JP2004536921A - 合成紙外皮およびそれらの製造方法 - Google Patents
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Abstract
本発明は、合成紙で使用される外皮層に関する。この外皮層は、多層品の一部をなし得、この多層品は、合成紙または合成ラベルとして、使用される。この外皮層は、光沢が低く、不透明度が良好であり、熱転写印刷で印刷可能である。本発明は、合成紙またはラベルの外皮層として有用なポリマーフィルムであって、該フィルムは、（Ａ）充填材、（Ｂ）キャリアポリマーおよび（Ｃ）少量のインク接着性向上ポリマーを含有する。該フィルムは、熱転写印刷により、印刷可能である。本発明は、多層品に関し、これらは、合成紙またはラベルとして、有用である。
Description
【技術分野】
【０００１】
（発明の分野）
本発明は、合成紙で使用される外皮層に関する。この外皮層は、多層品の一部をなし得、この多層品は、合成紙または合成ラベルとして、使用される。この外皮層は、光沢が低く、不透明度が良好であり、熱転写印刷で印刷可能である。
【背景技術】
【０００２】
（発明の背景）
合成紙は、公知であり、天然紙の代替品として利用可能である。合成紙は、しばしば、天然紙にはない望ましい特性を有する。合成紙は、天然紙の代わりに使う領域で、使用されている。しかしながら、１つの問題には、合成紙へのインクの付着性がある。インク、特に、熱転写インクは、簡単に抜け落ち得る。インクの付着性を向上するために、しばしば、合成紙に、コーティングが加えられている。
【０００３】
合成紙は、そこに接着剤層またはヒートシール層を加えることにより、ラベルとして使用できる。棚ラベルとして使用するとき、バーコード付きの合成紙は、光学的に読み取ることができなければならない。合成紙が光沢がありすぎると、その読み取りが困難または不可能となる。棚ラベルは、しばしば、前のラベルの上部に取り付けられる。商品の価格が変動するので、ラベルは、通常、前のラベルの上に配置される。このラベルは、不透明である必要があり、それにより、埋められたラベル上の情報を間違って読み取ることが起こらない。
【０００４】
ラベルは、しばしば、熱転写印刷で印刷される。熱転写印刷は、加熱したスタイラスを使用し、これは、転写テープ上でワックス様インクを加熱する。加熱したインクは融解し、それらのラベルに移動する。このインクを合成ラベルに塗布するとき、インクは、うまく付着しない。実際、この印刷は、外観が良好である（読み取り易く、画像が鮮明である）。しかしながら、このインクは、例えば、爪により、磨滅を受けるとき、染みが付いたり、殆ど抜け落ちたりする。
【０００５】
Ｇｌｏｐａｋ Ｉｎｃ．の名称で公開されたＷＯ９９／５８３３６は、プラスチック材料の紙様シートに関する。この紙様シートは、紙のような感触がし、また、紙の特性の少なくとも一部を有する。
【０００６】
Ｏｈｂａらの名称で登録された米国特許第４，９８６，８６６号は、合成ラベル紙を製造する方法に関する。このラベルは、容器の鋳型内装飾に使用できる。
【０００７】
Ｇｏｅｔｔｍａｎｎらに登録された米国特許第５，６１６，３８４号は、再生利用可能なポリマーラベル紙に関する。これらの材料は、接着材料を使用することなく、吹き込み成形した容器の鋳型内で使用され得る。
【０００８】
Ｏｈｎｏらに登録された米国特許第５，６６７，８７２号は、多層構造および優れた印刷性を有する合成紙に関する。
【０００９】
熱転写印刷で有用な合成紙が必要とされている。この印刷は、永久的でなければならず、磨滅により簡単に抜け落ちてはならない。
【発明の開示】
【課題を解決するための手段】
【００１０】
（発明の要旨）
本発明は、合成紙またはラベルの外皮層として有用なポリマーフィルムに関し、該ポリマーフィルムは、（Ａ）充填材、（Ｂ）キャリアポリマーおよび（Ｃ）少量のインク接着性向上ポリマーを含有する。このフィルムは、熱転写印刷で印刷可能である。本発明は、多層品に関し、該多層品は、合成紙またはラベルとして有用である。
【００１１】
（詳細な説明）
上記のように、本発明は、外皮層および多層品に関し、これらは、合成紙またはラベルとして有用である。それらの材料は、特に、熱転写印刷で、印刷可能である。この印刷物は、耐久性であり、耐磨耗性である。外皮層およびそれから製造した多層品は、約４０未満、または約３０未満、または約２５未満の６０°光沢評点を有する。１実施形態では、この外皮層および多層品は、約２０未満、または１８未満の６０°光沢評点を有する。この合成紙を棚ラベルとして使用して電子読み取り装置で読み取るとき、そのラベルの光沢により、その合成紙またはラベルの表面での光反射により、間違った読み取りまたは読み取り不能のいずれかが起こる。１実施形態では、この外皮層は、インク付着性を向上させるためのコーティングを有しない。
【００１２】
他の実施形態では、この外皮層およびそれから製造した多層品は、不透明度が良好である。この外皮層および多層品の不透明度により、その多層品の下にある材料により起こる間違った読み取りまたは読み取り不能がなくなるか少なくなる。この状況は、典型的には、ラベルを互いの上に配置したときに見られ、その情報（例えば、下にあるラベル上のバーコードデータ）は、最上部のラベルのスキャナーによる読み取りを妨げる。本発明の多層品は、７５％より高い、または８０％より高い、または８５％より高い、または９０％より高い光透過評点を有する。この外皮層は、マット仕上げを有する。
【００１３】
（外皮層）
この外皮層は、（Ａ）充填材、（Ｂ）キャリアポリマーおよび（Ｃ）少量のインク接着性向上ポリマーを含有する。この外皮層は、典型的には、その多層品の約３％〜約２５％、または約５％〜約２０％、または約８％〜約１５％を占める。
【００１４】
（充填材）
この外皮層は、充填材を含有する。この充填材は、典型的には、６５重量％未満の量で存在している。１実施形態では、この充填材は、約５重量％〜約５０重量％、または約８重量％〜約４５重量％、または約１０重量％〜約４０重量％の量で存在している。ここで、および本明細書および請求の範囲の他の箇所で、その範囲および割合の限度は、組み合わされ得る。充填材の組合せは、使用され得る。充填材の組合せを使用するとき、組み合わせた量は、上記パーセントに反映されている。この充填材には、炭酸カルシウム、二酸化チタン、粘土、ケイソウ土、タルク、マイカ、硫酸バリウム、硫酸アルミニウム、シリカ、またはそれらの２種またはそれ以上の混合物が挙げられる。個々の充填材の量の具体的な例は、以下で示す。これらの量は、重量部である。
充填材 量
二酸化チタン 約５〜５０、または約１０〜４０、または約１５〜３０
タルク 約５〜５０、または約１０〜４０、または約１５〜３０
マイカ 約５〜５０、または約１０〜４０、または約１５〜３０
炭酸カルシウム 約５〜６５、または約１０〜５５、または約１５〜４０。
他の実施形態では、有用な充填材の組合せは、抗ブロッキング剤（これは、押出機で一般的な条件に依存して、選択される）、シリカ、タルク、ケイソウ土、およびそれらの任意の混合物を含有する。細かく分割した実質的に水不溶性の充填材粒子は、細かく分割した実質的に水不溶性の無機充填材粒子であり得る。
【００１５】
この細かく分割した実質的に水不溶性の無機充填材粒子には、金属酸化物の粒子が挙げられる。これらの粒子を構成する金属酸化物は、単一の金属酸化物（すなわち、単一金属の酸化物）であり得るか、または錯体金属酸化物（すなわち、２種またはそれ以上の金属の酸化物）であり得る。金属酸化物の粒子は、単一金属酸化物の粒子である得るか、または異なる金属酸化物の異なる粒子であり得る。
【００１６】
適切な金属酸化物の例には、アルミナ、シリカおよびチタニアが挙げられる。他の酸化物は、必要に応じて、少量で存在し得る。このような任意の酸化物の例には、ジルコニア、ハフニアおよびイットリアが挙げられるが、これらに限定されない。必要に応じて存在し得る他の金属酸化物には、不純物として通常存在しているもの（例えば、酸化鉄）がある。本明細書および特許請求の範囲の目的のために、ケイ素は、金属と見なされる。
【００１７】
これらの粒子がアルミナの粒子であるとき、最も多くの場合、そのアルミナは、アルミナ一水酸化物である。アルミナ一水酸化物であるＡｌＯ（ＯＨ）の粒子およびそれらの調製は、公知である。アルミナ一水酸化物の調製および特性は、Ｂ．Ｅ．Ｙｏｌｄａｓにより、Ｔｈｅ Ａｍｅｒｉｃａｎ Ｃｅｒａｍｉｃ Ｓｏｃｉｅｔｙ Ｂｕｌｌｅｔｉｎ，Ｖｏｌ．５４，Ｎｏ．３，（１９７５年３月）、２８９〜２９０ページ、Ｊｏｕｒｎａｌ ｏｆ Ａｐｐｌｉｅｄ Ｃｈｅｍｉｃａｌ Ｂｉｏｔｅｃｈｎｏｌｏｇｙ，Ｖｏｌ．２３ （１９７３年）、８０３〜８０９ページおよびＪｏｕｒｎａｌ ｏｆ Ｍａｔｅｒｉａｌｓ Ｓｃｉｅｎｃｅ，Ｖｏｌ．１０ （１９７５年）、１８５６〜１８６０ページで記述されている。要約すると、アルミニウムイソプロポキシドまたはアルミニウム第二級ブトキシドは、過剰な水中にて、激しくかき混ぜつつ、７５℃〜８０℃で、加水分解されて、アルミニウム一水酸化物のスラリーを形成する。このアルミニウム一水酸化物は、次いで、少なくとも８０℃の温度で、酸で解膠されて、透明なアルミナ一水酸化物ゾルを形成し、これは、狭い光線で照射したとき、Ｔｙｎｄａｌｌ効果を示す。このアルミナ一水酸化物のゾルは、白色でも有色でもないので、顔料ではなく、本発明では、顔料として機能しない。使用する酸は、アルミナと錯化せず、低濃度で必要な荷電効果を生じるのに十分な強度を有する。硝酸、塩酸、過塩素酸、酢酸、クロロ酢酸およびギ酸は、これらの要件を満たす。その酸濃度は、通常、アルミニウムアルコキシド１モルあたり、０．０３〜０．１モルの酸の範囲である。いずれかの理論に束縛されることを望まないものの、このようにして生成されるアルミナ一水酸化物は、擬似ベーマイトであると考えられている。擬似ベーマイトは、実際、本発明で使用する好ましいアルミナ一水酸化物である。このアルミナ一水酸化物は、顔料ではなく、本発明では、顔料として機能しない。たいていの場合、このアルミナ一水酸化物は、透明で無色である。
