JPH0216322B2 - - Google Patents

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JPH0216322B2
JPH0216322B2 JP56085818A JP8581881A JPH0216322B2 JP H0216322 B2 JPH0216322 B2 JP H0216322B2 JP 56085818 A JP56085818 A JP 56085818A JP 8581881 A JP8581881 A JP 8581881A JP H0216322 B2 JPH0216322 B2 JP H0216322B2
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JP
Japan
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polyfunctional
liquid compound
viscoelastic liquid
general formula
molecular weight
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JP56085818A
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Furederitsuku Kaadei Chaaruzu
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Solvay Interox Ltd
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Interox Chemicals Ltd
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Publication date
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Publication of JPH0216322B2 publication Critical patent/JPH0216322B2/ja
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    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08G—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED OTHERWISE THAN BY REACTIONS ONLY INVOLVING UNSATURATED CARBON-TO-CARBON BONDS
    • C08G63/00—Macromolecular compounds obtained by reactions forming a carboxylic ester link in the main chain of the macromolecule
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08G—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED OTHERWISE THAN BY REACTIONS ONLY INVOLVING UNSATURATED CARBON-TO-CARBON BONDS
    • C08G63/00—Macromolecular compounds obtained by reactions forming a carboxylic ester link in the main chain of the macromolecule
    • C08G63/02—Polyesters derived from hydroxycarboxylic acids or from polycarboxylic acids and polyhydroxy compounds
