PL239388B1 - Sposób otrzymywania nienasyconych żywic poliestrowych o zmniejszonej palności i emisji dymu - Google Patents
Sposób otrzymywania nienasyconych żywic poliestrowych o zmniejszonej palności i emisji dymu Download PDFInfo
- Publication number
- PL239388B1 PL239388B1 PL426677A PL42667718A PL239388B1 PL 239388 B1 PL239388 B1 PL 239388B1 PL 426677 A PL426677 A PL 426677A PL 42667718 A PL42667718 A PL 42667718A PL 239388 B1 PL239388 B1 PL 239388B1
- Authority
- PL
- Poland
- Prior art keywords
- unsaturated polyester
- flame retardant
- weight
- smoke emission
- polyester resins
- Prior art date
Links
- 239000003063 flame retardant Substances 0.000 title claims description 43
- 238000000034 method Methods 0.000 title claims description 40
- 239000000779 smoke Substances 0.000 title claims description 34
- RNFJDJUURJAICM-UHFFFAOYSA-N 2,2,4,4,6,6-hexaphenoxy-1,3,5-triaza-2$l^{5},4$l^{5},6$l^{5}-triphosphacyclohexa-1,3,5-triene Chemical compound N=1P(OC=2C=CC=CC=2)(OC=2C=CC=CC=2)=NP(OC=2C=CC=CC=2)(OC=2C=CC=CC=2)=NP=1(OC=1C=CC=CC=1)OC1=CC=CC=C1 RNFJDJUURJAICM-UHFFFAOYSA-N 0.000 title claims description 33
- 229920006337 unsaturated polyester resin Polymers 0.000 title claims description 17
- 239000001177 diphosphate Substances 0.000 title claims description 12
- XPPKVPWEQAFLFU-UHFFFAOYSA-J diphosphate(4-) Chemical compound [O-]P([O-])(=O)OP([O-])([O-])=O XPPKVPWEQAFLFU-UHFFFAOYSA-J 0.000 title claims description 12
- 235000011180 diphosphates Nutrition 0.000 title claims description 12
- HNDVDQJCIGZPNO-UHFFFAOYSA-N histidine Natural products OC(=O)C(N)CC1=CN=CN1 HNDVDQJCIGZPNO-UHFFFAOYSA-N 0.000 title claims description 12
- 229920005989 resin Polymers 0.000 claims description 23
- 239000011347 resin Substances 0.000 claims description 23
- 230000008569 process Effects 0.000 claims description 16
- 239000000203 mixture Substances 0.000 claims description 13
- WFUGQJXVXHBTEM-UHFFFAOYSA-N 2-hydroperoxy-2-(2-hydroperoxybutan-2-ylperoxy)butane Chemical group CCC(C)(OO)OOC(C)(CC)OO WFUGQJXVXHBTEM-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 10
- 150000002460 imidazoles Chemical class 0.000 claims description 10
- 238000002156 mixing Methods 0.000 claims description 6
- 239000003505 polymerization initiator Substances 0.000 claims description 6
- 239000003999 initiator Substances 0.000 claims 1
- 125000002467 phosphate group Chemical group [H]OP(=O)(O[H])O[*] 0.000 claims 1
- 238000006116 polymerization reaction Methods 0.000 claims 1
- 238000012360 testing method Methods 0.000 description 34
- 239000000463 material Substances 0.000 description 29
- OKTJSMMVPCPJKN-UHFFFAOYSA-N Carbon Chemical compound [C] OKTJSMMVPCPJKN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 15
- 229910052799 carbon Inorganic materials 0.000 description 15
- 229920000642 polymer Polymers 0.000 description 15
- 238000002485 combustion reaction Methods 0.000 description 12
- 230000000694 effects Effects 0.000 description 12
- 230000015572 biosynthetic process Effects 0.000 description 11
- 239000004033 plastic Substances 0.000 description 10
- 229920003023 plastic Polymers 0.000 description 10
- 238000000354 decomposition reaction Methods 0.000 description 9
- 150000003013 phosphoric acid derivatives Chemical class 0.000 description 9
- 229920001225 polyester resin Polymers 0.000 description 9
- 239000004645 polyester resin Substances 0.000 description 9
- 238000005516 engineering process Methods 0.000 description 8
- 239000007789 gas Substances 0.000 description 8
- 230000000052 comparative effect Effects 0.000 description 7
- 239000010410 layer Substances 0.000 description 7
- 239000000126 substance Substances 0.000 description 7
- 239000000047 product Substances 0.000 description 6
- XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N water Chemical compound O XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 6
- 229920000877 Melamine resin Polymers 0.000 description 5
- 238000004519 manufacturing process Methods 0.000 description 5
- JDSHMPZPIAZGSV-UHFFFAOYSA-N melamine Chemical compound NC1=NC(N)=NC(N)=N1 JDSHMPZPIAZGSV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 5
- 229910052698 phosphorus Inorganic materials 0.000 description 5
- 239000011574 phosphorus Substances 0.000 description 5
- -1 polysiloxane Polymers 0.000 description 5
- QGZKDVFQNNGYKY-UHFFFAOYSA-N Ammonia Chemical compound N QGZKDVFQNNGYKY-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- IJGRMHOSHXDMSA-UHFFFAOYSA-N Atomic nitrogen Chemical compound N#N IJGRMHOSHXDMSA-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- NBIIXXVUZAFLBC-UHFFFAOYSA-N Phosphoric acid Chemical compound OP(O)(O)=O NBIIXXVUZAFLBC-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- OAICVXFJPJFONN-UHFFFAOYSA-N Phosphorus Chemical compound [P] OAICVXFJPJFONN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- 239000003610 charcoal Substances 0.000 description 4
- 238000006243 chemical reaction Methods 0.000 description 4
- 150000001875 compounds Chemical class 0.000 description 4
- 238000010907 mechanical stirring Methods 0.000 description 4
- 230000003287 optical effect Effects 0.000 description 4
- 238000011417 postcuring Methods 0.000 description 4
- 230000008961 swelling Effects 0.000 description 4
- 239000004604 Blowing Agent Substances 0.000 description 3
- WSFSSNUMVMOOMR-UHFFFAOYSA-N Formaldehyde Chemical compound O=C WSFSSNUMVMOOMR-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- 239000002253 acid Substances 0.000 description 3
- 238000000265 homogenisation Methods 0.000 description 3
- ZQKXQUJXLSSJCH-UHFFFAOYSA-N melamine cyanurate Chemical compound NC1=NC(N)=NC(N)=N1.O=C1NC(=O)NC(=O)N1 ZQKXQUJXLSSJCH-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- 150000007974 melamines Chemical class 0.000 description 3
- 229910052757 nitrogen Inorganic materials 0.000 description 3
- 239000012071 phase Substances 0.000 description 3
- XFZRQAZGUOTJCS-UHFFFAOYSA-N phosphoric acid;1,3,5-triazine-2,4,6-triamine Chemical compound OP(O)(O)=O.NC1=NC(N)=NC(N)=N1 XFZRQAZGUOTJCS-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- 239000011241 protective layer Substances 0.000 description 3