【００１８】
コロイダルシリカもまた、公知である。その調製および特性は、Ｒ．Ｋ．Ｉｌｅｒにより、Ｔｈｅ Ｃｈｅｍｉｓｔｒｙ ｏｆ Ｓｉｌｉｃａ，Ｊｏｈｎ Ｗｉｌｅｙ ＆ Ｓｏｎｓ，Ｉｎｃ．，Ｎｅｗ Ｙｏｒｋ（１９７９） ＩＳＢＮ ０−４７１−０２４０４−Ｘ，３１２〜３３７ページ、および米国特許第２，６０１，２３５号；第２，６１４，９９３号；第２，６１４，９９４号；第２，６１７，９９５号；第２，６３１，１３４号；第２，８８５，３６６号；および第２，９５１，０４４号で記載され、それらの開示は、その全体が、本明細書中で参考として援用されている。市販のコロイダルシリカの例には、Ｌｕｄｏｘｅ（登録商標） ＨＳ、ＬＳ、ＳＭ、ＴＭおよびＣＬ−Ｘコロイダルシリカ（Ｅ．ｌ．ｄｕ Ｐｏｎｔ ｄｅ Ｎｅｍｏｕｒｓ ＆ Ｃｏｍｐａｎｙ、Ｉｎｃ．）（その対イオンは、ナトリウムイオンである）、およびＬｕｄｏｘ（登録商標）ＡＳコロイダルシリカ（Ｅ．Ｉ．ｄｕ Ｐｏｎｔ ｄｅ Ｎｅｍｏｕｒｓ ＆ Ｃｏｍｐａｎｙ，Ｉｎｃ．）（その対イオンは、アンモニウムイオンである）が挙げられる。別の例には、Ｌｕｄｏｘ（登録商標）ＡＭコロイダルシリカ（Ｅ．ｌ．ｄｕ Ｐｏｎｔ ｄｅ Ｎｅｍｏｕｒｓ ＆ Ｃｏｍｐａｎｙ，Ｉｎｃ．）（そのケイ素原子の一部は、アルミニウム原子で置き換えられ、その対イオンは、ナトリウムイオンである）がある。
【００１９】
コロイダルチタニアもまた、公知である。その調製および特性は、米国特許第４，２７５，１１８号で記載されている。コロイダルチタニアはまた、チタンイソプロポキシド［ＣＡＳ ５４６−６８−９］を水および水酸化テトラメチルアンモニウムと反応させることにより、調製され得る。
【００２０】
それらの充填材粒子は、通常、５００ナノメーター未満の最大寸法を有する。しばしば、これらの充填材粒子は、１００ナノメーター未満の最大寸法を有する。頻繁には、その最大寸法は、５０ナノメーター未満、または２０ナノメーター未満である。
【００２１】
（キャリア樹脂）
この外皮層は、キャリア樹脂を有する。この樹脂は、典型的には、その外皮層の約８重量％〜約６５重量％、または約１０重量％〜約５０重量％、または約１５重量％〜約４５重量％を占める。これらのキャリア樹脂には、ポリオレフィン、エチレンとプロピレンとの熱可塑性ポリマー、ポリエステル、ポリカーボネート、スチレン誘導ポリマー、ポリウレタン、ポリアクリル、ポリメタクリル、ポリビニルアルコール、ポリアミド、ポリイミド、ポリスルホン、ポリメチルペンテン、ポリアセタール、ハロゲン化ビニル誘導ポリマー、ポリ（エチレンビニルアルコール）、酢酸ビニル誘導ポリマー、イオノマー、およびそれらの混合物が挙げられる。
【００２２】
１実施形態では、このキャリア樹脂は、ポリオレフィンである。キャリア樹脂として使用できるポリオレフィンには、エチレン、プロピレン、１−ブテン、ヘキセン、オクテンなどのポリマーおよびコポリマー、またはこのようなポリマーおよびコポリマーの混合物のブレンドが挙げられる。１実施形態では、これらのポリオレフィンは、エチレンおよびプロピレンのポリマーおよびコポリマーを含有する。別の実施形態では、これらのポリオレフィンは、プロピレンホモポリマーおよびコポリマー（例えば、プロピレン−エチレンコポリマーおよびプロピレン−１−ブテンコポリマー）を含有する。ポリプロピレンとポリエチレンとのブレンド、またはそれらのいずれかまたは両方とポリプロピレン−ポリエチレンコポリマーとのブレンドもまた、有用である。別の実施形態では、これらのポリオレフィンフィルム材料には、プロピレン含量が非常に高いもの、エチレン含量が低いポリプロピレンホモポリマーまたはプロピレン−エチレンコポリマーまたはポリプロピレンとポリエチレンとのブレンド、あるいはブテン含量が低いプロピレン−１−ブテンコポリマーまたはポリプロピレンとポリ−１−ブテンとのブレンドがある。
【００２３】
第一ポリマー材料としては、種々のポリエチレンが使用でき、これには、低密度、中密度および高密度ポリエチレンが挙げられる。有用な低密度ポリエチレン（ＬＤＰＥ）の例には、Ｒｅｘｅｎｅ １０１７があり、これは、Ｈｕｎｔｓｍａｎから入手できる。
【００２４】
本発明の構成において第一ポリマー材料として使用できるプロピレンホモポリマーには、単独で、または本明細書中で記載したプロピレンコポリマーと組み合わせて、種々のプロピレンホモポリマー（例えば、ＡＳＴＭ Ｔｅｓｔ Ｄ １２３８の条件Ｌにより測定したとき、約０．５〜約２０のメルトフロー速度（ＭＦＲ）を有するもの）が挙げられる。多数の有用なプロピレンホモポリマーは、種々の企業から市販されており、有用なポリマーの一部には、以下が挙げられる：５Ａ９７（これは、Ｕｎｉｏｎ Ｃａｒｂｉｄｅから入手でき、３．９ｇ／１０分のメルトフローおよび０．９０ｇ／ｃｍ３の密度を有する）；ＤＸ５Ｅ６６（これもまた、Ｕｎｉｏｎ Ｃａｒｂｉｄｅから入手でき、８．８ｇ／１０分のＭＦＩおよび０．９０ｇ／ｃｍ３の密度を有する）；およびＷＲＤ５−１０５７（これは、Ｕｎｉｏｎ Ｃａｒｂｉｄｅから入手でき、３．９ｇ/１０分のＭＦＩおよび０．９０ｇ／ｃｍ３の密度を有する）。有用な市販のプロピレンホモポリマーはまた、Ａｔｏ ＦｉｎａおよびＭｏｎｔｅｌから入手できる。
【００２５】
種々のプロピレンコポリマーは、本発明で使用でき有用である。これらのプロピレンコポリマーは、一般に、プロピレンと、１０重量％まで、または２０重量％までの少なくとも１種の他のα−オレフィン（例えば、エチレン、１−ブテン、１−ペンテンなど）とのコポリマーを包含する。１実施形態では、これらのプロピレンコポリマーは、約０．２重量％〜約１０重量％のエチレン含量を有するプロピレン−エチレンコポリマーである。このようなコポリマーは、当業者に周知の技術により調製され、それらのコポリマーは、例えば、Ｕｎｉｏｎ Ｃａｒｂｉｄｅから市販されている。約３．２重量％のエチレンを含有するプロピレン−エチレンコポリマーは、ＤＳ６Ｄ２０の名称で、Ｕｎｉｏｎ Ｃａｒｂｉｄｅから入手できる。別のＵｎｉｏｎ Ｃａｒｂｉｄｅのプロピレン−エチレンコポリマーには、ＤＳ６Ｄ８１があり、これは、５．５重量％のエチレンを含有する。
【００２６】
別の実施形態では、このキャリア樹脂は、エチレンまたはプロピレンと官能性モノマー（これは、アクリル酸アルキル、アクリル酸、アルキルアクリル酸、およびそれらの２種以上の組合せからなる群から選択される）から誘導された少なくとも１種の熱可塑性コポリマーまたはターポリマーを含有する。１実施形態では、この官能性モノマーは、アクリル酸アルキル、アクリル酸、アルキルアクリル酸、およびそれらの２種以上の組合せから選択される。１実施形態では、第一ポリマーは、エチレン−酢酸ビニル樹脂、および酸または酸／アクリレート変性エチレン−酢酸ビニル樹脂が存在しないことにより、特徴付けられる。このアクリル酸アルキルおよびアルキルアクリル酸中のアルキル基は、典型的には、１個〜約８個の炭素原子、１実施形態では、１個〜約２個の炭素原子を含有する。このコポリマーまたはターポリマーの官能性モノマー成分は、そのコポリマー分子またはターポリマー分子の約１〜約１５モル％、１実施形態では、約１〜約１０モル％の範囲である。例には、以下が挙げられる：エチレン／アクリル酸メチルコポリマー；エチレン／アクリル酸エチルコポリマー；エチレン／アクリル酸ブチルコポリマー；エチレン／メタクリル酸コポリマー；エチレン／アクリル酸コポリマー；無水物変性低密度ポリエチレン；無水物変性直鎖低密度ポリエチレン、およびそれらの２種以上の混合物。
【００２７】
Ｎｕｃｒｅｌの商品名でＤｕＰｏｎｔから入手できるエチレン−酸コポリマーもまた、使用できる。これらには、Ｎｕｃｒｅｌ ０４０７（これは、４重量％のメタクリル酸含量および１０９℃の融点を有する）、およびＮｕｃｒｅｌ ０９１０（これは、８．７重量％のメタクリル酸含量および１００℃の融点を有する）が挙げられる。Ｐｒｉｍａｃｏｒの商品名でＤｏｗ Ｃｈｅｍｉｃａｌから入手できるエチレン／アクリル酸コポリマーもまた、有用である。これらには、Ｐｒｉｍａｃｏｒ １４３０（これは、９．５重量％のアクリル酸モノマー含量、約９７℃の融点および約−７．７℃のＴｇを有する）が挙げられる。ＥＭＡＣの商品名でＣｈｅｖｒｏｎから入手できるエチレン／アクリル酸メチルコポリマーは、使用できる。これらには、ＥＭＡＣ ２２０５（これは、２０重量％のアクリル酸メチル含量および８３℃の融点を有する）、およびＥＭＡＣ ２２６８（これは、２４重量％のアクリル酸メチル含量、約７４℃の融点および約−４０．６℃のＴｇを有する）が挙げられる。
