JPH0551567A - 自己架橋型感圧粘着組成物 - Google Patents
自己架橋型感圧粘着組成物Info
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- JPH0551567A JPH0551567A JP25956491A JP25956491A JPH0551567A JP H0551567 A JPH0551567 A JP H0551567A JP 25956491 A JP25956491 A JP 25956491A JP 25956491 A JP25956491 A JP 25956491A JP H0551567 A JPH0551567 A JP H0551567A
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- polymer
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Abstract
(57)【要約】 （修正有）
【目的】 感圧粘着組成物の保存安定性を高め、しかも
低温で架橋できるようにする。また、凝集性を向上させ
るためのアフターキュアーを不要とし、架橋後の粘着物
質の安定性も高めブルームも生じないようにする。 【構成】 １）分子中に少なくとも１つのＮ−Ｒ２置換
アミノカルボニル基を有するエチレン性モノマー（例、
Ｎ−メチロールアクリルアミド）０．０５〜１５．０重
量％と（メタ）アクリル酸または同エステル８５．０〜
９９．９５重量％との共重合体と２）水酸基含有エチレ
ン性モノマー（例、２−ヒドロキシエチルメタクリレー
ト）０．０５〜３０．０重量％とスルホン酸基含有エチ
レン性モノマー（例、Ｎ−｛２−（１−スルホ−２−メ
チル）プロピル｝アクリル酸アミド）０．００５〜１．
５重量％と（メタ）アクリル酸または同エステル６８．
５〜９９．９４５重量％との共重合体よりなり、１）が
３．０〜９５．０重量％、２）が５．０〜９７．０重量
の組成物。
低温で架橋できるようにする。また、凝集性を向上させ
るためのアフターキュアーを不要とし、架橋後の粘着物
質の安定性も高めブルームも生じないようにする。 【構成】 １）分子中に少なくとも１つのＮ−Ｒ２置換
アミノカルボニル基を有するエチレン性モノマー（例、
Ｎ−メチロールアクリルアミド）０．０５〜１５．０重
量％と（メタ）アクリル酸または同エステル８５．０〜
９９．９５重量％との共重合体と２）水酸基含有エチレ
ン性モノマー（例、２−ヒドロキシエチルメタクリレー
ト）０．０５〜３０．０重量％とスルホン酸基含有エチ
レン性モノマー（例、Ｎ−｛２−（１−スルホ−２−メ
チル）プロピル｝アクリル酸アミド）０．００５〜１．
５重量％と（メタ）アクリル酸または同エステル６８．
５〜９９．９４５重量％との共重合体よりなり、１）が
３．０〜９５．０重量％、２）が５．０〜９７．０重量
の組成物。
Description
【０００１】
【産業上の利用分野】この発明は、ポリエチレンテレフ
タレートフィルム、塩化ビニルフィルム、ポリイミドフ
ィルム等のプラスチックフィルム、紙、布等を基材とす
る粘着テープ等の粘着剤として有用な自己架橋型感圧粘
着組成物に関する。
タレートフィルム、塩化ビニルフィルム、ポリイミドフ
ィルム等のプラスチックフィルム、紙、布等を基材とす
る粘着テープ等の粘着剤として有用な自己架橋型感圧粘
着組成物に関する。
【０００２】
【従来の技術】従来から、粘着テープ等の粘着剤に対し
ては粘着性、タック性、凝集性のバランスがよいことが
要求されるが、このような要求を満たすものとして、架
橋型感圧粘着組成物が使用されている。
ては粘着性、タック性、凝集性のバランスがよいことが
要求されるが、このような要求を満たすものとして、架
橋型感圧粘着組成物が使用されている。
【０００３】このような従来の架橋型感圧粘着組成物
は、その中に含まれるポリマーのカルボキシル基や水酸
基などの官能基をモノメリックな架橋剤と反応させるこ
とにより接着力を得ており、例えば、２−エチルヘキシ
ルアクリレート、ｎ−ブチルアクリレート、アクリル酸
及び２−ヒドロキシエチルアクリレートの共重合体をイ
ソシアネート基を有する架橋剤（商品名、コロネート
Ｌ；日本ポリウレタン株式会社製）を用いて架橋させた
り（特開昭４８−８９２３４号公報）、或いはｎ−ブチ
ルアクリレート、アクリル酸及び２−ヒドロキシエチル
アクリレートを架橋剤としてメチルエーテル化メラミ
ン、触媒としてｐ−トルエンスルホン酸を用いて架橋さ
せることが提案されている（特公昭４８−１４２０号公
報）。
は、その中に含まれるポリマーのカルボキシル基や水酸
基などの官能基をモノメリックな架橋剤と反応させるこ
とにより接着力を得ており、例えば、２−エチルヘキシ
ルアクリレート、ｎ−ブチルアクリレート、アクリル酸
及び２−ヒドロキシエチルアクリレートの共重合体をイ
ソシアネート基を有する架橋剤（商品名、コロネート
Ｌ；日本ポリウレタン株式会社製）を用いて架橋させた
り（特開昭４８−８９２３４号公報）、或いはｎ−ブチ
ルアクリレート、アクリル酸及び２−ヒドロキシエチル
アクリレートを架橋剤としてメチルエーテル化メラミ
ン、触媒としてｐ−トルエンスルホン酸を用いて架橋さ
せることが提案されている（特公昭４８−１４２０号公
報）。
【０００４】
