JP2005246708A - 積層樹脂フィルム及び合わせガラス - Google Patents

Abstract

【課題】ガラス板自身のみで防火性を持たせる必要がなく、防火性及び防犯性を備えた合わせガラスを提供する。
【解決手段】合わせガラス14は、積層樹脂フィルム11の両面に接着層15を介してガラス板16が積層されている。積層樹脂フィルム11は、フッ素樹脂フィルム12がポリビニルブチラール膜13を挟むように、即ちポリビニルブチラール膜13の両面にフッ素樹脂フィルム12が配置された状態で積層された３層構成となっている。ポリビニルブチラール膜13の厚さは０．３ｍｍ〜２．５ｍｍ、フッ素樹脂フィルム12の厚さは０．０５ｍｍ〜２ｍｍである。ガラス板16はソーダ石灰系ガラス板又はホウ珪酸系ガラス板で形成されている。
【選択図】 図１

Description

本発明は、積層樹脂フィルム及び合わせガラスに係り、詳しくは防火性及び防犯性に優れた合わせガラスの中間膜として好適な積層樹脂フィルム及び合わせガラスに関する。

近年、空き巣の被害が増加しており、空き巣ねらいの侵入方法の６０％近くがガラス破り、即ちドアガラスや窓ガラスを破壊して侵入するとなっている。その原因は、通常の単板ガラスや網入りガラスでは数十秒で破られてしまうため、破壊音が発生しても空き巣ねらいが他人に目撃されることなく侵入できるためである。ガラスを破るのに５分以上かかる場合は、７０％近くの空き巣犯が侵入をあきらめるという調査結果もある。従って、耐貫通性が高いガラスが、防犯性の高いガラス（防犯ガラス）と言える。

防犯ガラスや安全ガラスとして、二枚のガラス板の間にポリビニルブチラール膜等の樹脂フィルムを挟んだ状態で積層した構成が使用されている。また、その改良品として、ポリビニルブチラール樹脂を主成分とする第１の接着樹脂層と、エチレン−酢酸ビニル共重合体樹脂を主成分とする第２の接着樹脂層とを備えた中間膜を２枚のガラス板間に介在させて積層したガラス積層体が提案されている（例えば、特許文献１参照。）。

一方、防火性ガラスとして、二枚のガラス板の間にフッ素樹脂フィルム挟んだ状態で積層した防火ガラスが提案されている（例えば、特許文献２参照。）。特許文献２に記載の防火ガラスは、ガラス板の間に接着層を介してフッ素樹脂フィルムが存在するため、合わせガラスに物が衝突した場合、ガラス板が割れ難く、また、破損しても破片が飛び散るのが防止される。従って、安全ガラスとしても機能する。

高温度に対して耐性であると共に光拡散性の粗面を有するガラス−セラミック板を含み、前記ガラス−セラミック板の２つの面のそれぞれに、透明中間層によりシリケートガラス板が接合され、前記透明中間層が高い破片固定作用を有する熱可塑性ポリマーよりなる耐火性ラミネートガラス板アセンブリが提案されている（例えば、特許文献３参照）。特許文献３には、中間熱可塑性層は、同一もしくは異なる材料で構成することができる旨と、フッ素化炭化水素（ＴＨＶ）のシートが燃え上がり難い点で利点が有る旨記載されている。
特開２００４−５０７５０号公報（明細書の段落［０００２］、［０００５］〜［０００８］、図１） 特開２００２−２９３５８５号公報（明細書の段落［０００８］、［００２９］、図１） 特開平１１−９２１８３号公報（明細書の段落［０００８］、［００１３］）

しかしながら、従来の防犯ガラスに使用されているポリビニルブチラール膜は、可燃性のため、防犯ガラスに防火性を持たせようとすると、ガラス板自身のみで防火性を持たせる必要があり、一般のガラス板を用いた合わせガラスでは防火性は得られない。一方、フッ素樹脂フィルムを使用した合わせガラスでは、防火性は優れており、物が衝突した場合に破損し難く、破損しても破片が飛び散るのが防止されて安全ガラスとして機能する。しかし、フッ素樹脂フィルムはポリビニルブチラール膜に比較して強度が低く、空き巣のように積極的にガラスを破るために加えられる衝撃に対抗して防犯性を確保するにはフィルムの厚さを厚くしなければならず、合わせガラス全体の厚さも厚くなる。フッ素樹脂はポリビニルブチラールに比較して高価なため、厚さが厚くなると製造コストも高くなる。そのため、従来は、防犯ガラスと防火ガラスとは全く別のものと考えられていた。そして、防火を目的とするのに可燃性の樹脂フィルムを使用することは考えられなかった。

本発明は前記従来の問題に鑑みてなされたものであって、その第１の目的はガラス板自身のみで防火性を持たせる必要がなく、防火性及び防犯性を備えた合わせガラスの中間膜として好適な積層樹脂フィルムを提供することにある。また、第２の目的はガラス板自身の防火性を高めることなく防火性及び防犯性を備えた合わせガラスを提供することにある。

本願発明者は、防火性に優れた合わせガラスに使用する樹脂フィルム（中間膜）には、可燃性の樹脂を使用しないという従来の考えにとらわれずに、研究を行った結果、可燃性の樹脂を一部に使用しても、防火性を備えた合わせガラスを得ることができることを見出し、本願発明を完成した。

