JP2006028488A - 車両内装材用コーティング組成物及び車両内装材 - Google Patents
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Abstract
【効果】 本発明の車両内装材用コーティング組成物は、従来のハロゲン系難燃剤を含むコーティング剤の物性を損なうことのない新規なノンハロゲン系難燃剤を含む車両内装材用コーティング組成物となり得、カーシート、カーマットなどの車両内装材に好適に用いられるものである。
【選択図】 なし
Description
RnSi(OR’)4-n
(但し、Rは炭素数1〜6のアルキル基等の一価炭化水素基、R’は炭素数1〜4のアルキル基、nは0〜3の整数である。)
で示されるアルコキシシランの一種又は二種以上、好ましくはn=1のトリアルコキシシランを該アルコキシシラン全量の50質量%以上、特に70質量%以上含むアルコキシシラン、具体的にはメチルトリメトキシシラン、メチルトリエトキシシラン、エチルトリエトキシシラン等の部分加水分解縮合物であって、分子中に少なくとも1個、特には2個以上のアルコキシ基を有するものが好ましい。このシロキサンオリゴマーのケイ素原子数は平均2〜10個、特に平均2〜4個であることが好ましい。また、炭素原子数1〜6のアルキルトリクロロシランとメタノール又はエタノールとの反応から得られるものでもよく、このシロキサンオリゴマーのケイ素原子数としては平均2〜6個、特に平均2〜4個であることが好ましい。なお、この場合もこのシロキサンオリゴマーは、アルコキシ基を1個以上、特に2個以上有するものが好ましい。
XmRkSi(OR’)4-m-k
(但し、Xはエポキシ基、ビニル基、メルカプト基、カルボキシル基、アミノ基等の官能基を含有するアルキル基(好ましくは炭素数1〜6のアルキル基)であり、mは1,2又は3、好ましくは1であり、kは0,1又は2、好ましくは0又は1であり、m+kは1,2又は3、好ましくは1又は2であり、R、R’は上記の通りである。)
で示される官能基含有アルコキシシラン又はその部分加水分解物であることが好ましい。この場合、官能基含有有機ケイ素化合物の官能基としては、エポキシ基、ビニル基、メルカプト基、カルボキシル基、アミノ基等が使用されるが、本発明のごとく水に分散して使用する場合は、アミノ基が好ましい。
撹拌器、還流冷却器と温度計を取り付けた3Lガラス製容器を用意し、窒素で空気置換を十分に行った。ガラス製容器にイオン交換水1,000部と、エマールO(花王(株)製:ラウリル硫酸ナトリウム)20部と、DKSNL−600(第一工業製薬(株)製:ポリオキシエチレンラウリルエーテル)30部を添加し、撹拌を開始した。
ガラス製容器の内温を80℃まで上昇させ、アクリル酸ブチル580部、アクリル酸エチル300部、アクリロニトリル100部及びアクリル酸20部の混合物と、過硫酸アンモニウム4部と、水50部の混合物を、それぞれ4Hr連続追加した。その後、80℃で1Hr反応させ、30℃まで冷却し、固形分が49.5%のアクリル酸エステル樹脂系エマルジョンを得た。
調製例1と同様に乳化重合を行って、各種エマルジョンを得た。調製例1〜4の組成及び市販合成樹脂エマルジョンの組成を表1に示す。
撹拌機、還流冷却器と温度計を取り付けた500mlガラス製容器を用意し、メチルトリメトキシシランのオリゴマー85g(ダイマー換算で0.37モル)、メタノール154g及び酢酸5.1gを入れ、撹拌しながらイオン交換水6.8g(0.37モル)を添加し、25℃で2Hr撹拌した。そこに、3−アミノプロピルトリエトキシシラン17.7g(0.08モル)を滴下した。
その後、メタノールの還流温度まで加熱して1Hr反応後、エステルアダプターにて、内温が110℃になるまでアルコールを留去し、薄黄色透明溶液81g〔Mw=1,100(GPCによる)のケイ素樹脂〕を得た。
ポリリン酸アンモニウム(BUDENHEIM社製FR CROS S 10、平均粒子径8μm)100部に、上記反応物を10部、エタノールを100部加え、これらを30分撹拌した後、減圧下でエタノールを除去し、粉砕器で粉砕して、平均粒子径10μmのアミノ基含有ケイ素樹脂処理ポリリン酸アンモニウムを得た。