【００２８】
１実施形態では、このキャリア樹脂は、少なくとも１種のポリエステルを含有する。ポリエステルは、種々のグリコール（エチレングリコール、プロピレングリコール、ネオペンチルグリコールなどを含めて）またはポリオール（グリセロール、トリメチロールプロパン、ペンタエチリトールなど）と、１種以上の脂肪族または芳香族カルボン酸とから調製される。ポリエチレンテレフタレート（ＰＥＴ）、ＰＥＴＧ（シクロヘキサンジメタノールで変性したＰＥＴ）およびポリブチレンテレフタレート（ＰＢＴ）は、有用であり、種々の企業（Ｅａｓｔｍａｎを含めて）から入手できる。例えば、Ｋｏｄａｒ ６７６３は、Ｅａｓｔｍａｎ Ｃｈｅｍｉｃａｌから入手できるＰＥＴＧである。ｄｕＰｏｎｔ製の別の有用なポリエステルには、Ｓｅｌａｒ ＰＴ−８３０７があり、これは、ポリエチレンテレフタレートである。別の有用なポリエステルには、ポリエチレンナフタネートがある。
【００２９】
特に有用なポリアミド樹脂には、Ｇｒｉｖｏｒｙ（例えば、ＣＦ６Ｓ、ＣＲ−９、ＸＥ３３０３およびＧ−２１）の一般商品名で、ＥＭＳ Ａｍｅｒｉｃａｎ Ｇｒｉｌｏｎ Ｉｎｃ．（Ｓｕｍｔｅｒ，ＳＣ）から入手できる樹脂が挙げられる。Ｇｒｉｖｏｒｙ Ｇ−２１は、非晶質ナイロンコポリマーであり、これは、１２５℃のガラス転移温度、９０ｍｌ／１０分のメルトフローインデックス（ＤＩＮ ５３７３５）および１５の破断伸長（ＡＳＴＭ Ｄ６３８）を有する。Ｇｒｉｖｏｒｙ ＣＦ６５は、ナイロン６／１２フィルム等級樹脂であり、これは、１３５℃の融点、５０ｍｌ／１０分のメルトフローインデックスおよび３５０％の破断伸長を有する。Ｇｒｉｌｏｎ ＣＲ９は、別のナイロン６／１２フィルム等級樹脂であり、これは、２００℃の融点、２００ｍｌ/１０分のメルトフローインデックスおよび２５０％の破断伸長を有する。 Ｇｒｉｌｏｎ ＸＥ ３３０３は、ナイロン６．６／６．１０フィルム等級樹脂であり、これは、２００℃の融点、６０ｍｌ/１０分のメルトフローインデックスおよび１００％の破断伸長を有する。他の有用なポリアミド樹脂には、例えば、Ｕｎｉ−Ｒｅｚ製品ラインで、Ｕｎｉｏｎ Ｃａｍｐ ｏｆ Ｗａｙｎｅ，Ｎｅｗ Ｊｅｒｓｅｙから市販されているもの、およびＢｏｓｔｉｋ，Ｅｍｅｒｙ，Ｆｕｌｌｅｒ，Ｈｅｎｋｅｌから入手できるダイマー系ポリアミド樹脂（Ｖｅｒｓａｍｉｄ製品ライン）が挙げられる。他の適切なポリアミドには、二量化植物酸とヘキサメチレンジアミンとを縮合することにより生成したものが挙げられる。Ｕｎｉｏｎ Ｃａｍｐから入手できるポリアミドの例には、Ｕｎｉ−Ｒｅｚ ２６６５；Ｕｎｉ−Ｒｅｚ ２６２０；Ｕｎｉ−Ｒｅｚ ２６２３；およびＵｎｉ−Ｒｅｚ ２６９５が挙げられる。１実施形態では、このキャリア樹脂は、少なくとも１種のポリイミドを含有する。ポリイミドフィルムの例には、ＮＯＶＡＵポリイミド（これは、Ｍｉｔｓｕｂｉｓｈｉ Ｃｈｅｍｉｃａｌ Ｉｎｄｕｓｔｒｉｅｓ Ｌｔｄ．ｏｆ Ｔｏｋｙｏ，Ｊａｐａｎから入手できる）およびＫＡＰＴＯＮポリイミド（これは、Ｄｕ Ｐｏｎｔ Ｅｌｅｃｔｒｏｎｉｃｓ ｏｆ Ｗｉｌｍｉｎｇｔｏｎ，Ｄｅｌから入手できる）が挙げられる。
【００３０】
別の実施形態では、このキャリア樹脂は、少なくとも１種のポリスチレンを含有する。ポリスチレンには、ホモポリマーだけでなく、スチレンと置換スチレン（例えば、α−メチルスチレン）とのコポリマーが挙げられる。スチレンコポリマーおよびターポリマーの例には、以下が挙げられる：アクリロニトリル−ブテン−スチレン（ＡＢＳ）；スチレン−アクリロニトリルコポリマー（ＳＡＮ）；スチレン−ブタジエン（ＳＢ）；スチレン−無水マレイン酸（ＳＭＡ）；およびスチレン−メタクリル酸メチル（ＳＭＭＡ）など。有用なスチレンコポリマーの一例には、Ｐｈｉｌｌｉｐ Ｐｅｔｒｏｌｅｕｍ Ｃｏ．製のＫＲ−１０がある。ＫＲ−１０は、スチレンと１，３−ブタジエンとのコポリマーであると考えられている。
【００３１】
１実施形態では、このキャリア樹脂は、少なくとも１種のポリウレタンである。これらのポリウレタンには、脂肪族ポリウレタンだけでなく、芳香族ポリウレタンが挙げられる。このポリウレタンは、典型的には、以下の成分の反応生成物である：（Ａ）１分子あたり少なくとも２個のイソシアネート（−ＮＣＯ）官能性を有するポリイソシアネートと（Ｂ）少なくとも１個のイソシアネート反応性基（例えば、少なくとも２個の水酸基またはアミンを有するポリオール）。適切なポリイソシアネートには、ジイソシアネートモノマーおよびオリゴマーが挙げられる。
【００３２】
有用なポリウレタンには、芳香族ポリエーテルポリウレタン、脂肪族ポリエーテルポリウレタン、芳香族ポリエステルポリウレタン、脂肪族ポリエステルポリウレタン、芳香族ポリカプロラクタムポリウレタンおよび脂肪族ポリカプロラクタムポリウレタンが挙げられる。特に有用なポリウレタンには、芳香族ポリエーテルポリウレタン、脂肪族ポリエーテルポリウレタン、芳香族ポリエステルポリウレタンおよび脂肪族ポリエステルポリウレタンが挙げられる。
【００３３】
市販のポリウレタンの例には、Ｓａｎｃｕｒｅ（登録商標）２７１０および／またはＡｖａｌｕｒｅ ＵＲ ４４５（登録商標）（これらは、ポリプロピレングリコール、イソホロンジイソシアネートおよび２，２−ジメチロールプロピオン酸と等価のコポリマーであり、「ＰＰＧ−１７／ＰＰＧ−３４／ＩＰＤＩ／ＤＭＰＡ Ｃｏｐｏｌｙｍｅｒ」のＩｎｔｅｒｎａｔｉｏｎａｌ Ｎｏｍｅｎｃｌａｔｕｒｅ Ｃｏｓｍｅｔｉｃ Ｉｎｇｒｅｄｉｅｎｔ名称を有する）、Ｓａｎｃｕｒｅ ８７８（登録商標）、Ｓａｎｃｕｒｅ ８１５（登録商標）、Ｓａｎｃｕｒｅ １３０１（登録商標）、Ｓａｎｃｕｒｅ ２７１５（登録商標）、Ｓａｎｃｕｒｅ １８２８（登録商標）、Ｓａｎｃｕｒｅ ２０２６（登録商標）、Ｓａｎｃｕｒｅ １８１８（登録商標）、Ｓａｎｃｕｒｅ ８５３（登録商標）、Ｓａｎｃｕｒｅ ８３０（登録商標）、Ｓａｎｃｕｒｅ ８２５（登録商標）、Ｓａｎｃｕｒｅ ７７６（登録商標）、Ｓａｎｃｕｒｅ ８５０（登録商標）、Ｓａｎｃｕｒｅ １２１４０（登録商標）、Ｓａｎｃｕｒｅ １２６１９（登録商標）、Ｓａｎｃｕｒｅ ８３５（登録商標）、Ｓａｎｃｕｒｅ ８４３（登録商標）、Ｓａｎｃｕｒｅ ８９８（登録商標）、Ｓａｎｃｕｒｅ ８９９（登録商標）、Ｓａｎｃｕｒｅ １５１１（登録商標）、Ｓａｎｃｕｒｅ １５１４（登録商標）、Ｓａｎｃｕｒｅ １５１７（登録商標）、Ｓａｎｃｕｒｅ １５９１（登録商標）、Ｓａｎｃｕｒｅ ２２５５（登録商標）、Ｓａｎｃｕｒｅ ２２６０（登録商標）、Ｓａｎｃｕｒｅ ２３１０（登録商標）、Ｓａｎｃｕｒｅ ２７２５（登録商標）およびＳａｎｃｕｒｅ １２４７１（登録商標）（これらは、全て、ＢＦ Ｇｏｏｄｒｉｃｈ，Ｃｌｅｖｅｌａｎｄ，Ｏｈｉｏから市販されている）、Ｂａｙｈｙｄｒｏｌ ＤＬＮ（これは、Ｂａｙｅｒ Ｃｏｒｐ．，ＭｃＭｕｒｒａｙ，Ｐａ．から市販されている）、Ｂａｙｈｙｄｒｏｌ ＬＳ−２０３３（Ｂａｙｅｒ Ｃｏｒｐ．）、Ｂａｙｈｙｄｒｏｌ １２３（Ｂａｙｅｒ Ｃｏｒｐ．）、Ｂａｙｈｙｄｒｏｌ ＰＵ４０２Ａ（Ｂａｙｅｒ Ｃｏｒｐ．）、Ｂａｙｈｙｄｒｏｌ １１０（Ｂａｙｅｒ Ｃｏｒｐ．）、Ｗｉｔｃｏｂｏｎｄ Ｗ−３２０（これは、Ｗｉｔｃｏ Ｐｅｒｆｏｒｍａｎｃｅ Ｃｈｅｍｉｃａｌｓから市販されている）、Ｗｉｔｃｏｂｏｎｄ Ｗ−２４２（Ｗｉｔｃｏ Ｐｅｒｆｏｒｍａｎｃｅ Ｃｈｅｍｉｃａｌｓ）、Ｗｉｔｃｏｂｏｎｄ Ｗ−１６０（Ｗｉｔｃｏ Ｐｅｒｆｏｒｍａｎｃｅ Ｃｈｅｍｉｃａｌｓ）、Ｗｉｔｃｏｂｏｎｄ Ｗ−６１２（Ｗｉｔｃｏ Ｐｅｒｆｏｒｍａｎｃｅ Ｃｈｅｍｉｃａｌｓ）、Ｗｉｔｃｏｂｏｎｄ Ｗ−５０６（Ｗｉｔｃｏ Ｐｅｒｆｏｒｍａｎｃｅ Ｃｈｅｍｉｃａｌｓ）、ＮｅｏＲｅｚ Ｒ−６００（イソホロンジアミンで伸長したポリテトラメチレンエーテルウレタンであり、これは、Ａｖｅｃｉａ（旧名Ａｖｅｃｉａ Ｒｅｓｉｎｓ）から市販されている）、ＮｅｏＲｅｚ Ｒ−９４０（Ａｖｅｃｉａ Ｒｅｓｉｎｓ）、ＮｅｏＲｅｚ Ｒ−９６０（Ａｖｅｃｉａ Ｒｅｓｉｎｓ）、ＮｅｏＲｅｚ Ｒ−９６２（Ａｖｅｃｉａ Ｒｅｓｉｎｓ）、ＮｅｏＲｅｚ Ｒ−９６６（Ａｖｅｃｉａ Ｒｅｓｉｎｓ）、ＮｅｏＲｅｚ Ｒ−９６７（Ａｖｅｃｉａ Ｒｅｓｉｎｓ）、ＮｅｏＲｅｚ Ｒ−９７２（Ａｖｅｃｉａ Ｒｅｓｉｎｓ）、ＮｅｏＲｅｚ Ｒ−９４０９（Ａｖｅｃｉａ Ｒｅｓｉｎｓ）、ＮｅｏＲｅｚ Ｒ−９６３７（Ａｖｅｃｉａ）、ＮｅｏＲｅｚ Ｒ−９６４９（Ａｖｅｃｉａ Ｒｅｓｉｎｓ）およびＮｅｏＲｅｚ Ｒ−９６７９（Ａｖｅｃｉａ Ｒｅｓｉｎｓ）が挙げられる。
【００３４】
特に有用なポリウレタンは、脂肪族ポリエーテルポリウレタンである。このような脂肪族ポリエーテルポリウレタンの例には、Ｓａｎｃｕｒｅ ２７１０（登録商標）および／またはＡｖａｌｕｒｅ ＵＲ ４４５（登録商標）、Ｓａｎｃｕｒｅ ８７８（登録商標）、ＮｅｏＲｅｚ Ｒ−６００、ＮｅｏＲｅｚ Ｒ−９６６、ＮｅｏＲｅｚ Ｒ−９６７およびＷｉｔｃｏｂｏｎｄ Ｗ−３２０が挙げられる。
