JPH09309999A

JPH09309999A - 熱安定性に優れた制電性を有する難燃樹脂組成物

Info

Publication number: JPH09309999A
Application number: JP12851596A
Authority: JP
Inventors: Noritsugu Nanba; 仙嗣難波; Masanobu Imayoshi; 正暢今吉
Original assignee: Asahi Chemical Industry Co Ltd
Current assignee: Asahi Chemical Industry Co Ltd
Priority date: 1996-05-23
Filing date: 1996-05-23
Publication date: 1997-12-02

Abstract

(57)【要約】【課題】持続性帯電防止能を有し、かつ熱安定性に優
れた制電性樹脂を提供する。【解決の手段】（Ａ）ゴム状重合体に、該ゴム状重合
体とグラフト重合可能な１種以上のビニル化合物を乳化
グラフト重合して得られるグラフト重合体において、乳
化グラフト重合に用いる乳化剤の少なくとも１種類が分
子内にラジカル重合可能な二重結合を有する乳化剤の存
在下グラフト重合したグラフト重合体を含むゴム強化熱
可塑性樹脂組成物１００重量部、（Ｂ）ポリエーテルア
ミド、ポリエーテルエステル、ポリエーテルエステルア
ミド、ポリアミドイミドエラストマーから選ばれた１種
または２種以上０．５〜３０重量部および（Ｃ）難燃剤
０．１〜３０重量部からなることを特徴とする制電性を
有する難燃性樹脂組成物である。

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】

【発明の属する技術分野】本発明は、持続性帯電防止能
を有し、かつ熱安定性に優れた制電性を有する難燃樹脂
組成物に関する。

【０００２】

【従来の技術】従来、ゴム強化熱可塑性樹脂の代表であ
るＡＢＳ樹脂等は、ポリブタジエンに代表される共役ジ
エン系ゴムラテックスの存在下、アクリロニトリルに代
表されるシアン化ビニル単量体とスチレンに代表される
芳香族ビニル単量体をバッチ重合、セミバッチ重合、連
続重合のいずれかで乳化グラフト重合し、その後凝固、
脱水、乾燥、押出工程を経てつくられている場合が多
い。この乳化グラフト重合では、ラテックスの安定性を
増し、凝固物の発生をおさえるために、一般的に乳化グ
ラフト重合工程で非重合性のカルボン酸金属塩、硫酸金
属塩等からなる乳化剤を添加する方法がとられている。
しかし、非重合性乳化剤の使用は残留モノマー回収工程
での起泡の原因となり、消泡剤の使用を余儀なくされ、
さらに、樹脂成型品にした時の耐衝撃性の低下や剛性の
低下、成形加工時の金型汚染の原因となり好ましくな
い。

【０００３】また、ゴム強化熱可塑性樹脂と帯電防止剤
等の添加剤との組成物を加工する時には、残留乳化剤や
消泡剤が添加剤に悪影響を与え、成型品の耐熱性の低下
や、光沢の低下及びリサイクル性の低下現象が顕著にな
り好ましくない。特開平３−２２０４号公報にはそれら
の防止のために特定の乳化剤が使用されているが、効果
は十分でない。

【０００４】また、押し出しあるいは成形加工時に種々
の酸化防止剤を添加し、熱劣化による着色や耐衝撃性の
低下を抑えるという手法もとられているが、必ずしも耐
衝撃性や高温時の流動性の低下や滞留時の衝撃強度の低
下を抑えることはできない。また、制電性を付与するた
めに、従来ポリアルキレンオキシドの様な吸水性の化合
物や帯電防止剤等を、熱可塑性樹脂に練り込む方法や、
界面活性剤を成型品表面に塗布する方法等が一般に行わ
れている。しなし、いずれの方法においても充分な帯電
防止性能は実現それていない。

【０００５】このように、従来の技術では、耐熱性、耐
衝撃性、剛性、成形加工時の耐金型汚染性に優れた難燃
性制電性ゴム強化樹脂を得ることは困難であった。

【０００６】

【発明が解決しようとする課題】本発明はかかる現状に
対し、乳化グラフト重合時の遊離残留乳化剤と消泡剤が
極めて少なく、熱的安定性に優れ耐衝撃性、剛性、成形
加工時の耐金型汚染性、及びリサイクル性に優れ、帯電
防止性能が長く保持される制電性難燃樹脂組成物に関す
る。

【０００７】

【課題を解決するための手段】すなわち、本発明は、
（Ａ）ゴム状重合体に、該ゴム状重合体とグラフト重合
可能な１種以上のビニル化合物を乳化グラフト重合して
得られるグラフト重合体において、乳化グラフト重合に
用いる乳化剤の少なくとも１種類が分子内にラジカル重
合可能な二重結合を有する乳化剤の存在下グラフト重合
したグラフト重合体を含むゴム強化熱可塑性樹脂組成物
１００重量部、（Ｂ）ポリエーテルアミド、ポリエーテ
ルエステル、ポリエーテルエステルアミド、ポリアミド
イミドエラストマーから選ばれた１種または２種以上
０．５〜３０重量部および（Ｃ）難燃剤０．１〜３０重
量部からなることを特徴とする制電性を有する難燃性樹
脂組成物である。

【０００８】以下、本発明について、詳細に説明する。
本発明のゴム強化熱可塑性樹脂（Ａ）の組成および製造
方法について述べる。本ゴム強化熱可塑性樹脂はゴム状
重合体にグラフト重合可能なビニル化合物をグラフト重
合させて得ることができるが、この重合過程において同
時に重合されるビニル重合体が含まれてもかまわない。
また、ビニル重合体を同時または別に重合して配合して
もよい。

【０００９】本発明に使用するゴム状重合体としては、
ポリブタジエン、ポリイソプレン、ポリクロロプレン、
ブタジエン−スチレン共重合体、ブタジエン−アクリロ
ニトリル共重合体などの共役ジエン系ゴム、エチレン−
プロピレンゴム、アクリル酸エチル、アクリル酸ブチル
などのアクリル系ゴムなどであるが、好ましくは共役ジ
エン系ゴムのポリブタジエンとブタジエン−スチレン共
重合体およびブタジエン−アクリロニトリル共重合体で
ある。また、これらは２種以上組み合わせて用いること
ができる。

【００１０】ゴム強化熱可塑性樹脂組成物中のゴム状重
合体の含有量は５〜６０重量％、好ましくは１０〜５０
重量％である。５重量％未満では耐衝撃性が得られず、
また６０重量％を越えると成形加工時の流動性や光沢が
低下し好ましくない。ゴム強化熱可塑性樹脂組成物中の
ゴム状重合体の好ましい粒子径としては、マトリックス
になるビニル重合体の種類により異なるため特に限定さ
れないが、例えばＡＢＳ樹脂の場合、粒子径が１５０〜
６００ｎｍ、好ましくは２００〜５００ｎｍ、更に好ま
しくは２５０〜４５０ｎｍである。粒子径が１５０ｎｍ
より小さいと耐衝撃性が得られず、また６００ｎｍを越
えると光沢値が低下する。

