JP2001064046A - ガラス積層体、その製造法及び積層シート - Google Patents

Abstract

(57)【要約】 【課題】常温における安全性、輻射熱による延焼を防ぐ
ことができる優れた防火性の両方を満足するガラス積層
体を提供する。 【解決手段】少なくとも２枚のガラス板１の間に、ジメ
チルシロキサンを主なモノマー成分とするシリコーンを
主成分とした組成物からなるシリコーン樹脂層２が積層
形成されていることを特徴とするガラス積層体。

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】

【発明の属する技術分野】本発明は、火災時には防火戸
として機能し、平常時には安全ガラスとして機能するガ
ラス積層体に関し、またガラス積層体を構成する積層シ
ートに関するものである。

【０００２】

【従来の技術】近年、ビルディング、百貨店、スーパー
等の大型の建物が増加するにつれて火災時に火炎や煙を
遮断して延焼を最小限に食い止める防火戸の機能と、常
温において破損しても破片が飛散せず、貫通孔を生じな
い安全ガラスの機能の両方を実現するために、耐熱性の
高いフッ素樹脂フィルムとガラスとを積層したガラス積
層体が提案されている（特願平２−４１４８２２号、特
開平８−１３２５６０号）。 さらに、樹脂フィルムと
粘着材層から形成される樹脂中間層を用いたものが提案
されている（特開平７−１３８０５１号）。

【０００３】

【発明が解決しようとする課題】しかしながら上記従来
の技術の内、前者のフッ素樹脂フィルムを用いる技術で
は、破片の飛散を防止する安全性や、貫通孔を生じ難く
炎が直接侵入することを未然に防ぐと言う意味での防火
性に対しては効果的であったが、火炎から発せられる熱
線が安全ガラス面を通って侵入する熱により可燃物が発
火したり、可燃物が分解ガス化して発火・引火すること
によって引き起こされる輻射熱による延焼までは抑えき
れなかった。

【０００４】そこで、本発明は常温における安全性とと
もに、輻射熱による延焼を防ぐことができるという優れ
た防火性の両方を満足するガラス積層体およびガラス積
層体を構成する積層シートを提供することを目的とす
る。

【０００５】

【課題を解決する手段】本発明は、少なくとも２枚のガ
ラス板の間に、ジメチルシロキサンを主なモノマー成分
とするシリコーンを主成分とした組成物からなるシリコ
ーン樹脂層が積層形成されていることを特徴とするガラ
ス積層体であり、常温における安全性とともに、輻射熱
による延焼を防ぐことができるという優れた防火性の両
方を満足することができる。さらに、シリコーン樹脂層
が、ジメチルシロキサンを主なモノマー成分とするシリ
コーンを主成分とした組成物からなるため、比較的透明
性、機械物性に優れる。

【０００６】また本発明は、少なくとも２枚のガラス板
の間に、加熱硬化型シリコーン樹脂層が積層形成されて
いることを特徴とするガラス積層体であり、加熱硬化型
シリコーンが常温下で硬化反応が進まないのでガラスと
の積層化のセッティングが容易で、しかも加熱によって
反応速度を制御でき、接着並びに硬化の速度を大きくし
て製造効率を上げることができる。加熱硬化型シリコー
ン樹脂のなかでも特に縮合硬化型のシリコーンは反応副
生成物が発生しやすいのであるが、これら副生成物が加
熱により系外に除去され残存しないので不純物を嫌う用
途に適し、しかもシリコーン本来の透明性に優れるガラ
ス積層体が得られる。

【０００７】また本発明は、少なくとも２枚のガラス板
の間に、シリコーン樹脂層が未硬化の状態で積層形成さ
れた後、オートクレーブにより加熱加圧を行うことを特
徴とするガラス積層体の製造法であり、加圧と同時の加
熱によって反応速度を制御できるので接着並びに硬化を
早くできるばかりか、シリコーン樹脂以外の従来あるガ
ラス接着用樹脂（ポリビニルブチラールなど）を介して
の加熱接着が同時に可能となる。とりわけ、縮合硬化型
シリコーンやパーオキサイド硬化型シリコーン等の硬化
反応で生成する低分子量の反応副生成物のある系やシリ
コーンの特性を改良するために添加される添加剤で揮発
性の高い成分のある系においては、加圧によりそれら反
応副生成物乃至成分を系外への除去もしくは樹脂層への
溶解により気泡発生などの悪影響を抑え外観・物性の低
下を防げるのでシリコーン樹脂の選択の制限がなくな
る。さらに本発明に使用するオートクレーブは従来より
あるポリビニルブチラールなどを用いた積層、合わせ加
工設備そのものであり、これをそのまま活用できる結
果、ガラス積層体が効率的に得られ、その製造効率も大
きい。

