JP2010235646A

JP2010235646A - 金属面貼付用両面粘着シート、透明導電膜積層体、タッチパネル装置

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Publication number: JP2010235646A
Application number: JP2009081884A
Authority: JP
Inventors: Daisuke Yamakawa; 大輔山川; Yusuke Takahashi; 佑輔高橋; Hirosuke Tanabe; 弘介田邉; Tatsuya Yamamoto; 辰弥山本
Original assignee: DIC Corp; Dainippon Ink and Chemicals Co Ltd
Current assignee: DIC Corp
Priority date: 2009-03-30
Filing date: 2009-03-30
Publication date: 2010-10-21
Anticipated expiration: 2029-03-30
Also published as: JP5545515B2

Abstract

【課題】金属面に対して直接貼り合わせても金属面を腐食させず、また、粘着剤層の凝集力に優れ、高温環境下での剥がれや着色による視認性の低下が生じ難く、耐剥がれ性に優れる両面粘着シートを提供する。
【解決手段】（メタ）アクリル酸エステル単量体を主たる単量体成分として含有し、カルボキシル基含有単量体を含有しない（メタ）アクリル酸エステル共重合体（Ａ）と、（メタ）アクリル酸エステル単量体及び窒素原子含有共重合性単量体を単量体成分として含有し、カルボキシル基含有単量体を含有しない（メタ）アクリル酸エステル共重合体（Ｂ）とを含有するアクリル系粘着剤組成物からなる粘着剤層を使用することで、酸成分を含有しなくとも粘着剤の凝集力を好適に確保でき、金属面に対する腐食性が低く、高温下での剥がれや、着色による視認性の低下が生じ難い両面粘着シートを実現した。
【選択図】図１

Description

本発明は、金属面に貼り付ける両面粘着シートおよび該両面粘着シートを使用した透明導電膜積層体、該透明導電膜積層体を使用したタッチパネル装置に関する。

近年、直感的に電子機器を操作するために、タッチセンサが搭載され始めている。タッチセンサには、主に入力時の圧力で検知する抵抗膜方式のタッチパネルと、入力時の人体からの静電気で入力箇所を検知する静電容量方式のタッチパネルが主に搭載されており、入力方法の多機能性から静電容量方式が主流となりつつある。静電容量方式のタッチパネルには、透明な樹脂フィルムやガラスに導電層が設けられた透明導電膜を積層した構成が使用されている。

透明導電膜フィルムは、透明導電膜の導電層の全面に両面粘着シートを貼り付けて積層され、透明導電膜積層体が形成される。透明導電膜フィルムの導電層は、例えば酸化インジウムスズなど高い透明性と導電性を有する金属を蒸着することで形成されており、両面粘着シートによる金属の酸化反応が起こり、導電機能の低下が起こる問題がある。このため、両面粘着シートには高い金属腐食防止性が要請されている。

金属腐食防止性を有する両面粘着シートとしては、粘着剤層に含有する酸成分が金属の腐食の原因であることから、酸成分を含有しない両面粘着シート（例えば、特許文献１参照）が提案されている。当該両面粘着シートは、金属を腐食させる要因となる酸成分を含有しない粘着剤層により金属腐食防止性を有するものである。しかし、酸成分を含有しない粘着シートは、粘着剤層の凝集力が低く、高温下で剥がれが生じる問題があった。

また、酸成分を含有しつつ、当該酸成分による腐食を防止するために金属腐食防止剤を含有する両面粘着シートが開示されている（例えば特許文献２参照）。しかし、金属腐食防止剤は、それ自身が高温環境下で変質や変色を生じる場合があり、このような変質や変色により、両面粘着シートが着色し、視認性が悪化する問題があった。

特開２００５−３２５２５０号公報特開２００６−４５３１５号公報

本発明が解決しようとする課題は、金属面に対して直接貼り合わせても金属面を腐食させず、また、粘着剤層の凝集力に優れ、高温環境下での剥がれや着色による視認性の低下が生じ難く、耐剥がれ性に優れる両面粘着シートを提供することにある。

本発明においては、窒素原子を含有する単量体を使用したアクリル酸エステル共重合体を、他のアクリル酸エステル共重合体と併用した粘着剤層を使用することで、酸成分を含有しなくとも粘着剤の凝集力を好適に確保でき、金属面に対する腐食性が低く、高温下での剥がれや、着色による視認性の低下が生じ難い両面粘着シートを実現した。

すなわち本発明は、金属面に貼り付ける粘着シートであって、（メタ）アクリル酸エステル単量体を主たる単量体成分として含有し、カルボキシル基含有単量体を含有しない（メタ）アクリル酸エステル共重合体（Ａ）と、（メタ）アクリル酸エステル単量体及び窒素原子含有共重合性単量体を単量体成分として含有し、カルボキシル基含有単量体を含有しない（メタ）アクリル酸エステル共重合体（Ｂ）とを含有するアクリル系粘着剤組成物からなる粘着剤層を有することを特徴とする金属面貼付用粘着シートを提供する。

本発明の金属面貼付用両面粘着シートは、粘着剤層中に酸成分を含有しない（メタ）アクリル酸エステル共重合体と、特定の窒素含有（メタ）アクリル酸エステル共重合体が配合されているため、変色や変質を生じる金属腐食防止剤を含有しなくとも金属面の腐食を抑制でき、また好適な凝集力により高温環境下でも金属面からの剥がれが生じ難いため、好適な視認性と接着性を有する。

このため、本発明の金属面貼付用両面粘着シートは、好適な視認性や耐腐食性が求められる導電層を有する携帯電子機器や画像表示装置の部品固定用、特に静電容量方式のタッチパネル用途に好適に使用できる。

また、本発明の金属面貼付用両面粘着シートは、粘着剤層が好適な凝集力を有し、良好な打ち抜き加工性を有することから、各種部品形態に応じて精密な打ち抜き加工が求められる携帯電子機器や画像表示装置の部品固定用に好適に使用できる。

本発明の金属面貼付用粘着シートは、（メタ）アクリル酸エステル単量体を主たる単量体成分として含有し、カルボキシル基含有単量体を含有しない（メタ）アクリル酸エステル共重合体（Ａ）と、（メタ）アクリル酸エステル単量体及び窒素原子含有共重合性単量体を単量体成分として含有し、カルボキシル基含有単量体を含有しない（メタ）アクリル酸エステル共重合体（Ｂ）とを含有するアクリル系粘着剤組成物からなる粘着剤層を有する粘着シートである。