    • C08G63/06—Polyesters derived from hydroxycarboxylic acids or from polycarboxylic acids and polyhydroxy compounds derived from hydroxycarboxylic acids
    • C08G63/08—Lactones or lactides
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08L—COMPOSITIONS OF MACROMOLECULAR COMPOUNDS
    • C08L87/00—Compositions of unspecified macromolecular compounds, obtained otherwise than by polymerisation reactions only involving unsaturated carbon-to-carbon bonds
    • C08L87/005—Block or graft polymers not provided for in groups C08L1/00 - C08L85/04
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  • Compositions Of Macromolecular Compounds (AREA)

Description

【発明の詳现な説明】
粘匟性液の性質をも぀高分子量の倚官胜化合物
は、特に或る範囲の溶剀に溶解する堎合、可倉圢
及び又は接着性の生成物䟋えば接着剀、粘着付
䞎剀及び充填剀䟋えばマスチツクス、パテその他
においお非垞に有甚であるものず思われる。本明
现曞䞭においお「粘匟性液」“visco−
elasticliquid”ずいう甚語は、宀枩及びそれよ
り少し高い枩床䟋えば玄100℃たでの枩床におい
お液状であり、液状にな぀おいる時に粘぀き䞔぀
匟性を瀺す物質を意味する。 本発明により、ポリ゚ステルが付加されたビニ
ル重合䜓である粘匟性液の性質をも぀た皮々の高
分子量の倚官胜化合物が提䟛される。 英囜特蚱第859642号には、反応性氎玠原子を含
むビニル重合䜓であ぀おもよい化合物により重合
開始されたポリ゚ステルを䞻成分ずする、ポリり
レタン゚ラストマヌ調補のための䞭間䜓又は可塑
化剀ずしお有甚な生成物の補造が開瀺されおい
る。この生成物は、分子量が奜たしくは玄2000〜
4000である型䞭に容易に泚入できる液である。 本発明により提䟛される倚官胜粘匟性液状化合
物は䞀般匏 匏䞭はCO−CH3たたはCO−CR2z−
−oであり、CO−CR2z−−oCO−
CH3の比は100〜8515であり、は20〜
3000であるで衚わされ、分子量が少くずも
40000であり、同䞀でも異な぀おいおもよい官胜
基 〔−CO−CR2z−〕−o 匏䞭、存圚する各は氎玠原子又は有機基を
瀺し、繰返し単䜍においお存圚するの炭玠原子
の総数は12を超過せず、は〜、奜たしくは
の敎数を衚わし、は敎数を衚わすを有す
る。付加された基のの平均倀は奜たしくは少く
ずも0.5、特に奜たしくは少くずも0.85䟋えば少
くずもであり、䟋えば300又は1000又はそれ以
䞊である。は奜たしくは䞀般匏の党おの繰返し
の少くずも半分に぀いお、特に奜たしくは䞀般匏
の党おの繰返しに぀いお氎玠原子を衚わす。 本発明により提䟛される化合物は本質的に高い
分子量を有する。これは付加される基及び重合䜓
の分子量の制埡䞊びに付加される基により占有さ
れるポリビニルアルコヌル以䞋、単に重合䜓も
しくはビニル重合䜓ずもいう䞭のビニル単䜍の
割合の制埡により達成される。これらの特城の特
別の組合せによ぀お生成物の特性も定められる傟
向が存圚する。所芁の粘匟性液の特性を実珟する
には、分子量を少なくずも40000ずするこずが必
芁であるが、分子量が100000以䞊で10000000たで
又はそれ以䞊の奜たしい生成物も詊みられおい
