JPH0987470A

JPH0987470A - 難燃性樹脂組成物

Info

Publication number: JPH0987470A
Application number: JP26805495A
Authority: JP
Inventors: Yoshihiro Takemoto; 欣弘竹本; Eiji Ueda; 英二上田
Original assignee: Asahi Chemical Industry Co Ltd
Current assignee: Asahi Chemical Industry Co Ltd
Priority date: 1995-09-22
Filing date: 1995-09-22
Publication date: 1997-03-31

Abstract

(57)【要約】【解決手段】ゴム状重合体に１種以上のビニル化合物
をグラフト共重合するグラフト共重合体の製造過程にお
いて用いられる乳化剤の少なくとも１種類が分子内にラ
ジカル重合可能な二重結合を有することを特徴とするグ
ラフト共重合体を含むゴム強化樹脂（Ａ）１００重量部
および、難燃剤（Ｂ）０．１〜３０重量部からなる樹脂
組成物。【効果】本発明の樹脂組成物は、加工流動性、機械的
強度の優れ、且つ難燃性に優れる。

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】

【発明の属する技術分野】本発明は、加工流動性、機械
的強度に優れかつ、難燃性に優れた樹脂組成物に関す
る。

【０００２】

【従来の技術】ＡＢＳ樹脂やＨＩＰＳ樹脂をはじめとす
るゴム強化樹脂は、優れた機械的特性、外観、成形加工
性等の特徴を有するため、コンピューターやワープロ、
複写機などのＯＡ分野や、テレビ、ゲーム機などの一般
家電製品分野に広く用いられているが、近年こうした分
野における難燃規制の強化に伴い、樹脂の難燃化技術は
重要な技術となってきている。

【０００３】

【発明が解決しようとする課題】ＡＢＳ樹脂やＨＩＰＳ
樹脂をはじめとするゴム強化樹脂の難燃化には、種々の
難燃剤、難燃助剤を添加する方法が知られているが、難
燃剤の添加により、機械的強度および、表面外観、熱安
定性が低下するため、少ない難燃剤添加量で難燃化を達
成する技術が望まれている。

【０００４】

【課題を解決するための手段】本発明者らは、上記問題
の解決にあたり鋭意検討した結果、分子内にラジカル重
合可能な二重結合を有する乳化剤を用いたゴム強化樹脂
と難燃剤からなる組成物が、該乳化剤を用いないゴム強
化樹脂よりも加工流動性、機械的強度に優れ、かつ、優
れた難燃性を示すことを見いだし本発明に至った。すな
わち本発明は、ゴム状重合体に１種以上のビニル化合物
をグラフト共重合するグラフト共重合体の製造過程にお
いて用いられる乳化剤の少なくとも１種類が分子内にラ
ジカル重合可能な二重結合を有することを特徴とするグ
ラフト共重合体を含むゴム強化樹脂（Ａ）１００重量部
および、難燃剤（Ｂ）０．１〜３０重量部からなる熱可
塑性樹脂組成物である。

【０００５】

【発明の実施の形態】以下、本発明の実施の形態につい
て、詳細に説明する。本発明のゴム強化樹脂（Ａ）は、
ゴム状重合体に１種以上のビニル化合物をグラフト共重
合するグラフト共重合体の製造過程において用いられる
乳化剤の少なくとも１種類が分子内にラジカル重合可能
な二重結合を有することを特徴とするグラフト共重合体
を含むゴム強化樹脂である。

【０００６】本発明に使用するゴム状重合体としては、
ポリブタジエン、ポリイソプレン、ポリクロロプレン、
ブタジエン−スチレン共重合体、ブタジエン−アクリロ
ニトリル共重合体などの共役ジエン系ゴム、エチレン−
プロピレンゴム、アクリル酸エチル、アクリル酸ブチル
などのアクリル系ゴムなどであるが、好ましくは共役ジ
エン系ゴムのポリブタジエンとブタジエン−スチレン共
重合体およびブタジエン−アクリロニトリル共重合体で
ある。また、これらは２種以上組み合わせて用いること
ができる。