【０００８】また本発明は、シリコーン樹脂層と高速衝
撃試験における破壊エネルギー値で２００kgf・mm以上の
フィルム層とが積層形成されていることを特徴とする積
層シートであり、ドライラミネート法などによりガラス
板表面に積層することができ、得られるガラス積層体
は、常温においては、高速衝撃試験における破壊エネル
ギー値で２００kgf・mm以上のフィルム層の効果により、
ガラス積層体の衝撃に対する安全性が向上するととも
に、シリコーン樹脂層の効果により防火性に優れるとい
う性能が得られる。さらには高価なシリコーン樹脂を節
約しながらもシリコーン樹脂の弱点である衝撃に対する
安全性をかばい、かつシリコーン樹脂の特長である防火
性を損ねない。

【０００９】また本発明は、ガラス板表面に、シリコー
ン樹脂層と高速衝撃試験における破壊エネルギー値で２
００kgf・mm以上のフィルム層とが積層形成されているこ
とを特徴とするガラス積層体であり、常温においては、
高速衝撃試験における破壊エネルギー値で２００kgf・mm
以上のフィルム層の効果により、ガラス積層体の衝撃に
対する安全性が向上するとともに、シリコーン樹脂層の
効果により防火性に優れるという性能が得られる。さら
には高価なシリコーン樹脂を節約しながらもシリコーン
樹脂の弱点である衝撃に対する安全性をかばい、かつシ
リコーン樹脂の特長である防火性を損ねない。

【００１０】

【発明の実施の態様】以下、本発明を図面に基づいて詳
細に説明する。

【００１１】図１は本発明のガラス積層体の一例を示す
概略断面図、図２は本発明のガラス積層体の別の例を示
す概略断面図、図３は本発明において高速衝撃試験を行
うための装置を示す概略正面図、図４は高速衝撃試験か
ら破壊エネルギーを算出する概要を示すグラフである。

【００１２】本発明は、図１に示すように少なくとも２
枚のガラス板１の間に、ジメチルシロキサンを主なモノ
マー成分とするシリコーンを主成分とした組成物からな
るシリコーン樹脂層２が積層形成されていることを特徴
とするガラス積層体である。

【００１３】本発明において使用するガラス板１として
は、ソーダライムガラス、ボロシリケートガラス等の一
般のガラスの外、耐熱結晶化ガラス、網入りガラス、強
化ボロシリケートガラス等、建設省告示第１１２５号の
防火試験に合格する透明ガラス板が好ましく採用でき、
一般のガラス板の場合、前記建設省告示第１１２５号の
防火試験に合格する透明ガラス板を貼り合わせることが
好ましい。

【００１４】本発明における、シリコーン樹脂層２とし
てはその種類を問わず、材料形態としてはジメチルシロ
キサンを主なモノマー成分としたポリジメチルシロキサ
ンを主成分とした組成物からなるミラブル型シリコーン
ゴム、液状硬化型シリコーンゴム等のゴムや、シリコー
ンワニス、シリコーン塗料等のレジンに分類されるシリ
コーンを単独使用もしくは併用でき、反応形態としては
付加反応型シリコーン樹脂、縮合反応型シリコーン樹脂
等が使用できる。

【００１５】特にフィルムへの加工性、ガラス面、他の
プラスチックフィルム面への積層性・加工性等を考慮す
ると加熱硬化型シリコーンが最も好適に使用でき、ミラ
ブル型シリコーンゴム、液状硬化型シリコーンゴム等の
ゴムや、シリコーンワニス、シリコーン塗料等のレジン
に分類されるシリコーンを単独使用もしくは併用するの
が好ましい。

【００１６】ジメチルシロキサンを主なモノマー成分と
したポリジメチルシロキサンにおける他のモノマー成分
としては、メチル基のひとつないしは二つ（末端につい
てはひとつないしは三つ）をビニル基、フェニル基、
（長鎖）アルキル基、フルオロアルキル基、ヒドロキシ
ル基（＝シラノール基）、アミノ基、グリシジル基、ア
ルコキシ基、塩素、水素等で置換したモノマーが応用で
きる。

【００１７】シリコーン単独では成しえない特性例えば
加工性、耐熱性、機械物性、接着性、難燃性、信頼性等
を補助する目的でポリジメチルシロキサン以外の充填
材、加硫剤、特性向上剤などの成分を添加してもよい。

