JP2005187582A

JP2005187582A - 難燃性水性樹脂組成物

Info

Publication number: JP2005187582A
Application number: JP2003429287A
Authority: JP
Inventors: Enno Yoshimura; 村延能吉
Original assignee: Nichigo Mowinyl Co Ltd
Current assignee: Nichigo Mowinyl Co Ltd
Priority date: 2003-12-25
Filing date: 2003-12-25
Publication date: 2005-07-14
Anticipated expiration: 2023-12-25
Also published as: CN1898321A; US7393888B2; JP4578803B2; CN100526381C; US20060241229A1; WO2005063878A1

Abstract

【課題】難燃性および貯蔵安定性に優れ、かつフォギング現象を生じ難い、難燃性の水性樹脂組成物を提供すること。
【解決手段】下記成分（Ａ）および（Ｂ）を含んでなる、水性樹脂組成物：（Ａ）重合性不飽和結合を１以上有する界面活性剤を用いてラジカル重合性不飽和単量体を乳化重合してなる、合成樹脂エマルジョン、（Ｂ）ポリリン酸塩。
【選択図】なし

Description

発明の背景

発明の分野
本発明は、水性樹脂組成物に関する。より詳しくは、本発明は、難燃性のバッキング剤、接着剤、およびコーティング剤などに好適に使用できる難燃性水性樹脂エマルジョン組成物に関する。

背景技術
カーペットのバッキング剤、接着剤、コーティング剤などに難燃性を付与する目的で、従来より、合成樹脂エマルジョンに難燃剤を添加して難燃性を付与する手法がとられている。一般的に、難燃剤としては、難燃効果の高い臭素化合物などのハロゲン化合物、または前記ハロゲン化合物と酸化アンチモンの混合物が採用されている。難燃剤としての臭素化合物としては、例えば、デカブロモジフェニルエーテル、テトラブロモビスフェノールＡなどの核臭素置換芳香族化合物が知られている。

しかしながら、これらのハロゲン化合物は、熱分解によって人体に有害なガスが発生したり、または自然環境に対して有害性であったりするという問題があった。このため、ハロゲン化合物を用いることなく、バッキング剤等を難燃化する方法が望まれている。

このようなハロゲン系難燃剤に変わる難燃剤として、無機系難燃剤、例えば、ポリリン酸アンモニウムなどのポリリン酸塩が検討されている（例えば、特許文献１（特開平９−３１０２８３号公報）、特許文献２（特開２００１−３１８２４号公報））。

しかしながら、ポリリン酸塩系の難燃剤を合成樹脂エマルジョンに添加すると、ポリリン酸塩の加水分解によって合成樹脂エマルジョンの保護層が破壊されて、経時的に増粘してしまうことがある。このような問題を回避するため、一般的には、ポリリン酸塩を合成樹脂エマルジョンに添加する前に、予め特殊な分散剤や樹脂等を用いて、予めポリリン酸塩を擬似カプセル化するか、またはカプセル化した後に添加することが行われている。これにより、ポリリン酸塩の安定性は向上できるが、ポリリン酸をこのようにして添加したエマルジョンは、処方が制限されてしまうことがある。またこのような手法を採用することによっては、貯蔵安定性の問題は解決されず、カプセル化した樹脂等から経時的に有害成分が拡散してしまうことがある一方で、ポリリン酸塩の難燃性能も低下することがある。さらに、カプセル化することは製造コストの上昇にもつながる。

また一般的に、ポリリン酸塩系の難燃剤を合成樹脂エマルジョン内で安定に分散させるために、多量の分散剤が用いられる。分散剤としては、通常、界面活性剤が使用されるが、エマルジョン中に界面活性剤がフリーで存在すると界面活性剤の一部が分解されて、経時的にその分解物（例えばノニルフェニルエーテル）が空気中に放出される現象が起こることがある。このような現象は「フォギング」現象とよばれるが、空気中に放出される分解物の多くは、人体や環境に有害なものである。このため、フォギング現象が起こることをできる限り抑えることが望まれる。
特開平９−３１０２８３号公報特開２００１−３１８２４号公報