【００３５】
１実施形態では、このキャリア樹脂は、少なくとも１種のポリエステルポリウレタンを含有する。これらのキャリア樹脂の例には、Ｓａｎｃｕｒｅ社から「Ｓａｎｃｕｒｅ ２０６０」（ポリエステル−ポリウレタン）、「Ｓａｎｃｕｒｅ ２２５５」（ポリエステル−ポリウレタン）、「Ｓａｎｃｕｒｅ ８１５」（ポリエステル−ポリウレタン）、「Ｓａｎｃｕｒｅ ８７８」（ポリエーテル−ポリウレタン）および「Ｓａｎｃｕｒｅ ８６１」（ポリエーテル−ポリウレタン）の名称で販売されているもの、ＩＣＩ社から「ＮｅｏＲｅｚ Ｒ−９７４」（ポリエステル−ポリウレタン）、「ＮｅｏＲｅｚ Ｒ−９８１」（ポリエステル−ポリウレタン）および「ＮｅｏＲｅｚ Ｒ−９７０」（ポリエーテル−ポリウレタン）の名称で販売されているもの、およびＡｖｅｃｉａ社から「Ｎｅｏｃｒｙｌ ＸＫ−９０」の名称で販売されているアクリルコポリマー分散体が挙げられる。
【００３６】
別の実施形態では、このキャリア樹脂は、ポリアクリル樹脂およびポリメタクリル樹脂である。本明細書中で使用する場合、「ポリアクリル」は、ポリアクリレート、ポリアクリルまたはポリアクリルアミドを含み、また、「ポリメタクリル」は、ポリメタクリレート、ポリメタクリルまたはポリメタクリルアミドを含む。これらの樹脂には、アクリル酸、アクリル酸エステル、アクリルアミド、メタクリル酸、メタクリル酸エステルおよびメタクリルアミドから誘導したものが挙げられる。このアクリル酸エステルおよびメタクリル酸エステルは、一般に、そのペンダント基に、１個〜約３０個の炭素原子、またはそのペンダント基に１個〜約１８個の炭素原子、または２個〜約１２個の炭素原子を含有する。
【００３７】
市販のポリアクリルおよびポリメタクリルの例には、Ｇｅｌｖａ（登録商標）２４９７（これは、Ｍｏｎｓａｎｔｏ Ｃｏ．，Ｓｔ．Ｌｏｕｉｓ，Ｍｏ．から市販されている）、Ｄｕｒａｐｌｕｓ（登録商標）２（これは、Ｒｏｈｍ ＆ Ｈａａｓ Ｃｏ．，Ｐｈｉｌａｄｅｌｐｈｉａ，Ｐａ．から市販されている）、Ｊｏｎｃｒｙｌ（登録商標）９５（これは、Ｓ．Ｃ．，Ｊｏｈｎｓｏｎ Ｐｏｌｙｍｅｒ，Ｓｔｕｒｔｅｖａｎｔ，Ｗｉｓ．から市販されている）、ＳＣＸ−１５３７（Ｓ．Ｃ．，Ｊｏｈｎｓｏｎ Ｐｏｌｙｍｅｒ）、ＳＣＸ−１９５９（Ｓ．Ｃ．，Ｊｏｈｎｓｏｎ Ｐｏｌｙｍｅｒ）、ＳＣＸ−１９６５（Ｓ．Ｃ．，Ｊｏｈｎｓｏｎ Ｐｏｌｙｍｅｒ）、Ｊｏｎｃｒｙｌ（登録商標）５３０（Ｓ．Ｃ．，Ｊｏｈｎｓｏｎ Ｐｏｌｙｍｅｒ）、Ｊｏｎｃｒｙｌ（登録商標）５３７（Ｓ．Ｃ．，Ｊｏｈｎｓｏｎ Ｐｏｌｙｍｅｒ）、Ｇｌａｓｃｏｌ ＬＳ２０（これは、Ａｌｌｉｅｄ Ｃｏｌｌｏｉｄｓ，Ｓｕｆｆｏｌｋ，Ｖａ．から市販されている）、Ｇｌａｓｃｏｌ Ｃ３７（Ａｌｌｉｅｄ Ｃｏｌｌｏｉｄｓ）、Ｇｌａｓｃｏｌ ＬＳ２６（Ａｌｌｉｅｄ Ｃｏｌｌｏｉｄｓ）、Ｇｌａｓｃｏｌ ＬＳ２４（Ａｌｌｉｅｄ Ｃｏｌｌｏｉｄｓ）、Ｇｌａｓｃｏｌ ＬＥ４５（Ａｌｌｉｅｄ Ｃｏｌｌｏｉｄｓ）、Ｃａｒｂｏｓｅｔ（登録商標）ＣＲ７６０（これは、ＢＦＧｏｏｄｒｉｃｈ，Ｃｌｅｖｅｌａｎｄ，Ｏｈｉｏから市販されている）、Ｃａｒｂｏｓｅｔ（登録商標）ＣＲ７６１（ＢＦＧｏｏｄｒｉｃｈ）、Ｃａｒｂｏｓｅｔ（登録商標）ＣＲ７６３（ＢＦＧｏｏｄｒｉｃｈ）、Ｃａｒｂｏｓｅｔ（登録商標）７６５（ＢＦＧｏｏｄｒｉｃｈ）、Ｃａｒｂｏｓｅｔ（登録商標）１９Ｘ２（Ｂ１ＦＧｏｏｄｒｉｃｈ）、Ｃａｒｂｏｓｅｔ（登録商標）ＸＬ２８（ＢＦＧｏｏｄｒｉｃｈ）、Ｈｙｃａｒ ２６０８４（ＢＦＧｏｏｄｒｉｃｈ）、Ｈｙｃａｒ ２６０９１（ＢＦＧｏｏｄｒｉｃｈ）、Ｃａｒｂｏｂｏｎｄ ２６３７３（ＢＦ Ｇｏｏｄｒｉｃｈ）、Ｎｅｏｃｒｙｌ（登録商標）Ａ−６０１（これは、Ａｖｅｃｉａ Ｒｅｓｉｎｓ，Ｗｉｌｍｉｎｇｔｏｎ，Ｍａｓｓ．から市販されている）、Ｎｅｏｃｒｙｌ（登録商標）Ａ−６１２（Ａｖｅｃｉａ Ｒｅｓｉｎｓ）、Ｎｅｏｃｒｙｌ（登録商標）Ａ−６０４４（Ａｖｅｃｉａ Ｒｅｓｉｎｓ）、Ｎｅｏｃｒｙｌ（登録商標）Ａ−６２２（Ａｖｅｃｉａ Ｒｅｓｉｎｓ）、Ｎｅｏｃｒｙｌ（登録商標）Ａ−６２３（Ａｖｅｃｉａ Ｒｅｓｉｎｓ）、Ｎｅｏｃｒｙｌ（登録商標）Ａ−６３４（Ａｖｅｃｉａ Ｒｅｓｉｎｓ）およびＮｅｏｃｒｙｌ（登録商標）Ａ−６４０（Ａｖｅｃｉａ Ｒｅｓｉｎｓ）が挙げられる。
【００３８】
このキャリア樹脂では、ポリカーボネートもまた、有用である。これらのポリカーボネートは、Ｄｏｗ Ｃｈｅｍｉｃａｌ Ｃｏ．（Ｃａｌｉｂｒｅ）Ｇ．Ｅ． Ｐｌａｓｔｉｃｓ（Ｌｅｘａｎ）およびＢａｙｅｒ（Ｍａｋｒｏｌｏｎ）から入手できる。最も市販されているポリカーボネートは、工業プロセスにおいて、ビスフェノールＡと塩化カルボニルとの反応により、得られる。典型的な市販のポリカーボネートの分子量は、約２２，０００〜約３５，０００で変わり、そのメルトフロー速度は、一般に、４〜２２ｇ／１０分の範囲である。
【００３９】
別の実施形態では、このキャリア樹脂は、ハロゲン化ビニル誘導樹脂である。これらは、典型的には、ビニルハライドクロライド誘導樹脂であり、時には、本明細書中にて、ＰＶＣ樹脂と呼ぶ。これらの樹脂は、周知であり、塩化ビニルのホモポリマー、または塩化ビニルと少量（重量基準）の１種またはそれ以上のエチレン性不飽和コモノマー（これは、塩化ビニルと共重合可能である）とのコポリマーのいずれかである。これらのエチレン性不飽和コモノマーの例には、ハロゲン化ビニル（例えば、フッ化ビニルおよび臭化ビニル）；α−オレフィン（例えば、エチレン、プロピレンおよびブチレン）；ビニルエステル（例えば、酢酸ビニル、プロピオン酸ビニル、酪酸ビニルおよびヘキサン酸ビニル）、またはそれらの部分的に加水分解した生成物（例えば、ビニルアルコール）；ビニルエーテル（例えば、メチルビニルエーテル、プロピルビニルエーテルおよびブチルビニルエーテル）；アクリル酸エステル（例えば、アクリル酸メチル、アクリル酸エチル、メタクリル酸メチルおよびメタクリル酸ブチル）および他のモノマー（例えば、アクリロニトリル、塩化ビニリデンおよびマレイン酸ジブチル）が挙げられる。このような樹脂は、一般に、公知であり、多くは、市販されている。特に有用なポリ塩化ビニル樹脂には、塩化ビニルのホモポリマーがある。
【００４０】
市販されているポリ塩化ビニル樹脂の例には、ＧＥＯＮ ９２（中高分子量多孔質懸濁ＰＶＣ樹脂）；ＧＥＯＮ １２８（高分子量分散体等級ポリ塩化ビニル樹脂）；およびＧＥＯＮ １１Ｘ ４２６ＦＧ（中分子量ＰＶＣ樹脂）が挙げられる。これらのＧＥＯＮ樹脂は、Ｇｅｏｎ Ｃｏｍｐａｎｙから入手できる。本発明で有用なＰＶＣ樹脂の数平均分子量は、約２０，０００〜約８０，０００の範囲であり得、典型的な範囲は、約４０，０００〜約６０，０００である。
【００４１】
他の実施形態では、このポリマーコアは、少なくとも１種のアイオノマーを含有する。アイオノマーには、分子鎖のイオン結合を含むポリオレフィンがある。Ｓｕｒｌｙｎの商品名でＤｕＰｏｎｔから入手できるアイオノマー樹脂もまた、使用できる。これらは、ナトリウム、リチウムまたは亜鉛と、エチレンおよびメタクリル酸のコポリマーとから誘導されることが確認されている。これらには、Ｓｕｒｌｙｎ １６０１（これは、ナトリウム含有アイオノマーであり、９８℃の融点を有する）、Ｓｕｒｌｙｎ １６０５（これは、ナトリウム含有アイオノマーであり、約９０℃の融点および約−２０．６℃のＴｇを有する）、Ｓｕｒｌｙｎ １６５０（これは、亜鉛含有アイオノマーであり、９７℃の融点を有する）、Ｓｕｒｌｙｎ １６５２（これは、亜鉛含有アイオノマーであり、１００℃の融点を有する）、Ｓｕｒｌｙｎ １７０２（これは、亜鉛含有アイオノマーであり、９３℃の融点を有する）、Ｓｕｒｌｙｎ １７０５−１（これは、亜鉛含有アイオノマーであり、９５℃の融点を有する）、Ｓｕｒｌｙｎ １７０７（これは、ナトリウム含有アイオノマーであり、９２℃の融点を有する）、Ｓｕｒｌｙｎ １８０２（これは、ナトリウム含有アイオノマーであり、９９℃の融点を有する）、Ｓｕｒｌｙｎ １８５５（これは、亜鉛含有アイオノマーであり、８８℃の融点を有する）、Ｓｕｒｌｙｎ １８５７（これは、亜鉛含有アイオノマーであり、８７℃の融点を有する）、およびＳｕｒｌｙｎ １９０１（これは、ナトリウム含有アイオノマーであり、９５℃の融点を有する）が挙げられる。
【００４２】
（接着性向上樹脂）
この外皮層はまた、インク接着性向上ポリマーを含有する。このポリマーは、典型的には、非極性ポリマーまたは僅かに極性のポリマーである。極性ポリマーとは、極性添加剤を含有する塩基性炭化水素ポリマーを意味する。極性添加剤には、酸素、イオウ、窒素などを含有するものがある。このポリマーの極性は、典型的には、炭化水素モノマーと極性コモノマーとを共重合することにより、得られる。この極性コモノマーは、一般に、このインク接着性促進ポリマーを調製するのに使用されるモノマーの約３５モル％未満、または３０モル％未満、または２５モル％未満を構成する。他の実施形態では、この極性コモノマーは、このインク接着性促進樹脂の約２０モル％未満、または１５モル％未満を構成する。他の実施形態では、このインク接着性促進ポリマーは、非極性、すなわち、炭化水素である。
【００４３】