［（メタ）アクリル酸エステル共重合体（Ａ）］
本発明に用いられる（メタ）アクリル酸エステル共重合体（Ａ）は、単量体成分として金属を腐食させやすいカルボキシル基含有単量体を含有せず、主たる単量体成分として（メタ）アクリル酸エステル単量体を使用した重合体である。また、（メタ）アクリル酸エステル共重合体（Ａ）は、窒素原子含有単量体を実質的に含有しない。（メタ）アクリル酸エステル単量体は、カルボキシル基を含有しないものであれば良いが、炭素数１〜１４の（メタ）アクリル酸エステル単量体を好ましく使用できる。当該炭素数１〜１４の（メタ）アクリル酸エステルを主成分とすることで、金属面を固定する際に必要な接着力、および光学特性を粘着剤層に好適に付与できる。

炭素数１〜１４の（メタ）アクリル酸エステル単量体としては、具体的には、メチルアクリレート、エチルアクリレート、ｎ−プロピルアクリレート、イソプロピルアクリレート、ｎ−ブチルアクリレート、ｓｅｃ−ブチルアクリレート、ｔ−ブチルアクリレート、ｎ−ヘキシルアクリレート、シクロヘキシルアクリレート、ｎ−オクチルアクリレート、イソオクチルアクリレート、２−エチルヘキシルアクリレート、イソノニルアクリレート、イソデシルアクリレート、ラウリルアクリレート、メチルメタクリレート、エチルメタクリレート、ｎ−プロピルメタクリレート、イソプロピルメタクリレート、ｎ−ブチルメタクリレート、ｓｅｃ−ブチルメタクリレート、ｔ−ブチルメタクリレート、ｎ−ヘキシルメタクリレート、シクロヘキシルメタクリレート、ｎ−オクチルメタクリレート、イソオクチルメタクリレート、２−エチルヘキシルメタクリレート、イソノニルメタクリレート、イソデシルメタクリレート、ラウリルメタクリレート等が挙げられる。

そのなかでも、炭素数が１〜９のアルキル側鎖を有するアクリル酸アルキルエステル単量体又は炭素数が２〜９のアルキル側鎖を有するアクリル酸アルキルエステル単量体が好ましく、炭素数が４〜９のアルキル側鎖を有するアクリル酸アルキルエステル単量体がより好ましい。なかでもｎ−ブチルアクリレート、２−エチルヘキシルアクリレートが特に好ましい。当該範囲の炭素数のアルキル側鎖を有するアクリル酸アルキルエステルを使用することで、金属面に対して高い接着性を好適に付与できる。

（メタ）アクリル酸エステル共重合体（Ａ）中の炭素数１〜１４の（メタ）アクリル酸エステル単量体の含有量は、９０〜９９質量％とすることが好ましく、９０〜９６質量％にすることがより好ましい。当該範囲のカルボキシル基含有（メタ）アクリル酸エステル共重合体（Ａ）中の上記炭素数１〜１４の（メタ）アクリル酸エステル単量体の含有量にすることで、粘着剤層に金属面を固定するために必要な接着性を好適に付与できる。

また、架橋剤と好適に架橋反応させることにより粘着剤層の凝集力を高くするために、架橋剤と反応する官能基を有するビニルモノマーを使用することも好ましい。架橋剤と反応する官能基を有するビニルモノマーとしては、特に限定されないが、２−ヒドロキシエチルアクリレート、２−ヒドロキシエチルメタクリレート、４−ヒドロキシブチルアクリレート等の水酸基含有ビニルモノマーが挙げられる。中でも、４−ヒドロキシブチルアクリレートが好ましい。官能基を有するビニルモノマーの使用量はアクリル共重合体を構成するモノマー成分中の０．１質量％〜１０質量％であることが好ましく、１．０〜３．０質量％であることが特に好ましい。

当該（メタ）アクリル酸エステル共重合体（Ａ）の重量平均分子量Ｍｗは７０万〜１５０万であることが好ましく、８０万〜１４５万がより好ましく、８５万〜１４０万がさらに好ましい。当該（メタ）アクリル酸エステル共重合体（Ａ）の重量平均分子量Ｍｗが上記範囲内だと、透明導電膜を固定するために必要な凝集力を好適に付与できる。

なお、本発明では、当該（メタ）アクリル酸エステル共重合体（Ａ）の重量平均分子量Ｍｗは、ゲルパーミエーションクロマトグラフ（ＧＰＣ）により測定することができる。より具体的には、ＧＰＣ測定装置として、東ソー株式会社製「ＳＣ８０２０」を用いて、ポリスチレン換算値により、次のＧＰＣ測定条件で測定して求めることができる。
（ＧＰＣの測定条件）
・サンプル濃度：０．５重量％（テトラヒドロフラン溶液）
・サンプル注入量：１００μＬ
・溶離液：テトラヒドロフラン（ＴＨＦ）
・流速：１．０ｍＬ／ｍｉｎ
・カラム温度（測定温度）：４０℃
・カラム：東ソー株式会社製「ＴＳＫｇｅｌＧＭＨＨＲ−Ｈ」
・検出器：示差屈折

［窒素原子含有（メタ）アクリル酸エステル共重合体（Ｂ）］
本発明に用いられる窒素原子含有（メタ）アクリル酸エステル共重合体（Ｂ）は、単量体成分として金属を腐食させやすいカルボキシル基含有単量体を含有せず、単量体成分として（メタ）アクリル酸エステル単量体と窒素原子含有共重合性単量体を使用した重合体である。（メタ）アクリル酸エステル単量体は、カルボキシル基を含有しないものであれば良いが、炭素数１〜９の（メタ）アクリル酸エステル単量体であることが好ましい。当該炭素数１〜９の（メタ）アクリル酸エステルを主成分とすることで、金属面を固定するために必要な凝集力と接着性を付与できる。また、窒素原子含有共重合性単量体を共重合することで、金属面に対する接着性を高めると共に、（メタ）アクリル酸エステル共重合体（Ａ）と架橋剤との反応を促進させることができ、粘着剤組成物に金属面を固定するために必要な凝集力を好適に付与できる。