【００１１】本発明に用いるゴム状重合体粒子にグラフ
ト重合可能なビニル化合物としては、スチレン、α−メ
チルスチレン、パラメチルスチレン等の芳香族ビニル化
合物、メチルメタクリレート、メチルアクリレート、ブ
チルアクリレート、エチルアクリレートなどのアルキル
（メタ）アクリレート類、アクリル酸、メタクリル酸な
どの（メタ）アクリル酸類、アクリロニトリル、メタア
クリロニトリル等のシアン化ビニル単量体、無水マレイ
ン酸等のα，β−不飽和カルボン酸、Ｎ−フェニルマレ
イミド、Ｎ−メチルマレイミド、Ｎ−シクロヒキシルマ
レイミド等のマレイミド系単量体、グリシジルメタクリ
レート等のグリシジル基含有化合物が挙げられるが、好
ましくは、芳香族ビニル化合物、アルキル（メタ）アク
リレート類、シアン化ビニル化合物、マレイミド系化合
物、さらに好ましくは、スチレン、アクリロニトリル、
Ｎ−フェニルマレイミド、ブチルアクリレートである。

【００１２】これらのビニル化合物は単独あるいは２種
以上を組み合わせてもよい。ゴム強化熱可塑性樹脂
（Ａ）に含むことのできるビニル重合体としては、スチ
レン、α−メチルスチレン、パラメチルスチレン等の芳
香族ビニル化合物、メチルメタクリレート、メチルアク
リレート、ブチルアクリレート、エチルアクリレートな
どのアルキル（メタ）アクリレート類、アクリル酸、メ
タクリル酸などの（メタ）アクリル酸類、アクリロニト
リル、メタアクリロニトリル等のシアン化ビニル化合
物、無水マレイン酸等のα，β−不飽和カルボン酸、Ｎ
−フェニルマレイミド、Ｎ−メチルマレイミド、Ｎ−シ
クロヒキシルマレイミド等のマレイミド系化合物、グリ
シジルメタクリレート等のグリシジル基含有化合物が挙
げられるが、好ましくは、芳香族ビニル化合物、アルキ
ル（メタ）アクリレート類、シアン化ビニル化合物、マ
レイミド系化合物、更に好ましくは、スチレン、アクリ
ロニトリル、Ｎ−フェニルマレイミド、ブチルアクリレ
ートからなる重合体である。これらのビニル化合物は単
独あるいは２種以上を組み合わせたり、共重合して用い
ることができる。

【００１３】本発明におけるゴム強化熱可塑性樹脂組成
物の製造方法としては、乳化重合で製造されたゴム状重
合体ラテックスにビニル化合物をグラフト重合させる乳
化グラフト重合方式、および、乳化グラフト重合と溶液
重合や懸濁重合を組み合わせた、二段重合法などが例示
される。これらは、連続式、バッチ式、セミバッチ式い
ずれも可能である。また、上記の方法であらかじめ高ゴ
ム含量のグラフト重合体をつくり、後に塊状重合、乳化
重合や懸濁重合で製造したグラフト重合時に用いたビニ
ル化合物を主成分とする熱可塑性樹脂を配合して目的の
ゴム含有量にする方法もとられる。

【００１４】本発明においては、乳化重合で製造された
ゴム状重合体にビニル化合物を開始剤、分子量調節剤等
とともに連続的に添加する乳化グラフト方式が好まし
い。また、重合時のｐＨにも特に限定はないが、中性付
近（ｐＨ７〜９）がグラフト反応の面から好ましい。本
発明に使用する、分子内にラジカル重合可能な二重結合
を有する乳化剤（以下、重合性乳化剤と略す）とは、化
合物中に親水基および疎水基を有し、気−液、液−液、
固−液界面張力を低下させる能力のある化合物のうち、
化合物中に二重結合を１つ以上有し、特に、共役ジエン
系ゴム、芳香族ビニル化合物、シアン化ビニル化合物お
よび／または（メタ）アクリル酸エステル化合物とラジ
カル重合可能なものを言う。重合性乳化剤の親水基はア
ニオン性、ノニオン性、カチオン性のいずれでも良い
が、好ましくはアニオン性、さらに好ましくはノニオン
性、アニオン性両方の性質を有するものである。

【００１５】乳化グラフト重合時に重合性乳化剤ととも
に非重合性乳化剤を用いても良いが、使用量はゴム由来
の非重合性乳化剤の合計が共役ジエン系ゴム１００重量
部に対し４．０重量部以下にすることが好ましい。４．
０重量部を越えると、ゴム強化熱可塑性樹脂組成物の耐
衝撃性の低下、剛性の低下、高温成形時の光沢の低下、
成形時の金型汚染や樹脂の着色の原因となり好ましくな
い。ここで言う非重合性乳化剤としては、一般に乳化重
合用として用いられる乳化剤でよく、ロジン酸塩、高級
脂肪酸塩、アルキル硫酸エステル塩、アルキルベンゼン
スルフォン酸塩、アルキルジフェニルエーテルジスルフ
ォン酸塩、ポリオキシエチレンアルキルフェニルエーテ
ル硫酸塩、ジアルキルスルホコハク酸塩等のアニオン性
乳化剤、ポリオキシエチレンアルキルエーテル、ポリオ
キシエチレンアルキルフェニルエーテル等のノニオン性
乳化剤が挙げられる。

【００１６】本発明に使用する重合性乳化剤の例として
は、以下のものがあげられる。下記（１）式で表され
る、重合性乳化剤。

【００１７】

【化１】

【００１８】式中、Ｘは（メタ）アリル基、（メタ）ア
クリロイル基または（１−プロペニル）ビニル基を示
す。Ｙは水素、または−ＳＯ3Ｍ（Ｍは水素、アルカリ
金属、アルカリ土類金属、アンモニウムまたは炭素数１
〜４のヒドロキシアルキルアンモニウム）で表される硫
酸エステル塩、または−ＣＨ2ＣＯＯＭ（Ｍは水素、ア
ルカリ金属、アルカリ土類金属、アンモニウムまたは炭
素数１〜４のヒドロキシアルキルアンモニウム）で表さ
れるカルボン酸塩、または下記（１’）式で表されるリ
ン酸モノエステル塩を示す。

【００１９】

【化２】

【００２０】Ｒ1は炭素数１〜１８のアルキル基、アル
ケニル基もしくはアラルキル基、Ｒ2は水素または炭素
数１〜１８のアルキル基、アルケニル基もしくはアラル
キル基、Ｒ3は水素またはプロペニル基、Ａは炭素数２
〜４のアルキレン基または置換アルキレン基、ｎは１〜
２００の整数を示す。（１）式で表される重合性乳化剤
の具体例としては、下記（５）〜（８）式があげられ
る。

【００２１】

【化３】

【００２２】

【化４】

【００２３】下記（２）式で表される（メタ）アリルグ
リシジルエーテル誘導体および（メタ）アクリルグリシ
ジルエステル誘導体

【００２４】

【化５】

【００２５】式中、Ｘは（メタ）アリル基または（メ
タ）アクリロイル基を示す。Ｙは水素、または−ＳＯ3
Ｍ（Ｍは水素、アルカリ金属、アルカリ土類金属、アン
モニウムまたは炭素数１〜４のヒドロキシアルキルアン
モニウム）で表される硫酸エステル塩、または−ＣＨ2
ＣＯＯＭ（Ｍは水素、アルカリ金属、アルカリ土類金
属）で表されるカルボン酸塩、または（１’）式で表さ
れるリン酸モノエステル、または、（１”）式で表され
る化合物を示す。