- 239000004114 Ammonium polyphosphate Substances 0.000 description 2
- CURLTUGMZLYLDI-UHFFFAOYSA-N Carbon dioxide Chemical compound O=C=O CURLTUGMZLYLDI-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 238000009825 accumulation Methods 0.000 description 2
- 230000002378 acidificating effect Effects 0.000 description 2
- ILRRQNADMUWWFW-UHFFFAOYSA-K aluminium phosphate Chemical compound O1[Al]2OP1(=O)O2 ILRRQNADMUWWFW-UHFFFAOYSA-K 0.000 description 2
- 229910021529 ammonia Inorganic materials 0.000 description 2
- 235000019826 ammonium polyphosphate Nutrition 0.000 description 2
- 229920001276 ammonium polyphosphate Polymers 0.000 description 2
- QVGXLLKOCUKJST-UHFFFAOYSA-N atomic oxygen Chemical compound [O] QVGXLLKOCUKJST-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 210000004027 cell Anatomy 0.000 description 2
- 238000010276 construction Methods 0.000 description 2
- 239000007791 liquid phase Substances 0.000 description 2
- 230000010534 mechanism of action Effects 0.000 description 2
- 229910017464 nitrogen compound Inorganic materials 0.000 description 2
- 150000002830 nitrogen compounds Chemical class 0.000 description 2
- 150000002903 organophosphorus compounds Chemical class 0.000 description 2
- 239000001301 oxygen Substances 0.000 description 2
- 229910052760 oxygen Inorganic materials 0.000 description 2
- 235000011007 phosphoric acid Nutrition 0.000 description 2
- 230000026731 phosphorylation Effects 0.000 description 2
- 238000006366 phosphorylation reaction Methods 0.000 description 2
- 238000012667 polymer degradation Methods 0.000 description 2
- 238000000197 pyrolysis Methods 0.000 description 2
- 230000009467 reduction Effects 0.000 description 2
- 150000003839 salts Chemical class 0.000 description 2
- 238000005979 thermal decomposition reaction Methods 0.000 description 2
- 150000000182 1,3,5-triazines Chemical class 0.000 description 1
- ZMKVBUOZONDYBW-UHFFFAOYSA-N 1,6-dioxecane-2,5-dione Chemical compound O=C1CCC(=O)OCCCCO1 ZMKVBUOZONDYBW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- YZEZMSPGIPTEBA-UHFFFAOYSA-N 2-n-(4,6-diamino-1,3,5-triazin-2-yl)-1,3,5-triazine-2,4,6-triamine Chemical compound NC1=NC(N)=NC(NC=2N=C(N)N=C(N)N=2)=N1 YZEZMSPGIPTEBA-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000004254 Ammonium phosphate Substances 0.000 description 1
- ZOXJGFHDIHLPTG-UHFFFAOYSA-N Boron Chemical compound [B] ZOXJGFHDIHLPTG-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- RYECOJGRJDOGPP-UHFFFAOYSA-N Ethylurea Chemical compound CCNC(N)=O RYECOJGRJDOGPP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 208000011893 Febrile infection-related epilepsy syndrome Diseases 0.000 description 1
- VEXZGXHMUGYJMC-UHFFFAOYSA-N Hydrochloric acid Chemical compound Cl VEXZGXHMUGYJMC-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- UEZVMMHDMIWARA-UHFFFAOYSA-N Metaphosphoric acid Chemical compound OP(=O)=O UEZVMMHDMIWARA-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229910019142 PO4 Inorganic materials 0.000 description 1
- 229920005830 Polyurethane Foam Polymers 0.000 description 1
- YUWBVKYVJWNVLE-UHFFFAOYSA-N [N].[P] Chemical compound [N].[P] YUWBVKYVJWNVLE-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 230000009471 action Effects 0.000 description 1
- WNROFYMDJYEPJX-UHFFFAOYSA-K aluminium hydroxide Chemical compound [OH-].[OH-].[OH-].[Al+3] WNROFYMDJYEPJX-UHFFFAOYSA-K 0.000 description 1
- 229910000147 aluminium phosphate Inorganic materials 0.000 description 1
- 229910000148 ammonium phosphate Inorganic materials 0.000 description 1
- ZRIUUUJAJJNDSS-UHFFFAOYSA-N ammonium phosphates Chemical compound [NH4+].[NH4+].[NH4+].[O-]P([O-])([O-])=O ZRIUUUJAJJNDSS-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 235000019289 ammonium phosphates Nutrition 0.000 description 1
- 238000004458 analytical method Methods 0.000 description 1
- 229910052785 arsenic Inorganic materials 0.000 description 1
- 125000003118 aryl group Chemical group 0.000 description 1
- 238000009835 boiling Methods 0.000 description 1
- KGBXLFKZBHKPEV-UHFFFAOYSA-N boric acid Chemical class OB(O)O KGBXLFKZBHKPEV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229910052796 boron Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000001569 carbon dioxide Substances 0.000 description 1
- 229910002092 carbon dioxide Inorganic materials 0.000 description 1
- 210000003850 cellular structure Anatomy 0.000 description 1
- 239000001913 cellulose Substances 0.000 description 1
- 229920002678 cellulose Polymers 0.000 description 1
- 239000003795 chemical substances by application Substances 0.000 description 1
- 239000002131 composite material Substances 0.000 description 1
- 239000007859 condensation product Substances 0.000 description 1
- 230000001143 conditioned effect Effects 0.000 description 1
- 238000001816 cooling Methods 0.000 description 1
- 238000004132 cross linking Methods 0.000 description 1
- 230000034994 death Effects 0.000 description 1
- 231100000517 death Toxicity 0.000 description 1
- 230000003247 decreasing effect Effects 0.000 description 1
- 230000018044 dehydration Effects 0.000 description 1
- 238000006297 dehydration reaction Methods 0.000 description 1
- MNNHAPBLZZVQHP-UHFFFAOYSA-N diammonium hydrogen phosphate Chemical compound [NH4+].[NH4+].OP([O-])([O-])=O MNNHAPBLZZVQHP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229910001873 dinitrogen Inorganic materials 0.000 description 1
- 230000007613 environmental effect Effects 0.000 description 1
- 239000012757 flame retardant agent Substances 0.000 description 1
- 238000005187 foaming Methods 0.000 description 1
- 239000000446 fuel Substances 0.000 description 1
- 239000003517 fume Substances 0.000 description 1
- 239000011521 glass Substances 0.000 description 1
- 150000002357 guanidines Chemical class 0.000 description 1
- 229940083094 guanine derivative acting on arteriolar smooth muscle Drugs 0.000 description 1
- 238000010438 heat treatment Methods 0.000 description 1
- IXCSERBJSXMMFS-UHFFFAOYSA-N hydrogen chloride Substances Cl.Cl IXCSERBJSXMMFS-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229910000041 hydrogen chloride Inorganic materials 0.000 description 1