【発明が解決しようとする課題】しかしながら、特開昭
４８−８９２３４号公報に記載の粘着組成物の場合に
は、ポリマー中の官能基と架橋剤中のイソシアネート基
との反応性が高すぎるので、粘着組成物溶液の安定性が
低く、また、粘着剤の凝集性を向上させるためには、官
能基を架橋剤との反応を十分に起こさせるためにアフタ
ーキュアーを行わなければならないという問題があっ
た。特公昭４８−１４２０号公報に記載の粘着組成物の
場合には、架橋温度を１３０℃以上の高温で行わなくて
はならず、また、架橋後の粘着剤フィルムを、例えば４
０℃、９０ＲＨという条件下に放置した場合に凝集性の
低下が著しいという問題があった。更に、従来の粘着組
成物においては、モノメリックな架橋剤や架橋触媒を使
用しているので、架橋後に所謂ブルームが発生するとい
う問題もあった。
４８−８９２３４号公報に記載の粘着組成物の場合に
は、ポリマー中の官能基と架橋剤中のイソシアネート基
との反応性が高すぎるので、粘着組成物溶液の安定性が
低く、また、粘着剤の凝集性を向上させるためには、官
能基を架橋剤との反応を十分に起こさせるためにアフタ
ーキュアーを行わなければならないという問題があっ
た。特公昭４８−１４２０号公報に記載の粘着組成物の
場合には、架橋温度を１３０℃以上の高温で行わなくて
はならず、また、架橋後の粘着剤フィルムを、例えば４
０℃、９０ＲＨという条件下に放置した場合に凝集性の
低下が著しいという問題があった。更に、従来の粘着組
成物においては、モノメリックな架橋剤や架橋触媒を使
用しているので、架橋後に所謂ブルームが発生するとい
う問題もあった。
【０００５】この発明は、以上のような従来技術の問題
点を解決し、保存安定性が高く、しかも低温で架橋で
き、凝集性を向上させるためのアフターキュアーも必要
がなく、架橋後の粘着物質の安定性も高くブルームも生
じない自己架橋型感圧粘着組成物を提供することを目的
とする。
点を解決し、保存安定性が高く、しかも低温で架橋で
き、凝集性を向上させるためのアフターキュアーも必要
がなく、架橋後の粘着物質の安定性も高くブルームも生
じない自己架橋型感圧粘着組成物を提供することを目的
とする。
【０００６】
【課題を解決するための手段】この発明者は、従来使用
されていたモノメリックな架橋剤に代えて、架橋剤に相
当する官能基と架橋触媒に相当する官能基とをポリマー
中に組み、しかも架橋剤に相当する官能基として、自己
縮合性の官能基Ａとそれと架橋する官能基Ｂの２種類の
官能基を使用し、官能基Ａを有する第１のポリマーと官
能基Ｂと架橋触媒用の官能基とを有する第２のポリマー
とから粘着組成物を製造することにより上記の目的が達
成できることを見出しこの発明をなすに至った。
されていたモノメリックな架橋剤に代えて、架橋剤に相
当する官能基と架橋触媒に相当する官能基とをポリマー
中に組み、しかも架橋剤に相当する官能基として、自己
縮合性の官能基Ａとそれと架橋する官能基Ｂの２種類の
官能基を使用し、官能基Ａを有する第１のポリマーと官
能基Ｂと架橋触媒用の官能基とを有する第２のポリマー
とから粘着組成物を製造することにより上記の目的が達
成できることを見出しこの発明をなすに至った。
【０００７】即ち、この発明は、（１ａ）分子中に少な
くとも１つのＮ−Ｒ２置換アミノカルボニル基（Ｒ２は
ヒドロキシメチル基または低級アルコキシメチル基であ
る）を有するエチレン性モノマーと（１ｂ）（メタ）ア
クリル酸もしくは（メタ）アクリル酸アルキルエステル
モノマーとを共重合させた第１のポリマー、および（２
ａ）水酸基含有エチレン性モノマー、（２ｂ）スルホ基
含有エチレン性モノマー及び（２ｃ）（メタ）アクリル
酸もしくは（メタ）アクリル酸アルキルエステルモノマ
ーとを共重合させた第２のポリマーを含んでなることを
特徴とする自己架橋型感圧粘着組成物を提供する。ここ
で、「（メタ）アクリル酸」は、アクリル酸又はメタク
リル酸を意味する。
くとも１つのＮ−Ｒ２置換アミノカルボニル基（Ｒ２は
ヒドロキシメチル基または低級アルコキシメチル基であ
る）を有するエチレン性モノマーと（１ｂ）（メタ）ア
クリル酸もしくは（メタ）アクリル酸アルキルエステル
モノマーとを共重合させた第１のポリマー、および（２
ａ）水酸基含有エチレン性モノマー、（２ｂ）スルホ基
含有エチレン性モノマー及び（２ｃ）（メタ）アクリル
酸もしくは（メタ）アクリル酸アルキルエステルモノマ
ーとを共重合させた第２のポリマーを含んでなることを
特徴とする自己架橋型感圧粘着組成物を提供する。ここ
で、「（メタ）アクリル酸」は、アクリル酸又はメタク
リル酸を意味する。
【０００８】この発明においては、第１のポリマー中の
（１ａ）のモノマーに由来する−ＮＨＲ２基（式中、Ｒ
２の定義は前述の通りである）は、後述する第２のポリ
マー中のスルホン基含有エチレン性モノマーに由来する
スルホ基の触媒作用により自己縮合可能な官能基であ
る。また、第２のポリマー中の水酸基含有エチレン性モ
ノマーに由来する水酸基は、第１のポリマー中の−ＮＨ
Ｒ２基と架橋を形成する基である。第２のポリマー中の
スルホン基は、前述したように、第１のポリマー中の−
ＮＨＲ２基の自己縮合のための触媒となり、更に第２の
ポリマー中に存在する水酸基と前述した第１のポリマー
中の−ＮＨＲ２基とを架橋させる触媒となっている。こ
のように、この発明においては、ポリマーを架橋するた