このインク接着性促進ポリマーは、典型的には、１７０℃未満、または約１５０℃未満、または１２５℃未満、または１１０℃未満、または約９５℃未満の融点を有する。このインク接着性促進ポリマーはまた、一般に、０．９７ｇ／ｃｃ未満、または約０．９２ｇ／ｃｃ未満、または約０．８９ｇ／ｃｃ未満の密度を与えた。
【００４４】
この樹脂は、一般に、この外皮層の５０重量％未満の量で、存在している。そのキャリア樹脂は、典型的には、この外皮層の約５重量％〜約４８重量％、または約８重量％〜約４５重量％、または１０重量％〜約４０重量％の量で、存在している。このインク接着性促進ポリマーには、ポリオレフィン、エチレンとプロピレンとの熱可塑性ポリマー、ポリウレタン、ポリビニルアルコール、酢酸ビニルホモポリマー、コポリマーまたはターポリマー、イオノマーおよびそれらの混合物が挙げられ得る。これらのポリマーは、上で記述されている。
【００４５】
１実施形態では、このポリマーは、ポリオレフィン、またはエチレンあるいはプロピレンの熱可塑性ポリマー、またはこれらのポリマーを含有する混合物である。他の実施形態では、このポリマーは、ポリエチレン、ポリプロピレン、エチレンあるいはプロピレンの熱可塑性ポリマーである。有用なポリオレフィンには、極低密度ポリエチレン（ＵＬＤＰＥ）（これは、超低密度ポリエチレンと呼ばれている）、直鎖低密度ポリエチレン（ＬＬＤＰＥ）、直鎖低密度ポリエチレン（ＬＬＰＥ）などが挙げられる。極低密度ポリエチレン（ＶＬＤＰＥ）は、約０．８９０〜０．９１２の密度を有する。ＶＬＤＰＥの一例には、８８ｇの低密度ポリエチレン（Ｕｎｉｏｎ Ｐｏｌｙｍｅｒ Ｃｏｒｐ．の製品；低密度ポリエチレン３３９（商品名））がある。
【００４６】
１実施形態では、このインク接着性促進ポリマーは、「エチレン／α−オレフィンコポリマー」である。これらのポリマーは、一般に、エチレンと、１種またはそれ以上のコモノマー（例えば、１−ブテン、１−ペンテン、１−ヘキセン、１−オクテン、メチルペンテンなど）とのコポリマーを示し、ここで、そのポリマー分子は、長鎖を含有し、比較的に少数の側鎖分枝を備えている。これらのポリマーは、低圧重合プロセスにより得られ、存在している側鎖分枝は、非直鎖ポリエチレン（例えば、ＬＤＰＥ、すなわち、低密度ポリエチレンホモポリマー）と比較して、短い。エチレン／α−オレフィンコポリマーは、一般に、約０．８６ｇ／ｃｃ〜約０．９４ｇ／ｃｃの範囲の密度を有する。直鎖低密度ポリエチレン（ＬＬＤＰＥ）との用語は、一般に、約０．９１５〜約０．９４ｇ／ｃｃの密度範囲に入るエチレン／α−オレフィンコポリマーの群を含むと理解されている。時には、約０．９２６〜約０．９４の密度範囲の直鎖ポリエチレンは、直鎖中密度ポリエチレン（ＬＭＤＰＥ）と呼ばれる。低密度エチレン／α−オレフィンコポリマーは、極低密度ポリエチレン（ＶＬＤＰＥ；これは、典型的には、Ｕｎｉｏｎ Ｃａｒｂｉｄｅから市販のエチレン／ブテンコポリマーを指すように使用され、約０．８８〜約０．９１ｇ／ｃｃの範囲の密度を有する）および超低密度ポリエチレン（ＵＬＤＰＥ；これは、典型的には、Ｄｏｗ製のエチレン／オクテンコポリマーを指すように使用される）を意味し得る。市販の有用な低密度エチレン−１−オクテンコポリマーの具体的な例には、以下が挙げられる：Ｄｏｗｌｅｘ ２０３６Ａ（これは、０．９３３０〜０．９３７０の範囲の密度を有する）；Ｄｏｗｌｅｘ ２０３２ＰＥＲ（これは、０．９２４０〜０．９２８０の範囲の密度を有する）；Ａｆｆｉｎｉｔｙ ＰＦ１１４０（これは、０．８９５〜０．８９８の密度を有する）；Ａｆｆｉｎｉｔｙ ＶＰ８７７０（これは、０．８８５の密度を有する）；Ａｔｔａｎｅ ４４０２（これは、０．９１２の密度を有する）；およびＡｔｔａｎｅ ４４０１（これは、０．９１２の密度を有する）。これらのコポリマーの全ては、Ｄｏｗ Ｃｈｅｍｉｃａｌ Ｃｏ．から入手できる。
【００４７】
この外皮層は、当業者に公知の手段により、製造される。それらの材料は、典型的には、ポリマーフィルムから押し出される。１実施形態では、この外皮層は、市販の合成紙濃縮物から調製され得る。これらの濃縮物は、当業者に公知であり、Ａ．Ｓｃｈｕｌｍａｎから市販のＰａｐｅｒｍａｔｃｈａ合成紙濃縮物が挙げられる。他の有用な濃縮物は、Ａｍｐａｃｅｔ Ｃｏｒｐｏｒａｔｉｏｎから入手可能である。これらの濃縮物を使用するとき、そのインク接着性向上ポリマーは、上記レベルで、その濃縮物に加えられる。
【００４８】
以下の実施例は、合成樹脂を調製するのに有用な外皮調合物に関する。以下の実施例ならびに本明細書および請求の範囲の他の箇所では、文脈が他に明記しない限り、量は、重量基準であり、温度は、摂氏であり、そして圧力は、大気圧である。
【００４９】
【表１】
ａ）Ｕｎｉｏｎ Ｃａｒｂｉｄｅ製のＷＲＤ５−１０５７ポリプロピレン
（多層品）
他の実施形態では、本発明は、合成紙またはラベルとして有用な多層品に関する。該多層品は、ポリマーコア層を含有し、該ポリマーコア層は、少なくとも１層の外皮層を有し、ここで、該外皮層は、（Ａ）充填材、（Ｂ）キャリアポリマーおよび（Ｃ）少量のインク接着性向上ポリマーを含有する。この多層品は、典型的には、約１〜約１５ミル、または約１．５〜約１０ミル、または約２〜約６ミルの厚さを有する。
【００５０】
このポリマーコアは、単一ポリマーまたはポリマーブレンドであり得る。このポリマーコアは、単層または多層であり得る。このポリマーコアは、押し出されるか、多層構造体のために、共押出または共に積層されるか、いずれかであり得る。このポリマーコアは、透明または着色（例えば、白色、黄色およびベージュを含めた淡い色）であり得る。このコア層は、典型的には、この多層品の厚さの約６０％〜約９５％、または約６５％〜約９０％、または約７０％〜約８５％の厚さを有する。このコアは、代表的にこの多層品の主要部を構成する。このコアは、典型的には、この多層品の厚さの６０％を超える厚さ、または６５％を超える厚さ、または７０％を超える厚さ、または７５％を超える厚さを構成する。この外皮層は、この多層品の残りを構成する。このコア層は、典型的には、約０．１〜約１０ミル、または約０．３〜約５ミル、または約０．５〜約２．５ミルの厚さを有する。
【００５１】
このコア層は、少なくとも１種のポリマーから構成される。これらのポリマーには、外皮層について上で記述したものが挙げられる。ポリオレフィン、およびエチレンとプロピレンとの熱可塑性ポリマーは、特に有用である。
【００５２】
そのポリマーコア材料は、所望の特性（例えば、外観特性（不透明または着色フィルム）、耐久性および加工特性を与えるために、無機充填材および他の有機添加剤または無機添加剤を含有し得る。結晶化度を高め、それにより、剛直性を高めるために、核成形剤を加えることができる。有用な材料の例には、炭酸カルシウム、二酸化チタン、金属粒子、繊維、難燃剤、酸化防止化合物、熱安定化剤、光安定化剤、紫外線安定化剤、アンチブロック剤、加工助剤、酸受容体などが挙げられる。
【００５３】
このコア層は、直接的に、この外皮層に積層され得る。この構造は、押出手段により作製したものである。あるいは、このコア層は、連結層または接着剤層を介して、この外皮層に積層できる。接着層は、以下に記載されるもののいずれかであり得る。この連結層は、接着性促進層として、作用する。その連結層は、典型的には、接着材料である。この接着材料は、接着性樹脂（例えば、エチレン／酢酸ビニルコポリマー）から構成され得る。これらには、ＤｕＰｏｎｔ Ｅｌｖａｘ ３１７０および３１９０ ＬＧが挙げられる。Ｂｙｎｅｌの商品名でＤｕＰｏｎｔから入手できる接着性樹脂もまた、使用できる。
【００５４】
他の実施形態では、この多層構造体は、第二外皮層を含む。この第二外皮層は、インク接着性促進ポリマーについて記述したポリマーから作製され得る。第二外皮層は、このコア層の他の面、すなわち、インク接着性促進ポリマーとは反対の面にある。その第二樹脂は、接着性または非接着性であり得る。第二外皮層は、典型的には、第一外皮層と同程度の厚さを有する。それらの厚さは、同じである必要はないものの、しばしば、同じ厚さである。
【００５５】
１実施形態では、第二外皮層は、接着剤層である。その接着剤は、熱活性化接着剤、ホットメルト接着剤、または感圧接着剤（ＰＳＡ）であり得る。これらの接着剤は、一般に、以下の範疇に分類され得る：１）ランダムコポリマー接着剤（例えば、アクリレートおよび／またはメタクリレートコポリマー、α−オレフィンコポリマー、シリコーンコポリマー、クロロプレン／アクリロニトリルコポリマーなどをベースにしたもの）、２）ブロックコポリマー接着剤（これには、直鎖ブロックコポリマー（すなわち、Ａ−Ｂ型およびＡ−Ｂ−Ａ型）、分枝ブロックコポリマー、星形ブロックコポリマー、グラフトまたは放射ブロックコポリマーなど）、および３）天然ゴム接着剤および合成ゴム接着剤。有用な接着剤の説明は、Ｅｎｃｙｃｌｏｐｅｄｉａ ｏｆ Ｐｏｌｙｍｅｒ Ｓｃｉｅｎｃｅ ａｎｄ Ｅｎｇｉｎｅｅｒｉｎｇ，Ｖｏｌ．１３，Ｗｉｌｅｙ−Ｉｎｔｅｒｓｃｉｅｎｃｅ Ｐｕｂｌｉｓｈｅｒｓ（Ｎｅｗ Ｙｏｒｋ，１９８８）で見られ得る。有用な接着剤のその他の説明は、Ｅｎｃｙｃｌｏｐｅｄｉａ ｏｆ Ｐｏｌｙｍｅｒ Ｓｃｉｅｎｃｅ ａｎｄ Ｔｅｃｈｎｏｌｏｇｙ，Ｖｏｌ．１，Ｉｎｔｅｒｓｃｉｅｎｃｅ Ｐｕｂｌｉｓｈｅｒｓ（Ｎｅｗ Ｙｏｒｋ，１９６４）で見られ得る。
