JP2014511422A - ハロゲンを含まず、ポリリン酸アンモニウムを含有する難燃性コーティング組成物を製造するための安定剤の使用 - Google Patents
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Abstract
Description
・ハロゲン化難燃剤
・窒素系難燃剤
・有機リン難燃剤
・無機難燃剤。
技術水準において、前記のようなテキスタイル又は材料用の難燃性コーティングのための組成物が知られている。これらは、例えばハロゲン含有の活性な難燃剤に加え、結合剤を含有する。該結合剤は、通例、例えばそのポリマーであるポリウレタン、ポリアクリラート又は塩化ビニルコポリマーからなる水性ポリマー分散液である。更なる成分として、これらの組成物は、助剤、例えば架橋剤、泡安定剤、増粘剤及び活性な防炎剤、例えば有機臭素化合物及び/又は有機塩素化合物を含有する。これらの防炎剤、とりわけ臭素含有難燃剤は、一部で生態学的に問題があり、該難燃剤には、ポリ臭素化ジフェニルエーテル(PBDE)、テトラブロモビスフェノールA(TBBPA)及びヘキサブロモシクロドデカン(HBCD)が含まれる。これらは、久しい以前から環境中で使用中であるが、しかし化学的に難分解性であり、かつ一部は生物蓄積性である、すなわち、これらは生物中で濃縮する。TBBPA及びHBCDは水生生物にとって有毒である。TBBPA及びHBCDは、既にヒトの母乳中及び血液中で検出されている。TBBPA及びHBCDは、長期毒性作用を有する嫌疑をかけられている。これらの薬剤を市場から排除するために、いろいろな法規制が開始されている。
・TCEP(トリス(クロロエチル)ホスファート)
・TCPP(トリス(クロロプロピル)ホスファート)
・TDCPP(トリス(ジクロロイソプロピル)ホスファート)
・TPP(トリフェニルホスファート)
・TEHP(トリス(2−エチルヘキシル)ホスファート)
・TKP(トリクレジルホスファート)
・ITP("イソプロピル化トリフェニルホスファート") 多様なイソプロピル化度の、モノ(イソプロピルフェニル)ホスファート、ビス(イソプロピルフェニル)ホスファート及びトリス(イソプロピルフェニル)ホスファート
・RDP(レソルシノールビス(ジフェニルホスファート))
・BDP(ビスフェノールAビス(ジフェニルホスファート))。
・水酸化アルミニウム(Al(OH)3)、世界的に最も使用される難燃剤("アルミニウムトリヒドラート"のためにATHとも呼ぶ)。これは、水の放出により冷却作用及びガス希釈作用があるが、しかし大きな割合(60%まで)で混加されなければならない。
・水酸化マグネシウム(Mg(OH)2、MDH、"マグネシウムジヒドラート")は、ATHよりも高い温度安定性を有するが、しかし同じ作用形式を有する鉱物系難燃剤である。
・硫酸アンモニウム((NH4)2SO4)及びリン酸アンモニウム((NH4)3PO4)は、アンモニア(NH3)の放出により火炎中でガスを希釈し、アンモニアは燃焼して水及び多様な窒素酸化物になり、それにより該火炎から酸素を奪う。同時に、これらは、生じる硫酸(H2SO4)もしくはリン酸(H3PO4)による保護層の形成を引き起こし、それらの機能の一つとしてそのラジカル連鎖反応を遮断することができる。これらの酸はそのうえ可燃性ではなく、強吸湿性であり、かつ高い沸点を有する。ゆえに、これらは該火炎のより冷たい領域中で凝縮し、かつ該材料上に堆積する。リン酸は、水放出により、付加的に、よりいっそう高い沸点を有するメタリン酸及びポリリン酸を形成する。
・赤リンは、リン酸及びポリリン酸の層をその表面上に形成し、これを膨潤させる(泡沸(Intumeszenz))。この層は、断熱作用があり、かつ該材料を酸素進入から保護する。ここで形成されるリン酸塩は、リン酸アンモニウムに由来するポリリン酸アンモニウムと同じ性質を有する。
・三酸化アンチモン(Sb2O3)は、ハロゲン化難燃剤との組合せでの相乗剤としてのみ作用する。不利であるのは、火災時のダイオキシン発生の場合のその触媒作用である。
・五酸化アンチモン(Sb2O5)は、Sb2O3に似て、相乗剤として作用する。
・ホウ酸亜鉛(ホウ酸塩を参照)は、とりわけ該ホウ酸塩の水放出による冷却作用及びガス希釈作用がある。亜鉛化合物は、しかし相乗的にも作用することができ、かつより危険な三酸化アンチモンを部分的に代替することができる。
・消石灰(Ca(OH)2)は、第二次世界大戦中に小屋組の木材用の難燃剤として使用されていた。これはまず最初に、水を放出しながら空気からの二酸化炭素を結合させ、炭酸カルシウム(CaCO3)になる。保護塗料としてこれは該進入を妨げる。
独国特許出願公開(DE)第10 2008 021 027号明細書には、ポリリン酸アンモニウム溶液が紹介されている。これらの溶液は、前記の目的に、すなわちあらゆる種類のテキスタイルを防火加工するのに、極めて好適である。単独で水溶液として該テキスタイルに施される場合には、しかしながらこれらは十分に該繊維中へ深く浸透することができず、そのうえ該テキスタイルをそれで処理する場合でさえ、これらのテキスタイルは極めてごわごわで重くなり、しみになり、それによってより劣悪な着用性を有する。時間とともに、該ポリリン酸アンモニウムは洗浄により該テキスタイル構造から洗い流される。