【０００７】本発明に用いるゴム状重合体にグラフト重
合可能なビニル化合物としては、スチレン、主鎖または
側鎖置換スチレンなどの芳香族ビニル化合物、アクリロ
ニトリル、メタアクリロニトリルなどのシアン化ビニル
化合物、アクリル酸メチル、アクリル酸エチル、アクリ
ル酸ブチルなどのアクリル酸エステルや同様な置換体の
メタクリル酸エステル、さらに、アクリル酸、メタクリ
ル酸などのアクリル酸類やＮ−フェニルマレイミド、Ｎ
−メチルマレイミドなどのマレイミド系単量体、グリシ
ジルメタクリレートなどのグリシジル基含有単量体など
も用いられる。またこれらは併用が可能である。これら
単量体のうち好ましくは芳香族ビニル化合物およびシア
ン化ビニル化合物である。特に好ましくは、スチレンお
よびアクリロニトリルである。

【０００８】グラフト共重合体の製造過程で生成するゴ
ム状重合体にグラフトした成分の割合は、重合反応によ
り生成した重合体をアセトンに溶解し不溶分を遠心分離
器で分離除去することによって測定することができる。
アセトンに溶解する成分は、重合反応した共重合体のう
ちグラフト反応しなかった成分（非グラフト成分）であ
り、アセトン不溶分からゴム状重合体の量を差し引いた
値がグラフト成分の値として定義される。グラフト成分
の割合として好ましくは、ゴム状重合体を１００重量部
として、１０〜８０重量部であり、より好ましくは、２
０〜６０重量部である。

【０００９】上記グラフト共重合体の製造方法として
は、特に限定はされないが、乳化重合で製造されたゴム
状重合体ラテックスにビニル化合物をグラフト重合させ
る乳化グラフト重合方式、連続式、バッチ式、セミバッ
チ式いずれも可能である。本発明においては、乳化重合
で製造されたゴム状重合体にビニル化合物を開始剤、分
子量調節剤等とともに連続的に添加する乳化グラフト方
式が特に好ましい。重合時におけるｐＨは、アルカリ
性、中性、酸性のいずれの条件でも可能であるが、好ま
しくは中性である。

【００１０】本発明における、分子内にラジカル重合可
能な二重結合を有する乳化剤（以下、重合性乳化剤と略
す）とは、化合物中に親水基および疎水基を有し、気−
液、液−液、固−液界面張力を低下させる能力のある化
合物のうち、化合物中に二重結合を１つ以上有し、共役
ジエン系ゴム、芳香族ビニル化合物、シアン化ビニル化
合物および／または（メタ）アクリル酸エステル化合物
とラジカル重合可能なものを言う。重合性乳化剤の親水
基はアニオン性、ノニオン性、カチオン性のいずれでも
良いが、好ましくはアニオン性、さらに好ましくはノニ
オン性、アニオン性両方の性質を有するものである。

【００１１】乳化グラフト重合時に重合性乳化剤ととも
に非重合性乳化剤を用いても良いが、ゴム由来の非重合
性乳化剤の合計が共役ジエン系ゴム１００重量部に対し
４．０重量部以下が好ましい。４．０重量部を越える
と、ゴム強化樹脂（Ａ）の耐衝撃性の低下、剛性の低
下、高温成形時の光沢の低下、成形時の金型汚染や樹脂
の着色の原因となり好ましくない。ここで言う非重合性
乳化剤とは、一般に乳化重合用として用いられる乳化剤
でよく、ロジン酸塩、高級脂肪酸塩、アルキル硫酸エス
テル塩、アルキルベンゼンスルフォン酸塩、アルキルジ
フェニルエーテルジスルフォン酸塩、ポリオキシエチレ
ンアルキルフェニルエーテル硫酸塩、ジアルキルスルホ
コハク酸塩等のアニオン性乳化剤、ポリオキシエチレン
アルキルエーテル、ポリオキシエチレンアルキルフェニ
ルエーテル等のノニオン性乳化剤があげられる。

【００１２】本発明に使用する重合性乳化剤の例として
は、以下のものがあげられるが、これらにより限定され
るものではない。下記（１）式で表される、重合性乳化
剤。

【００１３】

【化２】

【００１４】式中、Ｘは（メタ）アリル基、（メタ）ア
クリロイル基または（１−プロペニル）ビニル基を示
す。Ｙは水素、または−ＳＯ₃Ｍ（Ｍは水素、アルカリ
金属、アルカリ土類金属、アンモニウムまたは炭素数１
〜４のヒドロキシアルキルアンモニウム）で表される硫
酸エステル塩、または−ＣＨ₂ＣＯＯＭ（Ｍは水素、ア
ルカリ金属、アルカリ土類金属、アンモニウムまたは炭
素数１〜４のヒドロキシアルキルアンモニウム）で表さ
れるカルボン酸塩、または下記（１’）式で表されるリ
ン酸モノエステル塩を示す。