炭素数１〜９の（メタ）アクリル酸エステル単量体としては、具体的には、メチルアクリレート、エチルアクリレート、ｎ−プロピルアクリレート、イソプロピルアクリレート、ｎ−ブチルアクリレート、ｓｅｃ−ブチルアクリレート、ｔ−ブチルアクリレート、ｎ−ヘキシルアクリレート、シクロヘキシルアクリレート、ｎ−オクチルアクリレート、イソオクチルアクリレート、２−エチルヘキシルアクリレート、メチルメタクリレート、エチルメタクリレート、ｎ−プロピルメタクリレート、イソプロピルメタクリレート、ｎ−ブチルメタクリレート、ｓｅｃ−ブチルメタクリレート、ｔ−ブチルメタクリレート、ｎ−ヘキシルメタクリレート、シクロヘキシルメタクリレート、ｎ−オクチルメタクリレート、イソオクチルメタクリレート、２−エチルヘキシルメタクリレート等が挙げられる。

その中でも、炭素数が１〜６のアルキル側鎖を有する（メタ）アクリル酸アルキルエステル単量体が好ましい。なかでもメチルメタクリレート、シクロヘキシルアクリレート、シクロヘキシルメタクリレートが特に好ましい。当該範囲の炭素数のアルキル側鎖を有する（メタ）アクリル酸アルキルエステル単量体を使用することで、金属面を固定するために必要な凝集力を好適に付与できる。

窒素原子含有（メタ）アクリル酸エステル共重合体（Ｂ）を構成する単量体成分中の炭素数１〜８の（メタ）アクリル酸エステル単量体の含有量は、７０〜９９質量％とすることが好ましく、９０〜９８質量％とすることがより好ましい。当該範囲内の窒素原子含有（メタ）アクリル酸エステル共重合体（Ｂ）中の上記炭素数１〜８の（メタ）アクリル酸エステル単量体の含有量にすることで、粘着剤層に金属面を固定するために必要な接着性および凝集力を好適に付与できる。

窒素原子含有共重合性単量体としては、窒素原子を含有し、上記炭素数１〜８の（メタ）アクリル酸エステル単量体との共重合が可能であればよいが、例えば、アミノ基含有単量体、アミド基含有単量体、窒素系複素環含有単量体、シアノ基含有単量体、イミド基含有単量体等が挙げられる。これら単量体としては、例えば、アミノ基含有単量体としては、（メタ）アクリル酸アミノメチル、（メタ）アクリル酸アミノエチル、（メタ）アクリル酸アミノプロピル、（メタ）アクリル酸アミノイソプロピル等の（メタ）アクリル酸アミノアルキルや、（メタ）アクリル酸（Ｎ−置換）アミノアルキルなどが挙げられる。前記（メタ）アクリル酸（Ｎ−置換）アミノアルキルとしては、例えば、（メタ）アクリル酸Ｎ−（ｔ−ブチル）アミノエチル等の（メタ）アクリル酸Ｎ−アルキルアミノアルキル；（メタ）アクリル酸Ｎ，Ｎ−ジメチルアミノエチル、（メタ）アクリル酸Ｎ，Ｎ−ジメチルアミノプロピル等の（メタ）アクリル酸Ｎ，Ｎ−ジアルキルアミノアルキルなどが挙げられる。

その中でも、アミノ基含有単量体、アミド基含有単量体が好ましい。なかでもアミノ基含有単量体が特に好ましい。当該窒素含有共重合性単量体を使用することで、金属面に対する接着性を高めると共に、上記共重合体（Ａ）と架橋剤との反応を促進させることで、粘着剤組成物に金属面を固定するために必要な凝集力が好適に付与できる。

窒素原子含有（メタ）アクリル酸エステル共重合体（Ｂ）を構成する単量体成分中の窒素原子含有共重合性単量体の含有量は、当該共重合体の総量に対し、１〜３０重量％とすることが好ましく、１〜２０質量％にすることがより好ましい。当該範囲の窒素原子含有（メタ）アクリル酸エステル共重合体（Ｂ）中の上記窒素原子含有共重合性単量体の含有量にすることで、金属面に対する接着性を高めると共に、（メタ）アクリル酸エステル共重合体（Ａ）と架橋剤との反応を促進させることで、粘着剤組成物に金属面を固定するために必要な凝集力を好適に付与できる。

当該窒素原子含有（メタ）アクリル酸エステル共重合体（Ｂ）の重量平均分子量Ｍｗは５０００〜１０万であることが好ましく、５０００〜８万がより好ましく、５０００〜５万がさらに好ましい。当該窒素原子含有（メタ）アクリル酸エステル共重合体（Ｂ）の重量平均分子量Ｍｗが上記範囲内だと、金属面を固定するために必要な接着力を好適に付与できる。

［粘着剤組成物］
本発明の金属面貼付用両面粘着シートの粘着剤層を形成する粘着剤組成物は、カルボキシル基を含有しない（メタ）アクリル酸エステル共重合体（Ａ）と、カルボキシル基を含有しない窒素原子含有（メタ）アクリル酸エステル共重合体（Ｂ）とが配合されることで、金属面の腐食を防止でき、さらに酸成分を含有しなくとも粘着剤層の凝集力を好適にでき、金属面に対して優れた接着性能を当該両面粘着シートの粘着剤層に付与できる。また、高温下での変色の懸念がある金属腐食防止剤を使用する必要がないため高温環境下でも着色による視認性の低下が生じない。

また、上記（メタ）アクリル酸エステル共重合体（Ａ）１００質量％に対して、窒素原子含有（メタ）アクリル酸エステル共重合体（Ｂ）は１〜５０質量％が好ましく、５〜３０質量％がより好ましく、５〜２０質量％がさらに好ましい。上記範囲内で共重合体（Ａ）と（Ｂ）とが配合されることで、当該両面粘着シートに優れた凝集力と光学特性を好適に付与できる。

また、上記（メタ）アクリル酸エステル共重合体（Ａ）と窒素原子含有（メタ）アクリル酸エステル共重合体共重合体（Ｂ）の配合に際しては、各々の共重合体に使用する（メタ）アクリル酸エステル単量体の一種以上を同一とした共重合体を配合することが好ましい。配合する両共重合体の単量体成分として一種以上の同一の単量体を使用することで、両共重合体の相溶性を向上させることができ、粘着剤層中での光の拡散を大きく抑制できヘイズが低く高い光学特性を有する粘着剤層とすることができる。

