JP2005171248A - ポリエステルポリオール中のポリマーディスパージョンの後処理方法 - Google Patents
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Abstract
【解決手段】(1)水を含んで成る連行剤を、ポリマーディスパージョンに加えること、及び(2)減圧下で水を除去することを含んで成り、さらに詳しくはフリーラジカル重合の終了後、100℃〜160℃で、及び20〜200mbarで、水を連続的にポリマーディスパージョンに加え、再び連続的に留去する方法。
【選択図】なし
Description
従って、本発明の目的は、ポリエステルポリオールに基づくポリマーディスパージョンの残留モノマー含有量を減らす改良された方法を提供することである。連行剤(又はエントレーニング・エージェント:entraining agent)として水を最終ディスパージョン自体に加えること、及びその後水を減圧下除去することによって、未反応ラジカル重合可能モノマーの濃度が20ppmより少ないポリマーディスパージョンを製造することができることが、今回見出された。本質的に加水分解し易いポリエステルポリオールが、これらの条件下で水処理によって分解しないことは、特に驚くべきことである。
B)変性ポリエステルポリオール
C)本発明に基づくディスパージョンの製造
D)比較例
A.1 高分子量のベースポリエステルポリオール
このポリエステルポリオールは、2779g(26.22mol)のジエチレングリコール、813g(13.12mol)のエチレングリコール及び5452g(37.12mol)のアジピン酸を、水を除去しながら、徐々に200℃に加熱して製造した。水の生成の終了後、混合物を120℃に冷やし、180mgの二塩化スズを用いて触媒とした。反応混合物をウォタージェットバキューム(又は水の噴出による減圧)下、追加の水を除去しながら、4時間かけて200℃に徐々に加熱した。混合物を、これらの反応条件下に、更に24時間保った。そして、ポリエステルポリオールA.1のヒドロキシル価は、27.8mgKOH/gと、酸価は0.8mgKOH/gと測定された。
ポリエステルポリオールA.2は、3177g(29.97mol)のジエチレングリコール、932g(15.03mol)のエチレングリコール及び5256g(36mol)のアジピン酸を、水を除去しながら、徐々に200℃に加熱して製造した。水の生成の終了後、混合物を120℃に冷やし、180mgの二塩化スズを用いて触媒した。反応混合物をウォタージェットバキューム下、追加の水を除去しながら、4時間かけて200℃に徐々に加熱した。混合物を、これらの反応条件下に、更に24時間保った。そして、ポリエステルポリオールA.2のヒドロキシル価は、120.1mgKOH/gと、酸価は0.3mgKOH/gと測定された。
B.1 メルカプト酢酸含有添加剤(即ち、変性ポリエステルポリオール)
構造成分ジエチレングリコールとTMP(トリメチロールプロパン)を有し、2,900g/molの数平均分子量と約3の官能価を有する、580g(0.2mol)のポリアジぺート、18.4g(0.2mol)のメルカプト酢酸及び0.6gのp−トルエンスルホン酸を100mlのトルエンに溶かした。140〜145℃の温度で、3.6g(0.2mol)の水を水分離器を用いて、共沸的に分離した。その後トルエンを留去した。メルカプト酢酸を含有するこの添加剤のOH価(又はヒドロキシル価)は47.7mgKOH/g、酸価は14.8mgKOH/g、粘度は20,850mPas(25℃)又は4,020mPas(50℃)と測定された。
C.1 モノマー含有量が減少したポリマーディスパージョンの製造
476gのポリアジペートポリエステルポリオールA.1を、3gの変性ポリエステルポリオールB.1、100gのトルエン及び1gのアゾ−ビス−(2−メチルブチロニトリル)と攪拌した。窒素の弱い流れを20分間溶液に流した。80gのスチレンを加え、混合物を攪拌しながら30分間かけて80℃に加熱した。80℃で20分後、更に30分間かけて120℃に加熱した。
D.1 残留モノマー含有量を減らすためのものとしてのトルエン
476gのポリアジペートポリエステルポリオールA.1を、3gの変性ポリエステルポリオールB.1、100gのトルエン及び1gのアゾ−ビス−(2−メチルブチロニトリル)と攪拌した。窒素の弱い流れを20分間溶液に流した。80gのスチレンを加え、混合物を攪拌しながら30分間かけて80℃に加熱した。80℃で20分後、更に30分間かけて温度を120℃にあげた。
476gのポリアジペートポリエステルポリオールA.1を、3gの変性ポリエステルポリオールB.1、100gのトルエン及び1gのアゾ−ビス−(2−メチルブチロニトリル)と攪拌した。窒素の弱い流れを20分間溶液に流した。80gのスチレンを加え、混合物を攪拌しながら30分間かけて80℃に加熱した。80℃で20分後、更に30分間かけて温度を120℃に上げた。
55.8mgKOH/gのOH価、0.6mgKOH/gの酸価を有する500gのポリアジペートポリエステルポリオールを、130℃で攪拌しながら、滴下ロートと、蒸留ブリッジ(distillation bridge)を備えたガラスフラスコに初めに加えた。2時間かけて、300gの水を140〜150mbarの圧力で、滴下ロートを介して加え、加えた水の大部分は、直ちに再び留去した。水の添加の終了後、1時間、高減圧して(<15mbar)、水を完全に除去した。ポリアジペートポリエステルポリオールの酸価は、1.0mgKOH/gと測定された。
Claims (4)
- (1)水を含んで成る連行剤を、ポリマーディスパージョンに加えること、及び
(2)減圧下で水を除去すること
を含んで成る、ポリエステルポリオール中のポリマーディスパージョンの残留モノマー含有量を減らす方法。 - 100℃〜160℃及び20〜200mbarの圧力で、水を連続的にポリマーディスパージョンに加え、再び連続的に留去する請求項1に記載の方法。
- ポリマーディスパージョンに加える水の量は、ポリマーディスパージョンの全量を基準として、2〜10重量%である請求項1に記載の方法。
- 水の添加を終了した後、少なくとも60分間、ポリマーディスパージョン上の雰囲気の圧力を20mbarより低い圧力に低下させ、この間のポリマーディスパージョンの温度を少なくとも100℃とする請求項1に記載の方法。
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