【００２６】

【化６】

【００２７】（Ｍ₁は水素、アルカリ金属、アルカリ土
類金属、アンモニウム、炭素数１〜４のヒドロキシアル
キルアンモニウムまたは炭素数２〜４のアルキレンオキ
サイド基を有してもよい炭素数８〜３０のアルキル基で
あり、Ｍ₂は水素、アルカリ金属、アルカリ土類金属、
アンモニウム、炭素数１〜４のヒドロキシアルキルアン
モニウムである。）Ｚは炭素数８〜３０のアルキル基、置換アルキル基、ア
ルケニル基、置換アルケニル基、アルキルアリール基、
置換アルキルアリール基、アラルキルアリール基、置換
アラルキルアリール基、アシル基または置換アシル基を
示す。

【００２８】Ａは炭素数２〜４のアルキレン基または置
換アルキレン基、ｍは０〜１００、ｎは０〜５０の整数
を示す。（２）式の例として下記（９）〜（１５）式が
あげられる。

【００２９】

【化７】

【００３０】（Ｙ1 は下記（１１’）式を示す。）

【００３１】

【化８】

【００３２】下記（３）式で表されるコハク酸誘導体

【００３３】

【化９】

【００３４】式中、Ｘは（メタ）アリル基または（メ
タ）アクリロイル基を示す。Ｂ1 、Ｂ2 は次に表される
ＹまたはＺを示し、Ｂ1 、Ｂ2 は異なるものである。Ｙ
は、Ｍまたは−ＳＯ3Ｍ（Ｍは水素、アルカリ金属、ア
ルカリ土類金属、アンモニウムまたは炭素数１〜４のヒ
ドロキシアルキルアンモニウム）を示す。

【００３５】Ｚは、炭素数８〜３０のアルキル基または
アルケニル基を示す。Ａは炭素数２〜４のアルキレン
基、置換基を有するアルキレン基であり、ｍ、ｎは０〜
５０の整数である。（３）式の具体例としては、下記式
（１６）〜（１９）があげられる。

【００３６】

【化１０】

【００３７】下記（４）式で表される化合物

【００３８】

【化１１】

【００３９】式中、Ｘは（メタ）アリル記または（メ
タ）アクリロイル基を示す。Ｙは水素、または−ＳＯ3
Ｍ（Ｍは水素、アルカリ金属、アルカリ土類金属、アン
モニウムまたは炭素数１〜４のヒドロキシアルキルアン
モニウム）で表される硫酸エステル塩、または−ＣＨ2
ＣＯＯＭ（Ｍは水素、アルカリ金属、アルカリ土類金
属、アンモニウムまたは炭素数１〜４のヒドロキシアル
キルアンモニウム）で表されるカルボン酸塩を示す。

【００４０】Ｒ1 、Ｒ3 は水素、または炭素数１〜２５
のアルキル基でそれぞれ同一であっても異なってもよ
く、Ｒ2 、Ｒ4 は炭素数１〜２５のアルキル基、ベンジ
ル基、またはスチリル基を示し、それぞれ同一であって
も異なってもよく、ｐは０〜２の整数を示す。Ａは炭素
数２〜４のアルキレン基、置換基を有するアルキレン基
であり、ｍ、ｎは０〜５０の整数を示す。

【００４１】（４）式の具体例としては、下記式（２
０）、（２１）があげられる。

【００４２】

【化１２】

【００４３】下記（２２）式で表される（メタ）アリル
エーテル誘導体および（メタ）アクリルエステル誘導体

【００４４】

【化１３】

【００４５】式中、Ｘは（メタ）アリル基または（メ
タ）アクリロイル基を示す。Ｙは水素、またはメチル
基、または−ＳＯ3Ｍ（Ｍは水素、アルカリ金属、アル
カリ土類金属、アンモニウムまたは炭素数１〜４のヒド
ロキシアルキルアンモニウム）で表される硫酸エステル
塩、または−ＣＨ2ＣＯＯＭ（Ｍは水素、アルカリ金
属、アルカリ土類金属、アンモニウムまたは炭素数１〜
４のヒドロキシアルキルアンモニウム）で表されるカル
ボン酸塩、または式（１’）で表されるリン酸モノエス
テル塩を示す。

【００４６】Ｚは、炭素数８〜３０のアルキル基を示
す。Ａは炭素数２〜４のアルキレン基または置換アルキ
レン基、ｍは０〜２０、ｎは０〜５０の整数を示す。式
（２２）の具体例としては下記式（２３）、（２４）が
あげられる。

【００４７】

【化１４】

【００４８】下記式（２５）で表されるジオール化合物

【００４９】

【化１５】

【００５０】式中、Ａは炭素数２〜４のアルキレン基で
あり、Ｒ1は炭素数８〜２４の炭化水素基であり、Ｒ2は
水素またはメチル基であり、ｍおよびｎはｍ＋ｎが０〜
１００の間の値となるようなそれぞれ０〜１００の数で
あり、Ｍは水素原子、アルカリ金属、アルカリ土類金
属、アンモニウムまたは炭素数１〜４のヒドロキシアル
キルアンモニウムである。

【００５１】式（２５）の具体例として、下記式（２
６）があげられる。

【００５２】

【化１６】

【００５３】下記式（２７）で表せる化合物

【００５４】

【化１７】

【００５５】式中、Ｘは（メタ）アリル基、（メタ）ア
リロキシ基または（メタ）アクリロイル基、（メタ）ア
クリロイルオキシ基または下記式（２７’）を示す。

【００５６】

【化１８】

【００５７】Ｙは水素、または−ＳＯ3Ｍ（Ｍは水素、
アルカリ金属、アルカリ土類金属、アンモニウムまたは
炭素数１〜４のヒドロキシアルキルアンモニウム）で表
される硫酸エステル塩、または−ＣＨ2ＣＯＯＭ（Ｍは
水素、アルカリ金属、アルカリ土類金属、アンモニウム
または炭素数１〜４のヒドロキシアルキルアンモニウ
ム）で表されるカルボン酸塩、または式（１’）で表さ
れるリン酸モノエステル、または、式（１”）で表され
るスルホコハク酸モノエステル塩を示す。

【００５８】Ｚは炭素数６〜３０の置換基を有してもよ
いアルキレン基を示す。Ａは炭素数２〜４のアルキレン
基または置換アルキレン基、ｎ、ｍは０〜５０の整数を
示す。式（２７）の具体例として、下記式（２８）〜
（３０）があげられる。

【００５９】

【化１９】

【００６０】これらの重合性乳化剤のうち、好ましくは
（１）式、（２）式、（３）式、（４）式で表される重
合性乳化剤であり、特に好ましくは（１）式で表される
重合性乳化剤である。（２）式で表される重合性乳化剤
のうち、好ましい構造は（９）式および（１１）式で表
される重合性乳化剤であり、（９）式の更に好ましい具
体例としては（３１）〜（３４）式が、（１１）式の更
に好ましい具体例としては（３５）式、（３６）式が例
示できる。