- 125000002887 hydroxy group Chemical group [H]O* 0.000 description 1
- CBOIHMRHGLHBPB-UHFFFAOYSA-N hydroxymethyl Chemical compound O[CH2] CBOIHMRHGLHBPB-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 238000010348 incorporation Methods 0.000 description 1
- 230000005764 inhibitory process Effects 0.000 description 1
- 239000011256 inorganic filler Substances 0.000 description 1
- 229910003475 inorganic filler Inorganic materials 0.000 description 1
- 238000009413 insulation Methods 0.000 description 1
- 230000003993 interaction Effects 0.000 description 1
- 239000007788 liquid Substances 0.000 description 1
- 238000005259 measurement Methods 0.000 description 1
- 150000001247 metal acetylides Chemical class 0.000 description 1
- 150000007522 mineralic acids Chemical class 0.000 description 1
- 239000002114 nanocomposite Substances 0.000 description 1
- 150000004767 nitrides Chemical class 0.000 description 1
- 125000004433 nitrogen atom Chemical group N* 0.000 description 1
- 239000007800 oxidant agent Substances 0.000 description 1
- 238000007254 oxidation reaction Methods 0.000 description 1
- 230000001590 oxidative effect Effects 0.000 description 1
- 230000035515 penetration Effects 0.000 description 1
- ACVYVLVWPXVTIT-UHFFFAOYSA-M phosphinate Chemical compound [O-][PH2]=O ACVYVLVWPXVTIT-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 1
- RGKMXIGPEXCRQR-UHFFFAOYSA-N phosphorous acid;1,3,5-triazine-2,4,6-triamine Chemical compound OP(O)O.NC1=NC(N)=NC(N)=N1 RGKMXIGPEXCRQR-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000000049 pigment Substances 0.000 description 1
- 238000009428 plumbing Methods 0.000 description 1
- 229920000515 polycarbonate Polymers 0.000 description 1
- 239000004417 polycarbonate Substances 0.000 description 1
- 239000002861 polymer material Substances 0.000 description 1
- 229920001296 polysiloxane Polymers 0.000 description 1
- 239000011496 polyurethane foam Substances 0.000 description 1
- 239000000843 powder Substances 0.000 description 1
- 150000003254 radicals Chemical class 0.000 description 1
- 238000011160 research Methods 0.000 description 1
- 238000012552 review Methods 0.000 description 1
- 238000000926 separation method Methods 0.000 description 1
- RMAQACBXLXPBSY-UHFFFAOYSA-N silicic acid Chemical compound O[Si](O)(O)O RMAQACBXLXPBSY-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 235000012239 silicon dioxide Nutrition 0.000 description 1
- 239000007787 solid Substances 0.000 description 1
- 239000003381 stabilizer Substances 0.000 description 1
- 238000000859 sublimation Methods 0.000 description 1
- 230000008022 sublimation Effects 0.000 description 1
- 230000004083 survival effect Effects 0.000 description 1
- 230000002195 synergetic effect Effects 0.000 description 1
- 239000004753 textile Substances 0.000 description 1
- 229920001169 thermoplastic Polymers 0.000 description 1
- 239000004416 thermosoftening plastic Substances 0.000 description 1
- 231100000331 toxic Toxicity 0.000 description 1
- 230000002588 toxic effect Effects 0.000 description 1
- 239000002341 toxic gas Substances 0.000 description 1
- 231100000419 toxicity Toxicity 0.000 description 1
- 230000001988 toxicity Effects 0.000 description 1
- 230000009466 transformation Effects 0.000 description 1
- DQWPFSLDHJDLRL-UHFFFAOYSA-N triethyl phosphate Chemical compound CCOP(=O)(OCC)OCC DQWPFSLDHJDLRL-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- BIKXLKXABVUSMH-UHFFFAOYSA-N trizinc;diborate Chemical compound [Zn+2].[Zn+2].[Zn+2].[O-]B([O-])[O-].[O-]B([O-])[O-] BIKXLKXABVUSMH-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
Landscapes
- Compositions Of Macromolecular Compounds (AREA)
Description
Przedmiotem wynalazku jest sposób otrzymywania nienasyconych żywic poliestrowych o zmniejszonej palności i emisji dymu.
W raporcie przygotowanym przez organizację Plastics Europę pt.”Plastics and fire safety in buildings and constructions”, Bruksela 2016, odnaleźć można informacje, że w latach 2008 - 2012 w państwach członkowskich Unii Europejskiej (oprócz Luksemburga i Malty) całkowita liczba pożarów wyniosła średnio 3,5 na 1000 mieszkańców. Pomimo faktu, że liczba osób ginących w tego rodzaju zdarzeniach od 1979 do 2007 roku w podanym rejonie uległa obniżeniu o około 60%, odsetek osób ginących w pożarach jest wciąż wysoki. Liczba ofiar śmiertelnych w 19 krajach UE, dla których przeprowadzono tego rodzaju oszacowania w latach 2008 - 2012 wyniosła 0,8 na 100000 mieszkańców, podczas gdy w USA było to 0,97, zaś w Rosji aż 9,2. Zaobserwowano, że najwięcej zgonów w wyniku pożaru ma miejsce w budynkach, a ich bezpośrednią przyczyną są toksyczne gazy, oparzenia, defenestracja oraz przygniecenie przez elementy konstrukcji itp.
Trwałość, jak również funkcjonalność oraz względy ekonomiczne spowodowały, że tworzywa sztuczne są powszechnie stosowane w przemyśle budowlanym (9,65 min ton w 2015 w UE) jako elementy izolacji, instalacji wodno-kanalizacyjnej, stolarki okiennej, czy architektoniczne. Mając na uwadze fakt, że polimery są zazwyczaj materiałami łatwopalnymi, a po zapaleniu emitują znaczne ilości toksycznych dymów, zwiększenie ich ognioodporności jest jednym z kluczowych zadań stawianych przemysłowi tworzyw sztucznych. W celu ograniczenia palności polimery poddaje się chemicznej modyfikacji, lub wprowadza środki uniepalniające, zadaniem których jest zmniejszenie ryzyka wystąpienia pożaru i jego rozprzestrzeniania się, a także ograniczenia liczby ofiar. Ustalono, że użycie w/w środków może 3-krotnie wydłużyć czas przeżycia ofiar i zwiększyć szanse na przeprowadzenie efektywnej akcji ratunkowej. Aktualnie dostępnych jest około 200 tego rodzaju substancji różniących się postacią fizyczną i mechanizmem działania, użycie których warunkowane jest m.in. rodzajem tworzywa, czy obszarem zastosowania co znane jest z publikacji PlascticsEurope, Plastics and fire safety in B&C, Bruksela 2016. Dużym zainteresowaniem jednostek badawczo - rozwojowych cieszą się środki, które hamują proces spalania poprzez tworzenie na powierzchni materiałów je zawierających trwałej warstwy zwęglenia o budowie komórkowej, określane mianem uniepalniaczy intumescent.