【００５６】
市販の感圧接着剤は、本発明で有用である。これらの接着剤の例には、ＨＭ−１５９７、ＨＬ−２２０７−Ｘ、ＨＬ−２１１５Ｘ、ＨＬ−２１９３−ＸとしてＨ．Ｂ．Ｆｕｌｌｅｒ Ｃｏｍｐａｎｙ，Ｓｔ．Ｐａｕｌ，Ｍｉｎｎ．から入手できるホットメルト感圧接着剤が挙げられる。他の有用な市販の感圧接着剤には、Ｃｅｎｔｕｒｙ Ａｄｈｅｓｉｖｅｓ Ｃｏｒｐｏｒａｔｉｏｎ，Ｃｏｌｕｍｂｕｓ，Ｏｈｉｏから入手できるものが挙げられる。
【００５７】
通常のＰＳＡは、シリコーン系ＰＳＡ、ゴム系ＰＳＡおよびアクリル系ＰＳＡを含めて、有用である。ホットメルト接着剤の他の市販の例には、Ｈ２１８７−０１があり、これは、Ｗａｕｗａｔｕｓａ，ＷｉｓｃｏｎｓｉｎのＡｔｏ Ｆｉｎｄｌｅｙ，Ｉｎｃ．から販売されている。それに加えて、米国特許第３，２３９，４７８号（Ｈａｒｌａｎ）で記述されたゴム系ブロックコポリマーＰＳＡもまた、本発明の共押出接着剤構造で使用でき、この特許は、このようなホットメルト接着剤の開示について、本明細書中で参考として援用されている。
【００５８】
１実施形態では、本発明で使用される感圧接着剤は、ゴム系エラストマー材料例えば、直鎖、分枝、グラフトまたは放射ブロックコポリマーを含有し、これらは、ダイブロック構造Ａ−Ｂ、トリブロックＡ−Ｂ−Ａ、放射または接合構造（Ａ−Ｂ）ｎ、およびこれらの組合せにより表わされ、ここで、Ａは、硬質熱可塑性相またはブロックを表わし、これは、室温では、非ゴム性またはガラス性または結晶性であるが、高温では、流動性であり、そしてＢは、軟質ブロックであり、これは、使用温度または室温温度で、ゴム性またはエラストマー性である。これらの熱可塑性エラストマーは、約７５重量％〜約９５重量％のゴムセグメントおよび約５重量％〜約２５重量％の非ゴムセグメントを含有し得る。
【００５９】
これらの非ゴム性セグメントまたは硬質ブロックは、単環式または多環式の芳香族炭化水素のポリマー、さらに特定すると、ビニル置換芳香族炭化水素のポリマー（これは、単環式または多環式の性質であり得る）を含有する。好ましいゴム性ブロックまたはセグメントには、脂肪族共役ジエンのホモポリマーまたはコポリマーのポリマーブロックがある。このゴム性ブロックまたはセグメントを形成するには、ゴム性材料（例えば、ポリイソプレン、ポリブタジエン、およびスチレン−ブタジエンゴム）が使用され得る。特に好ましいゴム性セグメントには、エチレン／ブチレンコポリマーまたはエチレン／プロピレンコポリマーのポリジエンおよび飽和オレフィンゴムが挙げられる。後者のゴムは、対応する不飽和ポリアルキレン部分（例えば、ポリブタジエンおよびポリイソプレン）から、それらの水素化により、得ることができる。
【００６０】
使用され得るビニル芳香族炭化水素および共役ジエンのブロックコポリマーには、エラストマー特性を示すもののいずれかが挙げられる。これらのブロックコポリマーは、ダイブロックコポリマー、トリブロックコポリマー、マルチブロックコポリマー、星形ブロックコポリマー、ポリブロックコポリマーまたはグラフトブロックコポリマーであり得る。本明細書および特許請求の範囲の全体を通じて、ブロックコポリマーの構造上の特徴に関するダイブロック、トリブロック、マルチブロック、ポリブロックおよびグラフトまたはグラフトブロックとの用語は、文献（例えば、ｔｈｅ Ｅｎｃｙｃｌｏｐｅｄｉａ ｏｆ Ｐｏｌｙｍｅｒ Ｓｃｉｅｎｃｅ ａｎｄ Ｅｎｇｉｎｅｅｒｉｎｇ，Ｖｏｌ．２，（１９８５） Ｊｏｈｎ Ｗｉｌｅｙ ＆ Ｓｏｎｓ，Ｉｎｃ．，Ｎｅｗ Ｙｏｒｋ，ｐｐ．３２５〜３２６およびＪ．Ｅ．ＭｃＧｒａｔｈのＢｌｏｃｋ Ｃｏｐｏｌｙｍｅｒｓ，Ｓｃｉｅｎｃｅ Ｔｅｃｈｎｏｌｏｇｙ，Ｄａｌｅ Ｊ．Ｍｅｉｅｒ編、Ｈａｒｗｏｏｄ Ａｃａｄｅｍｉｃ Ｐｕｂｌｉｓｈｅｒｓ，１９７９，１〜５ページ）で定義された通常の意味を有する。
【００６１】
これらのブロックコポリマーは、例えば、米国特許第３，２５１，９０５号；第３，３９０，２０７号；第３，５９８，８８７号；および第４，２１９，６２７号で説明しているように、周知のブロック重合または共重合手順（モノマーの逐次付加、モノマーの漸進的付加、またはカップリング技術を含めて）のいずれかにより、調製され得る。周知のように、共役ジエンおよびビニル芳香族炭化水素モノマーの混合物を、それらの共重合反応速度の差を利用して、共重合することにより、このマルチブロックコポリマーには、テーパードコポリマーブロックを取り込むことができる。種々の特許は、テーパードコポリマーブロックを含有するマルチブロックコポリマーの調製を記述しており、これには、米国特許第３，２５１，９０５号；第３，６３９，５２１号；および第４，２０８，３５６号が挙げられ、それらの開示内容は、本明細書中で参考として援用されている。
【００６２】
これらのポリマーおよびコポリマーを調製するのに使用され得る共役ジエンには、４個〜約１０個の炭素原子、より一般的には、４個〜６個の炭素原子を含有するものがある。例には、１，３−ブタジエン、２−メチル−１，３−ブタジエン（イソプレン）、２，３−ジメチル−１，３−ブタジエン、クロロプレン、１，３−ペンタジエン、１，３−ヘキサジエンなどが挙げられる。これらの共役ジエンの混合物もまた、使用され得る。好ましい共役ジエンには、イソプレンおよび１，３−ブタジエンがある。
【００６３】
これらのコポリマーを調製するのに使用され得るビニル芳香族炭化水素の例には、スチレンおよび種々の置換スチレン（例えば、ｏ−メチルスチレン、ｐ−メチルスチレン、ｐ−第三級ブチルスチレン、１，３−ジメチルスチレン、α−メチルスチレン、β−メチルスチレン、ｐ−イソプロピルスチレン、２，３−ジメチルスチレン、ｏ−クロロスチレン、ｐ−クロロスチレン、ｏ−ブロモスチレン、２−クロロ−４−メチルスチレンなど）が挙げられる。好ましいビニル芳香族炭化水素は、スチレンである。
【００６４】
共役ジエンおよびビニル芳香族化合物の上記コポリマーの多くは、市販されている。これらのブロックコポリマーの水素化前の数平均分子量は、約２０，０００〜約５００，０００、好ましくは、約４０，０００〜約３００，０００である。
【００６５】
これらのコポリマー内の個々のブロックの平均分子量は、一定限度内で変わり得る。大ていの場合、そのビニル芳香族ブロックは、大体、約２０００〜約１２５，０００、好ましくは、約４０００と６０，０００の間の数平均分子量を有する。水素化前または水素化後のいずれかの共役ジエンブロックは、大体，約１０，０００〜約４５０，０００、より好ましくは、約３５，０００〜１５０，０００の数平均分子量を有する。
【００６６】
また、水素化前では、その共役ジエン部分のビニル含量は、一般的に約１０％〜約８０％であり、このビニル含量は、変性したブロックコポリマーがゴム性の弾性を示すのが望ましいとき、好ましくは、約２５％〜約６５％、特に、３５％〜５５％である。このブロックコポリマーのビニル含量は、核磁気共鳴により、測定できる。
【００６７】
ジブロックコポリマーの具体的な例には、スチレン−ブタジエン（ＳＢ）、スチレン−イソプレン（ＳＩ）、およびそれらの水素化誘導体が挙げられる。トリブロックポリマーの例には、スチレン−ブタジエン−スチレン（ＳＢＳ）、スチレン−イソプレン−スチレン（ＳＩＳ）、α−メチルスチレン−ブタジエン−α−メチルスチレン、およびα−メチルスチレン−イソプレン−α−メチルスチレンが挙げられる。これらの接着剤として有用な市販のブロックコポリマーの例には、Ｋｒａｔｏｎポリマーの商品名でＳｈｅｌｌ Ｃｈｅｍｉｃａｌ Ｃｏｍｐａｎｙから入手できるものが挙げられ、具体的な例には、Ｄ１１０１、Ｄ１１０７Ｐ、Ｄ１１１１、Ｄ１１１２Ｐ、Ｄ１１１３Ｐ、Ｄ１１１７ＰおよびＤ１３２０Ｘが挙げられる。Ｖｅｃｔｏｒ ４１１１は、Ｄｅｘｃｏ ｏｆ Ｈｏｕｓｔｏｎ、Ｔｅｘａｓから入手できるＳＩＳブロックコポリマーである。
【００６８】
１，４異性体および１，２異性体の混合物のゴム性セグメントを含有するＳＢＳコポリマーを水素化すると、スチレン−エチレン−ブチレン−スチレン（ＳＥＢＳ）ブロックコポリマーが得られる。同様に、ＳＩＳポリマーの水素化は、スチレン−エチレン−プロピレン−スチレン（ＳＥＰＳ）ブロックコポリマーが得られる。このポリマーおよびその調製手順は、米国特許第３，１１３，９８６号および第４，２２６，９５２号で記述されており、それらの開示内容は、本明細書中で参考として援用されている。
【００６９】
多数の選択的な水素化したブロックコポリマーは、「Ｋｒａｔｏｎ Ｇ」の一般商品名称で、Ｓｈｅｌｌ Ｃｈｅｍｉｃａｌ Ｃｏｍｐａｎｙから市販されている。一例には、Ｋｒａｔｏｎ Ｇ１６５２があり、これは、水素化ＳＢＳトリブロックであり、約３０重量％のスチレン末端ブロックと、中間ブロック（これは、エチレンと１−ブテン（ＥＢ）とのコポリマーである）とを含有する。低分子量型のＧ１６５２は、Ｋｒａｔｏｎ Ｇ１６５０の名称で、Ｓｈｅｌｌから入手できる。Ｋｒａｔｏｎ Ｇ１６５１は、別のＳＥＢＳブロックコポリマーであり、これは、約３３重量％のスチレンを含有する。Ｋｒａｔｏｎ Ｇ１６５７は、ＳＥＢＳジブロックコポリマーであり、これは、約１３重量％のスチレンを含有する。このスチレン含量は、Ｋｒａｔｏｎ Ｇ１６５０およびＫｒａｔｏｎ Ｇ１６５２のスチレン含量よりも低い。