第１の目的を達成するため、請求項１に記載の発明の積層樹脂フィルムは、ポリビニルブチラール膜とフッ素樹脂フィルムとが少なくとも１層ずつ積層されている。
この発明の積層樹脂フィルムは、合わせガラスの中間膜として使用された場合、前記ポリビニルブチラール膜が存在することにより、ガラスの打ち破りに対する防犯ガラスとして必要な強度が確保される。また、火災の際には中間膜にポリビニルブチラール膜に比較して燃え難いフッ素樹脂フィルムが存在するため、中間膜にポリビニルブチラール膜のみを使用した合わせガラスに比較して防火性が高められる。

請求項２に記載の発明は、請求項１に記載の発明おいて、前記ポリビニルブチラール膜の厚さの合計値が０．３ｍｍ〜２．５ｍｍ、前記フッ素樹脂フィルムの厚さが０．０５ｍｍ〜２ｍｍである。この発明では、ポリビニルブチラール膜及びフッ素樹脂フィルムの厚さに無駄がない。

請求項３に記載の発明は、請求項１又は請求項２に記載の発明おいて、前記フッ素樹脂フィルムが少なくとも両面に配置された状態で積層されている。この発明の積層樹脂フィルムを合わせガラスの中間膜に使用する場合は、ガラス板はフッ素樹脂フィルムに対向して積層される。フッ素樹脂フィルムはガラス板に対する接着性が低いため、フッ素樹脂フィルムとガラス板との間に接着層が存在する状態で積層される。火災の際に熱応力でガラス板が割れるが、フッ素樹脂フィルムに接着された状態で脱落せずに保持される。そして、フッ素樹脂フィルムの分解、ガス化、拡散・消失時までに、熱割れしたガラスが再溶着して断熱層として働くので、防火性が向上する。可燃性のポリビニルブチラール膜がガラス板と対向する状態で配置された場合は、火災の際に熱応力でガラス板が割れると熱で溶けたポリビニルブチラールがひびを通して流れ出て燃焼し、熱割れしたガラスが再溶着するまで保持できない。

請求項４に記載の発明は、請求項１又は請求項２に記載の発明において、前記ポリビニルブチラール膜が少なくとも両面に配置された状態で積層されている。この発明の積層樹脂フィルムを合わせガラスの中間膜に使用する場合は、ガラス板はポリビニルブチラール膜に対向して積層されるため、従来のポリビニルブチラール膜を用いた場合とほぼ同様の設備で合わせガラスを製造することができる。

請求項５に記載の発明は、請求項１又は請求項２に記載の発明おいて、前記フッ素樹脂フィルム及び前記ポリビニルブチラール膜が１層ずつの２層構造である。この発明の積層樹脂フィルムを合わせガラスの中間膜に使用する場合、ポリビニルブチラール膜側にはガラス板が直接積層され、フッ素樹脂フィルム側には接着層が形成された状態でガラス板が積層される。そして、フッ素樹脂フィルム側と対向するガラス板が、炎に当たる側となる状態で使用されることにより、請求項２に記載の発明の積層樹脂フィルムを用いた合わせガラスに比較して、防火性が向上する。

請求項６に記載の発明は、請求項１〜請求項５のいずれか一項に記載の発明おいて、前記フッ素樹脂フィルムがテトラフルオロエチレン−ヘキサフルオロプロピレン−ビニリデンフルオライドの三元共重合体からなる。この発明では、フッ素樹脂の融点が１１０〜１８０℃と他のフッ素樹脂の融点より大幅に低いため、加工性が向上する。

第２の目的を達成するため、請求項７に記載の発明は、請求項１〜請求項６のいずれか一項に記載の積層樹脂フィルムを用いてガラス板を少なくとも２枚積層してなる。この発明の合わせガラスは、請求項１〜請求項６のいずれか一項に記載の積層樹脂フィルムを中間膜とした場合に対応する効果を奏する。

請求項８に記載の発明は、請求項７に記載の発明おいて、前記ガラス板がソーダ石灰系ガラス製又はホウ珪酸系ガラス製である。この発明ではガラス板を入手し易く、製造コストを低減できる。

請求項１〜請求項６に記載の発明によれば、ガラス板自身のみで防火性を持たせる必要がなく、防火性及び防犯性を備えた合わせガラスの中間膜として好適となる。また、請求項７及び請求項８に記載の発明によれば、ガラス板自身の防火性を高めることなく防火性及び防犯性を備える。

（第１の実施形態）
以下、本発明を具体化した第１の実施形態を説明する。
図１（ａ）は積層樹脂フィルムの基本構成を示す部分模式側面図、（ｂ）はその積層樹脂フィルムを中間膜として使用した合わせガラスの基本構成を示す部分模式側面図である。

図１（ａ）に示すように、積層樹脂フィルム１１は、フッ素樹脂フィルム１２がポリビニルブチラール膜１３を挟むように、即ちポリビニルブチラール膜１３の両面にフッ素樹脂フィルム１２が配置された状態で積層された３層構成となっている。

図１（ｂ）に示すように、合わせガラス１４は、積層樹脂フィルム１１の両面に接着層１５を介してガラス板１６が積層されている。即ち、両面にガラス板１６が配置される状態で、複数枚のガラス板１６と積層樹脂フィルム１１とが接着層１５を介して積層一体化されている。