めの架橋剤および触媒をモノメリック成分として使用せ
ずに、ポリマーの中に組み込んでいる。なお、この発明
においては、共重合時にゲル化することを防ぐために、
第１のポリマーと第２のポリマーとを別々に共重合させ
る。
（１ａ）のモノマーに由来する−ＮＨＲ２基（式中、Ｒ
２の定義は前述の通りである）は、後述する第２のポリ
マー中のスルホン基含有エチレン性モノマーに由来する
スルホ基の触媒作用により自己縮合可能な官能基であ
る。また、第２のポリマー中の水酸基含有エチレン性モ
ノマーに由来する水酸基は、第１のポリマー中の−ＮＨ
Ｒ２基と架橋を形成する基である。第２のポリマー中の
スルホン基は、前述したように、第１のポリマー中の−
ＮＨＲ２基の自己縮合のための触媒となり、更に第２の
ポリマー中に存在する水酸基と前述した第１のポリマー
中の−ＮＨＲ２基とを架橋させる触媒となっている。こ
のように、この発明においては、ポリマーを架橋するた
めの架橋剤および触媒をモノメリック成分として使用せ
ずに、ポリマーの中に組み込んでいる。なお、この発明
においては、共重合時にゲル化することを防ぐために、
第１のポリマーと第２のポリマーとを別々に共重合させ
る。
【０００９】第１のポリマーの共重合成分である（１
ａ）のモノマー、即ち、分子中に少なくとも１つのＮ−
Ｒ２置換アミノカルボニル基（Ｒ２はヒドロキシメチル
基または低級アルコキシメチル基である）を有するエチ
レン性モノマーとしては、Ｎ−メチルロールアクリル酸
アミド、Ｎ−メチロ−ルメタクリル酸アミド、Ｎ−メチ
ルロールイタコン酸アミド、Ｎ，Ｎ´−ジメチルロール
イタコン酸アミド、Ｎ−メチロールクロトン酸アミド、
Ｎ−メチロールフマルアミド、Ｎ，Ｎ´−ジメチロール
フマルアミド、Ｎ−プロポキシメチルアクリルアミド、
Ｎ−ブトキシメチルメタクリルアミド、Ｎ，Ｎ´−ジメ
トキシメチルアクリル酸メチルなどを使用することがで
きる。中でも、Ｎ−メチルロールアクリル酸アミド、Ｎ
−メチロ−ルメタクリル酸アミド等のＮ−Ｒ２置換（メ
タ）アクリル酸アミドを、架橋反応速度及び経済性の点
から好ましく使用できる。
ａ）のモノマー、即ち、分子中に少なくとも１つのＮ−
Ｒ２置換アミノカルボニル基（Ｒ２はヒドロキシメチル
基または低級アルコキシメチル基である）を有するエチ
レン性モノマーとしては、Ｎ−メチルロールアクリル酸
アミド、Ｎ−メチロ−ルメタクリル酸アミド、Ｎ−メチ
ルロールイタコン酸アミド、Ｎ，Ｎ´−ジメチルロール
イタコン酸アミド、Ｎ−メチロールクロトン酸アミド、
Ｎ−メチロールフマルアミド、Ｎ，Ｎ´−ジメチロール
フマルアミド、Ｎ−プロポキシメチルアクリルアミド、
Ｎ−ブトキシメチルメタクリルアミド、Ｎ，Ｎ´−ジメ
トキシメチルアクリル酸メチルなどを使用することがで
きる。中でも、Ｎ−メチルロールアクリル酸アミド、Ｎ
−メチロ−ルメタクリル酸アミド等のＮ−Ｒ２置換（メ
タ）アクリル酸アミドを、架橋反応速度及び経済性の点
から好ましく使用できる。
【００１０】第１のポリマーのもう一つの共重合成分で
ある（１ｂ）のモノマー、即ち、（メタ）アクリル酸も
しくは（メタ）アクリル酸アルキルエステルモノマー
は、共重合することにより第１のポリマーの主骨格を形
成するものであり、このモノマーの種類、配合割合を変
化させることにより架橋後の粘着剤の弾性率等を変化さ
せることができる。このような（１ｂ）のモノマーとし
ては、（メタ）アクリル酸、メチル（メタ）アクリレー
ト、エチル（メタ）アクリレート、ｔ−ブチル（メタ）
アクリレート、ノニル（メタ）アクリレート、ラウリル
（メタ）アクリレート、ステアリル（メタ）アクリレー
ト等を使用することができる。
ある（１ｂ）のモノマー、即ち、（メタ）アクリル酸も
しくは（メタ）アクリル酸アルキルエステルモノマー
は、共重合することにより第１のポリマーの主骨格を形
成するものであり、このモノマーの種類、配合割合を変
化させることにより架橋後の粘着剤の弾性率等を変化さ
せることができる。このような（１ｂ）のモノマーとし
ては、（メタ）アクリル酸、メチル（メタ）アクリレー
ト、エチル（メタ）アクリレート、ｔ−ブチル（メタ）
アクリレート、ノニル（メタ）アクリレート、ラウリル
（メタ）アクリレート、ステアリル（メタ）アクリレー
ト等を使用することができる。
【００１１】第１のポリマーは、これら（１ａ）のモノ
マーと（１ｂ）のモノマーとを常法により共重合させた
ものであり、これらのモノマーの第１のポリマー中の配
合割合は、要求される接着特性に応じて適宜選択するこ
とができるが、（１ａ）のモノマーが多過ぎると粘着性
が低下し、また少過ぎると凝集力が低下する傾向にある
ので、一般には（１ａ）のモノマーを０．０５〜１５．
０重量％、好ましくは０．１〜１０．０重量％、（１
ｂ）のモノマーを８５．０〜９９．９５重量％、好まし
くは９０．０〜９９．９重量％で配合する。また、第１
のポリマーの粘度は一般には２０００〜１００００（樹
脂分４０％）ｃｐｓ（２５℃）であり、重量平均分子量
は２０００００〜１００００００である。
マーと（１ｂ）のモノマーとを常法により共重合させた
ものであり、これらのモノマーの第１のポリマー中の配
合割合は、要求される接着特性に応じて適宜選択するこ
とができるが、（１ａ）のモノマーが多過ぎると粘着性
が低下し、また少過ぎると凝集力が低下する傾向にある
ので、一般には（１ａ）のモノマーを０．０５〜１５．