発明の概要

本発明者は今般、合成樹脂エマルジョンに、ポリリン酸塩からなる無機系難燃剤を加えてなる難燃性水性樹脂組成物を得る場合において、使用する合成樹脂エマルジョンとして、重合性不飽和結合を１以上有する特定の界面活性剤を用いて単量体を乳化重合することによって得られる合成樹脂エマルジョンを使用することによって、ポリリン酸塩にカプセル化処理等を施すことなく、ポリリン酸塩の安定性を向上できることを見出した。このため、得られる水性樹脂組成物は、経時的な粘度の安定性に優れたものであり、さらに貯蔵安定性に優れ、かつ、フォギング現象を生じ難いものであった。本発明はこれら知見に基づくものである。
よって本発明は、人体および自然環境に対して有害とされるハロゲン系難燃剤を用いることなく、難燃性および貯蔵安定性に優れ、かつフォギング現象を生じ難い、難燃性の水性樹脂組成物を提供することをその目的とする。
本発明による水性樹脂組成物は、下記成分（Ａ）および（Ｂ）を含んでなるものである：
（Ａ）重合性不飽和結合を１以上有する界面活性剤を用いてラジカル重合性不飽和単量体を乳化重合してなる、合成樹脂エマルジョン、
（Ｂ）ポリリン酸塩。
本発明による水性樹脂組成物の製造方法は、重合性不飽和結合を１以上有する界面活性剤を用いてラジカル重合性不飽和単量体を乳化重合して得られる合成樹脂エマルジョンに、ポリリン酸塩を添加することを含んでなる。
本発明の別の態様によれば、本発明による水性樹脂組成物を含んでなる難燃化付与剤が提供される。
本発明の別の態様によれば、本発明による難燃化付与剤を、樹脂組成物の前駆組成物に配合することを含んでなる、樹脂組成物を難燃化する方法が提供される。
本発明による水性樹脂組成物は、人体および自然環境に対して有害とされるハロゲン系難燃剤を用いず、難燃剤としてポリリン酸塩を用いてなるものである。このため、本発明による組成物には、ポリリン酸塩の添加による耐水性の向上も期待できる。本発明による樹脂組成物は、特定の合成樹脂エマルジョンを使用することにより、経時的な安定性に優れたものであり、増粘したり、分離したりすることがほとんどない。また本発明による樹脂組成物は、難燃性および貯蔵安定性に優れ、フォギング現象も生じ難い。よって、本発明による樹脂組成物は、難燃性であることが要求されるバッキング剤、接着剤、バインダー、およびコーティング剤などの用途に好適に用いることができる。

発明の具体的説明

水性樹脂組成物
本発明による水性樹脂組成物は、（Ａ）重合性不飽和結合を１以上有する界面活性剤を用いてラジカル重合性不飽和単量体を乳化重合してなる、合成樹脂エマルジョンと、（Ｂ）ポリリン酸塩とを含んでなるものである。本発明による水溶性樹脂組成物は、難燃性である。ここで難燃性とは、難燃剤を含む樹脂組成物自体、またはその樹脂組成物を配合してなる配合物が、炎にふれても燃えにくいかまたは燃焼せず、また着火した場合であっても炎をあげて燃焼を継続し難い性質を有していることをいう。

（Ａ）合成樹脂エマルジョン
本発明において、成分（Ａ）の合成樹脂エマルジョンは、重合性不飽和結合を１以上有する界面活性剤を用いてラジカル重合性不飽和単量体を乳化重合してなるものである。

ラジカル重合性不飽和単量体
ラジカル重合性不飽和単量体は、ラジカル重合性不飽和基を有し、かつ、乳化重合に使用できるものであればいずれのものであってもよい。例えば、そのような単量体としては、カルボキシル基またはその無水物基含有単量体、ヒドロキシル基含有単量体、ビニルエステル、芳香族ビニル化合物、オレフィンなどが挙げられる。