【００１８】充填材としてはシリカ、けいそう土、石英
粉、炭酸カルシウム、シリコーンレジン、カーボン等が
用いられる。また加硫剤としては有機過酸化物、変性シ
ラン、変性シロキサン、アルコキシシラン、白金化合物
等が用いられ、硬化性の調整のため反応抑制剤としてア
セチレンアルコール、環状メチルビニルシロキサン等が
用いられる。また特性向上剤としては末端シラノール基
あるいは末端アルコキシ基含有低粘度シリコーンオイル
・シリコーンレジン、シラン化合物（以上加工助剤）、
鉄、ニッケル等の金属酸化物、金属有機酸塩（以上耐熱
向上剤）酸化カルシウム、酸化バリウム等の酸受容体
（以上加硫戻り防止剤）白金化合物、酸化鉄、酸化チタ
ン、カーボン（以上難燃性付与剤）シランカップリング
剤（以上接着向上剤）等が用いられる。

【００１９】また本発明は、少なくとも２枚のガラス板
１の間に、加熱硬化型シリコーン樹脂層が積層形成され
ていることを特徴とするガラス積層体であり、図１に示
すシリコーン樹脂層２として特に加熱硬化型シリコーン
を採用したもので、加硫剤として有機過酸化物、白金化
合物と反応抑制剤の組み合わせ等を応用することが可能
である。

【００２０】シリコーン樹脂層２の厚さは防火安全ガラ
スとしての防火性、安全性を損なわない範囲で選択でき
るが、シリコーン樹脂層２単層の場合は２０μmないし
２mmが特に好適である。

【００２１】シリコーン樹脂層２の応用による防火性、
特に火災時における効果的な熱線遮断性を成しうる機構
の詳細は不明であるが、シリコーンの分解再結合による
無定形酸化ケイ素化による断熱層化、残存した充填剤用
シリカによる断熱層化等が予測される。

【００２２】また本発明は、少なくとも２枚のガラス板
１の間に、シリコーン樹脂層２が未硬化の状態で積層形
成された後、オートクレーブにより加圧処理を行うこと
を特徴とするガラス積層体の製造法であり、例えばガラ
ス板１の表面を必要に応じて接着剤、接着向上剤等で前
処理した後、２枚のガラス板１の間にシリコーン樹脂層
２のフィルムをセッティングするかもしくはコーティン
グにより形成し、オートクレーブ内で加熱加圧処理する
方法が工業的にも好適である。

【００２３】本発明はまた、図２に示すようにシリコー
ン樹脂層２と高速衝撃試験における破壊エネルギー値で
２００kgf・mm以上のフィルム層３とが積層形成されてい
ることを特徴とする積層シート乃至は、ガラス板１表面
に、シリコーン樹脂層２と高速衝撃試験における破壊エ
ネルギー値で２００kgf・mm以上のフィルム層３とが積層
形成されていることを特徴とするガラス積層体である。

【００２４】本発明において、耐衝撃性が高速衝撃試験
における破壊エネルギー値で２００kgf・mm以上のフィル
ム３は、シリコーン樹脂層２及びシリコーン樹脂層が形
成されてなるガラス積層体の機械物性を補う意味で使用
できる。

【００２５】ここで、高速衝撃試験の方法を以下に説明
する。図３に高速衝撃試験装置概要を、図４にエネルギ
ー算出方法の概要を示した。図３に示すように、応力変
換器５２、出力装置５３に接続されたロードセルを備え
た棒状治具５１で、フィルム固定枠５４に固定されたフ
ィルム３を高速で打ち抜いたときに棒状治具５１が受け
た応力（kgf）を出力装置５３により、図４に示すよう
に応力（kgf）：棒状治具の変位（mm）のグラフから破
壊開始点から破壊終了点までの応力を積算して破壊エネ
ルギーを算出する方式の試験機を使用し、以下の測定条
件で評価した値を破壊エネルギー値（kgf・mm）とした。
（破壊エネルギー値は以後、断りがなければこの条件で
測定・評価された値を指すものとする。） ・試験機：（株）島津製作所製「ハイドロショットＨＭ−１型」 ・測定雰囲気：２３（±１）℃、５０（±１０）％ＲＨ ・棒状治具５１先端形状：２Ｒ＝０．５インチ径の半球形 ・ 〃 材質：ジュラルミン ・ 〃 打ち抜き速度：３ｍ／ｓ ・ 〃 応力検出方式：ロードセル方式 ・フィルム固定枠５４内径：Ｄ＝２インチ この条件で測定された破壊エネルギー値が２００kgf・mm
未満の場合は積層効果が低く積層する目的が薄れるばか
りでなく、積層する目的に対する積層する手間の比重が
大きくなるので好ましくない。