【００６１】

【化２０】

【００６２】また（１）式で表される重合性乳化剤は、
特に好ましく、具体例としては下記（３７）〜（４１）
式が特に好ましい。

【００６３】

【化２１】

【００６４】本発明によって得られた重合体ラテックス
は、通常無機系塩析剤により凝析し脱水回収される。用
いられる塩析剤に制限はないが、具体的には硫酸アル
ミ、硫酸マグネシウム、塩化カルシウム、硫酸等があげ
られる。脱水回収後に樹脂中に含まれる残留塩析剤由来
成分が少ないほど好ましい。本発明における（Ｂ）ポリ
エーテルアミド、ポリエーテルエステル、ポリエーテル
エステルアミド、ポリアミドイミドエラストマーについ
て説明する。

【００６５】ポリエーテルアミド、ポリエーテルエステ
ル、ポリエーテルエステルアミドとしては、ポリアミド
成分とポリエステル成分およびアルキレンオキシド基を
有する化合物との反応から得られるブロックまたはグラ
フト共重合体等が挙げられる。ポリアミド成分として
は、例えば、ω−アミノカプロン酸、ω−アミノエナン
ト酸、ω−アミノカプリル酸、ω−アミノペルゴン酸、
ω−アミノカプリン酸、１１−アミノウンデカン酸、１
２−アミノドデカン酸等のアミノカルボン酸、あるい
は、ε−カプロラクタム、エナントラクタム等のラクタ
ム、および、ヘキサメチレンジアミン−アジピン酸塩、
ヘキサメチレンジアミン−セバシン酸塩、ヘキサメチレ
ンジアミン−イソフタル酸塩等のジアミン−ジカルボン
酸の塩およびそれらの混合物が挙げられ、好ましくは、
カプロラクタム、１２−アミノドデカン酸、ヘキサメチ
レンジアミン−アジピン酸塩である。

【００６６】ポリエステル成分としては、例えば、ジカ
ルボン酸としてイソフタル酸、テレフタル酸、フタル
酸、ナフタレン−２，６−ジカルボン酸、ナフタレン−
２，７−ジカルボン酸、ジフェニル−４，４’−ジカル
ボン酸、ジフェノキシエタンジカルボン酸、３−スルホ
イソフタル酸ナトリウム等の芳香族ジカルボン酸、１，
３−シクロペンタンジカルボン酸、１，４−シクロヘキ
サンジカルボン酸、１，２−シクロヘキサンジカルボン
酸、１，３−ジカルボキシメチルシクロヘキサン等の脂
環式カルボン酸、および、コハク酸、シュウ酸、アジピ
ン酸、セバシン酸、デカンジカルボン酸等の脂肪族ジカ
ルボン酸の一種または二種以上の混合物と脂肪族ジオー
ルとして、エチレングリコール、１，２−プロピレング
リコール、１，３−プロピレングリコール、１，２−ブ
タンジオール、１，３−ブタンジオール、２，３−ブタ
ンジオール、１，４−ブタンジオール、ネオペンチルグ
リコール、ヘキサンジオール等の一種または二種以上の
混合物が挙げられ、好ましくは、ジカルボン酸として
は、テレフタル酸、イソフタル酸、１，４−シクロヘキ
サンジカルボン酸、セパシン酸、および、デカンジカル
ボン酸ジオールとしてエチレングリコール、１，２−プ
ロピレングリコール、１，３−プロピレングリコール、
１，４−ブタンジオールである。

【００６７】アレキレンオキシド基を有する化合物とし
ては、例えば、ポリ（エチレンオキシド）グリコール、
ポリ（１，２−プロピレンオキシド）グリコール、ポリ
（１，３−プロピレンオキシド）グリコール、ポリ（テ
トラメチレンオキシド）グリコール、エチレンオキシド
とテトラメチレンオキシドのブロックまたはランダム共
重合体、および、エチレンオキシドとテトラヒドロフラ
ンのブロックまたはランダム共重合体、および、それら
のジアミンまたはジカルボン酸が挙げられ、一種または
二種以上用いられる。これらの中でもポリ（エチレンオ
キシド）グリコールが好ましい。

【００６８】ポリエーテルアミド、ポリエーテルエステ
ル、ポリエーテルエステルアミドのエラストマーの反応
としては、例えば、ポリアミド成分またはポリエステル
成分とアレキレンオキシド基含有化合物の反応が挙げら
れ、アレキレンオキシド基含有化合物の末端基に応じ
て、エステル反応またはアミド反応が考えられる。ま
た、反応に応じてジカルボン酸やジアミン等の第三成分
を用いることもできる。

【００６９】ジカルボン酸成分としては、テレフタル
酸、イソフタル酸、フタル酸等の芳香族ジカルボン酸、
１，４−シクロヘキサンジカルボン酸、１，２−シクロ
ヘキサンジカルボン酸等の脂環族ジカルボン酸、コハク
酸、シュウ酸、アジピン酸、セバシン酸、デカンジカル
ボン酸等の脂肪族ジカルボン酸が挙げられ、好ましくは
テレフタル酸、イソフタル酸、１，４−シクロヘキサン
ジカルボン酸、アジピン酸、セバシン酸、デカンジカル
ボン酸で、一種または二種以上用いられる。

【００７０】ポリアミドイミドエラストマーとしては、
（ａ）カプロラクタム、（ｂ）三価または四価のポリカ
ルボン酸、及び（ｃ）ポリオキシエチレングリコール叉
はポリオキシエチレングリコールを主体とするポリオキ
シアルキレングリコールとの混合物から成り、しかも、
（ａ）成分と（ｂ）成分とからハードセグメントとなる
ポリアミドイミドが得られ、これらがソフトセグメント
である（ｃ）成分のグリコールとエステル結合で連結さ
れたマルチブロック型の共重合体である。

【００７１】この（ｂ）成分としては、アミノ基と反応
して少なくとも１つのイミド環を形成しうる三価または
四価の芳香族ポリカルボン酸、あるいはこれらの酸無水
物が用いられる。（ｂ）成分として用いる三価のトリカ
ルボン酸としては、具体的には、１，２，４−トリメッ
ト酸、１，２，５−ナフタレントリカルボン酸、２，
６，７−ナフタレントリカルボン酸、３，３’，４−ジ
フェニルトリカルボン酸、ベンゾフェノン−３，３’，
４−トリカルボン酸、ジフェニルスルホン−３，３’，
４−トリカルボン酸、ジフェニルエーテル−３，３’，
４−トリカルボン酸などが挙げられる。

【００７２】また、四価のテトラカルボン酸としては、
具体的にはピロメリット酸、ジフェニル−２，２’，
３，３’−テトラカルボン酸、ベンゾフェノン−２，
２’，３，３’−テトラカルボン酸、ジフェニルスルホ
ン−２，２’，３，３’−テトラカルボン酸、ジフェニ
ルエーテル−２，２’，３，３’−テトラカルボン酸な
どが挙げられる。

【００７３】これらのポリカルボン酸は、グリコール成
分（ｃ）に対して実質上等モル、すなわち、０．９〜
１．１倍モルの範囲で用いられる。ハードセグメントで
あるポリアミドイミドは、エラストマーの耐熱性、強
度、硬度、ポリアミドイミドエラストマーを混練する
熱可塑性樹脂との相溶性に寄与するものであり、このエ
ラストマー中のポリアミドイミド含有量は、１５〜７０
重量％であることが必要である。この含有量が１５％重
量未満ではエラストマーの強度が低くなり、ポリアミ
ドイミドエラストマーを熱可塑性樹脂に混練したとき、
衝撃強度が低くなるので好ましくないし、７０重量％を
超えると相溶性が悪くなったり、帯電防止効果が低くな
ったりするので好ましくない。