カルボキシル基またはその無水物基含有単量体としては、炭素数１〜１８のアルキル基を有する（メタ）アクリル酸アルキルエステルまたは（メタ）アクリル酸シクロアルキルエステル、不飽和カルボン酸またはその無水物等が挙げられる。ここで、炭素数１〜１８のアルキル基は、直鎖状、分岐鎖状、または環状のいずれのものであってもよく、例えば、メチル、エチル、ｎ−ブチル、ｔ−ブチル、プロピル、２−エチルヘキシル、オクチルなどが挙げられる。（メタ）アクリル酸アルキルエステルの具体例としては、メチルメタクリレート、エチルアクリレート、ブチルアクリレート、２−エチルヘキシルアクリレートが挙げられる。（メタ）アクリル酸シクロアルキルエステルとしては、シクロヘキシルアクリレート、シクロヘキシルメタクリレートが挙げられる。不飽和カルボン酸またはその無水物としては、例えば、アクリル酸、メタクリル酸、イタコン酸、クロトン酸、マレイン酸、および無水マレイン酸等が挙げられる。
なお本明細書において、「（メタ）アクリル」は、アクリルまたはメタクリルを意味する。

ヒドロキシル基含有単量体としては、例えば、ヒドロキシメタクリレート、２−ヒドロキシエチル（メタ）アクリレート、２−ヒドロキシプロピル（メタ）アクリレート等が挙げられる。
ビニルエステルとしては、例えば、（メタ）アクリルアミド、アクリロニトリル、酢酸ビニル、プロピオン酸ビニル、分岐カルボン酸のビニルエステル、バーサティク酸ビニル、ラウリン酸ビニル等が挙げられる。
オレフィンとしては、エチレン、プロピレンが挙げられる。
芳香族ビニル化合物としては、スチレン、α―メチルスチレンなどが挙げられる。
これらのラジカル重合性不飽和単量体は、２種以上併用ことが好ましい。

本発明の好ましい態様によれば、ラジカル重合性不飽和単量体は、（メタ）アクリル酸アルキルエステル、不飽和カルボン酸、ビニルエステル、および、芳香族ビニル化合物からなる群より選択される１種以上のものである。

本発明において、合成樹脂エマルジョンを得るために用いられるラジカル重合性不飽和単量体としては、前記共重合性単量体に加えて、架橋性の官能基を有する単量体をさらに用いることができる。このような架橋性の官能基を有する単量体としては、具体的には、アクリルアミド、メタクリルアミド、Ｎ−メチロール（メタ）アクリルアミド、Ｎ−メトキシメチル（メタ）アクリルアミド、Ｎ−ブトキシメチル（メタ）アクリルアミド、ダイアセトン（メタ）アクリルアミド等のアミド基含有単量体；ジメチルアミノエチル（メタ）アクリレート、ジエチルアミノエチル（メタ）アクリレート等のアミノ基含有単量体；メトキシエチル（メタ）アクリレート、ブトキシエチル（メタ）アクリレート等のアルコキシル基含有単量体；グリシジルアクリレート、グリシジルメタクリレート、グリシジルアリルエーテル等のグリシジル基含有単量体；ジビニルベンゼン、アリル（メタ）アクリレート、エチレングリコールジ（メタ）アクリレート、ジエチレングリコールジ（メタ）アクリレート、トリメチロールプロパントリ（メタ）アクリレート等の１分子中にエチレン性不飽和基を２個以上有する単量体；および、ビニルトリメトキシシラン、ビニルトリエトキシシラン、アクリロキシトリメトキシシラン等の加水分解可能なアルコキシ基を有するシラン系単量体などが挙げられる。これらの単量体は、２種以上併用してもよい。

本発明の一つの好ましい態様によれば、ラジカル重合性不飽和単量体は、架橋性の官能基を有する単量体をさらに含んでなる。

ラジカル重合性不飽和単量体を２種以上併用する場合において、ラジカル重合性不飽和単量体の好ましい組み合わせとしては、例えば、（メタ）アクリル酸アルキルエステル／不飽和カルボン酸の組み合わせ、（メタ）アクリル酸アルキルエステル／スチレン／不飽和カルボン酸の組み合わせ、スチレン／不飽和カルボン酸の組み合わせ、および、（メタ）アクリル酸アルキルエステル／ビニルエステル／不飽和カルボン酸の組み合わせ等が挙げらる。