【００２６】破壊エネルギー値が２００kgf・mm以上を達
成するためにはフィルムの材質・厚さにより、また防火
安全ガラスとしての防火性、安全性を損なわない範囲で
選択され、例えば厚さ１８８μmのポリエチレンテレフ
タレートの二軸延伸フィルム、厚さ１００μmのポリカ
ーボネートフィルム、透明性は損なうが意匠性で有効で
あれば厚さ１２０μm、重さ１２０g/m^２の平織のガラス
クロスなどが好適に使用できる。工業的には場合によっ
てはコストを考慮する必要もある。

【００２７】また、破壊エネルギー値が２００kgf・mmに
満たないフィルムでも２枚以上重ね合わせた状態での破
壊エネルギー値が２００kgf・mm以上となればよい。

【００２８】この場合のシリコーン樹脂層２の厚さは防
火安全ガラスとしての防火性、安全性を損なわない範囲
で選択できるが、２０μmないし２mmが特に好適であ
る。

【００２９】シリコーン樹脂層２と高速衝撃試験におけ
る破壊エネルギー値で２００kgf・mm以上のフィルム層３
に加えて、フッ素樹脂フィルムを積層形成して難燃性を
補助することもでき、例えば、モノマー成分がフッ化ビ
ニリデン、フッ化ビニル、トリフルオロエチレン、テト
ラフルオロエチレン、ペンタフルオロプロピレン、ヘキ
サフルオロプロピレン等の含フッ素系モノマーの単独重
合体または共重合体、あるいは前記含フッ素系モノマー
にエチレン、アルキルビニルエーテル等のビニルモノマ
ーなどが併用された共重合体などがある。

【００３０】そして、フィルム状に成形できるもの、す
なわち、熱溶融成形可能なものであればよく、テトラフ
ルオロエチレンの単独重合体以外のフッ素樹脂は特に制
限なく使用することができる。

【００３１】具体的にはポリビニリデンフルオライド、
ポリビニルフルオライド、テトラフルオロエチレン−パ
ーフルオロアルキルビニルエーテル共重合体、テトラフ
ルオロエチレン−エチレン共重合体、テトラフルオロエ
チレン−ヘキサフルオロプロピレン共重合体、ビニリデ
ンフルオライド−ヘキサフルオロプロピレン共重合体、
ビニリデンフルオライド−テトラフルオロエチレン−ヘ
キサフルオロプロピレン共重合体、などが挙げられる。
特に加工性、難燃性、透明性、接着性、ガラス積層体と
しての安全性等の観点より、フッ化ビニリデンを２０重
量％以上含むビニリデンフルオライド−テトラフルオロ
エチレン−ヘキサフルオロプロピレン共重合体が好適で
ある。

【００３２】フッ素樹脂フィルムの厚さはシリコーン樹
脂層２の難燃性を補助する効果の他ガラス積層体として
の防火性、安全性を損なわない範囲で選択され、５０μ
mから１mmの範囲が好適である。

【００３３】本発明のガラス積層体の製造方法として
は、まずシリコーン樹脂層２としてシリコーンフィルム
を作製した後、予め準備した耐衝撃性が高速衝撃試験に
おける破壊エネルギー値で２００kgf・mm以上のフィルム
３、あるいはフッ素樹脂フィルムと表面処理、接着剤、
粘着剤、熱ラミネート等の方法を組み合わせて積層した
後、ガラス板１と貼り合わせる方法を採用できる。

【００３４】ガラス板１の貼り合わせは、ガラス表面を
必要に応じて接着剤、接着向上剤等で前処理した後、２
枚のガラス板１の間にシリコーン樹脂層２と高速衝撃試
験における破壊エネルギー値で２００kgf・mm以上のフィ
ルム３との積層体をセッティングするかもしくはコーテ
ィングにより形成し、ゴム袋に入れて袋内を減圧して或
いはゴム製ニップロール間を通して或いはオートクレー
ブ処理で或いは真空プレス（減圧下でセッティング後プ
レス）等により加圧し、場合によって加熱を併用する方
法が工業的にも好適である。

【００３５】シリコーンフィルムを予め作製する方法と
しては例えば旧来より知られているカレンダー成形の
他、シリコーン樹脂に対して離型フィルムとして働くフ
ィルム上に押出コート、プレス、カレンダー法等により
フィルム状に成形した後、加熱、放射線照射等の公知の
方法により架橋・硬化し、離型フィルムを剥がして得る
等が可能である。