【００７４】また、ポリアミドイミドの数平均分子量
は、５００以上、３０００以下であることが好ましく、
より好ましくは５００以上、２０００以下である。ポリ
アミドイミドの数平均分子量が５００未満となると融点
が低くなり、耐熱性が低下するし、また３０００を超え
ると混練する熱可塑性樹脂との相溶性が低くなるので好
ましくない。

【００７５】耐熱性を向上させるため、ポリアミドイミ
ドに更にイミド環を導入するのに（ｄ）ジアミンを併用
する場合には、前記ポリカルボン酸はグリコール成分
（ｃ）とジアミン成分（ｄ）の合計モル数に対して０．
９〜１．１倍モルで用いる。この（ｄ）成分のジアミン
としては、エチレンジアミン、テトラメチレンジアミ
ン、ヘキサメチレンジアミン、フェニレンジアミンなど
が挙げられる。この使用量はグリコール成分（ｃ）の１
倍モル以下とすることが好ましく、これよりも多く用い
ると均質なエラストマーが得られにくくなり、混練する
熱可塑性樹脂との相溶性が低下するので好ましくない。

【００７６】ポリアミドイミドエラストマー中の（ｃ）
成分としては、ポリオキシエチレングリコールあるいは
ポリオキシエチレングリコールとポリオキシエチレング
リコール以外のポリオキシアルキレングリコールとの混
合物が用いられる。使用するポリオキシエチレングリコ
ールの数平均分子量は、特に制限はないが、５００〜５
０００の範囲内であるのが好ましい。５００より小さい
と、エラストマーの成分にもよるが、融点が低くなった
りして耐熱性が不足してくることがあるので好ましくな
い。また、５０００を超えると、強靭なエラストマーを
形成しにくくなり、熱可塑性樹脂に混練したときに、衝
撃強度の低下や剛性の低下などが生じることがあるので
好ましくない。

【００７７】ポリオキシエチレングリコールと併用する
ことのできるポリオキシアルキレングリコールとして
は、グリコール成分の５０重量％未満で、数平均分子量
が５００〜５０００のポリオキシテトラメチレングリコ
ール、変性ポリオキシテトラメチレングリコール、ポリ
オキシプロピレングリコールなどが挙げられる。変性ポ
リオキシテトラメチレングリコールとしては、通常のポ
リオキシテトラメチレングリコールの−（ＣＨ₂）₄−
Ｏ−の一部を−Ｒ−Ｏ−で置き換えたものが挙げられ
る。ここで、Ｒは炭素数２〜１０のアルキレン基であ
り、例えば、エチレン基、１，２−プロピレン基、１，
３−プロピレン基、２−メチル−１，３−プロピレン
基、２，２−ジメチル−１，３−プロピレン基、ペンタ
メチレン基、ヘキサメチレン基などが挙げられる。変性
量については特に制限はないが、通常３〜５０重量％の
範囲で選ばれる。また、この変性量や前記アルキレン基
の種類は、熱可塑性樹脂に混練したものの要求特性、例
えば低温耐衝撃性、帯電防止性、耐熱性などによって適
宜選ばれる。

【００７８】この変性ポリオキシテトラメチレングリコ
ールは、例えばヘテロポリ酸を触媒とするテトラヒドロ
フランとジオールとの共重合や、ジオール叉はジオール
の縮合物である環状エーテルとブタンジオールとの共重
合などによって製造することができる。ポリアミドイミ
ドエラストマーの製造法に関しては、均質なアミドイミ
ドエラストマーが製造できる方法であればどのような方
法でもよく、例えば、次の方法などが用いられる。

【００７９】カプロラクタム成分（ａ）、芳香族ポリカ
ルボン酸成分（ｂ）及びグリコール成分（ｃ）とを、
（ｂ）成分と（ｃ）成分が実質上等モルになる割合で混
合し、生成する重合体中の水分含有量を０．１〜１重量
％に保ちながら、１５０〜３００℃、より好ましくは１
８０〜２８０℃で重合する方法である。本方法では、脱
水縮合させる際に、反応温度を段階的に昇温させること
もできる。

【００８０】この際、一部のカプロラクタムは未反応で
残るが、これは減圧下に留去して反応混合物から除く。
この未反応のカプロラクタムを除いた後の反応混合物
は、必要に応じて減圧下２００〜３００℃、より好まし
くは２３０〜２８０℃で後重合することによりさらに重
合させることができる。この反応方法では脱水縮合の過
程でエステル化とアミド化を同時におこさせることによ
り、粗大相分離することを防止し、これにより均質で透
明なエラストマーを生成させる。これがポリアミドイ
ミドエラストマーを熱可塑性樹脂に混練した場合に、優
れた相溶性を発揮し、良好な帯電防止性、機械的特性、
表面光沢などをもたらす要因の１つでもあると考えられ
る。

【００８１】エステル化反応とカプロラクタムの重合と
を同時に起こさせ、しかもそれぞれの反応速度をコント
ロールして、透明性を有し、かつ均質なエラストマーを
得るためには、生成する水を系外に除去して、反応系の
水分含有量を０．１〜１重量％の範囲に保持して重合さ
せるのが好ましい。この水分含有量が１重量％を超える
とカプロラクタムの重合が優先して粗大相分離を生じ、
一方、０．１重量％未満ではエステル化が優先してカプ
ロラクタムが反応せず、所望の組成のエラストマーが得
られない。この水分含有量はエラストマーに望まれる物
性に応じて前記範囲内で適宜選ばれる。

【００８２】また、この反応では、所望に応じ、反応の
進行に伴い反応系中の水分含有量を漸次減少させるよう
にしてもよい。この水分含有量のコントロールは、例え
ば反応温度、不活性ガスの導入流量、減圧度のような反
応条件の制御や反応器構造の変更によって行うことがで
きる。ポリアミドイミドエラストマーの重合度は、必要
に応じて任意に変えることができるが、メタクレゾール
中０．５％（重量／容量）で３０℃で測定した相対粘度
が１．５以上になるようにするのが好ましい。１．５よ
り低いと、機械的物性を十分に発現することができない
し、熱可塑性樹脂に混錬した場合に、機械的物性が不足
することがある。好ましい相対粘度は１．６以上であ
る。

【００８３】ジアミン（ｄ）を併用する場合に、１段で
反応させる方法と２段で反応させる方法のいずれかで行
うことができる。前者はカプロラクタム（ａ）、ポリカ
ルボン酸成分（ｂ）、グリコール成分（ｃ）、及びジア
ミン成分（ｄ）を同時に仕込み、反応させる方法であ
る。また、後者は、ポリカルボン酸成分（ｂ）とジアミ
ン成分（ｄ）を先に反応させ、次いでカプロラクタム
（ａ）とグリコール成分（ｃ）とを合わせて反応させる
方法である。

【００８４】ポリアミドイミドエラストマーを製造する
際に、エステル化触媒を重合促進剤として用いることが
できる。この重合促進剤としては、例えばリン酸、ポリ
リン酸、メタリン酸などのリン化合物；テトラブチルオ
ルソチタネートなどのテトラアルキルオルソチタネー
ト；ジブチルスズラウレートなどのスズ系触媒；酢酸マ
ンガンなどのマンガン系触媒；三酸化アンチモンなどの
アンチモン系触媒；酢酸鉛などの鉛系触媒などが好適で
ある。触媒の添加時期は重合初期でもよいし、また重合
中期でもよい。