【００１５】

【化３】

【００１６】Ｒ₁は炭素数１〜１８のアルキル基、アル
ケニル基もしくはアラルキル基、Ｒ₂は水素または炭素
数１〜１８のアルキル基、アルケニル基もしくはアラル
キル基、Ｒ₃は水素またはプロペニル基、Ａは炭素数２
〜４のアルキレン基または置換アルキレン基、ｎは１〜
２００の整数を示す。（１）式で表される重合性乳化剤
の具体例としては、下記（５）〜（８）式があげられ
る。

【００１７】

【化４】

【００１８】

【化５】

【００１９】下記（２）式で表される（メタ）アリルグ
リシジルエーテル誘導体および（メタ）アクリル酸グリ
シジルエステル誘導体

【００２０】

【化６】

【００２１】式中、Ｘは（メタ）アリル基または（メ
タ）アクリロイル基を示す。Ｙは水素、または−ＳＯ₃
Ｍ（Ｍは水素、アルカリ金属、アルカリ土類金属、アン
モニウムまたは炭素数１〜４のヒドロキシアルキルアン
モニウム）で表される硫酸エステル塩、または−ＣＨ₂
ＣＯＯＭ（Ｍは水素、アルカリ金属、アルカリ土類金
属）で表されるカルボン酸塩、または（１’）式で表さ
れるリン酸モノエステル、または、（１”）式で表され
る化合物を示す。

【００２２】

【化７】

【００２３】（Ｍ₁は水素、アルカリ金属、アルカリ土
類金属、アンモニウム、炭素数１〜４のヒドロキシアル
キルアンモニウムまたは炭素数２〜４のアルキレンオキ
サイド基を有してもよい炭素数８〜３０のアルキル基で
あり、Ｍ₂は水素、アルカリ金属、アルカリ土類金属、
アンモニウム、炭素数１〜４のヒドロキシアルキルアン
モニウムである。）Ｚは炭素数８〜３０のアルキル基、置換アルキル基、ア
ルケニル基、置換アルケニル基、アルキルアリール基、
置換アルキルアリール基、アラルキルアリール基、置換
アラルキルアリール基、アシル基または置換アシル基を
示す。Ａは炭素数２〜４のアルキレン基または置換アル
キレン基、ｍは０〜１００、ｎは０〜５０の整数を示
す。（２）式の例として下記（９）〜（１５）式があげ
られる。

【００２４】

【化８】（Ｙ₁は下記（１１’）式を示す。）

【００２５】

【化９】

【００２６】下記（３）式で表されるコハク酸誘導体

【００２７】

【化１０】式中、Ｘは（メタ）アリル基または（メタ）アクリロイ
ル基を示す。

【００２８】Ｂ₁、Ｂ₂は次に表されるＹまたはＺを示
し、Ｂ₁、Ｂ₂は異なるものである。Ｙは、Ｍまたは−
ＳＯ₃Ｍ（Ｍは水素、アルカリ金属、アルカリ土類金
属、アンモニウムまたは炭素数１〜４のヒドロキシアル
キルアンモニウム）を示す。Ｚは、炭素数８〜３０のア
ルキル基またはアルケニル基を示す。Ａは炭素数２〜４
のアルキレン基、置換基を有するアルキレン基であり、
ｍ、ｎは０〜５０の整数である。（３）式の具体例とし
ては、下記（１６）〜（１９）式があげられる。