本発明のより好ましい態様によれば、合成樹脂エマルジョンを得るために用いられる単量体の組み合わせは、これらの単量体の組合せに、架橋性の官能基を有する単量体をさらに加えたものである。このような組合せを用いることにより、得られる合成樹脂エマルジョンおよび樹脂組成物の耐水性、耐熱性、耐溶剤性をさらに向上させることができる。
架橋性の官能基を有する単量体を使用する場合には、単量体全量中において、架橋性の官能基を有する単量体は、０．１〜２０重量％含まれるのが好ましく、より好ましくは０．３〜１０重量％含まれる。架橋性の官能基を有する単量体が全単量体中に前記範囲内で含まれると、本発明による樹脂組成物の耐熱性が向上されるので有利である。

重合性不飽和結合を１以上有する界面活性剤
本発明に使用する重合性不飽和結合を１以上有する界面活性剤（以下、重合性界面活性剤ということがある）としては、公知の乳化重合に使用可能なものであれば特に限定はなく、アニオン性、カチオン性、ノニオン性等のイオン性に関わらずいずれのものであっても使用可能である。このようなラジカル重合性不飽和結合を１以上有する界面活性剤は公知の物質の中から適宜選択することができる。また、重合性界面活性剤は２種以上を組み合わせて使用してもよい。

重合性界面活性剤としては、例えば、以下に示す化合物１）〜１５）が挙げられる。

重合性界面活性剤の具体例としては、アンモニウム＝α−スルホナト−ω−１−（アリルオキシメチル）アルキルオキシポリオキシエチレン、α−スルホ−ω−（１−（アルコキシ）メチル−２−（２−プロペニルオキシ）エトキシ−ポリ（オキシ−１，２−エタンジイル）のアンモニウム塩、ポリオキシエチレンアルキルプロペニルフェニルエーテルが挙げられる。

本発明においては、重合性界面活性剤に加えて、必要に応じて、ラジカル重合性不飽和結合を有さない通常の界面活性剤（以下、非重合性界面活性剤ということがある）を組み合わせて使用してもよい。このような非重合性界面活性剤としては、例えば、アルキルもしくはアルキルアリル硫酸塩、アルキルもしくはアルキルアリルスルホン酸塩、ジアルキルスルホコハク酸塩等のアニオン性乳化剤；アルキルトリメチルアンモニウムクロライド、アルキルベンジルアンモニウムクロライド等のカチオン性乳化剤；ポリオキシエチレンアルキルフェニルエーテル、ポリオキシエチレンアルキルエーテル、ポリオキシエチレンカルボン酸エステル等のノニオン性乳化剤が挙げられる。

非重合性界面活性剤の具体例としては、アニオン型として、ドデシルベンゼンスルホン酸ソーダ、ポリオキシエチレンアルキルエーテル硫酸ナトリウム、アルキルスルホン酸ソーダが挙げられ、ノニオン型として、ポリオキシエチレンアルキル型、ポリオキシエチレンアルキルエーテル型、ポリオキシエチレングリコール型、ポリオキシエチレンプロピレングリコール型のものが挙げられる。

本発明で使用する界面活性剤の使用量は、単量体全量および重合缶仕込み成分全量を重量換算して、好ましくは０．３〜１０重量部であり、より好ましくは１．０〜８．０重量部である。
重合性界面活性剤に加えて非重合性界面活性剤を使用する場合は、界面活性剤全量中において、重合性界面活性剤の量が６０〜１００重量％であることが好ましい。重合性界面活性剤の量が６０重量％以上であると、本発明による樹脂組成物の貯蔵安定性をさらに向上させることができる。

合成樹脂エマルジョンの製造
成分（Ａ）の合成樹脂エマルジョンは、前記した重合性界面活性剤を用いてラジカル重合性不飽和単量体を、公知の乳化重合法に従って重合することによって得ることができる。したがって、重合缶内において使用する単量体を混合して、ここに界面活性剤、および必要に応じて重合開始剤等の補助成分を加えて水系において、乳化重合を行うことよって、重合反応を実施することができる。この場合、単量体および界面活性剤等の成分を一括して重合缶に仕込んで重合してもよく、また、各成分を連続供給しながら重合してもよく、いずれの方法も適用可能である。また、単量体および界面活性剤を水に予め混合分散させてプレエマルジョンを調製した後、重合反応を実施してもよい。このような方法は、重合反応の安定の面から好ましい。さらに、成分を連続供給しながら重合する場合には、その供給する各成分の組成を変化させて、多段重合反応させてもよい。