０重量％、好ましくは０．１〜１０．０重量％、（１
ｂ）のモノマーを８５．０〜９９．９５重量％、好まし
くは９０．０〜９９．９重量％で配合する。また、第１
のポリマーの粘度は一般には２０００〜１００００（樹
脂分４０％）ｃｐｓ（２５℃）であり、重量平均分子量
は２０００００〜１００００００である。
【００１２】第２のポリマーの共重合成分である（２
ａ）のモノマー、即ち、水酸基含有エチレン性モノマー
としては、２−ヒドロキシエチル（メタ）アクリレー
ト、３ヒドロキシエチル（メタ）アクリル酸エステル等
の（メタ）アクリル酸のヒドロキシアルキルエステルを
好ましく使用することができる。
ａ）のモノマー、即ち、水酸基含有エチレン性モノマー
としては、２−ヒドロキシエチル（メタ）アクリレー
ト、３ヒドロキシエチル（メタ）アクリル酸エステル等
の（メタ）アクリル酸のヒドロキシアルキルエステルを
好ましく使用することができる。
【００１３】第２のポリマーの共重合成分である（２
ｂ）のモノマー、即ち、スルホン基含有エチレン性モノ
マーとしては、スルホアルキレン、（メタ）アクリル酸
スルホアルキルエステル、Ｎ−スルホアルキル（メタ）
アクリル酸アミド等を使用することができる。中でも、
共重合性がよいために、Ｎ−スルホアルキル（メタ）ア
クリル酸アミドを好ましく使用することができる。この
ようなＮ−スルホアルキル（メタ）アクリル酸アミドと
しては、Ｎ−｛２−（１−スルホ−２−メチル）プロピ
ル｝−（メタ）アクリル酸アミド、Ｎ−｛２−（１−ス
ルホ）プロピル｝−（メタ）アクリル酸アミド、Ｎ−ス
ルホエチル（メタ）アクリル酸アミド、Ｎ−スルホメチ
ル（メタ）アクリル酸アミド等好ましく使用できる。
ｂ）のモノマー、即ち、スルホン基含有エチレン性モノ
マーとしては、スルホアルキレン、（メタ）アクリル酸
スルホアルキルエステル、Ｎ−スルホアルキル（メタ）
アクリル酸アミド等を使用することができる。中でも、
共重合性がよいために、Ｎ−スルホアルキル（メタ）ア
クリル酸アミドを好ましく使用することができる。この
ようなＮ−スルホアルキル（メタ）アクリル酸アミドと
しては、Ｎ−｛２−（１−スルホ−２−メチル）プロピ
ル｝−（メタ）アクリル酸アミド、Ｎ−｛２−（１−ス
ルホ）プロピル｝−（メタ）アクリル酸アミド、Ｎ−ス
ルホエチル（メタ）アクリル酸アミド、Ｎ−スルホメチ
ル（メタ）アクリル酸アミド等好ましく使用できる。
【００１４】第２のポリマーの共重合成分である（２
ｃ）のモノマー、即ち、（メタ）アクリル酸もしくは
（メタ）アクリル酸アルキルエステルモノマーは、（１
ｂ）のモノマーと同様に、共重合することにより第２の
ポリマーの主骨格を形成するものであり、このモノマー
の種類、配合割合を変化させることにより架橋後の粘着
剤の弾性率等を変化させることができる。このような
（２ｃ）のモノマーとしては、（メタ）アクリル酸、メ
チル（メタ）アクリレート、エチル（メタ）アクリレー
ト、ｔ−ブチル（メタ）アクリレート、ノニル（メタ）
アクリレート、ラウリル（メタ）アクリレート、ステア
リル（メタ）アクリレート等を使用することができる。
ｃ）のモノマー、即ち、（メタ）アクリル酸もしくは
（メタ）アクリル酸アルキルエステルモノマーは、（１
ｂ）のモノマーと同様に、共重合することにより第２の
ポリマーの主骨格を形成するものであり、このモノマー
の種類、配合割合を変化させることにより架橋後の粘着
剤の弾性率等を変化させることができる。このような
（２ｃ）のモノマーとしては、（メタ）アクリル酸、メ
チル（メタ）アクリレート、エチル（メタ）アクリレー
ト、ｔ−ブチル（メタ）アクリレート、ノニル（メタ）
アクリレート、ラウリル（メタ）アクリレート、ステア
リル（メタ）アクリレート等を使用することができる。
【００１５】第２のポリマーは、これら（２ａ）のモノ
マー、（２ｂ）のモノマー及び（２ｃ）のモノマーを常
法により共重合させたものであり、これらのモノマーの
第２のポリマー中の配合割合は、要求される接着特性に
応じて適宜選択することができるが、（２ａ）の水酸基
含有エチレン性モノマーが多過ぎると耐水性が低下し、
また、少過ぎると凝集力が低下する傾向があり、（２
ｂ）のスルホ基含有エチレン性モノマーが多過ぎると金
属面を腐食しやすくなり、また少過ぎると凝集力が低下
する傾向があるので、一般には（２ａ）のモノマーを
０．０５〜３０．０重量％、好ましくは０．１〜２０．
０重量％、（２ｂ）のモノマーを０．００５〜１．５重
量％、好ましくは０．０１〜１．０重量％、そして（２
ｃ）のモノマーを６８．５〜９９．９４５重量％、好ま
しくは７９．０〜９９．８９重量％配合する。また、第
２のポリマーの粘度は一般には５００〜３０００（樹脂
分３０％）ｃｐｓ（２５℃）であり、重量平均分子量は
１５００００〜１５０００００である。
マー、（２ｂ）のモノマー及び（２ｃ）のモノマーを常
法により共重合させたものであり、これらのモノマーの
第２のポリマー中の配合割合は、要求される接着特性に
応じて適宜選択することができるが、（２ａ）の水酸基
含有エチレン性モノマーが多過ぎると耐水性が低下し、
また、少過ぎると凝集力が低下する傾向があり、（２
ｂ）のスルホ基含有エチレン性モノマーが多過ぎると金
属面を腐食しやすくなり、また少過ぎると凝集力が低下
する傾向があるので、一般には（２ａ）のモノマーを