【００２９】

【化１１】下記（４）式で表される化合物

【００３０】

【化１２】

【００３１】式中、Ｘは（メタ）アリル記または（メ
タ）アクリロイル基を示す。Ｙは水素、または−ＳＯ₃
Ｍ（Ｍは水素、アルカリ金属、アルカリ土類金属、アン
モニウムまたは炭素数１〜４のヒドロキシアルキルアン
モニウム）で表される硫酸エステル塩、または−ＣＨ₂
ＣＯＯＭ（Ｍは水素、アルカリ金属、アルカリ土類金
属、アンモニウムまたは炭素数１〜４のヒドロキシアル
キルアンモニウム）で表されるカルボン酸塩を示す。Ｒ
₁、Ｒ₃は水素、または炭素数１〜２５のアルキル基で
それぞれ同一であっても異なってもよく、Ｒ₂、Ｒ₄は
炭素数１〜２５のアルキル基、ベンジル基、またはスチ
リル基を示し、それぞれ同一であっても異なってもよ
く、ｐは０〜２の整数を示す。Ａは炭素数２〜４のアル
キレン基、置換基を有するアルキレン基であり、ｍ、ｎ
は０〜５０の整数を示す。（４）式の具体例としては、
下記（２０）、（２１）式があげられる。

【００３２】

【化１３】

【００３３】下記（２２）式で表される（メタ）アリル
エーテル誘導体および（メタ）アクリル酸エステル誘導
体

【００３４】

【化１４】

【００３５】式中、Ｘは（メタ）アリル基または（メ
タ）アクリロイル基を示す。Ｙは水素、またはメチル
基、または−ＳＯ3 Ｍ（Ｍは水素、アルカリ金属、アル
カリ土類金属、アンモニウムまたは炭素数１〜４のヒド
ロキシアルキルアンモニウム）で表される硫酸エステル
塩、または−ＣＨ2 ＣＯＯＭ（Ｍは水素、アルカリ金
属、アルカリ土類金属、アンモニウムまたは炭素数１〜
４のヒドロキシアルキルアンモニウム）で表されるカル
ボン酸塩、または式（１’）で表されるリン酸モノエス
テル塩を示す。Ｚは、炭素数８〜３０のアルキル基を示
す。Ａは炭素数２〜４のアルキレン基または置換アルキ
レン基、ｍは０〜２０、ｎは０〜５０の整数を示す。
（２２）式の具体例としては、下記（２３）、（２４）
式があげられる。

【００３６】

【化１５】

【００３７】下記（２５）式で表されるジオール化合物

【００３８】

【化１６】式中、Ａは炭素数２〜４のアルキレン基であり、Ｒ₁は
炭素数８〜２４の炭化水素基であり、Ｒ₂は水素または
メチル基であり、ｍおよびｎはｍ＋ｎが０〜１００の間
の値となるようなそれぞれ０〜１００の数であり、Ｍは
水素原子、アルカリ金属、アルカリ土類金属、アンモニ
ウムまたは炭素数１〜４のヒドロキシアルキルアンモニ
ウムである。

【００３９】（２５）式の具体例としては、下記（２
６）式があげられる。

【００４０】

【化１７】

【００４１】下記（２７）式で表せる化合物

【００４２】

【化１８】

【００４３】式中、Ｘは（メタ）アリル基、（メタ）ア
リロキシ基または（メタ）アクリロイル基、（メタ）ア
クリロイルオキシ基または下記（２７’）式を示す。

【００４４】

【化１９】

【００４５】Ｙは水素、または−ＳＯ₃Ｍ（Ｍは水素、
アルカリ金属、アルカリ土類金属、アンモニウムまたは
炭素数１〜４のヒドロキシアルキルアンモニウム）で表
される硫酸エステル塩、または−ＣＨ₂ＣＯＯＭ（Ｍは
水素、アルカリ金属、アルカリ土類金属、アンモニウム
または炭素数１〜４のヒドロキシアルキルアンモニウ
ム）で表されるカルボン酸塩、または（１’）式で表さ
れるリン酸モノエステル、または、（１”）式で表され
るスルホコハク酸モノエステル塩を示す。Ｚは炭素数６
〜３０の置換基を有してもよいアルキレン基を示す。Ａ
は炭素数２〜４のアルキレン基または置換アルキレン
基、ｎ、ｍは０〜５０の整数を示す。（２７）式の具体
例として、下記（２８）〜（３０）式があげられる。

【００４６】

【化２０】

【００４７】これらの重合性乳化剤のうち、好ましくは
（１）式、（２）式、（３）式、（４）式で表される重
合性乳化剤であり、特に好ましくは（１）式で表される
重合性乳化剤である。（２）式で表される重合性乳化剤
のうち、好ましい構造は（９）式および（１１）式で表
される重合性乳化剤であり、（９）式の更に好ましい具
体例としては（３１）〜（３４）式が、（１１）式の更
に好ましい具体例としては（３５）式、（３６）式が例
示できる。