【００３６】さらにシリコーン樹脂層２に耐衝撃性が高
速衝撃試験における破壊エネルギー値で２００kgf・mm以
上のフィルム３、あるいはフッ素樹脂フィルムを積層す
る場合にはこれらフィルムに接着剤、接着向上剤等で前
処理してシリコーンに対して親和性を持たせておき、そ
の表面に押出コート、プレス、カレンダー法等によりフ
ィルム状に成形した後、加熱、放射線照射等の公知の方
法により架橋・硬化して積層接着とシリコーンの硬化を
同時に達成する方法も可能で効率的である。

【００３７】また、シリコーン樹脂を未硬化状態でガラ
ス板１にコーティングし、予め準備した耐衝撃性が高速
衝撃試験における破壊エネルギー値で２００kgf・mm以上
のフィルム３、あるいはフッ素樹脂フィルムに表面処
理、接着剤、粘着剤、熱ラミネート等の方法を組み合わ
せて積層した後、同工程の熱、圧力により同時にシリコ
ーン樹脂層２の硬化・接着を促進する方法も実施可能で
ある。

【００３８】

【発明の効果】本発明は、少なくとも２枚のガラス板の
間に、ジメチルシロキサンを主なモノマー成分とするシ
リコーンを主成分とした組成物からなるシリコーン樹脂
層が積層形成されていることを特徴とするガラス積層体
であるので、常温においてはガラス積層体の衝撃に対す
る安全性が向上するとともに、シリコーン樹脂層の効果
により防火性に優れるという性能が得られる。

【００３９】

【実施例】以下実施例を挙げて詳細に説明する。

【００４０】（実施例１）主にジメチルシロキサンと少
量のメチルビニルシロキサンからなるシリコーンとシリ
カからなるミラブル型シリコーンゴムＫＥ−９５１０Ｕ
（信越化学（株）製）１００重量部にｐ−クロロベンゾ
イルパーオキサイド３重量部を加えて室温下で２本ロー
ルによりカレンダー成形を行い、厚さ８００μmのシリ
コーンフィルムを得た。

【００４１】一方厚さ４mmの耐熱性透明結晶化ガラスフ
ァイアライト（日本電気硝子（株）製）を２枚用意し上
記シリコーンフィルムをその間に挟みかけた状態でセッ
ティングし、雰囲気を２０Torrに減圧した後完全に積層
・セッティングして引き続き１２０℃、２kgf/cm2、２
０分間の条件で加熱プレス（＝真空プレス）した。その
結果透明性に優れ気泡等の欠陥部のない外観に優れたガ
ラス積層体を得た。

【００４２】得られたガラス積層体の特性を以下に示し
た項目について評価・判定しその結果を表１に示した。

【００４３】＜安全性＞ＪＩＳＲ３２０５に準じてショ
ットバッグ試験を行い、次の要領で判定を行った。

【００４４】 ◎・・・加撃体を１２０cm高さから衝突させて合格 ○・・・加撃体を７５cm高さから衝突させて合格 △・・・加撃体を３０cm高さから衝突させて合格 ×・・・加撃体を３０cm高さから衝突させても不合格 ＜防火性＞ガラス積層体を８００×５００mmサイズで加
工し、同サイズにくり抜かれた鉄枠のくり抜かれた部分
に端面をシリコーンシーラント及びガラスウールで気密
接着してはめ殺しにした鉄枠との複合材を作製し、建設
省告示第１１２５号に準じた甲種防火戸の試験を行い、
合否判定を行った。

【００４５】 ○・・・合格 ×・・・不合格 さらに同試験において試験終了時点における複合材の防
火安全ガラスの非加熱面側のガラス中心部の１）表面の
温度をアルミナ系接着剤にて固着した熱電対により、
２）水平方向に１ｍ離れた位置における熱流密度を熱伝
導率既知の熱抵抗板両表面に熱電対を配してその温度差
により計測する原理に基づいた熱流計ShothermＨＦＭ
（昭和電工（株）製）により測定し、次の要領で判定を
行った。

【００４６】 ◎・・・１）が３００℃未満、もしくは２）が０．２Ｗ
/cm2未満 ○・・・１）が４００℃未満、もしくは２）が０．３Ｗ
/cm2未満 △・・・１）が５００℃未満、もしくは２）が０．５Ｗ
/cm2未満 ×・・・１）が５００℃以上、もしくは２）が０．５Ｗ
/cm2以上 ＜透明性＞ＪＩＳＫ７１０５に準じて光線透過率を測定
し、次の要領で判定を行った。