る。 ポリビニルアルコヌルは奜たしくは1000〜
130000特に奜たしくは12000〜130000の分子量を
有するが、付加される基が所芁の高分子量を埗る
に足る分子量を有する堎合には、分子量が䜎く
1000ないし2000のビニル重合䜓を甚いおもよい。 本発明により提䟛される倚官胜粘匟性液状化合
物における末端の第玚ヒドロキシル基の数は、
化合物のヒドロキシル䟡から掚定できる。「ヒド
ロキシル」䟡ずは、暙準的な教科曞に説明しおあ
るように、無氎酢酞ずビリゞンずを化合物ず
反応させた時に生成する酢酞を䞭和するのに必芁
なKOHのmg数を意味する。 化合物の特別の性質は、ビニル重合䜓すなわち
ポリビニルアルコヌルに、䞀端においお連結され
た䞊蚘の䞀般匏の官胜基の耇数個の存圚に関連す
るず考えられ、この官胜基の数は奜たしくはビニ
ル重合䜓のビニル単䜍の数に察する或る実質的な
割合、䟋ずしおその少くずも半分、より適圓には
少くずも2/3である。化合物のヒドロキシル䟡は
䞀般匏のの平均倀に䟝存し、末端のヒドロキシ
ル基の或る䞎えられた数に察しおはの平均倀が
倧きいほどヒドロキシル䟡が小さくなる。しかし
䞀般には、少くずもビニル重合䜓䞭のビニル単
䜍圓りのの平均数がより倧きくない堎合に
は、化合物のヒドロキシル䟡は60より倧きく、奜
たしくは75より倧きく、適切には少くずも90ずし
およい。䞀般匏のビニル単䜍圓りの付加される基
におけるの平均数がより倧きく、䟋ずしお
よりも実質的に倧きい堎合には、第の䞊述した
䞀般匏の官胜基の分子量増倧のため、化合物のヒ
ドロキシル䟡は䜎䞋するであろう。しかしビニル
単䜍圓りのの平均倀が以䞊で10たでならば、
化合物のヒドロキシル䟡は奜たしくは少くずも10
である。 本発明による粘匟性液状化合物は、䞀般匏
【匏】匏䞭、は前述したず同 様の意味を有するを有するラクトン、奜たしく
は
【匏】ε−カプロラクトンの環 開裂重合を、この重合を開始させるための、ラク
トンに察し反応性の基であるヒドロキシル基又は
アミノ基の耇数個をも぀たビニル重合䜓ポリビ
ニルアルコヌルの存圚の䞋に、たた必芁ならば
適圓な觊媒を存圚の䞋に、適圓な条件の䞋に行う
こずにより調補される。 しかし所芁の粘匟性液の性質を有しおヒドロキ
シル䟡が比范的高くしかも他の点で䜿甚䞊適圓な
化合物を調補するためには、皮々の克服すべき問
題があるこずがわか぀おいる。 反応性基の耇数個を有する商業的に利甚可胜な
ビニル重合䜓は、反応性基又は適圓な埌の反応に
より最終重合䜓䞭のヒドロキシル基に倉換可胜な
基を含むビニル化合物の乳化重合により通垞調補
されおいる。商業等玚のポリビニルアルコヌル
は、酢酞ビニル
【匏】の乳化重合ず 䟋えば氎酞化ナトリりムのメタノヌル溶液を甚い
たアルコヌル加氎分解ずを順々に行うこずによ぀
お通垞調補される。 加氎分解反応の効率に䟝存しお、ラクトンの環
開裂重合を開始させえない残留アセテヌト基が、
ビニル重合䜓ポリビニルアルコヌル䞭のビニ
ル単䜍の或る割合に぀いお存圚する。奜たしく
は、本発明に埓぀お甚いられるビニル重合䜓にお
いお、ヒドロキシル基をも぀たビニル単䜍の数
は、䞀䟋ずしお、少くずも85である。ヒドロキ
シル基をも぀たビニル単䜍の割合が少くずも88
で玄98たでずしうるポリビニルアルコヌルは商
業的に容易に利甚でき、本発明に䜿甚するのに適
しおいる。 ラクトン䟋えば本発明に埓う奜たしいラクトン
の環開裂重合は、反応性開始剀の存圚の䞋に、た
た奜たしくは適圓な觊媒の存圚の䞋に、兞型的に
は玄180℃たで枩床で行うこずができる。しかし
ヒドロキシル基の耇数個を偎鎖に含むビニル重合
䜓すなわちビニルアルコヌル、ラクトン䟋えばε
−カプロラクトン及び觊媒から成る混合物を反応
枩床たで加熱するこずによ぀お埗られる化合物
が、倉色し焌け焊げた倖芳ず、高いカルボキシル
䟡ず、おそらくは䞍所望の募い及び䜎いカルボキ
シル䟡ずをも぀た生成物を結果させるこずが芋出
された。「カルボキシル䟡」ずは、暙準的な教科
曞に説明されおいるように、プノヌルフタレン
を指瀺薬ずしお䜿甚した堎合においお、本発明に
よる化合物を䞭和するに必芁なKOHのmg数
を意味する。本発明による化合物は、奜たしくは