【００４８】

【化２１】

【００４９】また（１）式で表される重合性乳化剤は、
特に好ましく、具体例としては下記（３７）〜（４１）
式が特に好ましい。

【００５０】

【化２２】

【００５１】ゴム強化樹脂（Ａ）中のゴム状重合体の含
有量は、好ましくは５〜６０重量％で、より好ましくは
１０〜５０重量％である。５重量％未満では耐衝撃性が
劣り、又６０重量％を越えると成形加工時の流動性や光
沢が低下し好ましくない。

【００５２】本発明のゴム強化樹脂（Ａ）は、グラフト
重合体を製造する過程で生成する、ゴム状重合体にグラ
フトしていない成分を含んでもよい。また、ゴム強化樹
脂（Ａ）の製造方法は特に限定されないが、例えば、乳
化重合により、グラフト重合体とグラフト重合しないビ
ニル共重合体を同時に作る方法、また乳化重合によりゴ
ム状重合体の割合の高い、グラフト重合体とビニル共重
合体の混合物（以下ＧＲＣと略することがある）をあら
かじめ製造し、別に塊状重合、乳化重合や懸濁重合等で
製造したビニル共重合体とともに配合して目的のゴム含
有量にする方法もとられる。この場合のビニル共重合体
は、非晶性、結晶性の限定はないが、好ましくは上記芳
香族ビニル化合物、シアン化ビニル化合物、アクリル酸
エステルやメタクリル酸エステルを少なくとも１種類含
むものが好ましい。

【００５３】本発明における難燃剤（Ｂ）とは、いわゆ
る一般の難燃剤であり、リン系化合物やハロゲン系有機
化合物の他、メラミン等の窒素含有有機化合物、水酸化
マグネシウム、水酸化アルミニウム等の無機化合物、酸
化アンチモン、酸化ビスマス。また、酸化鉄、酸化亜
鉛、酸化スズなどの金属酸化物、カーボンファイバー、
グラスファイバー、などの繊維、膨張黒鉛、シリカ、シ
リカ系ガラス溶融物などが用いられるが、好ましくはリ
ン系化合物、またはハロゲン系有機化合物および、ハロ
ゲン系有機化合物と酸化アンチモンの併用である。

【００５４】リン系化合物としては、例えば、トリメチ
ルホスフェート、トリエチルホスフェート、トリプロピ
ルホスフェート、トリブチルホスフェート、トリペンチ
ルホスフェート、トリヘキシルホスフェート、トリシク
ロヘキシルホスフェート、トリフェニルホスフェート、
トリクレジルホスフェート、トリキシレニルホスフェー
ト、ジメチルエチルホスフェート、メチルジブチルホス
フェート、エチルジプロピルホスフェート、ヒドロキシ
フェニルジフェニルポスフェートなどのリン酸エステル
やこれらを各種置換基で変成した化合物、または赤リ
ン、ホスフィン、次亜リン酸、亜リン酸、メタリン酸、
ピロリン酸、無水リン酸などの無機系リン化合物、また
は一般式

【００５５】

【化２３】

【００５６】で表される縮合タイプのリン酸エステル化
合物があげられる。これらのリン系化合物は、単独ある
いは２種以上組み合わせて用いることができる。リン系
化合物の含有量は必要な難燃性のレベルに応じて決めら
れるが、樹脂組成物の合計が１００重量部に対して、
０．１〜３０重量部であることが必要である。０．１重
量部未満では必要な難燃効果が発揮されない。３０重量
部を超えると樹脂の機械的強度を低下させる。好ましく
は０．５〜２０重量部の範囲であり、特に好ましい範囲
として、リン含有量として０．５〜１５重量部の範囲に
ある場合であり、特にリン酸エステル化合物の場合は、
５〜２０重量部の範囲である。

【００５７】ハロゲン系有機化合物としては、一般のハ
ロゲン系難燃剤および含ハロゲンリン酸エステル全般を
指す。例えば、ハロゲン系有機化合物としては、ヘキサ
クロロペンタジエン、ヘキサブロモジフェニル、オクタ
ブロモジフェニルオキシド、トリブロモフェノキシメタ
ン、デカブロモジフェニル、デカブロモジフェニルオキ
シド、オクタブロモジフェニルオキシド、テトラブロモ
ビスフェノールＡ、テトラブロモフタルイミド、ヘキサ
ブロモブテン、ヘキサブロモシクロドデカン等があるが
好ましくは、下記（４２）の構造を有するハロゲン系有
機化合物であり、特に好ましいのは下記（４３）のハロ
ゲン系有機化合物である。