【００８５】また、得られたポリアミドイミドエラスト
マーの熱安定性を高めるために、各種の耐熱老化防止
剤、酸化防止剤などの安定剤を用いることができ、これ
らは重合の初期、中期、末期のどの段階で添加してもよ
い。この耐熱安定剤としては、例えばＮ，Ｎ’−ヘキサ
メチレン−ビス（３，５−ジ−ｔ−ブチル−４−ヒドロ
キシケイ皮酸アミド）、４，４’−ビス（２，６−ジ−
ｔ−ブチルフェノール）、２，２’−メチレンビス（４
−エチル−６−ｔ−ブチルフェノール）などの各種ヒン
ダードフェノール類；Ｎ，Ｎ’−ビス（β−ナフチル）
−ｐ−フェニレンジアミン、Ｎ，Ｎ’−ジフェニル−ｐ
−フェニレンジアミン、ポリ（２，２，４−トリメチル
−１，２−ジヒドロキノリン）などの芳香族アミン類；
塩化銅、ヨウ化銅などの銅塩；ジラウリルチオジプロピ
オネートなどのイオウ化合物やリン化合物などが挙げら
れる。

【００８６】本発明における難燃剤（Ｃ）としては、い
わゆる一般の難燃剤であり、リン系化合物やハロゲン系
有機化合物の他、メラミン等の窒素含有有機化合物、水
酸化マグネシウム、水酸化アルミニウム等の無機化合
物、酸化アンチモン、酸化ビスマス。また、酸化亜鉛、
酸化スズ等の金属酸化物、赤リン、ホスフィン、次亜リ
ン酸、亜リン酸、メタリン酸、ピロリン酸、無水リン酸
等の無機系リン化合物、カーボンファイバー、グラスフ
ァイバー等の繊維、膨張黒鉛、シリカ、シリカ系ガラス
溶融物等が用いられるが、好ましくはリン系化合物、ま
たはハロゲン系有機化合物および、ハロゲン系有機化合
物と酸化アンチモンの併用である。

【００８７】ハロゲン系有機化合物としては、一般のハ
ロゲン系難燃剤および含ハロゲンリン酸エステル全般を
指す。例えば、ハロゲン系有機化合物としては、ヘキサ
クロロペンタジエン、ヘキサブロモジフェニル、オクタ
ブロモジフェニルオキシド、トリブロモフェノキシメタ
ン、デカブロモジフェニル、デカブロモジフェニルオキ
シド、オクタブロモジフェニルオキシド、テトラブロモ
ビスフェノールＡ、テトラブロモフタルイミド、ヘキサ
ブロモブテン、ヘキサブロモシクロドデカン等があるが
好ましくは、下記（４２）の構造を有するハロゲン系有
機化合物であり、特に好ましいのは下記（４３）のハロ
ゲン系有機化合物である。

【００８８】

【化２２】

【００８９】

【化２３】

【００９０】一方、含ハロゲンリン酸エステルとして
は、トリス・クロロエチルホスフェート、トリス・ジク
ロロプロピルホスフェート、トリス・β−クロロプロピ
ルホスフェート、トリス（トリブロモフェニル）ホスフ
ェート、トリス（ジブロモフェニル）ホスフェート、ト
リス（トリブロモネオペンチルホスフェート）およびこ
れらの縮合リン酸エステル等があるが、好ましくは、ト
リス（トリブロモネオペンチルホスフェート）、トリス
（トリブロモフェニル）ホスフェート、トリス（ジブロ
モフェニル）ホスフェートである。これらのハロゲン系
有機化合物は１種類でも、２種類以上組み合わせて用い
ることもできる。

【００９１】難燃剤の配合量は必要な難燃性のレベルに
応じて決められるが、樹脂組成物の合計が１００重量部
に対して、０．１〜３０重量部であることが必要であ
る。０．１重量部未満では必要な難燃効果が発揮されな
い。３０重量部を超えると樹脂の機械的強度を低下させ
る。好ましくは１〜２５重量部の範囲であり、特に好ま
しい範囲としては３〜２２重量部である。難燃剤として
ハロゲン系化合物を用いる場合、難燃効果を高める為に
難燃助剤を用いることが出来る。難燃助剤として好まし
くは、元素周期律表におけるＶＢに属する元素を含む化
合物で、具体的には、窒素含有化合物、リン含有化合
物、酸化アンチモン、酸化ビスマス。また、酸化鉄、酸
化亜鉛、酸化スズなどの金属酸化物も効果的である。こ
の中でも特に好ましくは、酸化アンチモンであり、具体
的には三酸化アンチモン、五酸化アンチモンがあげられ
る。これらの難燃助剤は樹脂中への分散を改善する目的
および／または樹脂の熱的安定性を改善する目的で表面
処理を施されているものを用いてもよい。

【００９２】難燃助剤の添加量は、０．５〜２０重量部
が好ましい、０．５部未満の場合、難燃助剤の効果が十
分でなく、２０重量部を越える場合、樹脂の機械的強度
および加工流動性が低下する。より好ましくは１〜１５
重量部で、特に好ましくは１〜１０重量部である。本発
明の（Ｄ）有機電解質または無機電解質は、本発明の樹
脂との併用において、帯電防止性能が著しく向上する。

【００９３】該有機電解質としては、酸性基を有する有
機化合物及びその金属塩、有機アンモニウム塩、有機ホ
スホニウム塩等が挙げられる。該酸性基を有する有機化
合物及びその金属塩としては、例えば、ドデシルベンゼ
ンスルホン酸、ｐ−トルエンスルホン酸、ドデシルフェ
ニルエーテルジスルホン酸、ナフタリンスルホン酸、ナ
フタリンスルホン酸とホルマリンの縮合物、ポリスチレ
ンスルホン酸等の芳香族スルホン酸、ラウリルスルホン
酸等のアルキルスルホン酸、ステアリン酸、ラウリン
酸、ポリアクリル酸等の有機カルボン酸、亜リン酸ジフ
ェニル、リン酸ジフェニル等の有機リン酸及びそれらの
アルカリ金属塩、アルカリ土類金属塩が挙げられる。

【００９４】遊離酸の形でも効果を発現するが、好まし
くはアルカリ金属またはアルカリ土類金属の塩の形で用
いた方がよく、例えば、ナトリウム、リチウム、カリウ
ム、マグネシウム、カルシウム塩等が好ましい。有機ア
ンモニウム塩としては、例えば、トリメチルオクチルア
ンモニウムブロミド、トリメチルオクチルアンモニウム
クロリド、セチルトリメチルアンモニウムブロミド、セ
チルトリメチルアンモニウムクロリド、トリオクチルメ
チルアンモニウムブロミド等の四級アンモニウム塩が挙
げられ、有機ホスホニウム塩としては、例えば、アミル
トリフェニルホスホニウムブロミド、テトラブチルホス
ホニウムブロミド等の四級ホスホニウム塩が挙げられ
る。