【００４７】 ○・・・８５％以上 △・・・７０％以上 ×・・・７０％未満 ＜耐熱性＞ＪＩＳＲ３２０５に準じて耐熱試験、煮沸試
験を行い、次の要領で判定を行った。

【００４８】 ○・・・いずれも合格 △・・・いずれか合格 ×・・・いずれも不合格 （実施例２）主にジメチルシロキサンと少量のメチルビ
ニルシロキサンからなるシリコーンとシリカからなるミ
ラブル型シリコーンゴムＫＥ−９５１０Ｕ（信越化学
（株）製）１００重量部に白金化合物０．５重量部を加
えて、室温の下で、２本ロールによりカレンダー成形を
行い、両ロールに沿わせて挿入した２枚の二軸延伸ＰＥ
Ｔフィルム（厚さ１００μm、両面にシリコーン系接着
剤をコートしたもの）の間に厚さ４００μmのシリコー
ンが積層された総厚さ６００μmのフィルムを得た。

【００４９】一方、厚さ４mmの耐熱性透明結晶化ガラス
を２枚用意し、上記シリコーン積層フィルムの両面にシ
リコーン系粘着剤をコーティングしたものと片面ずつ速
度２m/min線圧１０kgf/cm^２のニップロールで室温下加
圧接着・脱泡した。その結果透明性に優れ気泡等の欠陥
部のない外観に優れた防火安全ガラスを得た。この特性
を実施例１で示した項目について付記した要領で評価・
判定しその結果を表１に示した。

【００５０】（実施例３）オキシム型１液縮合液状シリ
コーンゴムＴＳＥ３８２（東芝シリコーン（株）製）１
００重量部を、室温の下で、２本ロールによりカレンダ
ー成形を行い、両ロールに沿わせて挿入した２枚の二軸
延伸ＰＥＴフィルム（厚さ１００μm、両面にシリコー
ン系接着剤をコートしたもの）の間に厚さ４００μmの
シリコーンが積層された総厚さ６００μmのフィルムを
得た。

【００５１】一方、厚さ４mmの耐熱性透明結晶化ガラス
を２枚用意し、上記シリコーン積層フィルムの両面にシ
リコーン系粘着剤をコーティングしたものと片面ずつ速
度２m/min線圧１０kgf/cm^２のニップロールで室温下加
圧接着・脱泡した。その結果透明性に優れ気泡等の欠陥
部のない外観に優れた防火安全ガラスを得た。この特性
を実施例１で示した項目について付記した要領で評価・
判定しその結果を表１に示した。

【００５２】（実施例４）主にジメチルシロキサンと少
量のメチルビニルシロキサンからなるシリコーンとシリ
カからなるミラブル型シリコーンゴムＫＥ−９５１０Ｕ
（信越化学（株）製）１００重量部にｐ−クロロベンゾ
イルパーオキサイド３重量部を加えて室温下で２本ロー
ルによりカレンダー成形を行い、両ロールに沿わせて挿
入した２枚の二軸延伸ＰＥＴフィルムの間に厚さ４００
μmのシリコーンが積層されたフィルムを得た。

【００５３】一方厚さ４mmの耐熱性透明結晶化ガラスフ
ァイアライト（日本電気硝子（株）製）を２枚用意し、
まず上記シリコーンフィルムの片面のＰＥＴフィルムを
剥がして片側のガラス面に室温下加圧ゴムロールにより
密着させ、次にもう片面のＰＥＴフィルムを剥離し、別
に用意した厚さ２５０μmの変性ＥＶＡフィルム、デュ
ミランＦ３００をその剥離面上に室温下加圧ゴムロール
により密着させ、その上にもう１枚のガラスを載せて２
枚のガラスで挟み、セッティングを行った。８０℃に予
熱した後加圧ゴムロールで仮圧着し、さらに１２０℃、
２kgf/cm2、２０分間の条件でオートクレーブ処理し
た。その結果透明性に優れ気泡等の欠陥部のない外観に
優れたガラス積層体を得た。

【００５４】得られたガラス積層体の特性を実施例１で
示した項目について評価・判定しその結果を表１に示し
た。

【００５５】（実施例５）シリコーン粘着剤ＴＳＲ１５
１６（東芝シリコーン（株）製）１００重量部にｐ−ク
ロロベンゾイルパーオキサイド３重量部シランカップリ
ング剤１重量部を加えたトルエン溶液をロールコーター
により、厚さ４mmの耐熱性透明結晶化ガラス上に塗布・
乾燥し、乾燥後シリコーンの厚さが２００μmとなるよ
う数回繰り返し加工を行った。