上記粘着剤組成物中には、上記共重合体（Ａ）及び（Ｂ）以外の成分として、粘着剤層の凝集力を上げるために、架橋剤を含有することが好ましい。

使用する架橋剤としては、イソシアネート系架橋剤、エポキシ系架橋剤、キレート系架橋剤、アジリン系架橋剤、多官能アクリレート系等が挙げられる。その中でも、（メタ）アクリル系共重合体の（Ａ）成分との反応性に富むイソシアネート系架橋剤が好ましい。

当該両面粘着シートの粘着剤層に添加する架橋剤の配合量は、０．１〜５質量部が好ましく、０．１〜３質量部がより好ましく、０．１〜１．５質量部がさらに好ましい。当該範囲の架橋剤の含有量にすることで、粘着剤層のゲル分率を好適な範囲に調整しやすい。

［金属面貼付用両面粘着シート］
本発明の金属面貼付用両面粘着シートは、上記粘着剤組成物からなる粘着剤層を有することで、金属面と好適に接着でき、かつ金属面の腐食が生じ難い。

本発明の金属面貼付用両面粘着シートは、基材を有するものであっても、基材を有さず粘着剤層のみからなる両面粘着シートであってもよい。また、粘着剤層は単一層からなるものであっても複数層が積層されていてもよい。なかでも、透明性の確保や、形状追従性の観点からは、基材を有さず、粘着剤層のみからなる両面粘着シートであることが好ましい。

本発明の金属面貼付用両面粘着シートが、基材を有する場合には、当該基材として透明基材を使用できる。当該透明基材としては、例えば、ポリエチレンテレフタレート、ポリブチレンテレフタレート、ポリエチレンナフタレート、ポリエチレンフィルム、ポリプロピレンフィルム、セロファン、ジアセチルセルロースフィルム、トリアセチルセルロースフィルム、アセチルセルロースブチレートフィルム、ポリ塩化ビニルフィルム、ポリ塩化ビニリデンフィルム、ポリビニルアルコールフィルム、エチレン−酢酸ビニル共重合体フィルム、ポリスチレンフィルム、ポリカーボネートフィルム、ポリメチルペンテンフィルム、ポリスルホンフィルム、ポリエーテルエーテルケトンフィルム、ポリエーテルスルホンフィルム、ポリエーテルイミドフィルム、ポリイミドフィルム、フッソ樹脂フィルム、ナイロンフィルム、アクリル樹脂フィルム等を挙げることができる。なかでもアクリル樹脂フィルムが好ましい。上記基材を使用すると、例えば、アクリル樹脂フィルムの屈折率が１．４５〜１．４９に対して、粘着剤層の屈折率が１．４７程度であるため、基材と粘着剤層との間での屈折率の差が低く、粘着剤層と透明基材との間での反射ロスが抑制しやすい。

また、フィルム基材には、粘着剤層との密着性を向上させる目的で、サンドブラスト法や溶剤処理法などによる表面の凹凸化処理、あるいはコロナ放電処理、クロム酸処理、火炎処理、熱風処理、オゾン・紫外線照射処理などの表面の酸化処理などの表面処理を施すことができる。

本発明の金属面貼付用両面粘着シートの粘着剤層は、トルエン中に２４時間浸漬した際の下記式で表されるゲル分率が、３０〜９０％であることが好ましく、４０〜８０％であるのがより好ましく、５０〜８０％が最も好ましい。粘着剤層のゲル分率が上記の範囲内だと、透明導電膜を固定において経時での剥がれを抑制しやすく、また、打ち抜き加工時に加工端面からの糸引きなどを抑制しやすい。
ゲル分率（％）＝［（両面粘着シートのトルエン浸漬後質量）／（両面粘着シートのトルエン浸漬前質量）］×１００

本発明の金属面貼付用両面粘着シートは、透明導電膜の透明性を阻害しないよう、６０℃、９０％ＲＨ条件下に１００時間静置直後の全光線透過率が９０％以上、ヘイズが２．０％以下であることが好ましい。上記範囲内だと、当該両面粘着シートを使用されたタッチパネル装置搭載ディスプレイが高温高湿条件でも高鮮明が保たれやすい。全光線透過率及びヘイズを上記範囲内にするためには、上記共重合体（Ａ）１００質量％に対する上記共重合体（Ｂ）の配合量を１〜５０質量％にすることで達成しやすい。

本発明の金属面貼付用両面粘着シートの温度２３℃、相対湿度５０％ＲＨの環境下で、酸化インジウムスズ膜に対し、２ｋｇローラーを使用して圧着回数一往復で圧着し、１時間静置した後の３００ｍｍ／ｍｉｎでの１８０°剥離接着力は、酸化インジウムスズ膜に対してそれぞれ５〜１５Ｎ／２０ｍｍであることが好ましい。上記範囲内だと、透明導電膜の固定において端面からの剥がれを抑制しやすく、また、製造工程での貼り合わせ不良品において両面粘着シートの剥離が可能となる。

本発明の金属面貼付用両面粘着シートの粘着剤層のガラス転移温度（Ｔｇ）が−４０〜１０℃が好ましく、−３０〜５℃がより好ましく、−２５〜０℃がさらに好ましい。粘着剤層のＴｇが上記範囲内だと、常温下で優れた接着性を付与しやすく、また、打ち抜き加工時に粘着剤層からの糸引きが発生しづらく、歩留まり向上に貢献しやすい。

本発明の金属面貼付用両面粘着シートの厚みは、使用する態様により適宜選択すればよいが、５〜２００μｍであることが好ましい。なかでも、平滑面に接着する場合には、１０〜１００μｍに調整することで、タッチパネル装置を薄型化しやすい。また、段差や凹凸を有する面に貼り付ける場合には、粘着剤層の厚さを２０μｍ以上とすることが好ましく、２５〜１５０μｍとすることが特に好ましい。

本発明の金属面貼付用粘着シートは、一般的に使用されている方法で作成できる。例えば、フィルム基材または離型シート上に粘着剤層を形成して製造することができる。具体的には、粘着剤の組成物を基材フィルムに直接塗布し乾燥または硬化・重合するか、或いは、いったん離型シート上に塗布し、乾燥または硬化・重合し、粘着剤層を形成後、同様にして離型シート上に作成した粘着剤層又は基材フィルムに貼り合わせる方法などにより製造できる。

本発明の金属面貼付用粘着シートの打ちぬき加工後において、剥離フィルムの端面への粘着剤層の付着がないことが好ましい。粘着剤層が剥離フィルム端面に付着しないと、加工時での歩留まりが向上しやすい。