フッ素樹脂フィルム１２としては、フッ素樹脂を構成するモノマー成分がフッ化ビニリデン、フッ化ビニル、トリフルオロエチレン、テトラフルオロエチレン、ペンタフルオロプロピレン、ヘキサフルオロプロピレン等の含フッ素系モノマーの単独重合体又は共重合体、あるいは前記含フッ素系モノマーにエチレン、アルキルビニルエーテル等のビニルモノマー等が併用された共重合体等がある。そして、シート状に成形できる熱溶融成形可能なものであればよく、テトラフルオロエチレンの単独重合体以外のフッ素系樹脂は特に制限なく使用することができる。具体的にはポリビニリデンフルオライド、ポリビニルフルオライド、テトラフルオロエチレン−パーフルオロアルキルビニルエーテル共重合体、テトラフルオロエチレン−エチレン共重合体、テトラフルオロエチレン−ヘキサフルオロプロピレン共重合体、テトラフルオロエチレン−ヘキサフルオロプロピレン−ビニリデンフルオライドの三元共重合体等比較的透明性の良いフッ素樹脂が挙げられる。

フッ素樹脂は透明性及び耐熱性に優れているので、合わせガラス１４の中間膜の構成要素として好適である。中でもテトラフルオロエチレン−ヘキサフルオロプロピレン−ビニリデンフルオライドの三元共重合体（以下、ＴＨＶ共重合体と称す）は、引っ張り強度が大きく耐衝撃性に優れる等の特性を持つので、中間膜の構成要素としてより好適である。また、ＴＨＶ共重合体は１１０〜１８０℃という低い融点を有するので、特別な貼り合わせ加工設備が不要である。ＴＨＶ共重合体の好ましい共重合比は、ビニリデンフルオライド２０〜４０重量％、テトラフルオロエチレン２０〜６０重量％、ヘキサフルオロプロピレン５〜３０重量％である。

フッ素樹脂フィルム１２の厚さは０．０５ｍｍ以上、より好適には０．１ｍｍ以上とするのが望ましい。厚さが０．０５ｍｍより薄いと、積層樹脂フィルム１１を合わせガラス１４の中間膜として使用する際に、ガラス板１６の反り、表面のうねりをフッ素樹脂フィルム１２が埋め合わせることができず、貼り合わせ加工後に気泡が残存して、外観不良、ガラス板１６との接着性、耐衝撃性の低下を生じ易い。また、厚さを２．０ｍｍより大きくしても、コスト高になるだけで防火性合わせガラスとしての機能の向上は望めないので、２ｍｍ以下が好ましい。従って、厚さは０．０５〜２ｍｍの範囲で適宜選択すればよい。

フッ素樹脂フィルム１２の製法としては公知の方法を採用することができ、例えば押出成形、カレンダー成形等の熱可塑成形によりフィルム化する方法等が可能である。
フッ素樹脂フィルム１２とポリビニルブチラール膜１３との積層は、フッ素樹脂フィルム１２とポリビニルブチラールフィルムとをラミネートしたり、フッ素樹脂フィルム１２にポリビニルブチラールを塗工して２層フィルムを形成した後、ポリビニルブチラール層の上にフッ素樹脂フィルム１２を積層したりすることにより行われる。そして、フッ素樹脂フィルム１２のポリビニルブチラール膜１３と対向する面と反対側の面に接着層１５が形成される。積層樹脂フィルム１１を合わせガラス１４の中間膜に使用する場合、フッ素樹脂フィルム１２とポリビニルブチラール膜１３との接着強度は、接着層１５の形成時や、ガラス板１６と積層樹脂フィルム１１との貼り合わせ加工時に、接着された状態に保持される強さでよい。従って、フッ素樹脂フィルム１２とポリビニルブチラール膜１３との間には、接着層を設けなくてもよいが、接着層を設けた方が、取り扱いが容易になる。接着層としては、例えば、フッ素系の接着剤もしくはフッ素系の接着剤にシランカップリング剤を介在させたものが挙げられる。

ポリビニルブチラール膜１３の厚さは０．３ｍｍ以上、より好適には０．５ｍｍ以上とするのが望ましい。厚さが０．３ｍｍより薄いと、積層樹脂フィルム１１を合わせガラス１４の中間膜として使用する際に、フッ素樹脂フィルム１２を厚くする必要があり、コストアップとなる。また、厚さを２．５ｍｍより厚くしても、合わせガラスのとしての機能の向上は望めないので、２．５ｍｍ以下が好ましい。従って、厚さは０．３〜２．５ｍｍの範囲で適宜選択すればよい。

ポリビニルブチラール膜１３を構成するポリビニルブチラールは可塑剤を含んでいる。可塑剤の量は、ポリビニルブチラール１００重量部に対して５〜５０重量部、好ましくは１０〜４０重量部である。

接着層１５を構成する接着剤についても特に制限されるものではないが、例えばアクリル系、フッ素系、シリコーン系、ビニル系等の接着剤が使用でき、中でもアクリル系の接着剤が好適に使用できる。また、ガラス板１６との接着を強固にするためシランカップリング剤等の接着促進剤を介在させることも好ましい。また、接着層１５はガラス面に塗工しても予めフッ素樹脂フィルム１２に積層加工してもよい。

接着層１５の厚さは０．００１〜５μｍが好ましい。０．００１μｍ以下ではガラス板１６とフッ素樹脂フィルム１２との十分な接着強度が得られず、また、５μｍより厚くしても接着強度は飽和し、それ以上の接着強度の増大は期待できない。

