JPH04202393A - 接着剤組成物 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 〔産業上の利用分野〕 本発明は、ウレタン樹脂エマルジョンと、エチレン−酢
酸ビニル共重合樹脂エマルジョンと、ポリビニルアルコ
ール樹脂からなる混合物を主剤とする接着剤組成物に関
するものであり、さらに詳しくは主にポリ塩化ビニル製
品たとえばポリ塩化ビニルシートを被着体とする接着に
使用せられ、接着性、耐熱クリープ性、耐水性などに優
れた接着剤組成物に関するものである。

〔従来の技術〕

ポリ塩化ビニル製品は種々の分野に使用されるため、そ
の接着剤に対する要求性能もより高度になり、従来の接
着剤では対応できなくなってきでいる。そのためより高
性能の接着剤が要望されていた。

このような要望に対して、酢酸ビニル系エマルジョンに
カチオン性ポリウレタンとエポキシ樹脂をそれぞれ特定
の割合で添加して成る接着剤（特開昭５８−１９３７８
号公報参照）、および特定のエチレン含量のエチレン−
酢酸ビニル共重合樹脂エマルジョンにアニオン性ポリウ
レタンエマルジョンを特定の割合で添加して成る接着剤
（特開昭６０−．１６３９８１号公報参照）がそれぞれ
提案されている。

〔発明が解決しようとする課題〕

しかし、これら接着剤はいずれも、オーブンタイムが短
かく、耐水性および耐熱性が不十分なものであり、接着
剤の塗布後、未乾燥の状態でポリ塩化ビニルシートを貼
り合わせなくてはならず、貼り合わせ工程にも制約があ
った。

さらに、上記のように未乾燥の状態で接着を行なうため
、ポリ塩化ビニルシートを貼着すべきブライウッドやパ
ーチクルボードより成る基材が接着剤中の水分で膨れを
生じ表面が凹凸面となってシートの剥離を来たすという
問題があった。

本発明の目的は、上記の如き実情に鑑み、オーブンタイ
ム′が長＜、シかも接着性、耐熱クリープ性、耐水性な
どに優れた接着剤組成物を提供するにある。

〔課題を解決するための手段〕

本発明は、上記目的を達成すべく鋭意検討を行なった結
果、ウレタン樹脂エマルジョンとエチレン−酢酸ビニル
共重合樹脂エマルジョンとポリビニルアルコール樹脂を
特定量含む主剤に、イソシアネート化合物より成る硬化
剤を特定量添加して成る接着剤組成物が優れた接着特性
を有することを見出して完成されたものである。

すなわち、本発明による接着剤組成物は、ウレタン樹脂
のエマルジョンを樹脂分換算値で５〜９０重量部、エチ
レン−酢酸ビニル共重合樹脂′のエマルジョンを樹脂分
換算値で９５〜１０重量部、およびポリビニルアルコー
ル樹脂ヲ１〜１０重量部含む主剤に、水分散性の脂肪族
系イソシアネート化合物より成る硬化剤を主剤の樹脂分
換算値で１００重量部に対し１〜２０重量部添加して成
ることを特徴とするものである。

以下、本発明による接着剤組成物を構成する各成分につ
いて説明する。

ａ）　ウレタン樹脂エマルジョンは、主鎖または側鎖に
スルホン基、カルボキシル基などを導入して成るウレタ
ン樹脂を水中に懸濁せしめたものである。本発明に使用
されるウレタン樹脂エマルジョンとしては、４５〜８０
℃の範囲の軟化点を有するものが好ましい。その理由は
、軟化点が４５℃未満であると接着剤が初期凝集力に欠
け、軟化点が８０℃を超えると再活性温度が上昇するか
らである。ウレタン樹脂エマルジョンの軟化点の特に好
ましい範囲は５５〜６５℃である。

主剤中のウレタン樹脂エマルジョンの含有量は、樹脂分
換算値で５〜９０重量部である。その理由は、この含有
量が５重量部未満であると塩化ビニル樹脂に対する接着
性が低下し１、再活性温度も上昇し、また９０重量部を
超えると初期耐熱クリープ性が低下するからである。ウ
レタン樹脂エマルジョンの含有量の特に好ましい範囲は
樹脂分換算値で２０〜８０重量部である。

ｂ）　エチレン−酢酸ビニル共重合樹脂エマルジョンと
しては、エチレン含量が１０〜３０重量％の範囲にある
ものが好ましい。特に好ましいエチレン含量は約１５〜
２０重量％である。