【００７０】
これらのブロックコポリマーには、また、官能化ポリマー（例えば、α，β−オレフィン性不飽和モノカルボン酸またはジカルボン酸試薬を、上記のように、ビニル芳香族炭化水素および共役ジエンの選択的に水素化したブロックコポリマー上で反応させることにより、得られるもの）が挙げられ得る。このグラフトブロックコポリマーでのカルボン酸試薬間の反応は、遊離ラジカル開始剤の存在下にて、溶液中にて、または溶融プロセスにおいて、行われ得る。
【００７１】
カルボン酸試薬でグラフト化した共役ジエンおよびビニル芳香族炭化水素の様々な選択的に水素化したブロックコポリマーの調製は、米国特許第４，５７８，４２９号；同第４，６５７，９７０号；および同第４，７９５，７８２号を含めた多数の特許に記述されており、共役ジエンおよびビニル芳香族化合物のクラフトされた選択的に水素化したブロックコポリマー、およびこのような化合物の調製に関するこれらの特許の開示は、本明細書中で参考として援用されている。米国特許第４，７９５，７８２号は、溶液プロセスおよび溶融プロセスによるグラフト化ブロックコポリマーの調製の例を記述し示している。米国特許第４，５７８，４２９号は、二軸スクリュー押出機での溶融反応により、Ｋｒａｔｏｎ Ｇ１６５２（ＳＥＢＳ）ポリマーを無水マレイン酸と２，５−ジメチル−２，５−ジ（ｔ−ブチルパーオキシ）ヘキサンでグラフト化する例を含む（８欄、４０〜６１行目を参照のこと）。
【００７２】
スチレンおよびブタジエンの市販のマレイン酸塩化し選択的に水素化したコポリマーの例には、Ｓｈｅｌｌ製のＫｒａｔｏｎ ＦＧ１９０１Ｘ、ＦＧ１９２１ＸおよびＦＧ１９２４Ｘが挙げられ、これらは、しばしば、マレイン酸塩化し選択的に水素化したＳＥＢＳコポリマーと呼ばれている。ＦＧ１９０１Ｘは、約１．７％の結合官能性（無水コハク酸として）および約２８％のスチレンを含有する。ＦＧ１９２１Ｘは、約１％の結合官能性（無水コハク酸として）および約２９％のスチレンを含有する。ＦＧ１９２４Ｘは、約１３％のスチレンおよび約１％の結合官能性（無水コハク酸として）を含有する。
【００７３】
有用なブロックコポリマーはまた、日本ゼオン（東京都千代田区丸の内２−１）から入手できる。例えば、Ｑｕｉｎｔａｃ ３５３０は、日本ゼオンから入手でき、直鎖スチレン−イソプレン−スチレンブロックコポリマーであると考えられている。
【００７４】
乳濁液および溶媒ベースのアクリル系ＰＳＡは、公知であり、例えば、それぞれ、米国特許第５，６３９，８１１号および同第５，１６４，４４４号で記述されており、これらの特許の内容は、このような開示について、本明細書中で参考として援用されている。これらのフィルム材料および／または接着剤組成物の乳濁液を使用する場合、水は、米国特許第５，７１６，６６９号（ＬａＲｏｓｅら）で記述され請求されたプロセスを使用することにより、押出機で除去され得る。
【００７５】
さらに、これらの接着剤組成物はまた、少なくとも１種の固形粘着付与樹脂成分を含有し得る。固形粘着付与剤は、本明細書中では、８０℃より高い軟化点を有するものとして、定義される。この固形粘着付与樹脂成分が存在する場合、これらの接着剤組成物は、一般に、約４０重量％〜約８０重量％の熱可塑性エラストマー成分および約２０重量％〜約６０重量％（または約５５重量％〜約６５重量％）の固形粘着付与樹脂成分を含有する。通常の固形粘着付与樹脂には、炭化水素樹脂、ロジン、水素化ロジン、ロジンエステル、ポリテルペン樹脂、および適切に均衡した特性を示す他の樹脂が挙げられる。種々の有用な固形粘着付与樹脂は、市販されており、例えば、テルペン樹脂（これらは、Ａｒｉｚｏｎａ Ｃｈｅｍｉｃａｌ Ｃｏｍｐａｎｙから、Ｚｏｎａｔａｃの商標で販売されている）、および石油炭化水素樹脂（例えば、Ｅｘｘｏｎ Ｃｈｅｍｉｃａｌ Ｃｏｍｐａｎｙから、Ｅｓｃｏｒｅｚの商標で販売されている樹脂）がある。有用な固形粘着付与剤の例には、Ｅｓｃｏｒｅｚ ２５９６、Ｅｓｃｏｒｅ １３１０ＬＣが挙げられ、Ｗｉｎｇｔａｃｋ ９５は、Ｇｏｏｄｙｅａｒ，Ａｋｒｏｎ，Ｏｈｉｏから入手できる合成粘着付与樹脂である。
【００７６】
これらの接着剤組成物はまた、液状ゴムを含有し得る。液状ゴムとは、室温で液状のゴムである。これらの液状ゴムは、一般に、少なくとも５，０００のＭｗ、多くの場合、少なくとも２０，０００のＭｗを有する。その接着剤調合物の全重量を基準にして、１０重量％未満、さらに、５重量％未満の量で、液状ゴムを含有させると、ポリマーコア材料と共押出可能な接着剤が得られる。液状ブロックコポリマー（例えば、液状スチレン−イソプレンブロックコポリマー）は、特に有用である。市販のゴムの例には、Ｋｒａｔｏｎ ＬＶＳＩ−１０１（これは、Ｓｈｅｌｌ Ｃｈｅｍｉｃａｌ Ｃｏｍｐａｎｙから入手できる）およびＩｓｏｌｅｎｅ Ｄ−４００（Ｅｌｅｍｅｎｔｓ Ｐｅｒｆｏｒｍａｎｃｅ Ｐｏｌｙｍｅｒｓ，Ｂｅｌｌｅｖｉｌｌｅ，Ｎ．Ｊ．製）が挙げられる。
【００７７】
別の実施形態では、第二外皮層は、ヒートシール層である。このヒートシール層は、一般に、熱活性化可能材料から構成される。これらは、ポリオレフィン（直鎖または分枝）；ポリアミド（例えば、ナイロン）；ポリエステルコポリマー；ポリウレタン熱可塑性接着剤（これには、ポリウレタンポリエステルおよびポリウレタンポリエーテルが挙げられる）；エチレンメタクリル酸のナトリウム塩または亜鉛塩ベースのイオノマー；ポリアクリロニトリル；およびエチレン−酢酸ビニルコポリマーが挙げられる。他の有用な熱活性化可能接着剤には、熱活性化硬化剤（例えば、ブロックドイソシアネート）を有する不飽和ポリエステルがある。エチレン−酢酸ビニルコポリマーの群には、アクリレート（例えば、エチレンメタクリル酸、エチレンアクリル酸メチル、エチレンアクリル酸およびエチレンアクリル酸エチル）が含まれる。また、有用な接着剤の群には、例えば、２個〜約１２個の炭素原子、１実施形態では、２個〜約８個の炭素原子を有するオレフィンモノマーのポリマーおよびコポリマーが含まれる。これらには、１分子あたり２個〜約４個の炭素原子を有するα−オレフィンのポリマーが挙げられる。これらには、ポリエチレン、ポリプロピレン、ポリ−１−ブテンなどが挙げられる。上記定義のコポリマーの一例には、エチレンと１−ブテンとのコポリマーであって、そのコポリマー分子中に取り込まれた約１〜約１０重量％の１−ブテンコモノマーを有する。これらのポリオレフィンには、非晶質ポリオレフィンが挙げられる。有用なポリエチレンは、上記のような低密度、中密度および高密度範囲を含めて、種々の密度範囲を有する。ＥＭＡＣの商標でＣｈｅｖｒｏｎから入手できるエチレン／アクリル酸メチルコポリマーが使用され得る。これらには、ＥＭＡＣ ２２６０（これは、２４重量％のアクリル酸メチル含量、および１９０℃、２．１６ｋｇで２．０グラム／１０分のメルトインデックスを有する）；およびＥＭＡＣ ＳＰ ２２６８Ｔ（これもまた、２４重量％のアクリル酸メチル含量、および１９０℃、２．１６ｋｇで１０グラム／１０分のメルトインデックスを有する）が挙げられる。コポリマーのブレンドまたはコポリマーとホモポリマーとのブレンドから調製したポリマーフィルム材料もまた、有用である。その熱活性化可能層は、紫外光（ＵＶ）吸収剤または他の光安定化剤を含有し得る。これらの添加剤は、日光による劣化を防ぐために、含有される。１つの有用な種類の安定化剤には、ヒンダードアミン光安定化剤があり、これには、以前に記述されたものが挙げられる。本発明の１実施形態では、この熱活性化可能接着剤層は、ポリウレタン接着剤を含有し、これは、有機ポリイソシアネート（例えば、ヘキサメチレンジイソシアネート、トルエンジイソシアネート、ジフェニルジイソシアネート、テトラメチレンジイソシアネート、トルエントリイソシアネート、トリフェニルメチルトリイソシアネート、ポリアリールポリイソシアネートなど）と、活性水素含有化合物（例えば、水酸基および／またはアミノ基を含有するものであって、これらは、グリコール、ポリオール、ヒドロキシル化ポリエステル、ジアミンなどにより、例示される）との反応生成物である。このポリウレタン接着剤は、接着促進剤を含有し得、これは、Ｎ−置換−２−ピロリドンおよびエトキシ化アルキルフェノールから選択される。本発明の別の実施形態では、この熱活性化可能接着剤層は、直鎖飽和ポリエステルポリマーであり、これは、熱活性化硬化剤を含有する。未硬化ポリエステルそれ自体は、グリコールと二酸とを反応させることにより形成された直鎖アルキル飽和ポリエステルである。この未硬化ポリエステルポリマーの分子量は、適応温度（すなわち、一般に、約４００°Ｆ未満）で基板の表面を流動して濡らすのに十分に低い。１実施形態では、この分子量は、約５，０００〜約３０，０００の範囲であり、別の実施形態では、この分子量は、約１０，０００〜約１５，０００の範囲である。このポリエステル接着剤は、熱活性化硬化剤（例えば、熱活性化ポリイソシアネート硬化剤）を含有する。適切なジオールには、エチレングリコール、プロピレングリコール、１，３−プロパンジオール、１，４−ブタンジオール、１，５−ペンタンジオール、１，６−ヘキサンジオール、１，８−オクタンジオール、１，４−シクロヘキサンジメタノール、１，３−シクロヘキサンジメタノール、ジエチレングリコールなどが挙げられる。これらのポリマーを製造するのに有用な二酸には、ビニル飽和を有しない芳香族ジカルボン酸（例えば、イソフタル酸またはその無水物、フタル酸またはその無水物、テレフタル酸）または脂肪族ジカルボン酸（例えば、アジピン酸、コハク酸、グルタル酸など）が挙げられる。