Proces tworzenia spęczniałej zwęgliny opiera się na współdziałaniu trzech składników: kwasowego promotora zwęgliny, substancji stanowiącej źródło węgla do tworzenia warstwy ochronnej oraz substancji generującej gazy, co znane jest z publikacji J. Alongi, Z. Han, S. Bourbigot, Intumescence: Tradition versus novelty. A comprehensive review, Progress in Polymer Science 2015, 51, pp. 28-73 oraz J. Iwko, Zachowanie się tworzyw sztucznych w warunkach pożarowych. Część II - pomiary palności oraz metody uniepalniania tworzyw sztucznych, Tworzywa sztuczne i chemia 2009, 6, 24. Najważniejszym zadaniem pierwszego ze składników, który powinien charakteryzować się znaczną wydajnością wydzielania kwasu o wysokiej temperaturze wrzenia, jest propagowanie procesu dehydratacji w temperaturze powyżej 200°C. Drugi ze składników powinien zawierać powyżej 40% węgla, dużą liczbę grup hydroksylowych oraz reagować z kwasowym promotorem zwęgliny poniżej temperatury, w której zachodzi piroliza.
Z publikacji D. Horrocks, Intumescent addiives, materiały konferencyjne, POLYMERS AND TEXTILES IN FIRES, 25-27.09.2001 znana jest rola substancji porotwórczej, która polega na uwalnianiu niepalnych gazów (ditlenek węgla, amoniak, gazowy azot, chlorowodór, para wodna). W celu objaśnienia mechanizmu działania poniżej zamieszczono reakcje chemiczne zachodzące między składnikami jednego z najpopularniejszych uniepalniaczy intumescent w trakcie tworzenia zwęgliny:
(NH4PO3)n ------► nH3PO4 + nNH3 f(1)
H+
C(CH2OH)4 ------► zwęglina + H2O f(2) melamina ------► melam, NH3f , N2f(3)
W wyniku rozkładu polifosforanu amonu powstają pochodne kwasu fosforowego (reakcja 1), obecność których determinuje tworzenie się fazy płynnej. W fazie tej zachodzi fosforylacja grup hydroksylowych pentaerytrolu i proces sieciowania, a płynna postać tworzącej się zwęgliny ulega spęcznieniu przez wydzielane niepalne gazy (reakcja 2). Ponadto w wyniku rozkładu melaminy uwalniany jest amoniak oraz produkty które podlegają sublimacji (reakcja 3), dzięki czemu tworzenie spęczniałej warstwy
PL 239 388 B1 jest spotęgowane i zachodzi w sposób ciągły. Intensywność puchnięcia warstwy zależy od lotności wydzielanych gazów, lepkości produktów rozkładu tworzących fazę płynną i możliwości ich przekształcenia w stałą formę o strukturze komórkowej. Natomiast skuteczność działania warstwy zwęglenia warunkowana jest jej grubością, jak również trwałością ze względu na liczne naprężenia mechaniczne, którym podlega oraz narażenie na proces termooksydacji.
Istnieje wiele teorii łączących strukturę polimeru z wydajnością tworzonej zwęgliny i jej wpływem na palność tworzywa. Obecność tlenowych kwasów nieorganicznych przyspiesza proces rozkładu polimeru, jednocześnie uczestnicząc w formowaniu się warstwy ochronnej. Rozkład polimeru, który dość często jest głównym źródłem węgla, prowadzi do wzrostu warstwy zwęglenia w trakcie procesu spalania, co znane jest z publikacji van der Veen I, de Boer J. Phosphorus flame retardants: properties, production, environmental occurrence, toxicity and analysis. Chemosphere. 2012; 88: 1119-53. Spęcznianie zwęgliny natomiast jest procesem związanym ze spienianiem produktów pirolizy niepalnymi gazami powstającymi w trakcie rozkładu poroforu. Gazy te oprócz funkcji spęczniającej powodują rozrzedzenie ilości tlenu w obrębie materiału zmniejszając tym samym szybkość spalania. Z kolei liczne efekty towarzyszące rozkładowi kwasu, tj. miejscowe ochładzanie poprzez odczepienie cząsteczek wody, zwiększają efekt uniepalniający całego systemu.
Związki na bazie kwasu fosforowego wykazują działanie uniepalniające zarówno w fazie skondensowanej jako promotorzy zwęgliny, jak i fazie gazowej powodując inhibicje wolnorodnikową. Ponadto w trakcie ogrzewania kwas ortofosforowy odłącza cząsteczki wody, dzięki czemu ochładza powierzchnię materiału i rozrzedza atmosferę utleniającą. Powstały kwas metafosforowy może reagować z pozostałymi składnikami systemu uniepalniającego oraz polimerem tworząc karbidy i azotki, które wchodzą w skład zwęgliny. Podobne zachowanie zaobserwowano w przypadku zastosowania soli kwasu borowego, ponadto związki te znane są również ze swoich właściwości tłumiących procesy dymienia i żarzenia. Z publikacji Synergism of polysiloxane and zinc borate flame retardant polycarbonate, Polymer Degradation and Stability, Volume 98, Issue 12, December 2013, Pages 2795-2800 znane jest, że pożądane efekty wykazuje także kwas krzemowy, który w wyższych temperaturach tworzy warstwę szklaną na powierzchni materiału oraz może wchodzić w reakcje z borem przyczyniając się do powstania struktur sieciowych.