両面粘着シートの粘着剤層の剥離フィルム端面への付着を防ぐためには、粘着剤層の凝集力、接着性等を最適な範囲に調整することで達成しやすい。具体的な方法としては、粘着剤層へカルボキシル基含有単量体の使用、粘着剤層のゲル分率の上記範囲内への調整等が挙げられる。なかでも、打ち抜き加工に必要な凝集力の付与と透明導電膜を固定するために必要な接着性の付与の両立がしやすい粘着剤層へカルボキシル基含有単量体の使用が好ましい。

［透明導電膜積層体］
本発明の透明導電膜積層体は、透明導電膜の導電層に対して上記金属面貼付用両面粘着シートの粘着剤層が直接貼り合わされて少なくとも２層以上の積層体が形成されている積層体であり、例えば、基材上に導電層が設けられた透明導電膜と上記金属面貼付用両面粘着シートからなる積層体（図１）が挙げられる。また、導電層の反対面にハードコート層が設けられた積層体（図２）や、上記金属面貼付用両面粘着シートの両面にハードコート層を有する透明導電膜が設けられた積層体（図３）も挙げられる。積層体の傷つき防止のため、ハードコート層が設けられた積層体（図２、３）が好ましい。

本発明に使用する透明導電膜は、少なくとも片面の表層に導電層を有するものであればよく、透明基材の表層に導電物質が蒸着やコーティングにより設けられた透明導電膜を好適に使用できる。なかでも導電物質が蒸着により形成された導電層を有する透明導電膜が、製造が容易であるため好ましい。

透明導電膜の導電層において蒸着やコーティングされる導電物質は、特に限定されないが、具体的には、酸化インジウムスズ、酸化インジウム、酸化スズ、酸化亜鉛、酸化カドミウム、酸化ガリウム、酸化チタンなどが挙げられる。なかでも特に、透明性、導電性に優れる酸化インジウムスズが好ましい。

透明導電膜において、導電物質が蒸着またはコーティングされる基材としては、特に限定されるものではないが、ガラス、樹脂フィルムなどが挙げられる。

透明導電物質が蒸着される樹脂フィルムとしては、例えば、ポリエチレンテレフタレート、ポリブチレンテレフタレート、ポリエチレンナフタレート、ポリエチレンフィルム、ポリプロピレンフィルム、セロファン、ジアセチルセルロースフィルム、トリアセチルセルロースフィルム、アセチルセルロースブチレートフィルム、ポリ塩化ビニルフィルム、ポリ塩化ビニリデンフィルム、ポリビニルアルコールフィルム、エチレン−酢酸ビニル共重合体フィルム、ポリスチレンフィルム、ポリカーボネートフィルム、ポリメチルペンテンフィルム、ポリスルホンフィルム、ポリエーテルエーテルケトンフィルム、ポリエーテルスルホンフィルム、ポリエーテルイミドフィルム、ポリイミドフィルム、フッソ樹脂フィルム、ナイロンフィルム、アクリル樹脂フィルム等を挙げることができる。なかでも、透明性、耐久性に優れたポリエチレンテレフタレートが好ましい。

透明導電膜の透明性は、全光線透過率が８０％以上、ヘイズが２．０％以下であることが好ましく、全光線透過率が９０％以上、ヘイズが１．０％以下であることがより好ましい。透明導電膜の透明性が上記範囲内だと、当該透明導電膜を使用されたタッチパネル装置搭載ディスプレイの透明性が保たれやすい。

当該透明導電膜積層体の厚さは、０．１ｍｍ〜２．０ｍｍであることが好ましい。上記範囲内だと、タッチパネル装置を薄型にしやすい。

当該透明導電膜積層体において、下記の式で表される導電膜層の電気抵抗値の上昇率が、６０℃、９０％ＲＨ条件下に５００時間放置後で５％以下であることが好ましい。上記範囲内だと、当該透明導電膜積層体を用いて製造されたタッチパネル装置が正常に作動する。
導電膜層の電気抵抗値の上昇率（％）＝［（６０℃、９０％ＲＨに５００時間放置後の電気抵抗値）−（初期の電気抵抗値）］／（初期の電気抵抗値）×１００

［タッチパネル装置］
本発明のタッチパネル装置は、上記両面粘着シートが透明導電膜に貼り合わせて形成された透明導電膜積層体を有することを特徴とする。本発明のタッチパネル装置の構成は特に制限されないが、静電容量方式のタッチパネルの構成であることが好ましい。

本発明のタッチパネル装置の好適な構成例としては、両面粘着シートの片面に透明導電膜が設けられた透明導電膜積層体が、表示パネル（透明パネル）と画像表示モジュールとの間に二層設けられた静電容量方式のタッチパネル装置（図４）を例示できる。二層設けられた粘着剤層付き透明導電膜のうち、少なくとも一層が上記本発明の透明導電膜積層体であればよく、画像表示モジュール側の粘着剤層付き透明導電膜が上記本発明の透明導電膜積層体である構成、または、二層の粘着剤層付き透明導電膜がいずれも上記本発明の透明導電膜積層体である構成を好ましい構成として使用できる。また、他の好適な構成例として、両面粘着シートの両面に透明導電膜が設けられた透明導電膜積層体が、固定用テープや固定用接着剤により表示パネルと画像表示モジュールの間に固定された静電容量方式のタッチパネル装置（図５）を例示できる。当該構成においては、表示パネル、透明導電膜積層体及び画像表示モジュールを、固定用テープや固定用接着剤を使用して固定することでタッチパネル装置を製造できるため組み立て工程が容易となる。

本発明のタッチパネル装置の保護パネルは、特に制限されないが、（メタ）アクリル樹脂、ポリカーボネート樹脂、ガラス、ポリエチレンテレフタレート樹脂等が挙げられる。なかでも、透明性と軽量性で優れた（メタ）アクリル樹脂が好ましい。

本発明のタッチパネル装置の表示パネルには、装飾部があってもよい。具体的な装飾部としては、例えば、携帯電子端末の画像表示部の周囲に視認される文字や図形、あるいは、これらの背面に設けられる黒色や白色の下地などが挙げられる。これら装飾部は、携帯電子端末へ意匠性を付与するため、設けられることが好ましい。