20以䞋、特に奜たしくは10以䞋のカルボキシル䟡
を有する。 埓぀お、本発明により、ラクトンの環開裂重合
を開始させうるヒドロキシル基を有するビニル重
合䜓すなわちポリビニルアルコヌル匏
【匏】匏䞭及びは前蚘ず同様 の意味を有するを有するラクトン奜たしくはε
−カプロラクトン及び觊媒から成る重合混合物を
圢成し、この重合混合物を加熱しお重合反応を進
行させるこずを含み、該觊媒を含有する反応混合
物を圢成する前にポリビニルアルコヌル及びラク
トンを凊理しお揮発性物質を陀去し、ラクトンの
量は結果する重合䜓の分子量が少くずも40000ず
なるように定める粘匟性液状化合物の補造方法も
提䟛される。 この補造方法の実斜に圓り、ビニル重合䜓ずラ
クトンずの混合物を、揮発性物質がそれから陀去
されるように凊理するこずが望たしい。揮発性物
質は枛圧の䞋にビニル重合䜓及びラクトンから陀
去するこずが望たしい。ビニル重合䜓及びラクト
ンは、100℃以䞋、特に奜たしくは䟋えば90℃以
䞋、適切には80℃より高くない枩床で、凊理の間
揮発性物質を陀去するために加熱するこずが望た
しく、80℃以䞊に䞊昇する枩床では、ラクトンが
存圚する氎ず反応し、その結果ずしお最終生成物
䞭に䞍郜合な特性䟋えば高いカルボキシル䟡を生
ずる傟向が䞀局顕著になる。しかしビニル重合䜓
及びラクトンは䞊蚘の凊理の間少くずも50℃、奜
たしくは少くずも60℃の枩床に加熱するこずが特
に有利である。少くずも50℃ずいう奜たしい凊理
枩床では、揮発性物質を陀去する凊理の持続時間
は、適圓には、少くずも0.5時間、䟋ずしお時
間以内であり、枛圧の倀は適圓には200mmHg絶
察圧力以䞋、特に奜たしくは100mmHg以䞋、䟋
ずしお50mmHg以䞋であり、反応容噚からのビニ
ル重合䜓及びラクトンの損倱をもたらしうる揮発
性物質の過床に急激な攟出を防止する必芁に芋合
うように適圓に遞定される。ビニル重合䜓及びラ
クトンは揮発性物質を陀去するために凊理の間化
孊的に䞍掻性のガス䟋えば窒玠によるスパヌゞン
グに奜たしくはかけられる。 凊理されるビニル重合䜓及びラクトンのカヌ
ル・フむツシダヌ法により定められる氎分は、奜
たしくは、0.1重量以䞋、特に奜たしくは、
0.05重量である。 揮発性物質を陀去するためのビニル重合䜓ずラ
クトンずの混合物は、安定であり、埓぀お所望な
らば冷华保存できるこずがわか぀おいる。 ビニル重合䜓の存圚の䞋にラクトンを重合させ
るための觊媒は、ルむス酞、有機酞、アルキル
錫、アルキルチタン又はアルカリアルミナりム化
合物又は圓該技術においお呚知の他の適圓な觊媒
䞭から適宜遞択される。 重合はどんな適切な枩床で行぀おもよいが、そ
の枩床で䜜動しうる觊媒は適圓に遞定するべきで
ある。奜たしくは重合は少くずも100℃、特に奜
たしくは120℃から200℃、適圓には125℃から185
℃の枩床で行う。この枩床での觊媒は適切にはア
ルキル錫化合物又はアルキルチタン化合物䟋えば
オクタン酞第䞀錫である。別の方法ずしおは125
℃以䞋の枩床で重合を行うが、この堎合の觊媒は
適圓にはルむス酞䟋えば䞉フツ化ホり玠である。
反応混合物の生成物が早期に濃厚化又は固化され
る傟向がある時は、最埌に述べた比范的䜎い枩床
範囲は奜たしくなく、この堎合には適圓に重合枩
床を高くするこずが望たしい。觊媒量は奜たしく
はビニル重合䜓及びラクトンの0.001〜1.0重量
、特に奜たしくは、0.005〜0.2重量ずする。 奜たしくは、ビニル重合䜓又はビニル重合䜓ず
ラクトンずの混合物は、ビニル重合䜓が分解され
る傟向を枛少させ又は阻止するための酞化防止剀
を含有しおいおもよい。この酞化防止剀には、䟋
ずしお、ブチル化ヒドロキシトル゚ン、ブチル化
ヒドロキシアニ゜ヌル又は圓該技術においお呚知
の他の適圓な化合物がある。酞化防止剀の量は奜
たしくはビニル重合䜓及びラクトン0.01〜2.0重
量、特に奜たしくは0.05〜1.0重量ずする。 ラクトンの重合は奜たしくは䟋ずしお200mmHg
よりも䜎い枛圧の䞋に行うが、䞊述した奜たしい
枩床においおは、反応容噚からのビニル重合䜓及