ガラス板１６には通常のソーダ石灰系ガラス又はホウ珪酸系ガラスが使用でき、その製法は引上法、圧延研磨法、フロート法等の公知の方法が採用できる。しかし、好ましくは圧延研磨法又はフロート法で製造された、表面欠陥や歪みの少ない平滑面を有するガラス板を採用するのが望ましい。この実施形態では、単板ガラスのフロートガラス板が使用されている。ガラス板１６は、表面圧縮応力が単板で防火ガラスとして使用する強化ガラスの表面圧縮応力より小さい。

ガラス板１６のサイズは限定されるものではないが、通常、数百ｍｍ〜２０００ｍｍ四方のものや長さが５０００ｍｍ以下の長方形のものが使用される。ガラス板１６の厚みは特に制限はないが、取扱い施工性を考慮すると、例えば２．５〜１２ｍｍ程度が好ましい。

ガラス板１６と積層樹脂フィルム１１との貼り合わせ加工（積層）は、公知の方法が使用でき、積層構成順に積み重ねたものを加熱、加圧処理してフッ素樹脂フィルム１２を接着層１５を介してガラス板１６に密着状態で接着させることができる。加熱手段としては、加熱炉、加熱ロール等が、加圧手段としはプレス板処理、ニップロール通過処理、ゴム製の袋に封入しての減圧処理を行う真空バック法等が使用でき、適宜組み合わせればよい。これらの設備は一般的に使用される設備を利用できる。積層樹脂フィルム１１の状態ではフッ素樹脂フィルム１２とポリビニルブチラール膜１３との接着強度が小さな場合でも、貼り合わせ加工後、フッ素樹脂フィルム１２とポリビニルブチラール膜１３との接着強度が合わせガラス１４に必要な強度に高められる。

次に前記のように構成された合わせガラス１４の作用を説明する。
火災時には、合わせガラス１４の両面に存在するガラス板１６のうち、火炎と対応する側のガラス板１６が先ず熱応力により熱割れを発生する。ガラス板１６の表面圧縮応力が単板で防火ガラスとして使用する強化ガラスの表面圧縮応力より小さいため、従来の熱強化レベルを高めた防火性ガラスより速い段階で熱応力によりガラス板１６が割れる。しかし、ガラス片はフッ素樹脂フィルム１２に接着された状態で脱落せずに保持され、炎がフッ素樹脂フィルム１２に直接当たるのが防止される。温度が高くなるに伴い、フッ素樹脂フィルム１２の分解、ガス化が進むが、発生したガスは、炎に面した側の割れたガラス片の隙間から拡散するため、両ガラス板１６間の圧力が外側のガラス板１６を破壊するほど高まることがない。そして、フッ素樹脂フィルム１２の分解、ガス化、拡散・消失時までに、熱割れしたガラスが再溶着して断熱層として働くので、防火ガラスに要求される防火性が確保される。

また、非火災時、空き巣犯等が合わせガラス１４を破壊しようとして衝撃を加えた場合、ガラス板１６の間に接着層１５を介して積層樹脂フィルム１１が存在するため、ガラス板１６が割れ難く、また、破損しても破片が飛び散ることがない。ガラス板１６の間に存在する中間膜を難燃性のフッ素樹脂フィルム１２のみで構成すると、防犯ガラスとしての強度を確保できるポリビニルブチラール膜１３を中間膜として使用した構成の強度を確保するにはポリビニルブチラール膜１３だけの場合に比較して厚さが厚くなる。フッ素樹脂フィルム１２はポリビニルブチラール膜１３に比較して高価であるため、コストが高くなる。しかし、ポリビニルブチラール膜１３の存在により、防犯ガラスとして必要な強度を主としてポリビニルブチラール膜１３により担うため、フッ素樹脂フィルム１２の厚さを積層樹脂フィルム１１全体の厚さの１０〜２５％程度に薄くできる。

また、合わせガラス１４を大きな音をたてずに破壊する方法として、バーナーによりガラス板１６を加熱した後、ジョーロで十分な水量を放水することを繰り返した場合、バーナーで加熱するガラス側にポリビニルブチラール膜１３が存在すると、加熱した後の放水によって生じたひび割れから溶融したポリビニルブチラールがしみ出して燃焼する。その結果、ひび割れた部分を保持できずに穴が開きやすい。しかし、バーナーで加熱するガラス側にフッ素樹脂フィルム１２が存在すると、フッ素樹脂フィルム１２は、バーナーで加熱された部分が炭化されるが溶融することはなく、中間膜としてポリビニルブチラール膜１３のみが使用された合わせガラスに比較して、穴が開くのが抑制される。

（実施例及び比較例）
以下、実施例及び比較例によりさらに詳しく説明する。
実施例として、積層樹脂フィルム１１を中間膜とした合わせガラス１４を準備し、比較例として、ポリビニルブチラール膜１３を中間膜として使用した合わせガラスと、ＴＨＶフィルム（厚さ、０．８ｍｍ）を中間膜として使用した合わせガラスとを準備し、耐衝撃性及び防火性の評価を行った。ポリビニルブチラール膜１３を中間膜として使用した合わせガラスとしては、ポリビニルブチラール膜１３の厚さが０，３８ｍｍ及び０．７６ｍｍの２種類を準備した。

評価に使用する試料は、次のように作製した。
積層樹脂フィルム１１としてＴＨＶ製の厚さ０．１ｍｍのフッ素樹脂フィルム１２と、厚さ０．７６ｍｍのポリビニルブチラール膜１３との積層体を使用した。ガラス板１６として厚さが３ｍｍで評価目的に合わせた所定の大きさのソーダ石灰系フロートガラス板又はホウ珪酸系フロートガラス板、接着剤としてアクリル酸エステル共重合体とエポキシ系シランカップリング剤の混合系からなる接着剤を使用した。ガラス板１６と積層樹脂フィルム１１の貼り合わせは真空バックを用いて１４０℃、２０分で行った。