０．０５〜３０．０重量％、好ましくは０．１〜２０．
０重量％、（２ｂ）のモノマーを０．００５〜１．５重
量％、好ましくは０．０１〜１．０重量％、そして（２
ｃ）のモノマーを６８．５〜９９．９４５重量％、好ま
しくは７９．０〜９９．８９重量％配合する。また、第
２のポリマーの粘度は一般には５００〜３０００（樹脂
分３０％）ｃｐｓ（２５℃）であり、重量平均分子量は
１５００００〜１５０００００である。
【００１６】上述したような第１のポリマーと第２のポ
リマーを常法により均一に混合することにより、この発
明の自己架橋型感圧粘着組成物を製造することができる
が、第１のポリマーと第２のポリマーとの配合比は、そ
れぞれのポリマーの各成分の配合比により異なるが、一
般的に前者を３．０〜９５．０重量％、後者を５．０〜
９７．０重量％の比率で配合する。好ましくは、組成物
中に（１ａ）のモノマーが０．１〜２．４重量％、（２
ａ）のモノマーが０．２〜７．０重量％そして（２ｂ）
のモノマーが０．０１〜０．２４重量％の割合で含有さ
れるように配合する。
リマーを常法により均一に混合することにより、この発
明の自己架橋型感圧粘着組成物を製造することができる
が、第１のポリマーと第２のポリマーとの配合比は、そ
れぞれのポリマーの各成分の配合比により異なるが、一
般的に前者を３．０〜９５．０重量％、後者を５．０〜
９７．０重量％の比率で配合する。好ましくは、組成物
中に（１ａ）のモノマーが０．１〜２．４重量％、（２
ａ）のモノマーが０．２〜７．０重量％そして（２ｂ）
のモノマーが０．０１〜０．２４重量％の割合で含有さ
れるように配合する。
【００１７】なお、第１又は第２のポリマー製造の際
に、必要に応じて他のモノマー、例えば酢酸ビニル、プ
ロピオン酸ビニル、スチレン、アクリロニトリル、（メ
タ）アクリル酸、（メタ）アクリル酸アミド、グリシジ
ル（メタ）アクリレート等と共に共重合させて変性して
もよい。また、自己架橋型感圧粘着組成物には、必要に
応じてロジン、変性ロジン、ロジンエステル化物、テル
ペン樹脂、石油樹脂、フェノール樹脂、キシレン樹脂、
変性塩素化ポリエチレンまたはポリプロピレン等の種々
のタッキファイヤー樹脂を添加することができる。
に、必要に応じて他のモノマー、例えば酢酸ビニル、プ
ロピオン酸ビニル、スチレン、アクリロニトリル、（メ
タ）アクリル酸、（メタ）アクリル酸アミド、グリシジ
ル（メタ）アクリレート等と共に共重合させて変性して
もよい。また、自己架橋型感圧粘着組成物には、必要に
応じてロジン、変性ロジン、ロジンエステル化物、テル
ペン樹脂、石油樹脂、フェノール樹脂、キシレン樹脂、
変性塩素化ポリエチレンまたはポリプロピレン等の種々
のタッキファイヤー樹脂を添加することができる。
【００１８】このようにして製造された自己架橋型感圧
粘着組成物は保存安定性に優れ、製造後１０日経過して
も製造直後の特性を維持することができる。また、この
組成物を、１００℃という比較的低温で数分間処理する
ことにより架橋反応を起こさせて高い凝集力を示す粘着
物質を製造することができる。しかもこの粘着物質の凝
集性を改善させるためにアフターキュアーする必要はな
い。また、この組成物は、第１のポリマーと第２のポリ
マーを構成する成分を変化させることによりポリマーセ
グメントを容易に変化させることができるので、高い凝
集性を維持しながら、粘着力とタック性が変化した粘着
物質を製造することができる。更に、この組成物から製
造された粘着物質は、高湿度条件下においても凝集力、
粘着力、タック性の粘着特性の変化が少ないものであ
る。
粘着組成物は保存安定性に優れ、製造後１０日経過して
も製造直後の特性を維持することができる。また、この
組成物を、１００℃という比較的低温で数分間処理する
ことにより架橋反応を起こさせて高い凝集力を示す粘着
物質を製造することができる。しかもこの粘着物質の凝
集性を改善させるためにアフターキュアーする必要はな
い。また、この組成物は、第１のポリマーと第２のポリ
マーを構成する成分を変化させることによりポリマーセ
グメントを容易に変化させることができるので、高い凝
集性を維持しながら、粘着力とタック性が変化した粘着
物質を製造することができる。更に、この組成物から製
造された粘着物質は、高湿度条件下においても凝集力、
粘着力、タック性の粘着特性の変化が少ないものであ
る。
【００１９】
【作用】この発明の自己架橋型感圧粘着組成物は、架橋
剤に相当する官能基と架橋触媒に相当する官能基とをポ
リマー中に組込んでいるので、架橋後にブルーミングの
問題を解消することができる。しかも、この発明の自己
架橋型感圧粘着組成物は、架橋剤に相当する官能基とし
て自己縮合性の官能基Ａとそれと架橋する官能基Ｂの２
種類の官能基を使用し、それらを別々に重合させた２種
類のポリマーから形成しているので、保存安定性が高
く、しかも低温で架橋でき、凝集性を向上させるための
アフターキュアーも必要がなく、架橋後の粘着物質の安
定性も高くすることを可能とする。
剤に相当する官能基と架橋触媒に相当する官能基とをポ
リマー中に組込んでいるので、架橋後にブルーミングの
問題を解消することができる。しかも、この発明の自己
架橋型感圧粘着組成物は、架橋剤に相当する官能基とし
て自己縮合性の官能基Ａとそれと架橋する官能基Ｂの２
種類の官能基を使用し、それらを別々に重合させた２種