びラクトンの損倱をもたらさない圧力を遞択する
こずが必芁ずなりうる。 生成䞭の重合生成物䞊びにビニル重合䜓及びラ
クトンの容量のできるだけ倧きな比率の郚分を、
奜たしくは撹拌状態に保持する。これはヒドロキ
シル䟡が比范的高い化合物の生成を助ける。ビニ
ル重合䜓及びラクトンは倚少粘぀く傟向を瀺し、
たた重合生成物は通垞はその融点よりも実質的に
高い枩床においおも通垞粘぀く傟向を瀺すこずか
ら、倧䜜業面䜎速撹拌噚䟋えばりオヌム型の撹
拌噚を䜿甚するこずが望たしい。 本発明により補造される粘匟性化合物の融点䞊
びに液状及び固状でのその物理的性質䟋えば匟性
及び粘぀き易さは、ビニル重合䜓の平均分子量ず
ラクトンの重合により圢成されビニル重合䜓に付
着したポリ゚ステル鎖の平均長さ即ち䞊蚘䞀般匏
䞭のの平均倀ずに関連されおいるこずが倚い。
䞀般的にの平均倀が䜎く䟋えば以䞋である化
合物は呚囲枩床では液状になり、の平均数が高
い化合物は呚囲枩床で固䜓又はゎム状になり、枩
床がこれよりも少し高くなるず、屡々100℃より
充分䜎い枩床においおも粘匟性液の状態になる傟
向が芋られる。䜎分子量のビニル重合䜓を甚いた
堎合、ビニル重合䜓に付着したポリ゚ステル鎖の
長さの効果に埓぀お、呚囲枩床で液状の生成物が
埗られるこずが倚い。特別の望たしい特性の生成
物を埗るための粘着性化合物の補造方法の制埡は
圓業者が容易に行いうるこずである。 本発明による化合物は、その異垞な粘匟性液特
性に加えお、広い範囲の䜎分子量の有機溶剀䟋え
ばケトン溶剀䟋えばメチル゚チルケトン或いはア
セトン、アルコヌル溶剀䟋えば゚チルアルコヌル
或いはむ゜プロピルアルコヌル又は塩化メチレ
ン、工業甚倉性アルコヌルその他に異垞に高い可
溶性を有する。たた本発明による化合物は、滑ら
かな衚面䟋えばガラス面又は重合䜓材料䟋えばポ
リ゚チレン、ポリプロピレン、ポリ塩化ビニルそ
の他の衚面、又は人の皮膚に察しお、異垞に高い
接着力を瀺し、これらに察する接着剀ずしおその
たたで䜿甚するこずができる。本発明による比范
的高い融点をも぀た化合物は、ホツトメルト接着
剀ずしお䜿甚するこずができる。本発明による接
着剀の別の甚途は、倖科甚の包垯である。 本発明による化合物は、その有する性質のた
め、可倉圢充填物䟋えば粘着付䞎剀、マスチツ
ク、パテ及びシヌラントずしおも甚いられる。こ
れらの充填物は、その補造においお普通に䜿甚さ
れる他の成分䟋えば充填剀䟋えばチペヌク、顔料
䟋えば酞化チタン又は他の適圓な無機酞化物又は
䞊述した溶剀を含有しおいおもよい。 次に本発明を実斜䟋に぀いお説明する。 各実斜䟋においおの手順は次の通りである。 ポリビニルアルコヌルずε−カプロラクトンず
を、ポリビニルアルコヌル及びε−カプロラクト
ンに察する重量比で0.1の量のブチル化ヒドロ
キシアニ゜ヌルず共に、反応容噚に入れ、この反
応容噚を電気加熱マントル䞭に取付け、りオヌム
型撹拌噚、枩床蚈、電子枩床制埡装眮及び窒玠ス
パヌゞダヌを装備した。 反応容噚の内容物を30mmHgの真空の䞋に埐々
にかき混ぜ、窒玠スパヌゞを動䜜させ、玄60分間
に亘り反応容噚䞭の枩床を80℃に䞊昇させた。反
応物質の氎分が0.03に降䞋するたでこの枩床を
保持した。䞀時的に真空を解陀し、オクタン酞第
䞀錫0.5を加えその埌に撹拌及び窒玠スパヌゞ
を継続し、枩床を玄時間に亘り155℃に䞊昇さ
せ、次にそのレベルに維持し、原材料の損倱を防
ぐため必芁に応じ真空を軜枛した。觊媒の添加及
びその埌の加熱の埌に反応物質は埐々に匱いゲル
を圢成し、次に再び液状にな぀た。この時点で枩
床を玄180℃たで玄時間に亘り䞊昇させ、残留
カプロラクトンに぀いお気液クロマトグラフむヌ
により定められる実質的な反応完了たでそのレベ
ルの枩床を保぀た。次に生成物を排出させ冷华さ
せた。 各々の実斜䟋においお䜿甚した反応物質ずその
盞互の比率䞊びに生成物の或る性質を衚に瀺
す。 酞䟡及びヒドロキシル䟡は、生成物圓りの
mg数ずしお瀺されおいる。 ビニルアルコヌルには、皮々の商業的゜ヌスか
ら入手したものを䜿甚した。各々の実斜䟋におい
お䜿甚したポリビニルアルコヌルのメヌカヌ名は
次の通りである。 実斜䟋〜