ガラス板１６の大きさは、耐衝撃性評価としてのショットバック試験用が１９３０×８６４ｍｍ、鋼球落下試験用が１１００×９００ｍｍ、防火試験用が６００×６００ｍｍである。

〔合わせガラスの評価〕
＜耐衝撃性評価（鋼球落下試験）＞
直径１００ｍｍ、重さ約４．１１ｋｇの鋼球を、試料の中心付近の一辺１３０ｍｍの正三角形の各頂点に順に１回ずつ高さ９ｍから落下させる。３個の試料について実施し、３個の試料全てにおいて鋼球が突き抜けなかったとき、合格とする。

＜耐衝撃性評価（ショットバック試験）＞
耐衝撃性試験をＪＩＳＲ３２０５のショットバックテストに準じた方法で行った。合わせガラス１４を所定の試験枠に固定し、４５ｋｇの加撃体を鋼より線で試料の中心点に当たるようにして振り子式に自由落下させる。加撃体の静止の状態からの落下距離は１２０ｃｍとし、ガラスが割れなければ○、ガラスが割れれば△、貫通すれば×と判定した。

＜防火試験＞
防火試験は、バーナーを使用して、距離１００ｍｍで炎の先が接するように調整して、試料の中央部の一点を連続して５分間加熱した。

［評価結果］
中間膜として積層樹脂フィルム１１を使用した実施例の場合、鋼球落下試験で合格、ショットバック試験で○であった。

また、防火試験では、加熱開始から１分４０秒後に加熱部に着火し、その後、黒化（炭化）した。そして、加熱開始から２分５７秒後に加熱側のガラスが割れ、加熱開始から４分４１秒後に加熱側のガラスが破裂した。加熱開始から５分経過時には、貫通はなかった。評価は合格であった。

一方、中間膜としてポリビニルブチラール膜１３を使用した比較例と、ＴＨＶフィルムを使用した比較例とも、鋼球落下試験で合格、ショットバック試験で○であった。但し、中間膜としてポリビニルブチラール膜１３を使用した比較例では、耐衝撃性評価はポリビニルブチラール膜１３の厚さが０，７６ｍｍの合わせガラスについて行った。

また、防火試験では、中間膜として厚さ０．７６ｍｍのポリビニルブチラール膜１３を使用した比較例では、加熱開始から５７秒後に加熱部で着火し、激しく燃えたため試験を中止した。評価は不合格であった。中間膜として厚さ０．３８ｍｍのポリビニルブチラール膜１３を使用した比較例では、加熱開始から１分１７秒後に加熱側ガラスが破裂し、２分１２秒後に非加熱側のガラスが溶解した。評価は不合格であった。

一方、中間膜としてＴＨＶフィルムを使用した比較例では、加熱開始から１分１０秒後に加熱部で着火し、その後、黒化（炭化）した。加熱開始から５分経過時まで、その状態が続き、貫通はなかった。評価は合格であった。

従って、実施例及び比較例とも、ガラス板１６に衝撃を加えて破壊する打ち破りに対する防犯性は合格であるが、中間膜としてポリビニルブチラール膜１３のみを使用した場合は、防火性が不十分であることが確認された。

この実施形態では次の効果を有する。
（１）積層樹脂フィルム１１は、ポリビニルブチラール膜１３とフッ素樹脂フィルム１２とが少なくとも１層ずつ積層され、ポリビニルブチラール膜１３の厚さの合計値が０．３ｍｍ〜２．５ｍｍ、フッ素樹脂フィルム１２の厚さが０．０５ｍｍ〜０．５ｍｍである。従って、積層樹脂フィルム１１は、合わせガラス１４の中間膜として使用された場合、ポリビニルブチラール膜１３が存在することにより、フッ素樹脂フィルム１２の厚さを厚くせずにガラスの打ち破りに対する防犯ガラスとして必要な強度が確保され、フッ素樹脂フィルム１２が存在するため、防火性が確保される。

（２）積層樹脂フィルム１１はフッ素樹脂フィルム１２が両面に配置された状態で積層されている。従って、積層樹脂フィルム１１を中間膜に使用した合わせガラス１４は、火災の際に従来の防火性強化ガラスに比べて火炎と対応する側のガラス板１６が早く割れるが、ガラス板１６が割れてもフッ素樹脂フィルム１２に接着された状態で脱落せずに保持される。そして、フッ素樹脂フィルム１２の分解、ガス化、拡散・消失時までに、熱割れしたガラスが再溶着して断熱層として働くので、防火性が向上する。

また、合わせガラス１４を大きな音をたてずに破壊する方法として、バーナーによりガラス板１６を加熱した後、ジョーロで十分な水量を放水することを繰り返した場合にも、バーナーで加熱するガラス側にポリビニルブチラール膜１３が存在する場合に比較してガラスを破るのに時間がかかり、防犯性が向上する。

（３）ガラス板１６としてフロート板ガラスが使用されているため、ガラス板１６の反りやうねりが小さい。従って、通常工業的に行われている貼り合わせ加工を行った場合でも、ガラス板１６の反り、表面のうねりがフッ素樹脂フィルム１２の変形で埋められて気泡残りが発生せず、合わせガラス１４の防犯性及び防火性が向上する。