【００５８】

【化２４】

【００５９】

【化２５】

【００６０】一方、含ハロゲンリン酸エステルとして
は、トリス・クロロエチルホスフェート、トリス・ジク
ロロプロピルホスフェート、トリス・β−クロロプロピ
ルホスフェート、トリス（トリブロモフェニル）ホスフ
ェート、トリス（ジブロモフェニル）ホスフェート、ト
リス（トリブロモネオペンチルホスフェート）およびこ
れらの縮合リン酸エステル等があるが、好ましくは、ト
リス（トリブロモネオペンチルホスフェート）、トリス
（トリブロモフェニル）ホスフェート、トリス（ジブロ
モフェニル）ホスフェートである。これらのハロゲン系
有機化合物は１種類でも、２種類以上組み合わせて用い
ることもできる。

【００６１】ハロゲン系有機化合物の含有量は必要な難
燃性のレベルに応じて決められるが、樹脂組成物の合計
が１００重量部に対して、０．１〜３０重量部であるこ
とが必要である。０．１重量部未満では必要な難燃効果
が発揮されない。３０重量部を超えると樹脂の機械的強
度を低下させる。好ましくは１〜２５重量部の範囲であ
り、特に好ましい範囲としては３〜２２重量部である。
難燃剤としてハロゲン系化合物を用いる場合、難燃効果
を高める為に難燃助剤を用いることが出来る。

【００６２】難燃助剤として好ましくは、元素周期律表
におけるＶＢに属する元素を含む化合物で、具体的には
窒素含有化合物、リン含有化合物、酸化アンチモン、酸
化ビスマス。また、酸化鉄、酸化亜鉛、酸化スズなどの
金属酸化物も効果的である。この中でも特に好ましく
は、酸化アンチモンであり、具体的には三酸化アンチモ
ン、五酸化アンチモンがあげられる。これらの難燃助剤
は樹脂中への分散を改善する目的および／または樹脂の
熱的安定性を改善する目的で表面処理を施されているも
のを用いてもよい。

【００６３】難燃助剤の添加量は、０．５〜２０重量部
が好ましい、０．５部未満の場合、難燃助剤の効果が十
分でなく、２０重量部を越える場合、樹脂の機械的強度
および加工流動性が低下する。より好ましくは１〜１５
重量部で、特に好ましくは１〜１０重量部である。

【００６４】また、本発明の組成物には、改質する目的
で任意の添加剤、すなわち、滑剤、シリコーンオイル、
オレフィン系オイル、低分子量のポリテトラフルオロエ
チレン等の潤滑剤、帯電防止剤、酸化防止剤、紫外線吸
収剤、着色剤、酸化チタン、表面改質剤、分散剤、可塑
剤、ガラス繊維、カーボン繊維、マイカ等のフィラーお
よび充填剤、シリコーン樹脂、高分子量のポリテトラフ
ルオロエチレン等の滴下防止剤等のような慣用の添加剤
を含むことが出来る。

【００６５】本発明の樹脂組成物の製造方法は特に限定
されないが、通常の方法、例えば、押出機混練、バンバ
リーミキサー、ニーダー等によるメルトブレンド、ゴム
強化樹脂の重合途中に他の成分を添加する方法、溶媒ブ
レンド等により製造することができる。本発明の成形体
の成型方法は、特に限定されないが、例えば、射出成
形、圧縮成形、シート成形、真空成形等を用いることが
できる。

【００６６】本発明の樹脂組成物および、成形体の用途
は特に限定されないが、例えば、パーソナルコンピュー
タ（パソコン）、携帯用パソコン、ファクシミリ、ＣＲ
Ｔ、テレビ等の各種ＯＡ機器および家庭用電化製品のハ
ウジングとして、また携帯用電話やパーソナルハンディ
ーホン（ＰＨＳ）のおよび、その中継局のハウジングと
しても用いられる。