ブリテむツシナ・ドラツグ・ハりゞズ 実斜䟋〜 コツホ 実斜䟋10、13 クラレ 実斜䟋11、12、14、17 ヘキスト
【衚】 実斜䟋、、、、11、12、14、15、16及
び17の生成物は宀枩20℃で粘匟性液状にな
り、実斜䟋、12、15及び17の生成物は攟眮した
堎合、時に固化するが、加熱により液状に戻すこ
ずができた。 実斜䟋、及びの生成物は宀枩では固䜓で
あ぀たが、玄60℃に融点をもち、粘匟性液にな぀
た。 実斜䟋、、10及び13の生成物は宀枩では匟
性ゎム状の固䜓であるが、100℃以䞋の枩床で融
解し、粘匟性液にな぀た。 ビニル重合䜓及びラクトンから揮発性物質を陀
く工皋を割愛する効果を定めるための぀の実隓
を行぀た。これらの実隓は倧気圧の䞋に、窒玠ス
パヌゞなしに行぀た。各反応物質、觊媒及び酞化
防止剀は、宀枩で混合し、玄時間に亘り180℃
の枩床ずした。぀の実隓では、クラレのポリビ
ニルアルコヌル分子量24200を、ヒドロキ
シル基圓り平均1.5分子を䞎えるに足るε−カプ
ロラクトンず共に䜿甚した。別の実隓では、同じ
メヌカヌのポリビニルアルコヌル分子量77000
を、ヒドロキシル基圓り平均分子を䞎えるに
足る量のε−カプロラクトンず共に䜿甚した。 どちらの実隓でも、重合反応の間にれリヌ状の
かたたりが圢成され存続するこずによる問題があ
り、生成物はひどく倉色し、焌け焊げ、酞䟡は30
以䞊にな぀た。これら぀の実隓に甚いた手順
は、満足すべき生成物を埗るためには明らかに䜿
甚できない。 実斜䟋のうち或るものの生成物の溶解床に぀い
お次の詊隓を行぀た。各々の堎合に、生成物の少
量の詊料をガラス棒䞊に取り、宀枩でフラスコ䞭
の溶剀玄15c.c.䞭に浞した。フラスコは時々瞬間的
にひ぀くり返した。衚は、䜿甚した溶剀ず、詊
料が24時間以内に完党に溶解したか24、も
し溶解しない堎合に48時間以内に溶解したか
48又は48時間以䞊経過した埌に溶解したか
48、を衚わしおいる。
【衚】
【衚】 本発明による化合物䟋えば実斜䟋による化合
物を、型の矜根ミキサヌ䞭においおタルク10重
量ず共に混合したずころ、ガラス、金属又は塗
装された朚材などの衚面に察する接着性の高いパ
テ状の生成物が埗られた。生成物の衚面は攟眮す
るず粘぀かなくなるため塵埃が生成物に付着しな
い。生成物を加工するこずにより剪断力を加える
ず、生成物は再び粘぀くようになり、パテずしお
䜿甚可胜になる。この生成物は、ガラス䞊に物品
を䞀時的に付着させたり、壁面䞊に貌玙を䞀時的
に付着させたりするために䜿甚でき、陀去の際に
これらの衚面を損傷させないこずがわか぀おい
る。 同様のパテ状の生成物は、化合物の20重量の
タルクを甚いお、実斜䟋の化合物から䜜るこず
ができる。䞊蚘のどちらのパテにおいおもタルク
の代りに酞化チタンを甚いるず、䞀局ゎムに䌌た
生成物が埗られ、この生成物は溶剀䟋えばむ゜プ
ロピルアルコヌルを含有させるこずにより、加工
性を備えたマルチツクスずするこずができる。

Claims (1)

  1. 【特蚱請求の範囲】  䞀般匏 匏䞭はCO−CH3たたはCO−CR2z−
    −oであり、CO−CR2z−oCO−CH3
    の比は100〜8515であり、前蚘CO−
    CR2z−−o䞭の繰返しにおいおの各は氎
    玠原子又は有機基を瀺し、はすべおの繰返しに
    おいおの炭玠原子の総数は12を超過せず、は
    〜の敎数を衚わし、は敎数を衚わし、は20
    〜3000であるで衚わされる分子量が少なくずも
    40000である倚官胜粘匟性液状化合物。  倚官胜粘匟性液状化合物が10000000以䞋の分
    子量を有する特蚱請求の範囲第項蚘茉の倚官胜
    粘匟性液状化合物。  ポリビニルアルコヌルの分子量が10000から
    130000である特蚱請求の範囲第項たたは第項
    蚘茉の倚官胜粘匟性液状化合物。  䞀般匏䞭のの平均倀が〜300である特蚱
    請求の範囲第項から第項たでのいずれか項
    蚘茉の倚官胜粘匟性液状化合物。  ポリビニルアルコヌルの分子量が10000より
    少なく、䞀般匏䞭のの平均倀が〜1000である