重合開始剤としては、過硫酸カリウム、過硫酸アンモニウム等の過硫酸塩、過酸化水素水、ｔ−ブチルハイドロパーオキサイド、アゾビスアミジノプロパンの塩酸塩等の水溶性型の重合開始剤、ベンゾイルパーオキサイド、キュメンハイドロパーオキサイド、ジブチルパーオキサイド、ジイソプロピルパーオキシジカーボネート、クミルパーオキシネオデカノエート、クミルパーオキシオクトエート、アゾビスイソブチロニトリル等の油溶性型の重合開始剤などが挙げられる。さらに必要に応じて、酸性亜硫酸ナトリウム、ロンガリット、Ｌ−アスコルビン酸、糖類、アミン類等の還元剤を併用したレドックス系重合開始剤も本発明において使用することができる。
重合開始剤の使用量は、単量体全量１００重量部に対して０．０１〜３重量部であることができる。

本発明において、重合反応は、通常３５〜９０℃の温度条件下で撹拌下で行われ、反応時間は通常３〜４０時間程度である。

本発明における乳化重合においては、他の補助成分をさらに使用してもよい。このような他の補助成分としては、例えば、ｐＨ調整剤、連鎖移動剤、表面張力低下剤、造膜助剤、ＭＦＴ調整剤、水性媒体、増粘剤、凍結防止剤、消泡剤、および防腐剤などの公知の添加剤が挙げられる。他の補助成分は、目的に応じて適宜選択することができる。

例えば、乳化重合の開始時または終了後に、合成樹脂エマルジョンにｐＨ調整剤として塩基性物質を加えて、ｐＨを調整することができる。このようにｐＨ調整することによって、エマルジョンの保存安定性、凍結安定性、化学的安定性等を向上させることができる。この場合、合成エマルジョンのｐＨが５〜９となるように調整することが好ましい。このときｐＨ調整剤としては、例えば、アンモニア、エチルアミン、ジエチルアミン、トリエチルアミン、エタノールアミン、トリエタノールアミン、ジメチルエタノールアミン、苛性ソーダ、苛性カリ等の塩基性物質を使用することができる。

（Ｂ）ポリリン酸塩
本発明において、成分（Ｂ）のポリリン酸塩としては、例えば、ポリリン酸アンモニウム、ポリリン酸メラミン、ポリリン酸アミドが挙げられる。本発明においては、ポリリン酸アンモニウムが好ましい。ポリリン酸アンモニウムは、難燃性能に優れており、また、自然環境や人体への有害性が問題視されているハロゲン原子を含まず、燃焼時に発生するガスの毒性、および腐食性や発煙性が低減されるという点で優れている。

本発明において、ポリリン酸アンモニウムは、一般式 (ＮＨ_３)_ｎ＋２Ｐ_ｎＯ_３ｎ＋１［ここでｎは２以上の整数である］で表される化合物であり、典型的には、ｎが４以上程度のものである。

ポリリン酸アンモニウムが粉末状である場合には、ポリリン酸アンモニウムは、粉末平均粒径が、３０μｍ以下の微粉末であることが好ましく、より好ましくは該粉末平均粒径は２０μｍ以下である。このような粉末状のポリリン酸アンモニウムであって、市販品として入手可能なものとしては、例えば、Pekoflam TC 204 Powder（商品名）（クラリアント社より入手可能）（平均粒子径８μｍの微粉末状ポリリン酸アンモニウム）、Pekoflam TC 203 Powder（商品名）（クラリアント社より入手可能）（前記TC 204とは粒度が異なる（粒形の大きい）平均粒子径１０μｍ程度の微粉末状のポリリン酸アンモニウム）、スミヤーフＰ（住友化学工業株式会社より入手可能）、ANTIBLAZE MC、ANTIBLAZE LR4（Rhodia社より入手可能）、タイエンＳ（太平化学産業株式会社より入手可能）、AMGARDMC（アルブライトアンヅイルソン社より入手可能）などが挙げられる。