類のポリマーから形成しているので、保存安定性が高
く、しかも低温で架橋でき、凝集性を向上させるための
アフターキュアーも必要がなく、架橋後の粘着物質の安
定性も高くすることを可能とする。
【００２０】
【実施例】以下、この発明を実施例に基づき具体的に説
明する。ただし、この発明はこれらの実施例に限定され
るものではない。なお、実施例中「部」は「重量部」を
意味する。
明する。ただし、この発明はこれらの実施例に限定され
るものではない。なお、実施例中「部」は「重量部」を
意味する。
【００２１】参考例１ 第１のポリマーの製造 容積１リットルの三口フラスコに、酢酸エチル１００ｇ
及びアゾビスイソブチロニトリル０．０７５ｇを仕込ん
だ。このフラスコに、更にモノマーとして、メチルメタ
クリレート１５．０ｇ、ｎ−ブチルアクリレート７０．
５ｇ、エチルアクリレート１２．０ｇ及びＮ−メチロー
ルアクリルアミド２．５ｇ（メタノール７ｇに溶解）の
混合溶液を加え、窒素ガス雰囲気下で７０〜７５℃の温
度でゆっくり攪拌しながらこれらのモノマーを共重合さ
せた。６時間反応後にトルエン４３ｇをフラスコに加え
反応を停止させることにより、表１に示す性状を有する
第１のポリマーを得た。
及びアゾビスイソブチロニトリル０．０７５ｇを仕込ん
だ。このフラスコに、更にモノマーとして、メチルメタ
クリレート１５．０ｇ、ｎ−ブチルアクリレート７０．
５ｇ、エチルアクリレート１２．０ｇ及びＮ−メチロー
ルアクリルアミド２．５ｇ（メタノール７ｇに溶解）の
混合溶液を加え、窒素ガス雰囲気下で７０〜７５℃の温
度でゆっくり攪拌しながらこれらのモノマーを共重合さ
せた。６時間反応後にトルエン４３ｇをフラスコに加え
反応を停止させることにより、表１に示す性状を有する
第１のポリマーを得た。
【００２２】この第１のポリマーを、２５μｍ厚のポリ
エチレンテレフタレートテープに乾燥厚で２５〜３０μ
ｍ厚みになるように塗布し、乾燥炉で１００℃で５分間
乾燥して粘着テープを製造した。この粘着テープについ
て、ＪＩＳ Ｚ １５２８に準じて粘着力、タック性
（球転法）、１００℃ＪＩＳ保持力を調べた。この結果
を表１に示す。
エチレンテレフタレートテープに乾燥厚で２５〜３０μ
ｍ厚みになるように塗布し、乾燥炉で１００℃で５分間
乾燥して粘着テープを製造した。この粘着テープについ
て、ＪＩＳ Ｚ １５２８に準じて粘着力、タック性
（球転法）、１００℃ＪＩＳ保持力を調べた。この結果
を表１に示す。
【００２３】参考例２ 第２のポリマーの製造 容積１リットルの三口フラスコに、酢酸エチル１００ｇ
及びアゾビスイソブチロニトリル０．０７５ｇを仕込ん
だ。このフラスコに、更にモノマーとして、エチルメタ
クリレート４．０ｇ、２−エチルヘキシルアクリレート
２０．０ｇ、ｎ−ブチルアクリレート６８．２５ｇ及び
２−ヒドロキシエチルメタクリレート７．５ｇを加え、
窒素ガス雰囲気下で７０〜７５℃の温度でゆっくり攪拌
しながらこれらのモノマーを共重合させた。１時間反応
させた後に、Ｎ−｛２−（１−スルホ−２−メチル）プ
ロピル｝アクリル酸アミド０．２５ｇをメタノール１０
ｇに溶解した溶液をゆっくり滴下しながら反応を更に行
った。５時間後に、フラスコにｎ−ブタノール１２ｇ及
びトルエン１１１ｇを加え反応を停止させることによ
り、表１に示す性状を有する第２のポリマーを得た。
及びアゾビスイソブチロニトリル０．０７５ｇを仕込ん
だ。このフラスコに、更にモノマーとして、エチルメタ
クリレート４．０ｇ、２−エチルヘキシルアクリレート
２０．０ｇ、ｎ−ブチルアクリレート６８．２５ｇ及び
２−ヒドロキシエチルメタクリレート７．５ｇを加え、
窒素ガス雰囲気下で７０〜７５℃の温度でゆっくり攪拌
しながらこれらのモノマーを共重合させた。１時間反応
させた後に、Ｎ−｛２−（１−スルホ−２−メチル）プ
ロピル｝アクリル酸アミド０．２５ｇをメタノール１０
ｇに溶解した溶液をゆっくり滴下しながら反応を更に行
った。５時間後に、フラスコにｎ−ブタノール１２ｇ及
びトルエン１１１ｇを加え反応を停止させることによ
り、表１に示す性状を有する第２のポリマーを得た。
【００２４】得られた第２のポリマーについても第１の
ポリマーと同様の粘着テープを製造し、その性質を評価
した。その結果を表１に示す。
ポリマーと同様の粘着テープを製造し、その性質を評価
した。その結果を表１に示す。
【００２５】
【表１】 第１のポリマー 第２のポリマー 外観 透明 透明 粘度（ＣＰＳ） ３８００／２５℃ ２８００／２５℃ 樹脂分％ ４０．３ ３０．５ 分子量 Ｍｗ ４２１７００ １０１５８００ 比重 ２．４８ ５．６７ 粘着力（ｇ／２ｃｍ） ６６０ＡＦ ５１５ＡＦ タック性（球番号） ７ ２０ 保持力（ズレｍｍ） １７５秒でＣＦ落下 １００秒でＣＦ落下 注）：表中「ＡＦ」は”adhesion failure”を意味する。また、「ＣＦ］は ”cohesion failure”を意味する。
【００２６】実施例１ 第１のポリマー１０ｇ、第２のポリマー１３．２ｇ及び
ｎ−ブタノール３．６ｇを均一に混合し粘着組成物を製
造した。この組成物における第１ポリマーと第２ポリマ
ーの樹脂分の重量比は５０：５０の割合になる。この混
合物を用いて参考例１と同様に粘着テープを製造し、そ
の性質を参考例１と同様に評価した。粘着テープの製造
直後の粘着力は１６０ＡＦ、タック性は１１、１００℃