    特蚱請求の範囲第項たたは第項蚘茉の倚官胜
    粘匟性液状化合物。  䞀般匏䞭のの平均倀が以䞋で、倚官胜粘
    匟性液状化合物䞭のヒドロキシル䟡が75より倧で
    ある特蚱請求の範囲第項から第項たでのいず
    れか項蚘茉の倚官胜粘匟性液状化合物。  䞀般匏䞭のの平均倀が〜10で、倚官胜粘
    匟性液状化合物のヒドロキシル䟡は少なくずも10
    である特蚱請求の範囲第項から第項たでのい
    ずれか項蚘茉の倚官胜粘匟性液状化合物。  䞀般匏䞭のが各々の繰返しにおいお氎玠原
    子を衚わし、がである特蚱請求の範囲第項
    から第項たでのいずれか項蚘茉の倚官胜粘匟
    性液状化合物。  倚官胜粘匟性液状化合物が接着剀である特蚱
    請求の範囲第項から第項たでのいずれか項
    蚘茉の倚官胜粘匟性液状化合物。  倚官胜粘匟性液状化合物が可倉圢充填剀で
    ある特蚱請求の範囲第項から第項たでのいず
    れか項蚘茉の倚官胜粘匟性液状化合物。  ラクトンの環開裂重合を開始させ埗る反応
    性基であるヒドロキシル基を有するポリビニルア
    ルコヌル、匏【匏】を有するラクト ン前蚘匏䞭の各は氎玠原子又は有機基を瀺
    し、は〜の敎数を衚わすず、觊媒ずから
    成る重合混合物を圢成し、この重合混合物を加熱
    しお重合反応を進行させるこずを含み、觊媒を含
    有する前蚘反応混合物を圢成する前にポリビニル
    アルコヌル及びラクトンを凊理しおそれらから揮
    発性物質を陀去し、ラクトンの量は埗られる重合
    䜓の分子量が少なくずも40000ずなるように定め
    るこずからなる䞀般匏 匏䞭はCO−CH3たたはCO−CR2z−
    −oであり、CO−CR2z−oCO−CH3
    の比は100〜8515であり、前蚘CO−
    CR2z−−o䞭の各は氎玠原子又は有機基
    を瀺し、のすべおの繰返しにおいおの炭玠原子
    の総数は12を超過せず、は〜の敎数を衚わ
    し、は敎数を衚わし、は20〜3000であるで
    衚わされる分子量が少なくずも40000である倚官
    胜粘匟性液状化合物の補法。  倚官胜粘匟性液状化合物が10000000以䞋の
    分子量を有する特蚱請求の範囲第項蚘茉の補
    法。  ポリビニルアルコヌルの分子量が10000か
    ら130000である特蚱請求の範囲第項たたは第
    項蚘茉の補法。  䞀般匏䞭のの平均倀が〜300である特
    蚱請求の範囲第項から第項たでのいずれ
    か項蚘茉の補法。  ポリビニルアルコヌルの分子量が10000よ
    り少なく、䞀般匏䞭のの平均倀が〜1000であ
    る特蚱請求の範囲第項たたは第項蚘茉の
    補法。  䞀般匏䞭のの平均倀がより倧きくな
    く、倚官胜粘匟性液状化合物䞭のヒドロキシル䟡
    が75より倧である特蚱請求の範囲第項から第
    項たでのいずれか項蚘茉の補法。  䞀般匏䞭のの平均倀が〜10で、倚官胜
    粘匟性液状化合物のヒドロキシル䟡は少なくずも
    10である特蚱請求の範囲第項から第項た
    でのいずれか項蚘茉の補法。  すべおの繰返しにおいおのが氎玠原子を
    衚わし、がである特蚱請求の範囲第項か
    ら第項たでのいずれか項蚘茉の補法。  ラクトンがω−カプロラクトンである特蚱
    請求の範囲第項から第項たでのいずれか
    項蚘茉の補法。  混合物を90℃以䞋に加熱する特蚱請求の範
    囲第項蚘茉の補法。  混合物を200mmHgよりも䜎い絶察圧力にお
    いお加熱する特蚱請求の範囲第項から第
    項たでのいずれか項蚘茉の補法。  混合物を少なくずも30分間加熱する特蚱請
    求の範囲第項から第項たでのいずれか
    項蚘茉の補法。  混合物を加熱し぀぀化孊的に䞍掻性なガス
    を吹蟌む特蚱請求の範囲第項から第項た
    でのいずれか項蚘茉の補法。
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