Obecnie szeroko badane pod kątem ograniczenia palności tworzyw sztucznych są związki chemiczne zawierające pierścienie aromatyczne oraz wysoką zawartość azotu. Wiele publikacji poświęcono melaminie i jej pochodnym jako związkom spęczniającym o właściwościach uniepalniających, w tym Fudang S, Zhiming D, Xiaomin C, Linshuang Z, Ye Y, Linming L, Experimental study on fires extinguishing properties of melamine phosphate powders, Procedia Engineering 2014; 84: 535-542 oraz Yang H, Song L, Tai O, Wang X, Yu B, Yuan Y, Hu Y, Yuen RKK, Comparative study on theflame retarded efficiency of melamine phosphate, melamine phosphite and melamine hypophosphite on poly(butylene succinate) composites, Pol Deg Stab 2014; 105: 248-256. Dane literaturowe, w tym publikacje Hudson RF. The nature of the chemical bonding in organo-phosphorus compounds, Pure and Applied Chemistry 1964; 9(2): 371e86 oraz Shuyu Liang, Matthias Neisius, Henri Mispreuve, Reinold Naescher, Sabyasachi Gaan, Flame retardancy and thermal decomposition offlexible polyurethane foams: Structural influence of organophosphorus compounds, Polymer Degradation and Stability 97 (2012) 2428e2440 wskazują, że połączenie fosforu i związków azotu wykazuje silny synergiczny efekt uniepalniający w przypadku materiałów celulozowych oraz termoplastów. W publikacji Gaan, S.; Rupper, P.; Salimova, V.; Heuberger, M.; Rabe, S.; Vogel, F. Thermal decomposition and burning behavior of cellulose treated with ethyl ester phosphoramidates: Effect of alkyl substituent on nitrogen atom. Polym. Degrad. Stab. 2009, 94, 1125-1134 ustalono, że wiązanie P-N jest bardziej efektywne w procesie fosforylacji niż wiązanie P-O, a także uczestniczy w tworzeniu wiązań rozgałęzionych, co sprzyja tworzeniu trwałej zwęgliny. Synergizm fosforowo-azotowy nie jest zjawiskiem powszechnie występującym i zależy od charakteru związków fosforowych oraz azotowych, jak również budowy chemicznej polimeru, co ujawniono w publikacjach H. Horacek, R. Grabner, Polym. Degrad. Stab. 54 (1996) 205, New prospects in flame retardant polymer materials: from fundamentals to nanocomposites oraz F. Laoutid, L. Bonnaud, M. Alexandre, J-M. Lopez-Cuesta Ph. Dubois, Materials Science and Engineering: R: Reports Volume 63, Issue 3, 29 January 2009, Pages 100-125z. Z powodzeniem jako środki zmniejszające palność polimerów stosowane są również sole związków melaminy, łączące zarówno cechy kwasu jak i poroforu. Jednakże, pomimo że wykazują dobre właściwości uniepalniające, muszą być stosowane w znacznych ilościach (przekraczających 30% mas.), co nie pozostaje bez wpływu na
PL 239 388 B1 pozostałe właściwości użytkowe produktu. Ponadto efekt uniepalniający związków melaminy nie jest uniwersalny i jest obserwowany jedynie w przypadku niektórych tworzyw sztucznych.
W międzynarodowej publikacji WO 1999011702 A1 autorzy opisali wpływ soli 1,3,5-triazyny, m.in. fosforanu melaminy, w ilości od 5 do 50% mas. na palność żywic poliestrowych. Sole te charakteryzowały się wysoką stabilnością termiczną (temperatura rozkładu powyżej 300°C), a ich dodatek do polimeru umożliwiał uzyskanie przez niego klasy V0 w badaniu palności UL-94.
W zgłoszeniu EP 0791634 A2 przedstawiono żywicę poliestrową zawierającą jako środek uniepalniający cyjanuran melaminy w ilości 0-45% w stosunku do masy użytej żywicy. Badania wykazały, że podana ilość uniepalniacza po wprowadzeniu do polimeru pozwala na uzyskanie przez niego klasy palności V0 w badaniu UL-94 oraz indeksu tlenowego na poziomie 34,6% V/V.
Patent EP1756210A1 roku opisuje żywicę poliestrową zawierającą jako uniepalniacz fosforan (III) glinu w ilości 0-30% mas., stabilizatory i pigmenty w ilości 5-10% mas. oraz wypełniacze nieorganiczne w ilości 0-50% mas. Badania wykazały, że opisana kompozycja pozwala na uzyskanie przez tworzywo klasy palności V0 w badaniu UL-94.
W japońskim patencie JP2836690B2 autorzy opisują zastosowanie fosforanu amonu i fosforanu aluminium jako komponentów układu uniepalniającego do zastosowania w żywicy poliestrowej. Łączna ilość użytych substancji uniepalniających nie przekraczała 50% mas. w stosunku do masy żywicy, co pozwoliło na uzyskanie przez tworzywo klasy palności V0 w badaniu UL-94.
Amerykańskie zgłoszenie US6156825A opisuje zastosowanie mieszaniny wodorotlenku aluminium (10-100% mas.), czerwonego fosforu (1-25% mas.) oraz wysokoazotowego związku organicznego z grupy soli melaminy, pochodnych guanidyny oraz produktów kondensacji etylomocznika z formaldehydem (1-20% mas.) w nienasyconej żywicy poliestrowej. W teście UL-94 tworzywo modyfikowane opracowanym układem uniepalniającym osiągnęło klasę palności V0.
W zgłoszeniu EP0882091A1 autorzy przedstawiają żywicę poliestrową zawierającą dodatek melaminy (20-60% mas.) oraz związku fosforowego (0,5-20% mas.) jako układu środków o działaniu uniepalniającym. Zastosowany związek fosforowy, należący do związków z grupy homologów fosforanu trietylu i dimetylo metylofosfinianu, oznaczał się niską lepkością. W standaryzowanym badaniu UL-94 proponowane układy po wprowadzeniu do żywicy pozwoliły na uzyskanie przez badany polimer klasy palności V0.
Przedmiotem wynalazku jest sposób otrzymywania nienasyconych żywic poliestrowych o zmniejszonej palności i emisji dymu zawierających nową substancję uniepalniającą będącą fosforanową solą pochodnej imidazolu mianowicie difosforan histydyny. Zastosowany środek uniepalniający wprowadzany do nieutwardzonej nienasyconej żywicy poliestrowej według wynalazku stanowi fosforanową sól pochodnej imidazolu w postaci difosforanu histydyny w ilości 10-40% wagowych względem masy utwardzonej żywicy. Całkowita ilość fosforanowej soli pochodnej imidazolu mianowicie difosforanu histydyny wynosi 10-40% wagowych względem masy utwardzonej żywicy, korzystnie 30% wagowych.
Sposób według wynalazku polega na tym, że do nienasyconej żywicy poliestrowej dodaje się fosforanową sól pochodnej imidazolu mianowicie difosforan histydyny w ilości 10-40% wagowych, korzystnie 30% wagowych względem masy utwardzonej żywicy, a następnie poddaje procesowi mieszania. W kolejnym etapie do mieszaniny wprowadza się 1-2% wagowych inicjatora polimeryzacji względem masy nieutwardzonej żywicy, korzystnie nadtlenku metyloetyloketonu i ponownie poddaje procesowi mieszania. Następnie żywicę odpowietrza się oraz utwardza kolejno w temperaturze otoczenia i podwyższonej temperaturze.
Jednoczesne ograniczenie palności i emisji dymu z nienasyconej żywicy poliestrowej było efektem wprowadzenia do niej fosforanowej soli pochodnej imidazolu w postaci difosforanu histydyny, co sprzyjało powstaniu trwałej warstwy zwęglenia na powierzchni utwardzonego materiału poddanego oddziaływaniu strumienia ciepła o zadanej mocy. Zwęglina ta charakteryzowała się budową komórkową, która skutecznie hamowała proces spalania. Tworzenie się spęcznianej warstwy ochronnej pokrywającej całą powierzchnię materiału ograniczało wnikanie ciepła do jego głębszych warstw i zapobiegało powstawaniu małocząsteczkowych produktów rozkładu polimeru, stanowiących paliwo podtrzymujące proces spalania. Ponadto spęczniała zwęglina ograniczała uwalnianie produktów niecałkowitego spalania, stanowiących składniki dymu. Dodatkowo ograniczenie szybkości spalania było efektem wydzielania się niepalnych substancji gazowych zmniejszających stężenie gazów palnych i czynnika utleniającego w obszarze spalania.