【００９５】また、無機電解質としては、例えば、Ａｇ
ＮＯ₃、ＢｅＳＯ₄、ＣａＣｌ₂、Ｃａ（ＮＯ₃）₂、
ＣｄＣｌ₂、Ｃｄ（ＮＯ₃）₂、ＣｏＣｌ₂、ＣｒＣｌ
₂、ＣｓＣｌ、ＣｕＣｌ₂、Ｃｕ（ＮＯ₃）₂、ＣｕＳ
Ｏ₄、ＦｅＣｌ₂、ＫＢｒ、ＫＨ₂ＰＯ₄、ＫＳＣＮ、
ＫＮＯ₃、ＬｉＣｌ、ＬｉＯＨ、ＬｉＮＯ₃、ＭｇＣｌ
₂、Ｍｇ（ＮＯ₃）₂、ＭｇＳＯ₄、ＭｎＣｌ₂、Ｍｎ
ＳＯ₄、ＮＨ₄Ｃｌ、ＮＨ₄ＮＯ₃、（ＮＨ₄）₂ＳＯ
₄、ＮａＢｒ、Ｎａ₂ＣＯ₃、ＮａＨ₂ＰＯ₄、ＮａＮ
Ｏ₃、ＮｉＳＯ₄、Ｐｂ（ＮＯ₃）₂、ＰｒＣｌ₃、Ｒ
ｂＣｌ、ＲｂＮＯ₃、Ｚｎ（ＮＯ₃）₂、ＺｎＳＯ₄等
が挙げられる。

【００９６】（Ｂ）ポリエーテルアミド、ポリエーテル
エステル、ポリエーテルエステルアミド、ポリアミドイ
ミドエラストマーの配合量は、（Ａ）ゴム強化熱可塑性
樹脂１００重量部に対して、０．５〜３０重量部であ
り、好ましくは、３〜２０重量部である。０．５重量部
未満では帯電防止性が不足し、３０部を越えると樹脂が
柔軟になり、機械的物性が劣る。

【００９７】（Ｄ）有機電解質又は無機電解質の配合量
は、（Ａ）ゴム強化熱可塑性樹脂１００重量部に対して
０．０１〜１０重量部であり、好ましくは０．１〜５重
量部である。０．０１重量部未満では帯電防止効果が充
分発現せず、１０重量部を越えると機械的物性の低下、
金型腐食、モールドデポジットの発生等を生じる。本発
明の滴下防止剤のポリテトラフルオロエチレンには特に
限定はないが、ファインパウダーあるいはディスパージ
ョンが好ましい。樹脂への配合量は０．０１〜３重量部
の範囲にあることが必要である。

【００９８】また、本発明の樹脂組成物に対し、公知の
酸化防止剤、紫外線吸収剤、滑剤、離型剤、着色剤、充
填剤等を加えることは任意である。本発明の充填剤とし
ては、ガラスファイバー、ガラスフレーク、カーボンフ
ァイバー、タルク、マイカ等を挙げることができる。こ
れらの種類は、必要とする機械的強度、剛性、成形加工
性、耐熱性に応じて決めれられる。また、配合量は
（Ａ）と（Ｂ）の合計１００重量部に対して１〜５０重
量部の範囲である。

【００９９】さらに、これらの熱可塑性樹脂組成物から
なる成形品の成型方法は、押し出し成形、圧縮成型、射
出成形、ガスアシスト成形等がある。成形品の例として
は、ホイールキャップ、スポイラー、自動車のインパネ
等が挙げられる。

【０１００】

【発明の実施の形態】なお、本発明の実施例における測
定方法は以下の通りである。（物性評価方法）（１）ＩＺＯＤ衝撃強度（単位はＫｇ・ｃｍ／ｃｍ）ペレットを成形温度２４０℃、金型温度４５℃で成形
し、試験片を得た。試験は、ＡＳＴＭ−Ｄ２５６に基づ
き、１／２インチ×１／４インチ×５／２インチのノッ
チ付き試験片にて実施した。

【０１０１】（２）滞留ＩＺＯＤ衝撃強度（単位はＫｇ
・ｃｍ／ｃｍ）ペレットを２４０℃で成形機内に３０分滞留させ、その
後金型温度４５℃で成形し、試験片を得た。試験は、Ａ
ＳＴＭ−Ｄ２５６に基づき、１／２インチ×１／４イン
チ×５／２インチのノッチ付き試験片にて実施した。（３）滞留着色度ペレットを成形温度２４０℃、金型温度４５℃で成形
し、参照試験片とした。続いて、２４０℃で成形機内に
３０分滞留させ、同様に成形し試験片を得た。試験片：縦２１６ｍｍ×横１２．６ｍｍ×厚さ３．２
ｍｍ試験は、スガ試験機社製ＳＭカラーコンプューター、モ
デルＳＭ−５を用い、参照試験片に対する該試験片のイ
エローインデックス（滞留前のサンプルのＹＩ）−（滞
留後のサンプルのＹＩ）（ΔＹＩ）の測定を行った。サ
ンプルの測定位置は中央部とした。

【０１０２】（４）表面抵抗率（単位はΩ／□）１／８インチ厚の平板を用い、室温２３℃、湿度５０％
ＲＨ雰囲気下で測定した。測定には、東亜電波工業
（株）社製の極絶縁計ＳＭ−１０Ｅ型を用いた。（５）難燃性ＵＬ９４規格垂直燃焼試験（厚み１／１６インチ）に基
づく測定。

【０１０３】以下に用いる部数は重量部とする。共役ジエン系ゴムＳ１〜３の製法（ゴムラテックス（Ｓ−１））１，３−ブタジエン９
７．０部、アクリロニトリル３．０部、ｔ−ドデシルメ
ルカプタン０．２部、ロジン酸カリウム０．７部、牛脂
ケン化石ケン０．３部、過硫酸ナトリウム０．２５部、
水酸化ナトリウム０．１部、炭酸水素ナトリウム０．３
５部、脱イオン水６０．０部（固形分基準）を、内部を
真空に脱気した５０リットルオートクレーブに投入し、
６５℃にて重合を行った。

【０１０４】重合開始後１０時間目から２０時間目の間
に、ロジン酸カリウム０．３部、牛脂ケン化石ケン０．
１部、過硫酸ナトリウム０．１部、水酸化ナトリウム
０．０５部、炭酸水素ナトリウム０．１５部、脱イオン
水５０．０部の溶液をオートクレーブに連続添加しなが
ら重合を継続した。この組成の合計を表１に（Ｓ−１）
に示した。

【０１０５】連続添加終了後、重合系を８０℃に昇温
し、重合開始後２６時間目に冷却し重合を終了した。重
合後、未反応ブタジエンを除去した。電子顕微鏡写真に
より求めたラテックスの重量平均粒子径は０．２８ミク
ロンであった。また、ラテックスのｐＨは１０．１であ
った。（Ｓ−２〜Ｓ−３）表１に記載した以外はＳ−１と同様
に実施した。結果を表１に記す。

【０１０６】グラフト重合体とビニル共重合体の混合物
Ｒ−１〜５（ＧＲＣ）は以下の方法によって得た。（Ｒ−１）ゴムラテックスＳ−１、イオン交換水、ロジ
ン酸カリウムを表２に示す仕込み量を１０リットル反応
器に入れ、気相部を窒素置換した後、この初期溶液を７
０℃に昇温した。次に以下に示す組成からなる表２の水
溶液（Ｃ）と単量体混合液（Ｅ）、さらに式（３７）で
表される重合性乳化剤を含んだ水溶液（Ｄ）を反応器に
５時間にわたり連続的に添加した。添加終了後、１時間
温度を保ち、反応を完結させた。