エチレンと共重合せしめる酢酸ビニル系単量体として通
常は酢酸ビニルが用いられるが、酢酸ビニルの一部を下
記ｉ）およびｉｆ）のもので酢酸ビニル中に５０重量％
以下、１０重量％以上の割合で置き換えてもよい。

ｉ）アクリル酸エステル、メタアクリル酸エステル、ポ
リ塩化ビニルなどの共重合可能な単量体 ｉｔ）カルボキシル基、エポキシ基、スルホン酸基、水
酸基、メチロール基、アルコキシル基、アミド基などを
有する官能基含有ビニル単量体。

エチレン−酢酸ビニル共重合樹脂エマルジョンは、エチ
レンと酢酸ビニル系単量体の通常の乳化重合法によって
得られる。

エチレン−酢酸ビニル共重合樹脂の軟化点は好ましくは
１００℃以上である。その理由は、軟化点が１００℃未
満であると初期耐熱クリープ性が低下するからである。

エチレン−酢酸ビニル共重合樹脂の特に好ましい軟化点
は１１０℃以上である。

主剤中のエチレン−酢酸ビニル共重合樹脂エマルジョン
の含有量は、樹脂分換算値で９５〜１０重量部である。

その理由は、この含有量が１０重量部未満であると初期
耐熱クリープ性が低下し、また９５重量部を超えると塩
化ビニル樹脂に対する接着性が低下し、再活性温度も上
昇するからである。エチレン−酢酸ビニル共重合樹脂エ
マルジョンの含有量の特に好ましい範囲は樹脂分換算値
で２０〜８０重量部である。

Ｃ）　ポリビニルアルコール樹脂は酢酸ビニル樹脂の部
分ないし完全ケン化によって得られるものであって、好
ましくは部分ケン化物が用いられる。ポリビニルアルコ
ール樹脂は接着剤の耐水性および耐熱性を向上させる作
用を有するものであり、主剤中に１〜１０重量部の範囲
で含ませられる。ポリビニルアルコール樹脂の含有量が
１重量部未満であると、耐水性および耐熱性の向上作用
が充分に発揮されず、逆に同含有量が１０重量部を超え
ると、ポリビニルアルコール樹脂の増粘作用により粘度
が高くなり過ぎたり、ゲル化を生じたりする。ポリビニ
ルアルコール樹脂の含有量の特に好ましい範囲は主−剤
中に２〜３重量部である。

ｄ）　″イソシアネート化合物は水分散性の脂肪族系イ
ソシアネート化合物であり、その代表例としては脂肪族
系イソシアネートのトリマーを変性し、水分散可能にし
たものが挙げられる。

イソシアネート化合物より成る硬化剤は接着剤の耐熱性
、耐水性を向上させる作用を果たし、また、オーブンタ
イムを長くする作用を果たす。

この硬化剤は主剤の樹脂分換算値で１００重量部に対し
１〜２０重量部の範囲で添加される。゛硬化剤の添加量
が１重量部未満であると、上記耐熱性、耐水性向上作用
が充分に発揮されず、逆に同含有量が２０重量部を超え
ると、初期凝集力が低下したり硬化皮膜が固く、脆くな
る。

したがってイソシアネート化合物より成る硬化剤の配合
量は上記範囲に限定される。硬化剤の配合量の特に好ま
しい範囲は主剤の樹脂分換算値で１００重量部に対し６
〜１０重量部である。

ｅ）　本発明による接着剤組成物は、上記ウレタン樹脂
エマルジョン、エチレン−酢酸ビニル共重合樹脂エマル
ジョン、ポリビニルアルコール樹脂および硬化剤の他に
、必要に応じて増粘剤、溶剤、可塑剤、充填剤など、一
般に水性接着剤に使用される添加剤を含有していてもよ
−）。