Wyniki prowadzonych badań wykazały, że wytworzona w podany sposób nienasycona żywica poliestrowa, zawierająca fosforanową sól pochodnej imidazolu mianowicie difosforan histydyny jako
PL 239 388 Β1 substancję uniepalniającą, charakteryzowała się nie tylko istotnie obniżoną palnością, ale również emisją dymów w porównaniu do niemodyfikowanej nienasyconej żywicy poliestrowej. Podobne zależności odnotowano w przypadku żywic modyfikowanych uniepalniaczami komercyjnymi, dla których znaczące obniżenie badanych parametrów obserwowano zazwyczaj albo w przypadku palności, albo dymotwórczości. Zastosowanie fosforanowej soli pochodnej imidazolu mianowicie difosforanu histydyny, stanowiącej przedmiot wynalazku, pozwoliło na jednoczesne i znaczne ograniczenie palności oraz emisji dymu nienasyconej żywicy poliestrowej. Poszczególne wyniki badań palności i emisji dymu uzyskane dla pochodnej imidazolu mianowicie difosforanu histydyny są w większości przypadków lepsze, zaś w pozostałych na podobnym poziomie, do rezultatów uzyskanych dla dostępnych na rynku popularnych środków uniepalniających, przy czym osiągnięto oba efekty równocześnie. Przedmiot wynalazku został objaśniony szczegółowo za pomocą przykładów.
Przykład 1:
Do nieutwardzonej nienasyconej ftalowej żywicy poliestrowej dodano fosforanową sól pochodnej imidazolu mianowicie difosforan histydyny w ilości 30% mas. względem ilości utwardzonej żywicy i poddano procesowi mieszania wykorzystując do tego szybkoobrotowe mieszadło mechaniczne z płaszczem wodnym. W celu uzyskania właściwej homogenizacji mieszanki stosowano trzy prędkości odpowiadające 7000, 10000 oraz 17000 obr./min, które aplikowano odpowiednio przez 2, 1 i 0,5 minuty (± 0,5 min.). W kolejnym etapie wprowadzono do mieszaniny 1% mas. względem masy nieutwardzonej żywicy nadtlenku metyloetyloketonu (CAS: 1338-23-4) jako inicjatora polimeryzacji i ponownie poddano procesowi mieszania mechanicznego przez 1 minutę (± 15 s) stosując prędkość wynoszącą 7 000 obr./min. Otrzymaną mieszankę odpowietrzono następnie w suszarce laboratoryjnej z pompą próżniową przez 6 minut (± 1 min.) i wylano do form. Odlane próbki pozostawiano do utwardzenia w temperaturze pokojowej oraz stosowano dotwardzanie, polegające na poddaniu materiałów działaniu podwyższonej temperatury równiej 75°C (± 5°C) przez okres co najmniej 2 godzin.
Przygotowane materiały poddano następnie badaniom palności i emisji dymu (2 metody: dynamiczna i akumulacyjna) wykorzystując do tego kalorymetr stożkowy firmy Fire Testing Technology Ltd. (sposób postępowania wg ISO 5660) umożliwiający wyznaczenie parametrów istotnych z punktu ochrony przeciwpożarowej tj.: maksymalnej wartości szybkości wydzielania ciepła (peak Heat Release Ratę), całkowitego wydzielonego ciepła (Total Heat Release), maksymalnego średniego współczynnika emisji ciepła (Maximum Average Ratę of Heat Emission), efektywnego ciepła spalania (Effective Heat of Combustion), a także całkowitej ilości wydzielonego dymu (Total Smoke Release) oraz komorę do badań dymotwórczości metodą testu jednokomorowego firmy Fire Testing Technology Ltd. (sposób postępowania wg ISO 5959) pozwalającej na określenie wartości maksymalnej gęstości optycznej dymu (Ds,max).
| Tabela 1. Wyniki badania palności i emisji dymu dla materiałów zawierających 10, 20 i 30% mas. uniepalniacza | ||||||
| Zawartość uniepalniacza, % mas. | pHRR, kW/m2 | THR, MJ/m2 | MARHE, kW/m2 | EHC MJ/kg | TSR, m2/ m2 | DSmax |
| 412,99 | 120,17 | 310,43 | 20,0(0,9) | 5625,03 | 933,81 | |
| I U | (14,8) | (5,6) | (8,5) | (55,3) | (11.1) | |
| on | 313,75 | 102,17 | 233,43 | 19,9 (0,8) | 4803,68 | 818,41 |
| zu | (31.9) | (4,1) | (9,0) | (138,17) | (153,1) | |
| 30 | 199,96 | 94,87 | 151,87 | 19,2 | 3534,97 | 733,45 |
| (4,6) | (2,9) | (7,2) | (0,6) | (291,4) | (7,6) |
Przykład 2 - porównawczy:
W przedstawionym przykładzie porównawczym zastosowano tożsamą nienasyconą żywicę poliestrową i podobną technikę wytwarzania materiałów. Niniejszy przykład stanowi niemodyfikowana żywica, a przedstawienie wyników badań palności i emisji dymu miało za zadania pokazanie wpływu opracowanego środka uniepalniającego na palność i dymotwórczość polimeru.
PL 239 388 Β1
Do nieutwardzonej nienasyconej ftalowej żywicy poliestrowej wprowadzono 1% mas. względem masy nieutwardzonej żywicy nadtlenku metyloetyloketonu (CAS: 1338-23-4) jako inicjatora polimeryzacji i poddano procesowi mieszania mechanicznego przez 1 minutę (± 15 s) stosując prędkość wynoszącą 7 000 obr./min. Następnie żywicę odpowietrzono w suszarce laboratoryjnej z pompą próżniową przez 6 minut (± 1 min.) i wylano do form. Odlane próbki pozostawiano do utwardzenia w temperaturze pokojowej oraz stosowano dotwardzanie, polegające na poddaniu materiałów działaniu podwyższonej temperatury równiej 75°C (± 5°C) przez okres co najmniej 2 godzin.