【００５６】このシリコーン粘着剤加工ガラスを２枚用
意し、シリコーン粘着剤面同士を内側に向け、さらにシ
リコーン粘着剤間に厚さ１００μmの二軸延伸ＰＥＴフ
ィルムをその間に挟みかけた状態でセッティングし、雰
囲気を２０Torrに減圧した後、完全に積層・セッティン
グして、引き続き１２０℃、２kgf/cm^２、２０分間の条
件で加熱プレス（＝真空プレス）した。その結果シリコ
ーン樹脂層２と二軸延伸ＰＥＴフィルムとの総厚さ５０
０μmの、透明性に優れ気泡等の欠陥部のない外観に優
れたガラス積層体を得た。この特性を実施例１で示した
項目について評価・判定しその結果を表１に示した。

【００５７】（実施例６）主にジメチルシロキサンと少
量のメチルビニルシロキサンからなるシリコーンとシリ
カからなるミラブル型シリコーンゴムＫＥ−９５１０Ｕ
（信越化学（株）製）１００重量部にｐ−クロロベンゾ
イルパーオキサイド３重量部を加えて室温下で２本ロー
ルによりカレンダー成形を行い、厚さ４００μmのシリ
コーンフィルムを得た。

【００５８】一方厚さ４mmの耐熱性透明結晶化ガラスフ
ァイアライト（日本電気硝子（株）製）を２枚用意し上
記シリコーンフィルムをその間に挟みかけた状態でセッ
ティングし、雰囲気を２０Torrに減圧した後、完全に積
層・セッティングして引き続き１２０℃、２kgf/cm2、
２０分間の条件で加熱プレス（＝真空プレス）した。そ
の結果透明性に優れ気泡等の欠陥部のない外観に優れた
ガラス積層体を得た。

【００５９】得られたガラス積層体の特性を以下に示し
た項目について評価・判定しその結果を表１に示した。

【００６０】（実施例７）主にジメチルシロキサンと少
量のメチルビニルシロキサンからなるシリコーンとシリ
カからなるミラブル型シリコーンゴムＫＥ−９５１０Ｕ
（信越化学（株）製）１００重量部に白金化合物０．５
重量部を加えて、室温の下で、２本ロールによりカレン
ダー成形を行い、両ロールに沿わせて挿入した２枚の二
軸延伸ＰＥＴフィルム（厚さ２５μm、両面にシリコー
ン系接着剤をコートしたもの）の間に厚さ４００μmの
シリコーンが積層された総厚さ４５０μmのフィルムを
得た。

【００６１】一方、厚さ４mmの耐熱性透明結晶化ガラス
を２枚用意し、上記シリコーン積層フィルムの両面にシ
リコーン系粘着剤をコーティングしたものと片面ずつ速
度２m/min線圧１０kgf/cm^２のニップロールで室温下加
圧接着・脱泡した。その結果透明性に優れ気泡等の欠陥
部のない外観に優れた防火安全ガラスを得た。この特性
を実施例１で示した項目について付記した要領で評価・
判定しその結果を表１に示した。

【００６２】（比較例１）一般の合わせガラス用中間膜
として汎用化されている厚さ７６０μmのポリビニルブ
チラールフィルムを厚さ４mmの耐熱性透明結晶化ガラス
２枚の間に挟んで積層・セッティングして９０℃、２kg
f/cm^２、５分間の条件で加熱プレス及び１２０℃、１０
kgf/cm^２、２０分間の条件でオートクレーブ処理した。
その結果透明性に優れ気泡等の欠陥部のない外観に優れ
た安全ガラスを得た。この特性を実施例１で示した項目
について評価・判定しその結果を表１に示した。

【００６３】（比較例２）ビニリデンフルオライド−テ
トラフルオロエチレン−ヘキサフルオロプロピレン共重
合体（共重合比が４０：４０：２０（重量％）からなる
厚さ６００μmのフッ素樹脂フィルムを押出成形し、そ
の両表面にアミン系シランカップリング剤を０．０３μ
m塗布した積層フィルムを得た。

【００６４】一方厚さ４mmの耐熱性透明結晶化ガラスを
２枚用意し、前記積層フィルムをその間に挟んでセッテ
ィングし、１４０℃に予熱した後、速度１m/min線圧１
０kgf/cmのニップロールで加圧接着・脱泡した。その結
果透明性に優れ気泡等の欠陥部のない外観に優れたガラ
ス積層体を得た。この特性を実施例１で示した項目につ
いて評価・判定しその結果を表１に示した。