ポリリン酸アンモニウムが水溶液として入手可能である場合には、水溶液中のポリリン酸アンモニウムは、前記一般式においてｎが４０程度の低分子である。このようなポリリン酸アンモニウム水溶液であって、市販品として入手可能なものとしては、例えば、Pekoflam TC 151 Liquid（商品名）（クラリアント社より入手可能）（ポリリン酸アンモニウムの低分子量（前記一般式においてｎが２０以下）の水溶液（ポリリン酸アンモニウムの濃度は４５％））、Pekoflam PES conc. Liquid（商品名）（クラリアント社より入手可能）（ポリリン酸アンモニウムの９０％濃度水溶液）、Pekoflam OP Liquid（商品名）（クラリアント社より入手可能）（ポリリン酸アンモニウムの５５％濃度水溶液）などが挙げられる。

水性樹脂組成物の製造
本発明による水性樹脂組成物は、成分（Ａ）の合成樹脂エマルジョンと、成分（Ｂ）のポリリン酸塩とを混合して撹拌することによって得ることができる。例えば、混合および撹拌の操作は、慣用の撹拌機を用いて合成樹脂エマルジョンを撹拌しながら、そこに徐々にポリリン酸塩を添加することにより実施することができる。

したがって、本発明の別の態様によれば、重合性不飽和結合を１以上有する界面活性剤を用いてラジカル重合性不飽和単量体を乳化重合して得られる合成樹脂エマルジョンに、ポリリン酸塩を混合させて攪拌することを含んでなる、水性樹脂組成物の製造方法が提供される。

本発明による水性樹脂組成物における成分（Ａ）と成分（Ｂ）との配合割合は、成分（Ａ）の合成樹脂エマルジョンが不揮発分換算で１００重量部に対し、成分（Ｂ）のポリリン酸塩が５〜３００重量部であることが好ましい。成分（Ｂ）の量が５重量部以上であることは、本発明の樹脂組成物が十分な難燃性を発揮するために望ましい。また、成分（Ｂ）の量が３００重量部以下であることは、本発明の樹脂組成物が、耐磨耗性のような充分な耐久性を発揮できる上で望ましい。
本発明のより好ましい態様によれば、水性樹脂組成物における成分（Ａ）と成分（Ｂ）との配合割合は、成分（Ａ）の合成樹脂エマルジョンが不揮発分換算で１００重量部に対し、成分（Ｂ）のポリリン酸塩が５〜３００重量部である。

本発明による水性樹脂組成物は、必要に応じて、充填剤、可塑剤、顔料、滑剤、着色剤、増粘剤、界面活性剤、消泡剤、省帯電防止剤、紫外線吸収剤、消臭剤、芳香剤などの添加剤をさらに含んでいてもよい。これらの添加剤を水性樹脂組成物に配合するにあたっては、これら添加剤を予め配合しておいたもの（例えば顔料ペースト）を別途用意しておき、これを合成樹脂エマルジョンと混合させて配合してもよい。

本発明による水性樹脂組成物は、バッキング材などの繊維加工、接着剤、コーティング剤などのような難燃性の要求される各種分野の組成物および材料に好適に使用することができる。

よって本発明による難燃化付与剤は、本発明による得水性樹脂組成物を含んでなる。

本発明のさらに別の態様によれば、本発明による難燃化付与剤を、樹脂組成物の前駆組成物に配合することを含んでなる、樹脂組成物を難燃化する方法が提供される。
ここで、樹脂組成物とは、難燃性能を付与する対象となる樹脂組成物のことをいい、具体的には、バッキング剤、接着剤、またはコーティング剤として用いられる樹脂組成物のことをいう。また、その前駆組成物とは、難燃性組成物が添加されていないことを除けば、目的とする樹脂組成物の組成をすでに有するものをいう。