Przygotowane materiały poddano następnie badaniom palności i emisji dymu (2 metody: dynamiczna i akumulacyjna) wykorzystując do tego kalorymetr stożkowy firmy Fire Testing Technology Ltd. (sposób postępowania wg ISO 5660) umożliwiający wyznaczenie parametrów istotnych z punktu ochrony przeciwpożarowej tj.: maksymalnej wartości szybkości wydzielania ciepła (peak Heat Release Ratę), całkowitego wydzielonego ciepła (Total Heat Release), maksymalnego średniego współczynnika emisji ciepła (Maximum Average Ratę of Heat Emission), efektywnego ciepła spalania (Effective Heat of Combustion), a także całkowitej ilości wydzielonego dymu (Total Smoke Release) oraz komorę do badań dymotwórczości metodą testu jednokomorowego firmy Fire Testing Technology Ltd. (sposób postępowania wg ISO 5959) pozwalającej na określenie wartości maksymalnej gęstości optycznej dymu.
Tabela 2.
Wyniki badania palności i emisji dymu dla niemodyfikowanej nienasyconej żywicy poliestrowej
| Zawartość uniepalniacza, % mas. | pHRR, kW/m2 | THR, MJ/m2 | MARHE, kW/m2 | EHC MJ/kg | TSR, m2/ m2 | DSmax |
| n | 792,00 | 159,17 | 459,10 | 21,3 | 6894,63 | 1067,93 |
| U | (27,3) | (33,6) | (51,3) | (1,0) | (1581,6) | (35,4) |
Przykład 3 - porównawczy:
W przedstawionym przykładzie porównawczym zastosowano tożsamą nienasyconą żywicę poliestrową i metodę wytwarzania materiałów, a także całkowity udział środków uniepalniających, który wyniósł 30% względem masy utwardzonej żywicy. Zmianie podlegał natomiast rodzaj użytego środka uniepalniającego, który w podanym przykładzie stanowi skuteczny komercyjny uniepalniacz.
Do nieutwardzonej nienasyconej ftalowej żywicy poliestrowej dodano cyjanuran melaminy (CAS: 37640-57-6) w ilości 30% mas. względem ilości utwardzonej żywicy i poddano procesowi mieszania wykorzystując do tego szybkoobrotowe mieszadło mechaniczne z płaszczem wodnym. W celu uzyskania właściwej homogenizacji mieszanki stosowano trzy prędkości odpowiadające 7000, 10000 oraz 17000 obr./min, które aplikowano odpowiednio przez 2, 1 i 0,5 minuty (± 0,5 min.). W kolejnym etapie wprowadzono do mieszaniny 1% mas. względem masy nieutwardzonej żywicy nadtlenku metyloetyloketonu (CAS: 1338-23-4) jako inicjatora polimeryzacji i ponownie poddano procesowi mieszania mechanicznego przez 1 minutę (± 15 s) stosując prędkość wynoszącą 7 000 obr./min. Otrzymaną mieszankę odpowietrzono następnie w suszarce laboratoryjnej z pompą próżniową przez 6 minut (± 1 min.) i wylano do form. Odlane próbki pozostawiano do utwardzenia w temperaturze pokojowej oraz stosowano dotwardzanie, polegające na poddaniu materiałów działaniu podwyższonej temperatury równiej 75°C (± 5°C) przez okres co najmniej 2 godzin.
Przygotowane materiały poddano następnie badaniom palności i emisji dymu (2 metody: dynamiczna i akumulacyjna) wykorzystując do tego kalorymetr stożkowy firmy Fire Testing Technology Ltd. (sposób postępowania wg ISO 5660) umożliwiający wyznaczenie parametrów istotnych z punktu ochrony przeciwpożarowej tj.: maksymalnej wartości szybkości wydzielania ciepła (peak Heat Release Ratę), całkowitego wydzielonego ciepła (Total Heat Release), maksymalnego średniego współczynnika emisji ciepła (Maximum Average Ratę of Heat Emission), efektywnego ciepła spalania (Effective Heat of Combustion), a także całkowitej ilości wydzielonego dymu (Total Smoke Release) oraz komorę do badań dymotwórczości metodą testu jednokomorowego firmy Fire Testing Technology Ltd. (sposób postępowania wg ISO 5959) pozwalającej na określenie wartości maksymalnej gęstości optycznej dymu.
PL 239 388 Β1
Tabela 3.
Wyniki badania palności i emisji dymu dla materiałów zawierających 10, 20 i 30% mas, uniepalniacza
| Zawartość uniepalniacza, % mas. | pHRR, kW/m2 | THR, MJ/m2 | MARHE, kW/m2 | EHC MJ/kg | TSR, m2/ m2 | DSmax |
| 10 | 689,68 | 147,90 | 437,40 | 22,4(0,1) | 5207,00 | 878,92 |
| (14,9) | (1,0) | (15,7) | (193,28) | (56,8) | ||
| on | 659,51 | 143,57 | 398,43 | 21,7 (0,4) | 4063,27 | 772,81 |
| zU | (34,5) | (2.2) | (7,2) | (84,47) | (45,7) | |
| 30 | 592,24 | 134,60 | 348,13 | 21,1 (0,1) | 3370,23 | 699,17 |
| (67,7) | (4,9) | (30,1) | (154,25) | (79,34) |
Przykład 4 - porównawczy:
W przedstawionym przykładzie porównawczym zastosowano tożsamą nienasyconą żywicę poliestrową i metodę wytwarzania materiałów, a także całkowity udział środków uniepalniających, który wyniósł 30% względem masy utwardzonej żywicy. Zmianie podlegał natomiast rodzaj użytego środka uniepalniającego, który w podanym przykładzie stanowi kolejny skuteczny komercyjny uniepalniacz.
Do nieutwardzonej nienasyconej ftalowej żywicy poliestrowej dodano polifosforanu amonu (CAS: 68333-79-9) w ilości 30% mas. względem ilości utwardzonej żywicy i poddano procesowi mieszania wykorzystując do tego szybkoobrotowe mieszadło mechaniczne z płaszczem wodnym. W celu uzyskania właściwej homogenizacji mieszanki stosowano trzy prędkości odpowiadające 7000, 10000 oraz 17000 obr./min, które aplikowano odpowiednio przez 2, 1 i 0,5 minuty (± 0,5 min.). W kolejnym etapie wprowadzono do mieszaniny 1% mas. względem masy nieutwardzonej żywicy nadtlenku metyloetyloketonu (CAS: 1338-23-4) jako inicjatora polimeryzacji i ponownie poddano procesowi mieszania mechanicznego przez 1 minutę (± 15 s) stosując prędkość wynoszącą 7 000 obr./min. Otrzymaną mieszankę odpowietrzono następnie w suszarce laboratoryjnej z pompą próżniową przez 6 minut (± 1 min.) i wylano do form. Odlane próbki pozostawiano do utwardzenia w temperaturze pokojowej oraz stosowano dotwardzanie, polegające na poddaniu materiałów działaniu podwyższonej temperatury równiej 75°C (± 5°C) przez okres co najmniej 2 godzin.