【００６５】（比較例３）ビニリデンフルオライド−テ
トラフルオロエチレン−ヘキサフルオロプロピレン共重
合体（共重合比が４０：４０：２０（重量％）からなる
厚さ３００μmのフッ素樹脂フィルムを２枚用意しその
間にアンチモン・スズ酸化物を分散塗布した厚さ５０μ
mの透明熱線カット性二軸延伸ＰＥＴフィルム（住友大
阪セメント（株）製）をアクリル系接着剤を介して挟ん
で接着した総厚さ６５０μmの積層フィルムを得た。

【００６６】一方厚さ４mmの耐熱性透明結晶化ガラスを
２枚用意しその間に挟んでセッティングし、１４０℃に
予熱した後、速度１m/min線圧１０kgf/cmのニップロー
ルで加圧接着・脱泡した。その結果透明性に優れ気泡等
の欠陥部のない外観に優れた防火安全ガラスを得た。こ
の特性を実施例１で示した項目について評価・判定しそ
の結果を表１に示した。

【００６７】

【表１】 表１の結果からもわかるように、本発明のガラス板表面
に、ジメチルシロキサンを主なモノマー成分とするシリ
コーンを主成分とした組成物からなるシリコーン樹脂層
が積層形成されている実施例１，６、あるいは加熱硬化
型シリコーン樹脂層が積層形成されている実施例４のガ
ラス積層体は、常温における安全性、防火性に優れ、特
に火災を想定した場合の同状況下における熱線遮断性に
も優れ、本用途に好適であることがわかる。またガラス
板１表面に、シリコーン樹脂層と高速衝撃試験における
破壊エネルギー値で８８kgf・mmのフィルム層とが積層形
成されている実施例７のガラス積層体も同様に、常温に
おける安全性、防火性に優れ、特に火災を想定した場合
の同状況下における熱線遮断性にも優れ、本用途に好適
であることがわかる。

【００６８】また、ガラス板１表面に、シリコーン樹脂
層と高速衝撃試験における破壊エネルギー値で２００kg
f・mm以上のフィルム層とが積層形成されていることを特
徴とするガラス積層体は実施例２，３及び５に示すよう
に常温における安全性が◎あるいは◎〜○と極めて優れ
ており、防火性に優れ、特に火災を想定した場合の同状
況下における熱線遮断性にも優れている。

【００６９】一方従来より一般の合わせガラス用中間膜
として知られている比較例１のポリビニルブチラール
や、防火合わせガラス用中間膜として知られている比較
例２のフッ素樹脂のフィルムあるいは窓貼り用等に使わ
れている常温で熱線カット性を有する比較例３に示す蒸
着フィルムを用いた場合には火災時の熱線遮断性を満足
するに至らず、本発明のガラス積層体は、常温における
安全性、輻射熱による延焼を防ぐことができる優れた防
火性の両方を満足するという優位性が示された。

【図面の簡単な説明】

【図１】本発明のガラス積層体の一例を示す概略断面
図。

【図２】本発明のガラス積層体の別の例を示す概略断面
図。

【図３】本発明において高速衝撃試験を行うための装置
を示す概略正面図。

【図４】高速衝撃試験から破壊エネルギー値を算出する
概要を示すグラフ。

【符号の説明】

１ ガラス板 ２ シリコーン樹脂層 ３ 高速衝撃試験における破壊エネルギー値で２００
kgf・mm以上のフィルム層。

Claims (5)

【特許請求の範囲】
1. 【請求項１】少なくとも２枚のガラス板の間に、ジメチ
   ルシロキサンを主なモノマー成分とするシリコーンを主
   成分とした組成物からなるシリコーン樹脂層が積層形成
   されていることを特徴とするガラス積層体。
2. 【請求項２】少なくとも２枚のガラス板の間に、加熱硬
   化型シリコーン樹脂層が積層形成されていることを特徴
   とするガラス積層体。
3. 【請求項３】少なくとも２枚のガラス板の間に、シリコ
   ーン樹脂層が未硬化の状態で積層形成された後、オート
   クレーブにより加圧処理を行うことを特徴とするガラス
   積層体の製造法。
4. 【請求項４】シリコーン樹脂層と高速衝撃試験における
   破壊エネルギー値で２００kgf・mm以上のフィルム層とが
   積層形成されていることを特徴とする積層シート。
5. 【請求項５】ガラス板の表面にシリコーン樹脂層と高速
   衝撃試験における破壊エネルギー値で２００kgf・mm以上
   のフィルム層とが積層形成されていることを特徴とする
   ガラス積層体。