当該タッチパネル装置の画像表示モジュールを除いた厚さは、０．３ｍｍ〜３．０ｍｍであることが好ましい。上記範囲内だと当該タッチパネル装置が組み込まれた電子機器を薄型にしやすい。

なお、画像表示モジュール側の粘着剤層付き透明導電膜を上記本発明の透明導電膜積層体とする場合には、当該透明導電膜積層体の両面粘着シートの厚さを５〜２００μｍとすることが好ましく、１０〜１００μｍとすることが特に好ましい。また、表示パネルと貼り合わせる側の粘着剤層付き透明導電膜を上記本発明の透明導電膜積層体とする際に、表示パネルに装飾部が設けられている場合には、両面粘着シートの厚みは、２５〜２００μｍが好ましく、２５〜１５０μｍがより好ましい。上記範囲内だと、表示パネルの装飾部に両面粘着シートが追従しやすい。

タッチパネル装置に使用する画像表示モジュールは、特に制限されず、小型電子端末に通常使用されるＬＣＤモジュールや、有機ＥＬモジュールなどが使用できる。

以下に実施例および比較例により本発明をより具体的に説明する。

［アクリル共重合体の調製］
＜アクリル共重合体（Ａ１）＞
アクリル共重合体の調製攪拌機、寒流冷却器、温度計、滴下漏斗及び窒素ガス導入口を備えた反応容器に、ｎ−ブチルアクリレート８７．０重量部、シクロヘキシルアクリレート１０．０重量部、２−ヒドロキシエチルアクリレート３．０重量部と重合開始剤として２，２’−アゾビスイソブチルニトリル０．２部とを酢酸エチル１００重量部に溶解し、窒素置換後、８０℃で８時間重合して重量平均分子量９０万のアクリル共重合体（Ａ１）を得た。
＜アクリル共重合体（Ａ２）＞
アクリル共重合体の調製攪拌機、寒流冷却器、温度計、滴下漏斗及び窒素ガス導入口を備えた反応容器に、ｎ−ブチルアクリレート８７．０重量部、メチルアクリレート１０．０重量部、２−ヒドロキシエチルアクリレート３．０重量部と重合開始剤として２，２’−アゾビスイソブチルニトリル０．２部とを酢酸エチル１００重量部に溶解し、窒素置換後、８０℃で８時間重合して重量平均分子量８８万のアクリル共重合体（Ａ２）を得た。

＜アクリル共重合体（Ａ３）＞
アクリル共重合体の調製攪拌機、寒流冷却器、温度計、滴下漏斗及び窒素ガス導入口を備えた反応容器に、ｎ−ブチルアクリレート９７．０重量部、２−ヒドロキシエチルアクリレート３．０重量部と重合開始剤として２，２’−アゾビスイソブチルニトリル０．２部とを酢酸エチル１００重量部に溶解し、窒素置換後、８０℃で８時間重合して重量平均分子量９０万のアクリル共重合体（Ａ３）を得た。

＜アクリル共重合体（Ｂ１）＞
アクリル共重合体の調製攪拌機、寒流冷却器、温度計、滴下漏斗及び窒素ガス導入口を備えた反応容器に、シクロヘキシルメチルメタクリレート９５．０重量部、ジメチルアミノエチルメタクリレート５．０重量部と重合開始剤として２，２’−アゾビスイソブチルニトリル１．０重量部とを酢酸エチル１００重量部に溶解し、窒素置換後、８０℃で８時間重合して重量平均分子量２万のメタクリル共重合体（Ｂ１）を得た。

＜アクリル共重合体（Ｂ２）＞
アクリル共重合体の調製攪拌機、寒流冷却器、温度計、滴下漏斗及び窒素ガス導入口を備えた反応容器に、メチルメタクリレート９５．０重量部、ジメチルアミノエチルメタクリレート５．０重量部と重合開始剤として２，２’−アゾビスイソブチルニトリル１．０重量部とを酢酸エチル１００重量部に溶解し、窒素置換後、８０℃で８時間重合して重量平均分子量２万のメタクリル共重合体（Ｂ２）を得た。

＜アクリル共重合体（Ｂ３）＞
アクリル共重合体の調製攪拌機、寒流冷却器、温度計、滴下漏斗及び窒素ガス導入口を備えた反応容器に、ｎ−ブチルアクリレート９６．５重量部、２−ヒドロキシエチルアクリレート０．５重量部、ジメチルアミノエチルメタクリレート３．０重量部と重合開始剤として２，２’−アゾビスイソブチルニトリル０．２部とを酢酸エチル１００重量部に溶解し、窒素置換後、８０℃で８時間重合して重量平均分子量４０万のアクリル共重合体（Ｂ３）を得た。

＜アクリル共重合体（Ｈ１）＞
アクリル共重合体の調製攪拌機、寒流冷却器、温度計、滴下漏斗及び窒素ガス導入口を備えた反応容器に、ｎ−ブチルアクリレート９５．５重量部、アクリル酸４．０重量部、２−ヒドロキシエチルアクリレート０．５重量部と重合開始剤として２，２’−アゾビスイソブチルニトリル０．２部とを酢酸エチル１００重量部に溶解し、窒素置換後、８０℃で８時間重合して重量平均分子量９０万のアクリル共重合体（Ｈ１）を得た。

＜粘着剤（Ｐ１）＞
上記アクリル共重合体（Ａ１）１００重量部に、上記アクリル共重合体（Ｂ１）を２．５重量部添加し、酢酸エチルで希釈し樹脂固形分３０％の粘着剤（Ｐ１）を得た。

＜粘着剤（Ｐ２）＞
上記アクリル共重合体（Ａ１）１００重量部に、上記アクリル共重合体（Ｂ１）を１０重量部添加し、酢酸エチルで希釈し樹脂固形分３０％の粘着剤（Ｐ２）を得た。

＜粘着剤（Ｐ３）＞
上記アクリル共重合体（Ａ１）１００重量部に、上記アクリル共重合体（Ｂ１）を１２．５重量部添加し、酢酸エチルで希釈し樹脂固形分３０％の粘着剤（Ｐ３）を得た。

＜粘着剤（Ｐ４）＞
上記アクリル共重合体（Ａ２）１００重量部に、上記アクリル共重合体（Ｂ２）を２．５重量部添加し、酢酸エチルで希釈し樹脂固形分３０％の粘着剤（Ｐ４）を得た。