Przygotowane materiały poddano następnie badaniom palności i emisji dymu (2 metody: dynamiczna i akumulacyjna) wykorzystując do tego kalorymetr stożkowy firmy Fire Testing Technology Ltd. (sposób postępowania wg ISO 5660) umożliwiający wyznaczenie parametrów istotnych z punktu ochrony przeciwpożarowej tj.: maksymalnej wartości szybkości wydzielania ciepła (peak Heat Release Ratę), całkowitego wydzielonego ciepła (Total Heat Release), maksymalnego średniego współczynnika emisji ciepła (Maximum Average Ratę of Heat Emission), efektywnego ciepła spalania (Effective Heat of Combustion), a także całkowitej ilości wydzielonego dymu (Total Smoke Release) oraz komorę do badań dymotwórczości metodą testu jednokomorowego firmy Fire Testing Technology Ltd. (sposób postępowania wg ISO 5959) pozwalającej na określenie wartości maksymalnej gęstości optycznej dymu.
Tabela 4.
Wyniki badania palności i emisji dymu dla materiałów zawierających 10, 20 i 30% mas, uniepalniacza
| Zawartość uniepalniacza, % mas. | pHRR, kW/m2 | THR, MJ/m2 | MARHE, kW/m2 | EHC MJ/kg | TSR, m2/ m2 | DSmax |
| 10 | 543,95 (36,3) | 116,4 (3.8) | 352,87 (21,7) | 19,2 (0,7) | 5881,77 (64,2) | 972,58 (41,0) |
| 20 | 331,95 (19,7) | 101,80 (3,1) | 218,40 (14,4) | 19,1 (0,7) | 4833,33 (288,50) | 922,5 (66,3) |
| 30 | 283,19 (19,7) | 95,47 (4,6) | 195,70 (6,6) | 21,4 (0,6) | 3444,67 (209,73) | 790,37 (30,93) |
PL 239 388 B1
Claims (3)
1. Sposób otrzymywania nienasyconych żywic poliestrowych o zmniejszonej palności i emisji dymu, polegający na tym, że do nieutwardzonej nienasyconej żywicy poliestrowej dodaje się uniepalniacz, a następnie poddaje procesowi mieszania, po czym do mieszaniny wprowadza się 1+2% wagowych względem masy nieutwardzonej żywicy inicjatora polimeryzacji i ponownie poddaje procesowi mieszania, a następnie żywicę odpowietrza się i utwardza kolejno w temperaturze otoczenia i podwyższonej temperaturze przez zadany okres czasu, znamienny tym, że uniepalniaczem jest fosforanowa sól pochodnej imidazolu mianowicie difosforan histydyny w ilości 10+40% wagowych względem masy utwardzonej żywicy.
2. Sposób według zastrz. 1, znamienny tym, że ilość difosforanu histydyny wynosi 30% wagowych.
3. Sposób według zastrz. 1, znamienny tym, że jako inicjator polimeryzacji stosuje się nadtlenek metyloetyloketonu.
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| PL426677A PL239388B1 (pl) | 2018-08-14 | 2018-08-14 | Sposób otrzymywania nienasyconych żywic poliestrowych o zmniejszonej palności i emisji dymu |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| PL426677A PL239388B1 (pl) | 2018-08-14 | 2018-08-14 | Sposób otrzymywania nienasyconych żywic poliestrowych o zmniejszonej palności i emisji dymu |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| PL426677A1 PL426677A1 (pl) | 2020-02-24 |
| PL239388B1 true PL239388B1 (pl) | 2021-11-29 |
Family
ID=80786086
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| PL426677A PL239388B1 (pl) | 2018-08-14 | 2018-08-14 | Sposób otrzymywania nienasyconych żywic poliestrowych o zmniejszonej palności i emisji dymu |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| PL (1) | PL239388B1 (pl) |
-
2018
- 2018-08-14 PL PL426677A patent/PL239388B1/pl unknown
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| PL426677A1 (pl) | 2020-02-24 |
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| US11608472B2 (en) | Method for imparting flame retardancy to a substrate material | |
| Bai et al. | Synergistic effect of intumescent flame retardant and expandable graphite on mechanical and flame-retardant properties of wood flour-polypropylene composites | |
| Cao et al. | Coated vs. naked red phosphorus: A comparative study on their fire retardancy and smoke suppression for rigid polyurethane foams | |
| Zhan et al. | Synergistic effects of sepiolite on the flame retardant properties and thermal degradation behaviors of polyamide 66/aluminum diethylphosphinate composites | |
| Mouritz et al. | Fire properties of polymer composite materials | |
| Bar et al. | Flame retardant polymer composites | |
| Lian et al. | A green organic-inorganic PAbz@ ZIF hybrid towards efficient flame-retardant and smoke-suppressive epoxy coatings with enhanced mechanical properties | |
| Mariappan | Fire retardant coatings | |
| CN105418967B (zh) | 作为阻燃剂和抑燃剂增效剂的有机材料 | |
| Zhu et al. | Novel sulfonate-containing halogen-free flame-retardants: effect of ternary and quaternary sulfonates centered on adamantane on the properties of polycarbonate composites | |
| AU2002304355B2 (en) | Aqueous fire retardant | |
| Zhou et al. | Fire safety and high mechanical strength epoxy resin enabled by a bis-benzimidazole-primed phenyl phosphonic acid | |
| Sun et al. | “One for two” strategy to construct an organic-inorganic polymer colloid for flame-retardant modification of flax fabric and rigid polyurethane foam | |
| Li et al. | Organic-inorganic hybrid functionalized chitosan/ammonium polyphosphate (APP): A synergistic strategy for flame-retardant and high-mechanical-strength epoxy thermosets | |
| Gao et al. | Enhancing fire safety in wood-based materials: multifunctional synergistic flame retardant and smoke suppressing coating | |
| Lim et al. | DOPO-grafted nitrogen-rich polymeric backbones for polypropylene: an efficient intumescent synergist to simultaneously enhance flame retardancy, mechanical properties and aging resistance | |
| PL239388B1 (pl) | Sposób otrzymywania nienasyconych żywic poliestrowych o zmniejszonej palności i emisji dymu | |
| Qu et al. | PN hybrids modified with MXene encapsulation significantly improve fire safety properties of rigid polyurethane foams | |
| PL238541B1 (pl) | Kompozycja substancji zmniejszających emisję dymu tworzyw polimerowych w procesie palenia | |
| Слуцька et al. | Establishing the thermal changes in the foam layer of a biocomposite coating upon the addition of potassium nitrate | |
| JP2022513181A (ja) | 熱硬化性発泡体、この製造方法及びこれを含む断熱材 | |
| Brostow et al. | Fire resistance of polymers | |
| Zhang et al. | The preparation, properties and flame retardant mechanism of chitosan oligosaccharide bio-based flame-retardant polyester fabrics | |
| Park et al. | Flame retardant performance of wood treated with flame retardant chemicals | |
| Hong et al. | Preparation of Exfoliated Organo‐Montmorillonite and Its Effect on Flame Retardancy and Mechanical Properties of Polypropylene |