〔実　施　例〕

つぎに、本発明を具体的に説明するために、本発明の実
施例およびこれと比較すべき比較例をそれぞれ幾つか挙
げ、さらに接着剤の性能試験を示す。

実施例１ ウレタン樹脂エマルジョンとして、軟化点６０℃のウレ
タン樹脂より成るエマルジョン（三洋化成社製、商品名
「サンブレンＵＸＡ３００４Ａ」）を８０重量部（樹脂
換算値３１．２重量部）、エチレン−酢酸ビニル共重合
樹脂エマルジョンとして、エチレン含有量２０重量％で
かつ軟化点１２０℃の樹脂より成るエマルジョン（クラ
レ社製、商品名「パンフレ・ソクス０Ｍ５０００Ｊ）を
２０重量部（樹脂換算値１１゜２重量部）、ポリビニル
アルコール樹脂として、ケン化度８８モル％でかつ重合
度約５００のポリビニルアルコール樹脂を３重量部配合
して主剤を得、この主剤に、脂肪族系イソシアネートの
トリマーを変成して水分散性とした化合物より成る硬化
剤（住人バイエルウレタン社製、商品名「イソシアネー
ト＃０７７２Ｊ）を３重量部添加し、接着剤組成物を得
た。

実施例２〜３、比較例１〜３ 主剤中のウレタン樹脂エマルジョンとエチレン−酢酸ビ
ニル共重合樹脂エマルジョンとポリビニルアルコール樹
脂の含有量を表１に示すように変え、その他の点を実施
例１と同様にして接着剤組成物を得た。

性能試験 上記実施例および比較例で得られた各接着剤組成物につ
いて、つぎの手法で性能試験を行なった。

接着剤を中比重ファイバーボード（ＭＤＦ）にスプレー
塗布しく２００ｇ／ｍ２ウェット）、１０分間風乾した
後、温度２０℃の環境下で０〜２４時間放置した。つい
でポリ塩化ビニルシート′をＭＤＦに温度７０℃で２分
間加熱圧着し、貼着物をさらに２４時間養生した。こう
して得られた貼着物をつぎの接着性試験および耐熱クリ
ープ性試験に試験片として供した。

ａ）接着性試験 試験片からポリ塩化ビニルシートを剥離したとき、ＭＤ
Ｆの表面が破壊するか否か、すなわち表面材破の有無を
調べた。ＭＤＦ表面の破壊がある場合は接着性が良好で
あるとして表１中に０を付し、破壊がない場合は接着性
が不良であるとしてＸを付した。

ｂ）耐熱クリープ性試験 試験片を２５ｍｍ幅に調整し、試験片のポリ塩化ビニル
シートの端部に、１８０　″剥離の方向に５０．０．−
ｇの静荷重をかけ、６０℃の雰囲気下で２４時間放置し
、その間シートの剥離長さを測定し表１中に記入した。

この剥離長さが短いほど耐熱クリープ性が良好であるこ
とを示す。

シートが完全に剥離した場合は表１中にＸ印を付した。

なお、この試験を行なわなかった場合には一印を付した
。

実施例および比較例の接着剤組成物の成分の割合、なら
びに性能試験の結果を表１にまとめて示す。

（以下余白） 表１から明らかなように、実施例の接着剤組成物は、比
較例のそれに比べ、いずれも優れた接着性および耐熱ク
リープ性を有するものであることが認められる。

〔発明の効果〕

本発明によれば、ウレタン樹脂エマルジョンとエチレン
−酢酸ビニル共重合樹脂エマルジョンとポリビニルアル
コール樹脂を特定量含む主剤に、イソシアネート化合物
からなる硬化剤を特定量配合するので、接着剤のオープ
ンタイムがすこぶる長い。したかってこの接着剤組成物
をＭＤＦなどに塗布し、乾燥して数時間放置した後であ
っても、ＭＤＦにポリ塩化ビニルシートを１〜数分加熱
プレスすると、ポリ塩化ビニルシートに対して充分な接
着性が示される。また、この接着剤組成物は耐水性およ
び耐熱性にも優れている。

したがって、この接着剤組成物はポリ塩化ビニルシート
に対し特に好適なものであり、たとえばポリ塩化ビニル
シートとＭＤＦの真空成型においては、長いオープンタ
イムによりＭＤＦに塗り置きができる上に、耐熱クリー
プ性に優れているため曲部や端部における浮きや接着不
良の発生を防止することができる。

Claims (1)

【特許請求の範囲】
1. ウレタン樹脂のエマルジョンを樹脂分換算値で５〜９０
   重量部、エチレン−酢酸ビニル共重合樹脂のエマルジョ
   ンを樹脂分換算値で９５〜１０重量部、およびポリビニ
   ルアルコール樹脂を１〜１０重量部含む主剤に、水分散
   性の脂肪族系イソシアネート化合物より成る硬化剤を主
   剤の樹脂分換算値で１００重量部に対し１〜２０重量部
   添加して成ることを特徴とする接着剤組成物。