ＪＩＳ保持力はズレがゼロ（６０分後）であった。この
結果を表２に示す。
ｎ−ブタノール３．６ｇを均一に混合し粘着組成物を製
造した。この組成物における第１ポリマーと第２ポリマ
ーの樹脂分の重量比は５０：５０の割合になる。この混
合物を用いて参考例１と同様に粘着テープを製造し、そ
の性質を参考例１と同様に評価した。粘着テープの製造
直後の粘着力は１６０ＡＦ、タック性は１１、１００℃
ＪＩＳ保持力はズレがゼロ（６０分後）であった。この
結果を表２に示す。
【００２７】また、この粘着テープを４０℃、９０％Ｒ
Ｈ、１０日間というエージング試験後の粘着力は１８０
ｇ／２ｃｍ、タック性は１０、保持力はズレがゼロ（６
０分後）であった。
Ｈ、１０日間というエージング試験後の粘着力は１８０
ｇ／２ｃｍ、タック性は１０、保持力はズレがゼロ（６
０分後）であった。
【００２８】これとは別に、室温（２５℃）で１０日間
保存した粘着組成物を用いて同様に粘着テープを製造し
たところ、粘着力は１５５ｇ／２ｃｍ、タック性は１
２、保持力はズレがゼロ（６０分後）であった。このよ
うに、この実施例で得られた自己架橋型感圧粘着組成物
は、保存安定性が良好で、しかもこの組成物から製造さ
れた粘着テープも安定なものであった。
保存した粘着組成物を用いて同様に粘着テープを製造し
たところ、粘着力は１５５ｇ／２ｃｍ、タック性は１
２、保持力はズレがゼロ（６０分後）であった。このよ
うに、この実施例で得られた自己架橋型感圧粘着組成物
は、保存安定性が良好で、しかもこの組成物から製造さ
れた粘着テープも安定なものであった。
【００２９】実施例２〜５ 第１のポリマーと第２のポリマーの樹脂分の配合比を表
２に示すように変化させて、実施例１と同様に自己架橋
型感圧粘着組成物を製造した。これらの組成物から実施
例１と同様に粘着テープを製造し評価した。その結果を
表２に示す。
２に示すように変化させて、実施例１と同様に自己架橋
型感圧粘着組成物を製造した。これらの組成物から実施
例１と同様に粘着テープを製造し評価した。その結果を
表２に示す。
【００３０】表２の結果から明らかなように、この発明
の自己架橋型感圧粘着組成物は、第１のポリマーと第２
のポリマーとの配合比を変えても、架橋後の粘着特性と
して高い保持力（凝集力）を維持しながら実用上問題の
ない粘着力とタック性とを示していた。換言すれば、第
１のポリマーと第２のポリマーとの配合比を変えること
により、架橋後の粘着特性として高い保持力（凝集力）
を維持しながら実用上問題のない粘着力とタック性とを
広い範囲内で調整できた。
の自己架橋型感圧粘着組成物は、第１のポリマーと第２
のポリマーとの配合比を変えても、架橋後の粘着特性と
して高い保持力（凝集力）を維持しながら実用上問題の
ない粘着力とタック性とを示していた。換言すれば、第
１のポリマーと第２のポリマーとの配合比を変えること
により、架橋後の粘着特性として高い保持力（凝集力）
を維持しながら実用上問題のない粘着力とタック性とを
広い範囲内で調整できた。
【００３１】
【表２】 実 施 例 １ ２ ３ ４ ５ 第１のポリマ−wt% ５０．０ ５．０ ２５．０ ７５．０ ９５．０ 第２のポリマーwt% ５０．０ ９５．０ ７５．０ ２５．０ ５．０ 粘着力（ｇ／２ｃｍ） 160AF 255AF 275AF 160AF 600AF タック性（球番号） １１ １８ １３ ５ ５ １００℃ＪＩＳ保持力 １．８ ０ ０ ０ ０ （６０分後のズレｍｍ） 実施例６〜１０ 参考例１において、メチルメタクリレートを４０ｇ，ｎ
−ブチルアクリレートを４５．５ｇに変える以外同様に
製造した第１のポリマーと、参考例２において、Ｎ−
｛２−（１−スルホ−２−メチル）プロピル｝アクリル
酸アミド（ＡＭＰＳ）の添加量を表３に示すように変え
て製造した第２のポリマーとを、樹脂分の重量比で５
０：５０になるように均一に混合してこの発明の自己架
橋型感圧粘着組成物を製造した。 この組成物を用いて
実施例１と同様に粘着テープを製造し評価した。その結
果を表３に示す。表３の結果から明らかなように、第２
のポリマー中のスルホ基の濃度を変化させても、架橋後
の粘着特性として高い保持力（凝集力）を維持しながら
実用上問題のない粘着力とタック性とを示していた。ま
た、実施例１と実施例１０の比較から明らかなように、
実施例１０では実施例１に比べ、一般にポリマーを固く
するメチルメタクリレートを第１のポリマ−中に多く配
合しているので粘着力をより改善できた。
−ブチルアクリレートを４５．５ｇに変える以外同様に
製造した第１のポリマーと、参考例２において、Ｎ−
｛２−（１−スルホ−２−メチル）プロピル｝アクリル
酸アミド（ＡＭＰＳ）の添加量を表３に示すように変え
て製造した第２のポリマーとを、樹脂分の重量比で５
０：５０になるように均一に混合してこの発明の自己架
橋型感圧粘着組成物を製造した。 この組成物を用いて
実施例１と同様に粘着テープを製造し評価した。その結
果を表３に示す。表３の結果から明らかなように、第２
のポリマー中のスルホ基の濃度を変化させても、架橋後
の粘着特性として高い保持力（凝集力）を維持しながら
実用上問題のない粘着力とタック性とを示していた。ま
た、実施例１と実施例１０の比較から明らかなように、
実施例１０では実施例１に比べ、一般にポリマーを固く
するメチルメタクリレートを第１のポリマ−中に多く配