＜粘着剤（Ｐ５）＞
上記アクリル共重合体（Ａ２）１００重量部に、上記アクリル共重合体（Ｂ２）を５．０重量部添加し、酢酸エチルで希釈し樹脂固形分３０％の粘着剤（Ｐ５）を得た。

＜粘着剤（Ｐ６）＞
上記アクリル共重合体（Ａ３）１００重量部に、上記アクリル共重合体（Ｂ２）を１０重量部添加し、酢酸エチルで希釈し樹脂固形分３０％の粘着剤（Ｐ６）を得た。

＜粘着剤（Ｐ７）＞
上記アクリル共重合体（Ｂ３）１００重量部を酢酸エチルで希釈し樹脂固形分３０％の粘着剤（Ｐ７）を得た。

＜粘着剤（Ｐ８）＞
上記アクリル共重合体（Ｂ３）１００重量部に、上記アクリル共重合体（Ｂ１）を１０重量部添加し、酢酸エチルで希釈し樹脂固形分３０％の粘着剤（Ｐ８）を得た。

＜粘着剤（Ｐ９）＞
上記アクリル共重合体（Ｈ１）１００重量部に、上記アクリル共重合体（Ｂ１）を１０重量部添加し、酢酸エチルで希釈し樹脂固形分３０％の粘着剤（Ｐ９）を得た。

＜粘着剤（Ｐ１０）＞
上記アクリル共重合体（Ｈ１）１００重量部を酢酸エチルで希釈し樹脂固形分３０％の粘着剤（Ｐ１０）を得た。

＜粘着剤（Ｐ１１）＞
上記アクリル共重合体（Ｈ１）１００重量部に、金属不活性剤ＢＴＺＭ（共同薬品（株）製）を５重量部添加し、酢酸エチルで希釈し樹脂固形分３０％の粘着剤（Ｐ１１）を得た。

（実施例１）
上記粘着剤（Ｐ１）１００重量部にイソシアネート系架橋剤（三井化学ポリウレタン社製Ｄ−１６０Ｎ、固形分７５％）を０．１重量部添加し１５分攪拌後、シリコーン化合物で片面を剥離処理した厚さ５０μｍのポリエステルフィルム（以下＃７５剥離フィルム）上に乾燥後の厚さが２５μｍになるように塗工して、７５℃で５分間乾燥した。得られた粘着シートと、シリコーン化合物で片面を剥離処理した厚さ３８μｍのポリエステルフィルム（以下＃３８剥離フィルム）を貼り合わせた。その後２３℃で７日間熟成し厚さ２５μｍの、ゲル分率７５％の基材レス粘着シートを得た。

（実施例２）
粘着剤（Ｐ１）１００重量部を粘着剤（Ｐ２）１００重量部にする以外は、実施例１と同様にして、ゲル分率７２％の粘着シートを得た。

（実施例３）
粘着剤（Ｐ１）１００重量部を粘着剤（Ｐ３）１００重量部にする以外は、実施例１と同様にして、ゲル分率６８％の粘着シートを得た。

（実施例４）
粘着剤（Ｐ１）１００重量部を粘着剤（Ｐ４）１００重量部にする以外は、実施例１と同様にして、ゲル分率７４％の粘着シートを得た。

（実施例５）
粘着剤（Ｐ１）１００重量部を粘着剤（Ｐ５）１００重量部にする以外は、実施例１と同様にして、ゲル分率６９％の粘着シートを得た。

（実施例６）
粘着剤（Ｐ１）１００重量部を粘着剤（Ｐ６）１００重量部にする以外は、実施例１と同様にして、ゲル分率６８％の粘着シートを得た。

（比較例１）
粘着剤（Ｐ１）１００重量部を粘着剤（Ｐ７）１００重量部にする以外は、実施例１と同様にして、ゲル分率８０％の粘着シートを得た。

（比較例２）
粘着剤（Ｐ１）１００重量部を粘着剤（Ｐ８）１００重量部にする以外は、実施例１と同様にして、ゲル分率７０％の粘着シートを得た。

（比較例３）
上記粘着剤（Ｐ９）１００重量部にイソシアネート系架橋剤（日本ポリウレタン社製Ｌ−４５、固形分４５％）を０．７重量部添加し１５分攪拌後、シリコーン化合物で片面を剥離処理した厚さ５０μｍのポリエステルフィルム（以下＃７５剥離フィルム）上に乾燥後の厚さが２５μｍになるように塗工して、７５℃で５分間乾燥した。得られた粘着シートと、シリコーン化合物で片面を剥離処理した厚さ３８μｍのポリエステルフィルム（以下＃３８剥離フィルム）を貼り合わせた。その後２３℃で７日間熟成し厚さ２５μｍの、ゲル分率７５％の基材レス粘着シートを得た。

（比較例４）
粘着剤（Ｐ９）１００重量部を粘着剤（Ｐ１０）１００重量部にする以外は、比較例４と同様にして、ゲル分率８３％の粘着シートを得た。

（比較例５）
粘着剤（Ｐ９）１００重量部を粘着剤（Ｐ１１）１００重量部にする以外は、比較例４と同様にして、ゲル分率７０％の粘着シートを得た。

（接着力測定）
粘着シートの一方の側の剥離ライナーを剥がして、ポリエチレンテレフタレート製フィルム（厚さ：２５μｍ）に貼り合わせ、幅２０ｍｍ、長さ１００ｍｍに切断した後、他方の側の剥離ライナーを剥がして、銅箔（厚さ：８０μｍ）貼り合わせた。銅箔に貼付してから１時間放置後、１８０°ピール粘着力を測定した。なお、１８０°ピール粘着力の測定条件は、剥離角度：１８０°、引張速度：３００ｍｍ／ｍｉｎ、温度：２３℃ 、湿度：５０％ＲＨであり、銅箔より、ポリエチレンテレフタレート製フィルムに貼り合わせられた粘着シートを剥離することにより、１８０°ピール粘着力を測定した。

（金属腐食試験）
粘着シートの一方の側の剥離ライナーを剥がして、透明なポリエチレンテレフタレート製フィルム（厚さ：１００μｍ）に貼り合わせ、さらに、他方の側の剥離ライナーを剥がして、銅箔（厚さ：８０μｍ）に貼り合わせた後、６０℃×９０％ＲＨの雰囲気下に２５０時間保存した。その後、目視で、ポリエチレンテレフタレート製フィルム側から銅箔の表面を観察して、粘着シートが貼り合わせられている銅箔の表面の腐食の有無を確認した。
○：腐食無し
×：腐食有り