（４）ガラス板１６がソーダ石灰系ガラス製又はホウ珪酸系ガラス製であるため、ガラス板を入手し易く、合わせガラス１４の製造コストを低減できる。
（５）フッ素樹脂フィルム１２としてＴＨＶ共重合体を使用した場合は融点が１１０〜１８０℃と他のフッ素樹脂の融点より大幅に低いため、加工性がより向上しガラス板１６に対する貼り合わせ作業がより簡単になる。

（第２の実施形態）
次に第２の実施形態を図２（ａ），（ｂ）に従って説明する。この実施形態は、積層樹脂フィルムの構成が第１の実施形態と異なっている。前記実施形態と同一部分に関しては同一符号を付して詳しい説明を省略し、異なる部分について説明する。なお、図２（ａ）は積層樹脂フィルムの基本構成を示す部分模式側面図、（ｂ）はその積層樹脂フィルムを中間膜として使用した合わせガラスの基本構成を示す部分模式側面図である。

図２（ａ）に示すように、積層樹脂フィルム１１は、フッ素樹脂フィルム１２の両面にポリビニルブチラール膜１３が配置された状態で積層された３層構成となっている。フッ素樹脂フィルム１２の厚さは、フッ素樹脂フィルム１２が２層存在する第１の実施形態の場合と同様の厚さに形成され、ポリビニルブチラール膜１３の厚さは、ポリビニルブチラール膜１３が１層存在する第１の実施形態の場合の半分の厚さに形成されている。

図２（ｂ）に示すように、合わせガラス１４は、積層樹脂フィルム１１の両面にガラス板１６が積層されている。即ち、両面にガラス板１６が配置される状態で、複数枚のガラス板１６と積層樹脂フィルム１１とが積層一体化されている。

この実施形態の積層樹脂フィルム１１を合わせガラス１４の中間膜に使用する場合は、ガラス板１６はポリビニルブチラール膜１３に対向して積層されるため、従来のポリビニルブチラール膜を用いた場合とほぼ同様の設備で合わせガラス１４を製造することができる。

（実施例及び比較例）
第１の実施形態と同様に、実施例として、積層樹脂フィルム１１を中間膜とした合わせガラス１４を準備し、比較例として、第１の実施形態の比較例と同様の合わせガラスを準備し、耐衝撃性及び防火性の評価を行った。

実施例の試料が異なる他は第１の実施形態の実施例及び比較例と同様に行った。
評価に使用する実施例の試料は、積層樹脂フィルム１１としてＴＨＶ製の厚さ０．１ｍｍのフッ素樹脂フィルム１２の両側に、厚さ０．３８ｍｍのポリビニルブチラール膜１３を積層した積層体を使用した。ガラス板１６として厚さが３ｍｍで評価目的に合わせた所定の大きさのソーダ石灰系フロートガラス板又はホウ珪酸系フロートガラス板、接着剤としてアクリル酸エステル共重合体とエポキシ系シランカップリング剤の混合系からなる接着剤を使用した。ガラス板１６と積層樹脂フィルム１１の貼り合わせは真空バックを用いて１４０℃、２０分で行った。

耐衝撃性及び防火性の評価の結果、中間膜として積層樹脂フィルム１１を使用した実施例の場合、鋼球落下試験で合格、ショットバック試験で○であった。
また、防火試験では、加熱開始から１分２２秒後に加熱部に着火し、その後、黒化（炭化）した。そして、加熱開始から２分後に加熱側のガラスが割れ、加熱開始から３分後に非加熱側のポリビニルブチラール膜１３が溶解した。加熱開始から５分経過時には、貫通はなかった。評価は合格であった。評価は合格であるが、第１の実施形態の合わせガラス１４の方が防火性は優れていた。

この実施形態では前記第１の実施形態の（１），（３）〜（５）と同様の効果を有する他に次の効果を有する。
（６）積層樹脂フィルム１１は、ポリビニルブチラール膜１３が両面に配置された状態で積層されている。従って、積層樹脂フィルム１１を合わせガラス１４の中間膜に使用する場合は、ガラス板１６はポリビニルブチラール膜１３に対向して積層されるため、従来のポリビニルブチラール膜を用いた場合とほぼ同様の設備で合わせガラス１４を製造することができる。

（第３の実施形態）
次に第３の実施形態を図３（ａ），（ｂ）に従って説明する。この実施形態は、積層樹脂フィルムの構成が第１及び第２の実施形態と異なっている。前記実施形態と同一部分に関しては同一符号を付して詳しい説明を省略し、異なる部分について説明する。なお、図３（ａ）は積層樹脂フィルムの基本構成を示す部分模式側面図、（ｂ）はその積層樹脂フィルムを中間膜として使用した合わせガラスの基本構成を示す部分模式側面図である。

図３（ａ）に示すように、積層樹脂フィルム１１は、フッ素樹脂フィルム１２及びポリビニルブチラール膜１３が１層ずつの２層構造である。フッ素樹脂フィルム１２の厚さは、第１及び第２の実施形態の場合と同様の厚さに形成され、ポリビニルブチラール膜１３の厚さは、ポリビニルブチラール膜１３が１層存在する第１の実施形態の場合と同様の厚さに形成されている。