撹拌機、還流冷却器と温度計を取り付けた500mlガラス製容器を用意し、メチルトリメトキシシランのオリゴマー199g(ダイマー換算で0.88モル)、メタノール120g及び酢酸11.8gを入れ、撹拌しながらスノーテックスO(日産化学工業(株)製:コロイダルシリカ)19.8g(水0.88モル)を添加し、25℃で2Hr撹拌した。そこに、3−アミノプロピルトリエトキシシラン38.9g(0.18モル)を滴下した。
その後、メタノールの還流温度まで加熱して1Hr反応後、エステルアダプターにて、内温が110℃になるまでアルコールを留去し、薄黄色透明溶液209g〔Mw=1,000(GPCによる)のケイ素樹脂〕を得た。
ポリリン酸アンモニウム(BUDENHEIM社製FR CROS 484 F15、平均粒子径15μm)100部に、上記反応物を5部、エタノールを100部加え、これらを30分撹拌した後、減圧下でエタノールを除去し、粉砕器で粉砕して、平均粒子径17μmのアミノ基含有ケイ素樹脂処理ポリリン酸アンモニウムを得た。
ポリリン酸アンモニウム(BUDENHEIM社製FR CROS S 10、平均粒子径8μm)100部に、直鎖のシリコーンオイル(信越化学工業(株)製:KF−96H)5部、トルエン100部を加え、これらを30分撹拌した後、減圧下でトルエンを除去し、粉砕器で粉砕して、平均粒子径10μmのシリコーン処理ポリリン酸アンモニウムを得た。
ステンレス製容器に、調製例1〜4又は市販のエマルジョンを100部添加し、撹拌を開始した。その後、撹拌を続けながら、調製例5〜7又は市販のポリリン酸アンモニウムをラテムルASK(花王(株)製:界面活性剤)を用いて水に分散させた分散液(固形分60%)を規定量添加し、1時間撹拌を行った。その後、イオン交換水を添加して、固形分を50±1%に調製し、次に増粘剤ボンコートV(大日本インキ化学工業(株)製:アルカリ増粘型アクリルエマルジョン)と25%アンモニア水を添加して30,000±3,000mPa・s(B型粘度計、25℃)に増粘させてコーティング剤を得た。
コーティング剤の組成を表2及び表3に示す。
1.縫目疲労
巾10cm、長さ10cmの試験片をタテ、ヨコ方向から各々2枚1組で2組とり、試験片の裏側に同じ大きさのスラブウレタンフォーム(密度:0.02g/cm3、厚み:5mm)と裏布(ナイロンスパンボンド不織布:40g/m2)をスラブウレタンフォームが中となるようにして添えたものの複合体2枚の表側を合わせて重ね、1辺の端から1cmの位置をミシン掛けし、タテ、ヨコ各々2組の試験片を作る。試験は、縫目疲労試験機(山口化学産業製)に取り付けて、荷重3kg重で2,500回繰り返した後に3kg重の荷重を掛けた状態で目盛り付きルーペを用いて縫目疲労を測定する。
ここで、縫目疲労とは、繰り返し疲労によって荷重方向に移動したミシン糸に最も近い布内糸条とミシン糸との距離をさし、0.1mm単位で測定する。2ケ所の測定の平均値をその試料の縫目疲労とする。
*判定基準
○:移動した距離が2.2mm以下
×:移動した距離が2.2mmを超える
米国自動車安全基準FMVS S−302の試験方法による。
*判定基準
(1)カーシートの場合
○:燃焼距離が38mm以下
×:燃焼距離が38mmを超える
(2)カーマットの場合
○:燃焼距離が38mm以下、燃焼時間が60秒以内、
又は燃焼速度が10cm/分以下
×:燃焼距離が38mmを超え、かつ燃焼時間が60秒を超え、
しかも燃焼速度が10cm/分を超える
コーティング剤塗布面上に直径5mmの水滴を落とし、コーティング剤塗布面にヌメリ感か出るかを調べる。
*判定基準
○:ヌメリ感無し
△:ヌメリ感が少しある
×:ヌメリ感が強い
JIS L1079(5.17A法)の45度カンチレバー法による。剛軟度が大きい程、供試体は硬く感じられる。
*判定基準
(1)カーシートの場合
○:剛軟度が100以下
×:剛軟度が100を超える
(2)カーマットの場合
○:剛軟度が100を超える
×:剛軟度が100以下
2Lのテドラーバッグ(tedlar bag:ジュポン社の商品名)に50cm2の供試体を入れ、テドラーバッグ内部を窒素置換した後、密封する。このテドラーバッグを65℃の雰囲気中に2Hr放置した後、ガス検知管(ガステック社製:91L)でホルムアルデヒド発生の有無を測定する。