（全光線透過率およびヘイズ測定）
粘着シートを６０℃、９０％ＲＨ条件下に１００時間放置した後、ＰＥＴフィルム、ガラスの順で貼り合わせて試験サンプルを調整した。（株）村上色彩技術研究所製「ＨＲ−１００型」を使用し、調整サンプルの全光線透過率およびヘイズ（％）を測定した。

（色差測定）
粘着シートをＰＥＴフィルム、ガラスの順で貼り合わせて試験サンプルを調整した。コニカミノルタセンシング（株）製「分光測色計ＣＭ３５００ｄ」を使用し、調整サンプルのＬ１^＊、ａ１^＊、ｂ１^＊を測定した。その後、調整サンプルを８５℃、１００時間放置し、Ｌ２^＊、ａ２^＊、ｂ２^＊を測定した。色差ΔＥ^＊ａｂは下記の式から算出し、粘着シートの変色を評価した。
色差ΔＥ^＊ａｂ＝［（Ｌ２^＊−Ｌ１^＊）^２＋（ａ２^＊−ａ１^＊）^２＋（ｂ２^＊−ｂ１^＊）^２］^１／２
○：ΔＥ^＊ａｂ０〜０．５
△：ΔＥ^＊ａｂ０．５〜１．５
×：ΔＥ^＊ａｂ１．５以上

（耐剥がれ性の評価）
４５ｍｍ×３５ｍｍのハードコート層付きＰＥＴフィルムのＰＥＴフィルム面と、５０ｍｍ×４０ｍｍのガラスとを粘着シートで貼り合せた後、８５℃条件に５００時間放置し、目視でハードコート付きＰＥＴフィルムの剥がれを評価した。
○：剥がれ無し
×：剥がれ有り

上記のとおり、実施例１〜６の本発明の金属貼付用両面粘着シートは、腐食試験においても金属面に腐食を生じさせず、高温環境下で好適な耐剥がれ性を示し、かつ、粘着剤層の着色による視認性の低下が生じず優れた光透過性を有するものであった。一方、窒素含有共重合性単量体を含有させた（メタ）アクリル酸エステル共重合体のみを使用した比較例１〜２の両面粘着テープは、高温環境下での耐剥がれ性試験によって剥がれが生じるものであった。また、酸成分を含有する（メタ）アクリル酸エステル共重合体を使用した比較例３〜４の両面粘着テープにおいては、金属の腐食を抑制できなかった。また、金属腐食防止剤を含有させた比較例５の両面粘着テープにおいては、金属の腐食を抑制できたが高温下で着色が生じ、視認性の悪化が生じた。

本発明の金属面貼付用両面粘着シートと透明導電膜とが積層された透明導電膜積層体の一例を示す概念図である。本発明の金属面貼付用両面粘着シートと透明導電膜とが積層された透明導電膜積層体の一例を示す概念図である。本発明の金属面貼付用両面粘着シートと透明導電膜とが積層された透明導電膜積層体の一例を示す概念図である。本発明の金属面貼付用両面粘着シートと透明導電膜とが積層された透明導電膜積層体を使用した静電容量型タッチパネル装置の概念図である。本発明の金属面貼付用両面粘着シートと透明導電膜とが積層された透明導電膜積層体を使用した静電容量型タッチパネル装置の概念図である。

１透明導電膜積層体
２金属面貼付用両面粘着シート
３導電層
４透明基材
５ハードコート層
６保護パネル
７装飾層
８粘着剤層付き透明導電膜
９固定用テープ
１０画像表示モジュール

Claims

金属面に貼り付ける粘着シートであって、
（メタ）アクリル酸エステル単量体を主たる単量体成分として含有し、カルボキシル基含有単量体を含有しない（メタ）アクリル酸エステル共重合体（Ａ）と、
（メタ）アクリル酸エステル単量体及び窒素原子含有共重合性単量体を単量体成分として含有し、カルボキシル基含有単量体を含有しない（メタ）アクリル酸エステル共重合体（Ｂ）とを含有するアクリル系粘着剤組成物からなる粘着剤層を有することを特徴とする金属面貼付用粘着シート。
前記（メタ）アクリル酸エステル共重合体（Ｂ）に含まれる窒素原子含有共重合性単量体の含有量が、（メタ）アクリル酸エステル共重合体（Ｂ）を構成する単量体成分中の１〜３０質量％である請求項１に記載の金属面貼付用粘着シート。
前記（メタ）アクリル酸エステル共重合体（Ｂ）に含まれる窒素原子含有共重合性単量体が、アミノ基含有単量体、アミド基含有単量体、窒素系複素環含有単量体、シアノ基含有単量体及びイミド基含有単量体〜選ばれる少なくとも一種である請求項１又は２に記載の金属面貼付用粘着シート。
前記（メタ）アクリル酸エステル共重合体（Ａ）の重量平均分子量が７０万〜１５０万であり、前記（メタ）アクリル酸エステル共重合体の重量平均分子量が５０００〜１０万である請求項１〜３のいずれかに記載の金属面貼付用粘着シート。
（メタ）アクリル酸エステル共重合体（Ａ）及び（メタ）アクリル酸ステル共重合体（Ｂ）が、同一の（メタ）アクリル酸エステル単量体を一種以上含有する請求項１〜４のいずれかに記載の金属面貼付用粘着シート。
前記同一の（メタ）アクリル酸エステル単量体が、n−ブチルアクリレート、２−エチルヘキシルアクリレート又はシクロヘキシルアクリレートから選ばれる少なくとも一種である請求項５に記載の金属面貼付用粘着シート。
６０℃、９０％ＲＨ条件下に２５０時間静置後に測定した全光線透過率が９０％以上であり、ヘイズが２．０％以下である請求項１〜６のいずれかに記載の金属面貼付用粘着シート。
透明導電膜の全面に粘着シートが貼り付けられた透明導電膜積層体であって、前記粘着シートが請求項１〜８のいずれかに記載の金属面貼付用粘着シートであり、６０℃、９０％ＲＨ条件下に５００時間静置後の透明導電膜の電気抵抗値の上昇率が、貼り付け初期の電気抵抗値から１０％以下であることを特徴とする透明導電膜積層体。
請求項８に記載の透明導電膜積層体が、表示パネルと画像表示モジュールの間に固定されていることを特徴とする静電容量型タッチパネル装置。