図３（ｂ）に示すように、合わせガラス１４は、積層樹脂フィルム１１のフッ素樹脂フィルム１２側の面に接着層１５を介してガラス板１６が積層され、ポリビニルブチラール膜１３側の面にガラス板１６が積層されている。即ち、両面にガラス板１６が配置される状態で、複数枚のガラス板１６と積層樹脂フィルム１１とが接着層１５を介して積層一体化されている。

この実施形態の積層樹脂フィルム１１を中間膜に使用した合わせガラス１４の場合、防火性を重要視する場合と、防犯性を重要視する場合とで、合わせガラス１４を施工するドアや窓に対して取り付ける際の向きが異なる。例えば、内側からの火災に対する防火性を重要視する場合は、フッ素樹脂フィルム１２と対向するガラス板１６が建物の内側になる状態で使用する。この場合、火災の際に内側からの炎に対する防火性が第１の実施形態と同様になる。一方、外側からの侵入防止を重要視する場合は、フッ素樹脂フィルム１２と対向するガラス板１６が建物の外側になる状態で使用する。この場合、合わせガラス１４を大きな音をたてずに破壊する方法として、バーナーによるガラス板１６の加熱と、濡れ雑巾の押し当てとを繰り返した場合に対する防犯性が第１の実施形態と同様になる。

そのため、合わせガラス１４には、施工時にいずれの面がフッ素樹脂フィルム１２又はポリビニルブチラール膜１３に対向する側であるかを示す目印が設けられる。
（実施例及び比較例）
第１の実施形態と同様に、実施例として、積層樹脂フィルム１１を中間膜とした合わせガラス１４を準備し、比較例として、第１の実施形態の比較例と同様の合わせガラスを準備し、耐衝撃性及び防火性の評価を行った。

実施例の試料が異なる他は第１の実施形態の実施例及び比較例と同様に行った。
評価に使用する実施例の試料は、積層樹脂フィルム１１としてＴＨＶ製の厚さ０．１ｍｍのフッ素樹脂フィルム１２の片側に、厚さ０．７６ｍｍのポリビニルブチラール膜１３を積層した積層体を使用した。ガラス板１６として厚さが３ｍｍで評価目的に合わせた所定の大きさのソーダ石灰系フロートガラス板又はホウ珪酸系フロートガラス板、接着剤としてアクリル酸エステル共重合体とエポキシ系シランカップリング剤の混合系からなる接着剤を使用した。ガラス板１６と積層樹脂フィルム１１の貼り合わせは真空バックを用いて１４０℃、２０分で行った。

耐衝撃性及び防火性の評価の結果、中間膜として積層樹脂フィルム１１を使用した実施例の場合、鋼球落下試験で合格、ショットバック試験で○であった。
また、防火試験では、フッ素樹脂フィルム１２と対向するガラス側から加熱を行った試験では、加熱開始から１分８秒後に加熱部に着火し、その後、黒化（炭化）した。そして、加熱開始から４分４５秒後に加熱側のガラスが割れ、加熱開始から５分経過時には、貫通はなかった。評価は合格であった。

一方、ポリビニルブチラール膜１３と対向するガラス側から加熱を行った試験では、加熱開始から１分９秒後に加熱部に着火し、その後、黒化（炭化）した。そして、加熱開始から２分後に加熱側のガラスが割れ、加熱開始から５分経過時には、貫通はなかった。評価は合格であった。

この実施形態では前記第１の実施形態の（１），（３）〜（５）と同様の効果を有する他に次の効果を有する。
（７）積層樹脂フィルム１１は、フッ素樹脂フィルム１２及びポリビニルブチラール膜１３がそれぞれ１層ずつの２層構造のため、３層以上の構成に比較して製造が容易になる。

実施の形態は前記に限定されるものではなく、例えば、次のように具体化してもよい。
○ 積層樹脂フィルム１１は、ポリビニルブチラール膜１３とフッ素樹脂フィルム１２とが少なくとも１層ずつ積層され、ポリビニルブチラール膜１３の厚さの合計値が０．３ｍｍ〜２．５ｍｍ、フッ素樹脂フィルム１２の厚さが０．０５ｍｍ〜２ｍｍであればよく、２層あるいは３層構成に限らず、４層以上の構成でもよい。例えば、図４（ａ）に示すように、一方の最外面にフッ素樹脂フィルム１２が配置され、他方の最外面にポリビニルブチラール膜１３が配置される４層以上の偶数層の構成としてもよい。また、図４（ｂ）に示すように両面にフッ素樹脂フィルム１２が配置される５層以上の奇数層構成としたり、図４（ｃ）に示すように両面にポリビニルブチラール膜１３が配置される５層以上の奇数層構成としたりしてもよい。

○ 積層樹脂フィルム１１を構成するフッ素樹脂フィルム１２及びポリビニルブチラール膜１３がそれぞれ複数存在する場合、各フッ素樹脂フィルム１２の厚さは同じであっても異なっていてもよく、また、各ポリビニルブチラール膜１３の厚さも、それぞれ同じであっても異なっていてもよい。

〇 積層樹脂フィルム１１は、最外層に配置されたフッ素樹脂フィルム１２の表面に接着層１５を最初から備えた構成としてもよい。この場合、積層樹脂フィルム１１とガラス板１６とを積層する際に、接着層１５を形成する作業を行う手間が省ける。

〇 合わせガラス１４は、両面にガラス板１６が配置される状態で、ガラス板１６を少なくとも２枚積層していればよく、例えば、図５に示すように３枚のガラス板１６を貼り合わせた構成としてもよい。また、４枚以上のガラス板１６を貼り合わせた構成としてもよい。図５では、第１の実施形態の構成の積層樹脂フィルム１１を使用した場合を図示しているが、他の積層構成の積層樹脂フィルム１１を中間膜として使用する場合も同様である。