該結合剤(ポリマー分散液)中には、多様な化合物が含まれている:
本質的な出発物質は、プラスチックモノマー、保護コロイド及び/又は乳化剤、開始剤である。該モノマーの重合により、ポリマー分散液型の相応する結合剤が得られる。これらの結合剤は、該基材への該難燃性コーティング組成物の改善された付着の要因となっている。
1.ハロゲンを含まず、液状ポリリン酸アンモニウムを含有する難燃性コーティング組成物における、一般式:[R−ベンゼン−SO3]Me(式中、R=C3〜C9、分枝鎖状又は線状のアルキル基であり、Me=Na及び/又はK及び/又はNH4である)の結合剤安定剤としてのアルキルベンゼン化合物の使用であって、
該アルキルベンゼンスルホン酸塩化合物が、p−クメンスルホン酸のナトリウム塩及び/又はカリウム塩及び/又はアンモニウム塩であり、該塩が該結合剤(ポリマー分散液)を基準として1:10〜1:30の量で、該組成物中に含まれていることを特徴とする、アルキルベンゼン化合物の使用。
2.該分散液中の結合剤(ポリマー分散液)対液状ポリリン酸アンモニウム(APP)の比が1.3:1〜1:5であることを特徴とする、態様1記載の使用。
3.該液状ポリリン酸アンモニウム(APP)が、n=1〜50及び20質量%までのP1〜P3及び70〜90質量%のP4〜P50のリン酸イオン分布を有する組成(Hn+2PnO3n+1のポリリン酸を、10〜30質量%アンモニア水溶液及び/又はアンモニアガスと、最大60℃まで及び6.5〜7.5のpH値範囲に達するまで混合し、こうして得られた溶液を室温に冷却することによって得ることができるので、n=1〜50及び50質量%までの固体含量を有する式(NH4PO3)nの澄明な液状ポリリン酸アンモニウムが、6.5〜7.5のpH値及び1.1〜1.3g/mlの密度及び60〜90質量%、好ましくは70〜80質量%のP4〜P50割合を有して生じることを特徴とする、態様1記載の使用。
4.これらの組成物を、浸透(Traenken)、噴霧、浸漬、含浸及びナイフ塗布により10〜500g/m2の量で該基材上へ施することを特徴とする、態様1〜3記載の難燃性コーティング組成物の使用。
本発明によれば、好ましくは、該難燃性コーティング組成物における結合剤(ポリマー分散液)用の安定剤として、Na塩型及び/又はK塩型のp−クメンスルホン酸が適している。
木綿織物製の同じ大きさのストリップを、多様な溶液に含浸させ、その後乾燥させた。該乾燥ストリップを、500℃を超える温度を有する強いガス炎にさらし、該ガスバーナー炎中で約450〜600℃で約1分間保持した。
難燃加工のために液状ポリリン酸アンモニウムを結合剤(ポリマー分散液)と、凝結の形態の該結合剤の障害をまねくことなく、組み合わせるという課題は、クメンスルホン酸Naの添加により解決することができた。
該液状ポリリン酸アンモニウムの防炎性は、それにより損なわれない。液状APPと、結合剤と、本発明による安定剤、例えばクメンスルホン酸Naとからなる該系を、該難燃性コーティング組成物中へ極めて良好に導入することができ、もしくはそのような組成物を次いで均質にかつ問題なく該基材上へ施すことができる。
Claims (4)
- ハロゲンを含まず、液状ポリリン酸アンモニウムを含有する難燃性コーティング組成物における、一般式:[R−ベンゼン−SO3]Me(式中、R=C3〜C9の、分枝鎖状又は線状のアルキル基であり、Me=Na及び/又はK及び/又はNH4である)の結合剤安定剤としてのアルキルベンゼン化合物の使用であって、
該アルキルベンゼンスルホン酸塩化合物が、p−クメンスルホン酸のナトリウム塩及び/又はカリウム塩及び/又はアンモニウム塩であり、該塩が該結合剤(ポリマー分散液)を基準として1:10〜1:30の量で、該組成物中に含まれていることを特徴とする、
アルキルベンゼン化合物の使用。 - 該分散液中の結合剤(ポリマー分散液)対液状ポリリン酸アンモニウム(APP)の比が1.3:1〜1:5であることを特徴とする、請求項1記載の使用。
- 液状ポリリン酸アンモニウム(APP)が、n=1〜50であり、かつ20質量%までのP1〜P3及び70〜90質量%のP4〜P50のリン酸イオン分布を有する組成(Hn+2PnO3n+1)のポリリン酸を、10〜30質量%アンモニア水溶液及び/又はアンモニアガスと、最大60℃まで及び6.5〜7.5のpH値範囲に達するまで混合し、こうして得られた溶液を室温に冷却することによって得られ、それによりn=1〜50であり、かつ50質量%までの固体含量を有し、6.5〜7.5のpH値及び1.1〜1.3g/mlの密度及び60〜90質量%、好ましくは70〜80質量%のP4〜P50割合を有する式(NH4PO3)nの澄明な液状ポリリン酸アンモニウムが生じることを特徴とする、請求項1記載の使用。
- 該難燃性コーティング組成物を、浸透、噴霧、浸漬、含浸及びナイフ塗布により10〜500g/m2の量で基材上へ施すことを特徴とする、請求項1から3までのいずれか1項記載の難燃性コーティング組成物の使用。
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