【０１０７】尚、表中、ｔ−ドデシルメルカプタンをｔ
−ＤＭ、クメンハイドロパーオキサイドをＣＨＰと略し
た。次に、作成したグラフト重合体ラテックスに、酸化
防止剤を添加した後、硫酸アルミニウムを加え凝固さ
せ、水洗浄、脱水した後、加熱乾燥し、グラフト共重合
体粉末（ＧＲＣ）を得た。

【０１０８】（Ｒ−２）Ｒ−１で水溶液（Ｄ）中に含ま
れる重合性乳化剤を表２に記したものにした以外は、Ｒ
−１と同様に重合した。（Ｒ−３）ゴム中に重合性乳化剤（３７）式を含むゴム
ラテックスＳ−２、イオン交換水を表２に示す仕込み量
を１０リットル反応器に入れた後、炭酸ガスを反応器内
でバブルし、ｐＨを約７に調整した。さらに気相部を窒
素置換した後、この初期溶液を７０℃に昇温した。

【０１０９】次に表２に示す組成からなる水溶液（Ｃ）
と単量体混合液（Ｅ）、さらに式（３７）で表される重
合性乳化剤を含んだ水溶液（Ｄ）を反応器に５時間にわ
たり連続的に添加した。添加終了後、１時間温度を保
ち、反応を完結させた。（Ｒ−４）ゴム中の乳化剤が重合性乳化剤（３７）式で
あるゴムラテックスＳ−３を４０部（固形分）を用い、
その他の条件を表２に記した以外はＲ−１と同様に重合
した。

【０１１０】（Ｒ−５）ゴムラテックスＳ−１、イオン
交換水、ロジン酸カリウムを表２に示す仕込み量を１０
リットル反応器に入れ、気相部を窒素置換した後、この
初期溶液を７０℃に昇温した。表２に示す組成からなる
水溶液（Ｃ）と単量体混合液（Ｅ）、水溶液（Ｄ）を反
応器に５時間にわたり連続的に添加した。添加終了後、
１時間温度を保ち、反応を完結させた。

【０１１１】ビニル重合体（Ｔ−１）共重合体Ｔ−１中の組成は、ＩＲスペクトルより、アク
リロニトリル４０重量％、スチレン６０重量％、またメ
チルエチルケトン中で測定した還元粘度（共重合体Ｔ−
１、０．６１７重量％中、３０℃）は０．４１であっ
た。（ポリアミドイミドエラストマー）日精化学工業（株）社製ポリアミドイミドエラストマー（アルキルベンゼンスルホン酸ソーダ）東京化成工業（株）社製ドデシルベンゼンスルホン酸ナ
トリウム（ハード型）（難燃剤ＦＲ−１）前記の式（４３）で表され、ｎ＝０
又は自然数、ＲとＲ’は式（４５）の基で表される化合
物であって、軟化温度が１０５℃である難燃剤。

【０１１２】（難燃剤ＦＲ−２）前記の式（４３）で表
され、ｎ＝０又は自然数、ＲとＲ’は式（４４）の基で
表される化合物であって、軟化温度が１１５℃である難
燃剤。（滴下防止剤）−ＰＴＦＥ（ポリテトラフルオロエチレ
ン）平均粒度（ＡＳＴＭ−Ｄ１４５７に準拠して測定）が５
００μｍ、融点（ＪＩＳ−Ｋ６８９１に準拠して測定）
が３２７℃であるもの。

【０１１３】（その他の添加剤）ＥＢＳはエチレンビス
ステアリルアミドである。

【０１１４】

【表１】

【０１１５】

【表２】

【０１１６】

【実施例１〜８、比較例１〜２】以上のように調製した
樹脂を表３に掲げる組成（単位は重量部）でブレンド
し、シリンダー温度が２２０℃に設定された２軸押出機
（ＺＳＫ−２５、Ｗ＆Ｐ社製）で混練造粒し、ペレット
を得て、以下の評価を行った。

【０１１７】

【実施例９】以上のように調製した樹脂を表３に掲げる
組成（単位は重量部）でブレンドし、シリンダー温度が
２４０℃に設定された２軸押出機（ＺＳＫ−２５、Ｗ＆
Ｐ社製）で混練造粒した。ただし、ガラスファイバーは
押出機先端付近よりサイドフィードした。これによって
得られたペレットで、評価を行った。これらの結果を表
３にまとめる。

【０１１８】

【表３】

【０１１９】実施例および比較例より次のことが明らか
である。該ゴム強化樹脂を用いて成る制電性樹脂（実施
例１〜９）は、いずれも耐衝撃性（ＩＺＯＤ衝撃強度）
に優れ、滞留時の着色及び衝撃強度の低下が抑えられ、
機械的強度とリサイクル牲に優れている。

【０１２０】

【発明の効果】本発明は、ゴム強化熱可塑性樹脂の熱分
解が少なく、その結果、混練時、成形加工時の樹脂の熱
劣化が抑えられ、機械的強度と、リサイクル性に優れる
制電性難燃樹脂組成物を得ることができる。

───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (51)Int.Cl.⁶ 識別記号庁内整理番号ＦＩ技術表示箇所Ｃ０８Ｌ 77:12 79:08 27:18）

Claims

【特許請求の範囲】

【請求項１】（Ａ）ゴム状重合体に、該ゴム状重合体
とグラフト重合可能な１種以上のビニル化合物を乳化グ
ラフト重合して得られるグラフト重合体において、乳化
グラフト重合に用いる乳化剤の少なくとも１種類が分子
内にラジカル重合可能な二重結合を有する乳化剤の存在
下グラフト重合したグラフト重合体を含むゴム強化熱可
塑性樹脂組成物１００重量部、（Ｂ）ポリエーテルアミ
ド、ポリエーテルエステル、ポリエーテルエステルアミ
ド、ポリアミドイミドエラストマーから選ばれた１種ま
たは２種以上０．５〜３０重量部および（Ｃ）難燃剤
０．１〜３０重量部からなることを特徴とする制電性を
有する難燃性樹脂組成物。
【請求項２】（Ｄ）有機電解質または無機電解質の中
から選ばれた少なくとも１種の電解質０．０１〜１０重
量部を含むことを特徴とする請求項１記載の制電性を有
する難燃樹脂組成物。
【請求項３】難燃剤（Ｃ）がハロゲン系難燃剤である
ことを特徴とする請求項１又は２記載の制電性を有する
難燃樹脂組成物。
【請求項４】制電性を有する難燃樹脂組成物１００重
量部にポリテトラフルオロエチレン０．０１〜３重量部
を添加したことを特徴とする請求項１、２又は３記載の
制電性を有する難燃樹脂組成物。
【請求項５】制電性を有する難燃樹脂組成物１００重
量部に充填剤０．１〜５０重量部を配合したことを特徴
とする請求項１、２、３又は４記載の制電性を有する難
燃樹脂組成物。
【請求項６】請求項１、２、３、４又は５記載の制電性
を有する難燃樹脂組成物からなることを特徴とする成形
品。