【００６７】

【実施例】以下、実施例に基づき本発明を更に詳細に説
明する。なお、本発明は実施例により限定されるもので
はない。以下に用いる部数は重量部とする。なお、本発
明の実施例における測定方法は以下の通りである。

【００６８】（物性評価方法）各種物性の評価方法につ
いては以下に示す通りである。（１）ＩＺＯＤ衝撃強度ペレットを成形温度２４０℃、金型温度４５℃で成形
し、試験片を得た。試験は、ＡＳＴＭ−Ｄ２５６にもと
に、１／２インチ×１／４インチ×５／２インチのノッ
チ付き試験片にて実施した。単位はｋｇ・ｃｍ／ｃｍで
ある。（２）メルトフローレートＪＩＳＫ７２１０に基づき測定した。測定条件は２２
０℃、１０ｋｇ荷重で単位はｇ／１０ｍｉｎである。（３）難燃性ＵＬ９４規格垂直燃焼試験（厚み１／８インチ、１／１
２インチおよび１／１６インチ）に基づく試験で難燃性
がＶ−２に満たないものは×を記した。

【００６９】（共役ジエン系ゴムＳの製法）（ゴムラテックスＳ−１）以下の組成の物質（固形分基
準）を、内部を真空に脱気した５０リットルオートクレ
ーブに投入し、６５℃にて重合を行った。１，３−ブタジエン９７．０部アクリロニトリル３．０部ｔ−ドデシルメルカプタン０．２部ロジン酸カリウム０．７部牛脂ケン化石ケン０．３部過硫酸ナトリウム０．２５部水酸化ナトリウム０．１部炭酸水素ナトリウム０．３５部脱イオン水６０．０部

【００７０】重合開始後１０時間目から２０時間目の間
に、以下の組成の溶液をオートクレーブに連続添加しな
がら重合を継続した。ロジン酸カリウム０．３部牛脂ケン化石ケン０．１部過硫酸ナトリウム０．１部水酸化ナトリウム０．０５部炭酸水素ナトリウム０．１５部脱イオン水５０．０部

【００７１】連続添加終了後、重合系を８０℃に昇温
し、重合開始後２６時間目に冷却し重合を終了した。重
合後、未反応ブタジエンを除去した。電子顕微鏡写真に
より求めたラテックスの重量平均粒子径は０．２８ミク
ロンであった。また、ラテックスのｐＨは１０．１であ
った。

【００７２】（Ｓ−２）表１に記載した以外はＳ−１と
同様に実施した。結果をまとめて表１に記す。

【００７３】

【表１】

【００７４】（グラフト共重合体とビニル共重合体の混
合物Ｇの製造）（Ｇ−１の製造）ゴムラテックスＳ−１（固形分）４０
部、イオン交換水１００部、ロジン酸カリウム０．３部
を１０リットル反応器に入れ、気相部を窒素置換した
後、この初期溶液を７０℃に昇温した。重合前のｐＨの
調整は炭酸ガスを反応器内でバブルして調整した。次に
以下に示す組成からなる水溶液１と単量体混合液３、さ
らに式（３８）で表される重合性乳化剤を含んだ水溶液
２を反応器に５時間にわたり連続的に添加した。添加終
了後、１時間温度を保ち、反応を完結させた。

【００７５】水溶液１の組成は次の通りである。硫酸第一鉄０．００５部ソジウムフォルムアルデヒドスルホキシレート（ＳＦＳ）０．１部エチレンジアミンテトラ酢酸二ナトリウム（ＥＤＴＡ）０．０４部イオン交換水５０部水溶液２の組成は次の通りである。重合性乳化剤式（３８）１．０部イオン交換水２０部単量体混合液３の組成は次の通りである。アクリロニトリル１８部スチレン４２部ｔ−ドデシルメルカプタン（ｔ−ＤＭ）０．６部クメンハイドロパーオキサイド（ＣＨＰ）０．１部

【００７６】次に、作成したグラフト重合体ラテックス
に、酸化防止剤を添加した後、硫酸アルミニウムを加え
凝固させ、水洗浄、脱水した後、加熱乾燥し、ＧＲＣ粉
末を得た。