合しているので粘着力をより改善できた。
【００３２】
【表３】 実 施 例 ６ ７ ８ ９ １０ ＡＭＰＳ（ｇ） ０．０２５ ０．０５ ０．１ ０．２ ０．２５ 粘着力（ｇ／２ｃｍ） 540AF 370AF 275AF 235AF 260AF タック性（球番号） １０ １０ ９ ９ ９ １００℃ＪＩＳ保持力 ０ ０ ０ ０ ０ （６０分後のズレｍｍ）
【００３３】
【発明の効果】この発明の自己架橋型感圧粘着組成物に
よれば、保存安定性を改善でき、しかも低温で架橋でき
る。また、凝集性を向上させるためのアフターキュアー
も必要がなく、架橋後の粘着物質の安定性も高くブルー
ムも生じない。
よれば、保存安定性を改善でき、しかも低温で架橋でき
る。また、凝集性を向上させるためのアフターキュアー
も必要がなく、架橋後の粘着物質の安定性も高くブルー
ムも生じない。
Claims (5)
- 【請求項１】（１ａ）分子中に少なくとも１つのＮ−Ｒ
２置換アミノカルボニル基（Ｒ２はヒドロキシメチル基
または低級アルコキシメチル基である）を有するエチレ
ン性モノマーと（１ｂ）（メタ）アクリル酸もしくは
（メタ）アクリル酸アルキルエステルモノマーとを共重
合させた第１のポリマー、および （２ａ）水酸基含有エチレン性モノマー、（２ｂ）スル
ホ基含有エチレン性モノマー及び（２ｃ）（メタ）アク
リル酸もしくは（メタ）アクリル酸アルキルエステルモ
ノマーとを共重合させた第２のポリマーを含んでなるこ
とを特徴とする自己架橋型感圧粘着組成物。 - 【請求項２】 （１ａ）のモノマーが、Ｎ−Ｒ２置換
（メタ）アクリル酸アミドである請求項１記載の自己架
橋型感圧粘着組成物。 - 【請求項３】 第１のポリマーが（１ａ）のモノマーを
０．０５〜１５．０重量％及び（１ｂ）のモノマーを８
５．０．０〜９９．９５重量％の割合で共重合させたも
のであり、第２のポリマーが（２ａ）のモノマーを０．
０５〜３０．０重量％、（２ｂ）のモノマーを０．００
５〜１．５重量％及び（２ｃ）のモノマーを６８．５〜
９９．９４５重量％の割合で共重合させたものであり、
そして該自己架橋型感圧粘着組成物中に第１のポリマー
が３．０〜９５．０重量％及び第２のポリマーが５．０
〜９７．０重量％で含まれている請求項１又は２記載の
自己架橋型感圧粘着組成物。 - 【請求項４】 第１のポリマーが（１ａ）のモノマーを
０．１〜１０．０重量％及び（１ｂ）のモノマーを９
０．０〜９９．９重量％の割合で共重合させたものであ
り、第２のポリマーが（２ａ）のモノマーを０．１〜２
０．０重量％、（２ｂ）のモノマーを０．０１〜１．０
重量％及び（２ｃ）のモノマーを７９．０〜９９．８９
重量％の割合で共重合させたものである請求項３記載の
自己架橋型感圧粘着組成物。 - 【請求項５】 自己架橋型感圧粘着組成物中に、（１
ａ）のモノマーが０．１〜２．４重量％、（２ａ）のモ
ノマーが０．２〜７．０重量％そして（２ｂ）のモノマ
ーが０．０１〜０．２４重量％の割合で含有されている
請求項４記載の自己架橋型感圧粘着組成物。
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP25956491A JPH0551567A (ja) | 1991-08-24 | 1991-08-24 | 自己架橋型感圧粘着組成物 |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP25956491A JPH0551567A (ja) | 1991-08-24 | 1991-08-24 | 自己架橋型感圧粘着組成物 |
Publications (1)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPH0551567A true JPH0551567A (ja) | 1993-03-02 |
Family
ID=17335879
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP25956491A Pending JPH0551567A (ja) | 1991-08-24 | 1991-08-24 | 自己架橋型感圧粘着組成物 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JPH0551567A (ja) |
Cited By (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JP2010235646A (ja) * | 2009-03-30 | 2010-10-21 | Dic Corp | 金属面貼付用両面粘着シート、透明導電膜積層体、タッチパネル装置 |
-
1991
- 1991-08-24 JP JP25956491A patent/JPH0551567A/ja active Pending
Cited By (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JP2010235646A (ja) * | 2009-03-30 | 2010-10-21 | Dic Corp | 金属面貼付用両面粘着シート、透明導電膜積層体、タッチパネル装置 |
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