したがって、本発明の別の態様によれば、本発明による水性樹脂組成物を含んでなる、バッキング剤、接着剤、バインダー、およびコーティング剤が提供される。

以下、本発明の実施例について説明するが、本発明はこれらの実施例により何ら限定されるものではない。

合成例：合成樹脂エマルジョンの調製
エマルジョン１
重合反応缶に、アンモニウム＝α−スルホナト−ω−１−（アリルオキシメチル）アルキルオキシポリオキシエチレン（重合性界面活性剤１）３重量部、ポリオキシエチレンアルキルエーテル（非重合性界面活性剤２）０．５重量部、および、水９５重量部を仕込み、内温が８０℃になるまで加温した。次に、ここに、下記組成からなるモノマー混合物の合計量の１０重量％（１０．２５重量部）と、１０重量％過硫酸アンモニウム水溶液１．０重量部とを添加し、内温を８０℃に維持して初期重合を行った。

モノマー混合物：
メチルメタクリレート３０重量部
ブチルアクリレート４０重量部
２−エチルヘキシルアクリレート３０重量部
８０重量％アクリル酸水溶液２．５重量部

重合を開始して３０分経過した後、前記モノマー混合物の合計量の残り９０重量％と、１０重量％過硫酸カリウム水溶液４．０重量部とを４時間かけて滴下し、滴下完了後１時間熟成させて乳化重合の反応を完結させた。これを室温まで冷却した後、１０％アンモニア水３．８重量部を用いてｐＨを弱アルカリに調整して、合成樹脂エマルジョン（エマルジョン１）を得た。このエマルジョン１の固形分濃度は５０．０％であった。

エマルジョン２〜１９
使用したモノマーおよび界面活性剤の種類および量が表１に示される通りである以外は、前記エマルジョン１の場合と同様にして、固形分濃度５０〜５１％のエマルジョン２〜１９を得た。
なお、エマルジョン１６〜１９は、重合性界面活性を使用せずに重合を行って得られたエマルジョンであり、比較例に相当する。

なお表１中において、非重合性界面活性剤１〜３および重合性界面活性剤１〜３とあるのは、それぞれ下記の化合物を意味する：
非重合性界面活性剤１：ドデシルベンゼンスルホン酸ソーダ、
非重合性界面活性剤２：ポリオキシエチレンアルキルエーテル、
非重合性界面活性剤３：ポリオキシエチレンアルキルエーテル硫酸ナトリウム、
重合性界面活性剤１：アンモニウム＝α−スルホナト−ω−１−（アリルオキシメチル）アルキルオキシポリオキシエチレン、
重合性界面活性剤２： α−スルホ−ω−（１−（アルコキシ）メチル−２−（２−プロペニルオキシ）エトキシ−ポリ（オキシ−１，２−エタンジイル）のアンモニウム塩、
重合性界面活性剤３：ポリオキシエチレンアルキルプロペニルフェニルエーテル。

水性樹脂組成物の調製
例１：
１００重量部（不揮発分換算）の合成例で得られたエマルジョン１に対して、ポリリン酸アンモニウム（ポリリン酸アンモニウムＡ）５重量部と、消泡剤０．１重量部とをディスパーで撹拌しながら添加した。ここに、増粘剤（モビニール LDM 7010（商品名）、クラリアントポリマー株式会社より入手可能）を加えて組成物の粘度が１００００〜２００００ｍＰａ・ｓになるように調整して、水性樹脂組成物を得た。

例２〜１５：
使用したエマルジョンおよびポリリン酸アンモニウムの種類および量が表２に示される通りであり、かつ消泡剤を必要に応じて０〜０．４重量部添加した以外は、前記例１の場合と同様にして、例２〜１５の水性樹脂組成物を得た。

例１６〜１９（比較例）：
エマルジョンとして、エマルジョン１６〜１９を使用した以外は、例２〜１５の場合と同様にして、例１６〜１９の水性樹脂組成物を得た。

なお表２中において、ポリリン酸アンモニウムＡ〜Ｃとあるのは、それぞれ下記のものを意味する：
ポリリン酸アンモニウムＡ： Pekoflam TC 204 Powder（商品名）（クラリアント社より入手可能）（平均粒子径８μｍの微粉末状ポリリン酸アンモニウム）；
ポリリン酸アンモニウムＢ： Pekoflam TC 151 Liquid（商品名）（クラリアント社より入手可能）（ポリリン酸アンモニウムの低分子量（前記一般式においてｎが２０以下）の水溶液（ここで、この水溶液の濃度は４５％））；
ポリリン酸アンモニウムＣ： Pekoflam TC 203 Powder（商品名）（クラリアント社より入手可能）（前記TC 204とは粒度が異なる（粒形の大きい）（平均粒子径１０μｍ）微粉末状のポリリン酸アンモニウム）。
なお下記において、水溶液であるポリリン酸アンモニウムＢの重量部は、水溶液として換算した値である。