【００７７】（Ｇ−２〜１０の製造）表２〜３に示す組
成および条件以外はＧ−１と同様にして得た。

【００７８】

【表２】

【００７９】

【表３】

【００８０】（ビニル共重合体Ｔ）（１）ビニル共重合体（Ｔ−１）共重合体Ｔ−１中の組成は、ＩＲスペクトルより、アク
リロニトリル３０重量％、スチレン７０重量％、またメ
チルエチルケトン中で測定した極限粘度（メチルエチル
ケトン１００ml中に共重合体Ｔ−１を０．５％溶解した
溶液、３０℃）は０．３９であった。（２）ビニル共重合体（Ｔ−２）共重合体Ｔ−２中の組成は、ＩＲスペクトルより、アク
リロニトリル３０重量％、ブチルアクリレートが１０重
量％、スチレン６０重量％、またメチルエチルケトン中
で測定した極限粘度（メチルエチルケトン１００ml中に
共重合体Ｔ−２を０．５％溶解した溶液、３０℃）は
０．３９であった。

【００８１】（３）ビニル共重合体（Ｔ−３）共重合体Ｔ−３中の組成は、ＩＲスペクトルより、アク
リロニトリル２０重量％、スチレン８０重量％、またメ
チルエチルケトン中で測定した極限粘度（メチルエチル
ケトン１００ml中に共重合体Ｔ−３を０．５％溶解した
溶液、３０℃）は０．３０であった。（４）ビニル共重合体（Ｔ−４）共重合体Ｔ−４中の組成は、ＩＲスペクトルより、アク
リロニトリル４０重量％、ブチルアクリレート９重量
％、スチレン５１重量％、またメチルエチルケトン中で
測定した極限粘度（メチルエチルケトン１００ml中に共
重合体Ｔ−４を０．５％溶解した溶液、３０℃）は０．
４２であった。

【００８２】（難燃剤Ｂ）Ｂ−１はトリブロモビスフェ
ノールＡである。Ｂ−２は、一般式（４３）においてＲ
およびＲ’がともに（４５）式で表されるトリブロムフ
ェノール末端封止のハロゲン化エポキシオリゴマー（軟
化点１００℃）である。Ｂ−３は、一般式（４３）にお
いてＲおよびＲ’がともに（４４）式で表される末端未
封止のハロゲン化エポキシオリゴマー（軟化点１１５
℃）である。

【００８３】（難燃助剤）三酸化アンチモン（その他の添加剤）ＥＢＳはエチレンビスステアリルア
ミドである。以上のように調製した各成分を表４〜５に
掲げる組成（単位は重量部）にて、シリンダー温度が２
２０℃に設定された２軸押出機で混練造粒した後、射出
成形機（シリンダー温度２４０℃、金型温度４５℃）を
用いて物性測定用試験片、および燃焼試験用成形片を得
た。表４〜５に得られた試験片を用いて評価を行った結
果を掲げる。

【００８４】

【表４】

【００８５】

【表５】

【００８６】

【発明の効果】本発明の樹脂組成物は、加工流動性、機
械的強度に優れる。さらに難燃性も優れるため、樹脂の
難燃性を高めるために使用する難燃剤を減らすことがで
きる。この効果は、ゴム強化樹脂と難燃剤の組み合わせ
による組成物において、グラフト共重合体の製造過程に
おいて用いられる乳化剤の少なくとも１種類が分子内に
ラジカル重合可能な二重結合を有することを特徴とする
グラフト共重合体をゴム強化樹脂の成分とすることで達
成しうる。

Claims

【特許請求の範囲】

【請求項１】ゴム状重合体に１種以上のビニル化合物を
グラフト共重合するグラフト共重合体の製造過程におい
て用いられる乳化剤の少なくとも１種類が分子内にラジ
カル重合可能な二重結合を有することを特徴とするグラ
フト共重合体を含むゴム強化樹脂（Ａ）１００重量部お
よび、難燃剤（Ｂ）０．１〜３０重量部からなる樹脂組
成物。
【請求項２】請求項１記載の分子内にラジカル重合可能
な二重結合を有する乳化剤が下記（５）および／または
（６）式で表わされる化合物である、請求項１記載の樹
脂組成物。【化１】
【請求項３】請求項１記載の難燃剤が有機リン系化合物
および／またはハロゲン系有機化合物である請求項１記
載の樹脂組成物。
【請求項４】請求項１記載の難燃剤がハロゲン化エポキ
シオリゴマーである請求項１記載の樹脂組成物。
【請求項５】請求項１、２、３および４のいずれかに記
載の樹脂組成物からなる成形体。