が複数形成されている場合、これらの複数の金属面は同一の金属材料により形成された面であってもよく、異なる金属材料により形成された面であってもよい。
冷却管、窒素導入管、温度計、滴下ロート、攪拌装置を備えた反応容器に、重合開始剤として2,2´−アゾビスイソブチロニトリル:0.2重量部、溶媒として酢酸エチル:100重量部、単量体成分としてアクリル酸2−エチルヘキシル:70重量部、N,N−ジエチルアクリルアミド:30重量部、2−ヒドロキシエチルアクリレート:1重量部を入れ、窒素環流を1時間行った後、反応容器内の単量体成分を含むモノマー組成物溶液の温度を60℃に昇温し、窒素気流中で、4時間重合を行った。その後、80℃に昇温して2時間熟成を行い、アクリル系重合体の溶液を得た。このアクリル系重合体の溶液に、架橋剤として、トリメチロールプロパン/トリレンジイソシアネートアダクト体(商品名「コロネートL」日本ポリウレタン工業社製)を2重量部(固形分)添加して、粘着剤組成物(「粘着剤A」と称する場合がある)とした。
表1に示されるように、単量体成分としてアクリル酸2−エチルヘキシル:70重量部、アクリロイルモルホリン:30重量部、2−ヒドロキシエチルアクリレート:1重量部を用いたこと以外は実施例1と同様にして、粘着剤組成物(「粘着剤B」と称する場合がある)を調製した。この粘着剤Bを用いたこと以外は実施例1と同様にして、粘着シートを作製した。
表1に示されるように、単量体成分としてアクリル酸2−エチルヘキシル:95重量部、2−ヒドロキシエチルアクリレート:5重量部を用いたこと以外は実施例1と同様にして、粘着剤組成物(「粘着剤C」と称する場合がある)を調製した。この粘着剤Cを用いたこと以外は実施例1と同様にして、粘着シートを作製した。
表1に示されるように、単量体成分としてアクリル酸2−エチルヘキシル:95重量部、アクリル酸:5重量部を用いたこと以外は実施例1と同様にして、粘着剤組成物(「粘着剤D」と称する場合がある)を調製した。この粘着剤Dを用いたこと以外は実施例1と同様にして、粘着シートを作製した。
実施例1〜2及び比較例1〜2で作製された粘着シートについて、下記の腐食性評価方法、粘着力測定方法、全光線透過率及びヘイズの測定方法、色差の測定方法により、腐食性、粘着性、透明性(全光線透過率、ヘイズ、色差)を評価した。評価結果は表(1)に示した。
粘着シートの一方の側の剥離ライナーを剥がして、透明なポリエチレンテレフタレート製フィルム(厚さ:25μm)に貼り合わせ、さらに、他方の側の剥離ライナーを剥がして、銅箔(厚さ:80μm)貼り合わせた後、60℃×95%RHの雰囲気下で5日間保存した。その後、目視で、ポリエチレンテレフタレート製フィルム側から銅箔の表面を観察して、粘着シートが貼り合わせられている銅箔の表面の腐食の有無を確認した。
粘着シートの一方の側の剥離ライナーを剥がして、ポリエチレンテレフタレート製フィルム(厚さ:25μm)に貼り合わせ、幅20mm、長さ100mmに切断した後、他方の側の剥離ライナーを剥がして、銅箔(厚さ:80μm)貼り合わせた。銅箔に貼付してから30分後、180°ピール粘着力を測定した。なお、180°ピール粘着力の測定条件は、剥離角度:180°、引張速度:300mm/分、温度:23℃、湿度:50%RHであり、銅箔より、ポリエチレンテレフタレート製フィルムに貼り合わせられた粘着シートを剥離することにより、180°ピール粘着力を測定した。
粘着シートを、40mm×40mmに切断し、一方の側の剥離ライナーを剥がして、スライドガラス(商品名「スライドガラス品番S」MATSUNAMI社製;水縁磨タイプ)に貼り合わせて、加熱処理及び加湿処理を行わずに測定するための処理前用評価サンプルを作製した。その後、他方の側の剥離ライナーを取り除き、濁度計(装置名「ヘーズメーターHM−150」村上色彩技術研究所製)を用いて、JIS K7361、JIS K7136に準じて、全光線透過率(%)及びヘイズ(%)を測定した。
粘着シートを、前記全光線透過率及びヘイズの測定方法と同様にして、加熱処理及び加湿処理を行わずに測定するための処理前用評価サンプルを作製した。その後、他方の側の剥離ライナーを取り除き、積分球式分光透過率測定器(装置名「DOT−3」村上色彩技術研究所製)を用いて、L*a*b*表色系で、L*、a*、b*を調べた(光源:ハロゲンランプ、波長:390〜730nm)。
ΔE*ab=[(ΔL*)2+(Δa*)2+(Δb*)2]1/2
(ここで、ΔL*は加熱処理、加湿処理の各処理の前後のL*の値の差を意味している。Δa*は加熱処理、加湿処理の各処理の前後のa*の値の差を意味している。Δb*は加熱処理、加湿処理の各処理の前後のb*の値の差を意味している。)
Claims (8)
- 金属面に直接貼付するための感圧性粘着シート類であって、単量体主成分としての(メタ)アクリル酸エステルと、窒素原子含有共重合性単量体を含有し且つカルボキシル基含有共重合性単量体を含有していない共重合性単量体成分とにより構成されたアクリル系ポリマーをベースポリマーとしているアクリル系感圧性粘着剤による感圧性粘着剤層を有していることを特徴とする金属面貼付用感圧性粘着シート類。
- アクリル系ポリマーを構成する共重合性単量体成分が、さらに、カルボキシル基含有共重合性単量体以外の酸性基含有共重合性単量体を含有していない請求項1記載の金属面貼付用感圧性粘着シート類。
- 金属面が、金属薄膜層表面である請求項1又は2記載の金属面貼付用感圧性粘着シート類。
- アクリル系感圧性粘着剤により形成された感圧性粘着剤層が、80℃で500時間の加熱処理、60℃且つ95%RHで500時間の加湿処理の各処理の前後で、全光線透過率が、前記加熱処理および加湿処理の各処理の前後ともに、90%以上であり、また、ヘイズが、前記加熱処理および加湿処理の各処理の前後ともに、10%以下であり、さらに、前記加熱処理および加湿処理の各処理の前後における色差(ΔE*ab)が0.5以下である請求項1〜3の何れかの項に記載の金属面貼付用感圧性粘着シート類。
- 窒素原子含有共重合性単量体が、アミド基含有単量体、窒素系複素環含有単量体、シアノ基含有単量体、イミド基含有単量体およびアミノ基含有単量体から選択された少なくとも1種の窒素原子含有共重合性単量体である請求項1〜4の何れかの項に記載の金属面貼付用感圧性粘着シート類。
- 感圧性粘着テープ又はシートである請求項1〜5の何れかの項に記載の金属面貼付用感圧性粘着シート類。
- 金属面を有する物品であって、金属面に、直接に、前記請求項1〜6の何れかの項に記載の金属面貼付用感圧性粘着シート類が貼り合わせられていることを特徴とする金属面を有する物品。
- 金属面貼付用感圧性粘着シート類が貼り合わせられる被着体が、金属面を有する物品が、少なくとも部分的に金属面を有している窓材、または、金属薄膜層により形成された電磁波シールド層を有する光学的製品である請求項7記載の金属面を有する物品。
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