評価試験
試験１：安定性評価
得られた例１〜１９の水性樹脂組成物をガラス瓶に取り、これをそれぞれ常温２０℃で２週間保存した。各樹脂組成物について、保存前と保存後の粘度を測定し、保存による粘度の変化を調べ、該樹脂組成物の安定性を評価した。粘度は、Ｂ型粘度計を用いて、測定した。安定性の評価は、保存前と保存後の粘度の比を求め、下記の基準に基づいて判定した。
判断基準：
保存後の粘度／保存前の粘度≦ １．５：Ａ（良好）
保存後の粘度／保存前の粘度＞２：Ｂ（不良）

試験２：フォギング性評価
例１〜１９の水性樹脂組成物をそれぞれ、市販の自動車内装ポリエステル織物にアプリケーターを用いてコーティングした後、１５０℃の乾燥機により１分乾燥させた。得られた各織物を、幅５ｃｍかつ長さ１０ｃｍの織物片に切断し、これを試験片とした。各試験片をそれぞれガラスビンに入れてガラス板で蓋をし、これを８０℃に設定したウォーターバス中に２０時間浸漬した。浸漬後、ガラスビンの曇りを目視にて観察した。目視による観察結果を下記の基準に基づいて判定し、各組成物のフォギング性を評価した。
判断基準：
ＡＡ：くもりがない状態
Ａ：僅かにくもりが観られる状態
Ｂ：くもりが観られる状態
Ｃ：著しいくもりが観られる状態

結果は表３に示されるとおりであった。

Claims

下記成分（Ａ）および（Ｂ）を含んでなる、水性樹脂組成物：
（Ａ）重合性不飽和結合を１以上有する界面活性剤を用いてラジカル重合性不飽和単量体を乳化重合してなる、合成樹脂エマルジョン、
（Ｂ）ポリリン酸塩。
成分（Ｂ）のポリリン酸塩が、ポリリン酸アンモニウムである、請求項１に記載の水性樹脂組成物。
成分（Ａ）において、ラジカル重合性不飽和単量体が、（（メタ）アクリル酸アルキルエステル、不飽和カルボン酸、ビニルエステル、および、芳香族ビニル化合物からなる群より選択される１種以上のものである、請求項１または２に記載の水性樹脂組成物。
成分（Ａ）において、ラジカル重合性不飽和単量体が、架橋性の官能基を有する単量体をさらに含んでなる、請求項１〜３のいずれか一項に記載の水性樹脂組成物。
成分（Ａ）の合成樹脂エマルジョンを不揮発分換算で１００重量部、および成分（Ｂ）のポリリン酸塩を５〜３００重量部の割合で含んでなる、請求項１〜４のいずれか一項に記載の水性樹脂組成物。
難燃性である、請求項１〜５のいずれか一項に記載の水性樹脂組成物。
請求項１〜６のいずれか一項に記載の水性樹脂組成物を含んでなる、難燃化付与剤。
重合性不飽和結合を１以上有する界面活性剤を用いてラジカル重合性不飽和単量体を乳化重合して得られる合成樹脂エマルジョンに、ポリリン酸塩を混合させて攪拌することを含んでなる、水性樹脂組成物の製造方法。
ポリリン酸塩が、ポリリン酸アンモニウムである、請求項８に記載の方法。
請求項７に記載の難燃化付与剤を、樹脂組成物の前駆組成物に配合することを含んでなる、樹脂組成物を難燃化する方法。
前記樹脂組成物が、バッキング剤、接着剤、またはコーティング剤として用いられる、請求項１０に記載の方法。
請求項１〜６のいずれか一項に記載の水性樹脂組成物を含んでなる、バッキング剤。
請求項１〜６のいずれか一項に記載の水性樹脂組成物を含んでなる、接着剤。
請求項１〜６のいずれか一項に記載の水性樹脂組成物を含んでなる、コーティング剤。