*判定基準
○:ホルムアルデヒドの発生無し
×:ホルムアルデヒドの発生有り
MMA:メタアクリル酸メチルエステル
BA :アクリル酸ブチルエステル
EA :アクリル酸エチルエステル
AN :アクリロニトリル
AA :アクリル酸
GMA:メタアクリル酸グリシジルエステル
Claims (16)
- 合成樹脂エマルジョンの固形分100質量部に対して、リン及び窒素を含有するノンハロゲン系難燃剤粒子表面を官能基含有有機ケイ素樹脂で被覆したノンハロゲン系難燃剤の一種又は二種以上を1〜300質量部添加してなる車両内装材用コーティング組成物。
- 合成樹脂エマルジョンが、(メタ)アクリル酸エステル樹脂系エマルジョン、スチレン/アクリル酸エステル共重合体系エマルジョン、ウレタン樹脂系エマルジョン、エチレン/酢酸ビニル共重合体系エマルジョン及びゴム系エマルジョンから選ばれる一種又は二種以上である請求項1記載の車両内装材用コーティング組成物。
- リン及び窒素を含有するノンハロゲン系難燃剤粒子が、リン酸グアニジン、リン酸アンモニウム、リン酸メラミン及びポリリン酸アンモニウムから選ばれる一種又は二種以上である請求項1又は2記載の車両内装材用コーティング組成物。
- リン及び窒素を含有するノンハロゲン系難燃剤粒子が、ポリリン酸アンモニウムである請求項3記載の車両内装材用コーティング組成物。
- 官能基含有有機ケイ素樹脂が、シロキサンオリゴマーと官能基含有有機ケイ素化合物とを反応させて得られる樹脂であることを特徴とする請求項1〜4のいずれか1項記載の車両内装材用コーティング組成物。
- シロキサンオリゴマーが、下記式
RnSi(OR’)4-n
(但し、Rは一価炭化水素基、R’は炭素数1〜4のアルキル基、nは0〜3の整数である。)
で示されるアルコキシシランの一種又は二種以上の部分加水分解縮合物であって、分子中に少なくとも1個のアルコキシ基を有し、ケイ素原子数が平均2〜10個のシロキサンオリゴマーである請求項5記載の車両内装材用コーティング組成物。 - アルコキシシランが少なくとも50質量%のトリアルコキシシランを含有する請求項6記載の車両内装材用コーティング組成物。
- シロキサンオリゴマーが炭素原子数1〜6のアルキルトリクロロシランとメタノール又はエタノールとの反応から得られ、ケイ素原子数が平均2〜6個のシロキサンオリゴマーである請求項5記載の車両内装材用コーティング組成物。
- 官能基含有有機ケイ素化合物が、下記式
XmRkSi(OR’)4-m-k
(但し、Xはエポキシ基、ビニル基、メルカプト基、カルボキシル基、アミノ基から選ばれる官能基を有するアルキル基、Rは一価炭化水素基、R’は炭素数1〜4のアルキル基、mは1,2又は3、kは0,1又は2であり、m+kは1,2又は3である。)
で示される官能基含有アルコキシシラン又はその部分加水分解物である請求項5〜8のいずれか1項記載の車両内装材用コーティング組成物。 - 官能基がアミノ基である請求項9記載の車両内装材用コーティング組成物。
- 官能基含有有機ケイ素化合物の使用量が、シロキサンオリゴマー100質量部に対し0.5〜50質量部である請求項5〜10のいずれか1項記載の車両内装材用コーティング組成物。
- シロキサンオリゴマー100質量部に対し、無機酸化物微粒子0.1〜10質量部及び/又はビス(アルコキシシリル)基含有化合物又はその部分加水分解物0.1〜20質量部を添加した請求項5〜11のいずれか1項記載の車両内装材用コーティング組成物。
- 反応を60〜100℃において1〜3時間行う請求項5〜12のいずれか1項記載の車両内装材用コーティング組成物。
- 官能基含有有機ケイ素樹脂が重量平均分子量500〜5,000のものである請求項1〜13のいずれか1項記載の車両内装材用コーティング組成物。
- 樹脂被覆ノンハロゲン系難燃剤が、平均粒子径3〜25μmのものである請求項1〜14のいずれか1項記載の車両内装材用コーティング組成物。
- 請求項1〜15のいずれか1項に記載された組成物をコーティングした車両内装材。
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