○ 合わせガラス１４は、各ガラス板１６の厚さが同じであっても、異なっていてもよい。
○ 第３の実施形態の積層樹脂フィルム１１を中間膜に使用して３枚以上のガラス板１６を積層する場合、最外層のガラス板１６と対応する側にフッ素樹脂フィルム１２が配置された状態で積層するのが好ましい。

〇 中間膜としてフッ素樹脂フィルム１２及びポリビニルブチラール膜１３が少なくとも１層ずつ積層された積層体を使用した合わせガラス１４の製造方法としては、フッ素樹脂フィルム１２及びポリビニルブチラール膜１３が積層された積層樹脂フィルム１１をガラス板１６間に挟んだ状態で貼り合わせる方法に限らない。例えば、図６（ａ）に示すように、片面にフッ素樹脂フィルム１２を接着層１５を介して接着したガラス板１６を準備し、その間にポリビニルブチラール膜１３を配置した状態で、加熱、加圧処理して合わせガラス１４を製造してもよい。また、図６（ｂ）に示すように、片面にポリビニルブチラール膜１３を接着したガラス板１６を準備し、その間にフッ素樹脂フィルム１２を配置した状態で、加熱、加圧処理して合わせガラス１４を製造してもよい。また、図６（ｃ）に示すように、片面にポリビニルブチラール膜１３を接着したガラス板１６と、片面にフッ素樹脂フィルム１２を接着層１５を介して接着したガラス板１６とを準備し、フッ素樹脂フィルム１２及びポリビニルブチラール膜１３を対向するように配置した状態で、加熱、加圧処理して合わせガラス１４を製造してもよい。

○ 合わせガラス１４はガラス板１６として、非強化ガラス板のみを使用したり、強化ガラス板のみを使用したり、非強化ガラス板及び強化ガラス板を併用したりしてもよい。また、ガラス板１６として網入りガラス板を使用してもよい。

○ ガラス板１６として、ソーダ石灰系ガラス板あるいはホウ珪酸系ガラス板のいずれか一方のみが使用される構成に限らず、ソーダ石灰系ガラス板及びホウ珪酸系ガラス板を併用してもよい。

○ 図７（ａ），（ｂ）に示すような複層ガラス１７、即ち、合わせガラス１４と単板ガラス１８との間に空気層１９が存在するように図示しないスペーサを介して配置された構成の複層ガラス１７や合わせガラス１４の間に空気層１９が存在するように図示しないスペーサを介して配置された構成の複層ガラス１７に適用してもよい。

前記実施形態から把握できる技術的思想（発明）について以下に記載する。
（１） 請求項２又は請求項４に記載の発明において、前記フッ素樹脂フィルムの表面には接着層が設けられている。

（２） 前記技術的思想（１）に記載の発明において、前記接着層を構成する接着剤はシランカップリング剤を含んでいる。

（ａ）は第１の実施形態の積層樹脂フィルムの部分模式側面図、（ｂ）は合わせガラスの部分模式側面図。 （ａ）は第２の実施形態の積層樹脂フィルムの部分模式側面図、（ｂ）は合わせガラスの部分模式側面図。 （ａ）は第３の実施形態の積層樹脂フィルムの部分模式側面図、（ｂ）は合わせガラスの部分模式側面図。 （ａ），（ｂ），（ｃ）は別の実施形態の積層樹脂フィルムの部分模式側面図。 別の実施形態の合わせガラスの部分模式側面図。 （ａ），（ｂ），（ｃ）は別の実施形態の合わせガラスの積層方法を示す部分模式側面図。 （ａ），（ｂ）は別の実施形態の部分模式側面図。

符号の説明

１１…積層樹脂フィルム、１２…フッ素樹脂フィルム、１３…ポリビニルブチラール膜、１４…合わせガラス、１６…ガラス板。

Claims (8)

1. ポリビニルブチラール膜とフッ素樹脂フィルムとが少なくとも１層ずつ積層された積層樹脂フィルム。
2. 前記ポリビニルブチラール膜の厚さの合計値が０．３ｍｍ〜２．５ｍｍ、前記フッ素樹脂フィルムの厚さが０．０５ｍｍ〜２ｍｍである請求項１に記載の積層樹脂フィルム。
3. 前記フッ素樹脂フィルムが少なくとも両面に配置された状態で積層されている請求項１又は請求項２に記載の積層樹脂フィルム。
4. 前記ポリビニルブチラール膜が少なくとも両面に配置された状態で積層されている請求項１又は請求項２に記載の積層樹脂フィルム。
5. 前記フッ素樹脂フィルム及び前記ポリビニルブチラール膜が１層ずつの２層構造である請求項１又は請求項２に記載の積層樹脂フィルム。
6. 前記フッ素樹脂フィルムがテトラフルオロエチレン−ヘキサフルオロプロピレン−ビニリデンフルオライドの三元共重合体からなる請求項１〜請求項５のいずれか一項に記載の積層樹脂フィルム。
7. 請求項１〜請求項６のいずれか一項に記載の積層樹脂フィルムを用いてガラス板を少なくとも２枚積層してなる合わせガラス。
8. 前記ガラス板がソーダ石灰系ガラス製又はホウ珪酸系ガラス製である請求項７に記載の合わせガラス。

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