【００７８】
この熱活性化硬化剤は、加熱するとポリエステルを硬化するように、作用する。この熱活性化硬化剤は、イソシアネート硬化剤、好ましくは、ブロックドイソシアネート硬化剤であり得る。適切なこのような硬化剤には、フェノールブロックドメチレンビス−４−フェニルイソシアネート（例えば、米国特許第３，３０７，９６６号で開示されたもの）およびフェノールアルデヒドブロックドポリイソシアネート（例えば、米国特許第３，２２６，２７６号で議論されたもの）が挙げられる。他のブロックドイソシアネートには、二量化トルエンジイソシアネートおよびメチルエチル−ケトキシムブロックドイソシアネートが挙げられる。有用な接着剤には、Ｂｏｓｔｉｋ接着剤１０−３００−３があり、これは、イソシアネート硬化剤とポリエステル（これは、エチレングリコールおよびメチルテレフタル酸から形成した）とを使用する熱硬化性直鎖飽和ポリエステル接着剤である。このブロックドイソシアネート／未硬化直鎖ポリエステルは、メチルエチルケトンおよび塩化メチレンに溶解され、１０，０００〜１５，０００の重量平均分子量を有する。
【００７９】
１実施形態では、この多層品は、コアの１面に、単一外皮層を含む。別の実施形態では、この多層品は、そのコア面の各々に、２層の外皮層を含む。この実施形態では、この外皮層の１層は、接着剤層（例えば、感圧接着剤層）である。この感圧接着剤層には、その接着剤を保護するために、剥離可能ライナーが存在し得る。本発明の別の局面では、このコア第二外皮層は、ヒートシール層である。本発明の別の局面では、このコア層は、その表面の各々に、外皮層を有する。第二外皮層は、非接着性である。この実施形態では、第二外皮層上に、別の接着剤層またはヒートシール層が設置され得る。さらに、上記実施形態の全てでは、そのコアは、例えば、共押出されるとき、それらの外皮層に直接付着され得る。このコアは、中間接着剤層を介して、この外皮層に付着され得る。この層は、上記接着剤またはヒートシール材料から構成され得る。この層はまた、結合層であり得る。この結合層は、このコアと外皮層との間の接着性を促進するように作用する。これらには、ＤｕＰｏｎｔ Ｅｌｖａｘ ３１７０および３１９０ＬＧが挙げられる。Ｂｙｎｅｌの商品名でＤｕＰｏｎｔから入手できる接着樹脂もまた、使用され得る。これらには、Ｓｅｒｉｅｓ １１００の商品名称で入手できるエチレン／酢酸ビニル樹脂、酸変性エチレンアクリレートポリマー（Ｓｅｒｉｅｓ ２０００）、無水物変性エチレンアクリレートコポリマー（Ｓｅｒｉｅｓ ２１００）、無水物変性エチレン／酢酸ビニルコポリマー（Ｓｅｒｉｅｓ ３０００）、酸およびアクリレート変性エチレン／酢酸ビニル樹脂（Ｓｅｒｉｅｓ ３１００）、無水物変性エチレン／酢酸ビニルコポリマー（Ｓｅｒｉｅｓ ３８００）、無水物変性エチレン／酢酸ビニル樹脂（Ｓｅｒｉｅｓ ３９００）、無水物変性高密度エチレン樹脂（Ｓｅｒｉｅｓ ４０００）、無水物変性直鎖低密度ポリエチレン樹脂（Ｓｅｒｉｅｓ ４１００）、無水物変性低密度ポリエチレン樹脂（Ｓｅｒｉｅｓ ４２００）および無水物変性ポリプロピレン樹脂（Ｓｅｒｉｅｓ ５０００）が挙げられる。Ｂｙｎｅｌ ＣＸＡ １１２３（７４℃の融点を有するエチレン／酢酸ビニルコポリマー）およびＢｙｎｅｌ ＣＸＡ ３１０１（エステルおよび酸コモノマー官能性を含み８７℃の融点を有するエチレン系ポリマー）は、使用され得る。
【００８０】
これらの多層品は、その層を積層するか押し出す（共押出を含めて）ことにより、調製され得る。１実施形態では、この多層品は、３つの押出機を使用して、調製される。押出機は、Ａ、ＢおよびＣと呼ばれ、この場合、Ａは、インク接着性促進ポリマーを表わし、Ｂは、ポリマーコアを表わし、そしてＣは、第二外皮層を表わす。これらの押出機の各温度は、大体、その特定の押出機に装填される各樹脂の溶融温度に一致している。これらの押出機の温度は、以下のとおりである：
Ａ押出機、３５０〜５００°Ｆ
Ｂ押出機、３５０〜５５０°Ｆ
Ｃ押出機、３２５〜４５０°Ｆ。
【００８１】
この性質の押出プロセスに関連したヘッド圧力は、典型的には、１，０００〜５，５００ ｐｓｉの範囲であるが、設計、ポリマーの種類およびプロセス条件に従って、変わる。これらの押出機は、スロットダイスに前進する前に、連結ユニットに送り込まれ、この場所で、各ポリマー流れは、溶融物として給送され、そして所望の層（すなわち、２層、３層などの層状構造体）に合体される。この溶融物は、そのベースフィルムに望ましい厚さよりも大きい名目厚さで、このスロットダイスを出ていく。冷却した成形ロールの速度に対する樹脂のポリマー溶融物の容量流速は、最終フィルム厚を制御するのに使用される機構である。
【００８２】
このフィルムの端をきれいに切り取るために、その外縁からフィルム（通常、２〜６インチ）の小部分を切断するナイフが、列をなして、存在している。このフィルムは、最終的には、巻物形状で、コア上に自然に巻き付けられる。
【００８３】
以下の実施例は、本発明の多層品を説明する。全ての実施例は、上記のように、種々の層の共押出により、調製される。
【実施例】
【００８４】
（実施例Ａ）
実施例５の外皮層を、ポリマーコア組成物（これは、５０重量％のプロピレンコポリマー（３．７％のエチレン）、３０重量％のＴｉＯ２濃縮物（これは、３０％のＴｉＯ２および７０％のエチレン−メタクリレートキャリアを含有する）および２０重量％の炭酸カルシウム濃縮物を含有する）と共押出することにより、２層品を調製する。これらの層の厚さは、外皮層に対して、１０％であり、そしてコア層に対して、９０％である。
【００８５】
（実施例Ｂ）
実施例５の外皮層、実施例Ａのコアおよび第二外皮層（これは、５０％のプロピレンホモポリマーおよび５０％のエチレン−酢酸ビニル（１８％の酢酸ビニル）を含む）を共押出することにより、３層品を作製する。その層厚は、各外皮層に対して、１０％であり、そしてコア層に対して、８０％である。
【００８６】
本発明は、その好ましい実施形態に関連して説明されているが、それらの種々の変更は、本明細書を読めば、当業者に明らかとなることが理解できるはずである。従って、本明細書中で開示した発明は、添付の請求の範囲の範囲内に入るこのような変更を含むと解釈されることが理解できるはずである。
【０００１】
（発明の分野）
本発明は、合成紙で使用される外皮層に関する。この外皮層は、多層品の一部をなし得、この多層品は、合成紙または合成ラベルとして、使用される。この外皮層は、光沢が低く、不透明度が良好であり、熱転写印刷で印刷可能である。
【背景技術】
【０００２】
（発明の背景）
合成紙は、公知であり、天然紙の代替品として利用可能である。合成紙は、しばしば、天然紙にはない望ましい特性を有する。合成紙は、天然紙の代わりに使う領域で、使用されている。しかしながら、１つの問題には、合成紙へのインクの付着性がある。インク、特に、熱転写インクは、簡単に抜け落ち得る。インクの付着性を向上するために、しばしば、合成紙に、コーティングが加えられている。
【０００３】
合成紙は、そこに接着剤層またはヒートシール層を加えることにより、ラベルとして使用できる。棚ラベルとして使用するとき、バーコード付きの合成紙は、光学的に読み取ることができなければならない。合成紙が光沢がありすぎると、その読み取りが困難または不可能となる。棚ラベルは、しばしば、前のラベルの上部に取り付けられる。商品の価格が変動するので、ラベルは、通常、前のラベルの上に配置される。このラベルは、不透明である必要があり、それにより、埋められたラベル上の情報を間違って読み取ることが起こらない。
【０００４】
ラベルは、しばしば、熱転写印刷で印刷される。熱転写印刷は、加熱したスタイラスを使用し、これは、転写テープ上でワックス様インクを加熱する。加熱したインクは融解し、それらのラベルに移動する。このインクを合成ラベルに塗布するとき、インクは、うまく付着しない。実際、この印刷は、外観が良好である（読み取り易く、画像が鮮明である）。しかしながら、このインクは、例えば、爪により、磨滅を受けるとき、染みが付いたり、殆ど抜け落ちたりする。
【０００５】
Ｇｌｏｐａｋ Ｉｎｃ．の名称で公開されたＷＯ９９／５８３３６は、プラスチック材料の紙様シートに関する。この紙様シートは、紙のような感触がし、また、紙の特性の少なくとも一部を有する。
【０００６】
Ｏｈｂａらの名称で登録された米国特許第４，９８６，８６６号は、合成ラベル紙を製造する方法に関する。このラベルは、容器の鋳型内装飾に使用できる。
【０００７】
Ｇｏｅｔｔｍａｎｎらに登録された米国特許第５，６１６，３８４号は、再生利用可能なポリマーラベル紙に関する。これらの材料は、接着材料を使用することなく、吹き込み成形した容器の鋳型内で使用され得る。
【０００８】
Ｏｈｎｏらに登録された米国特許第５，６６７，８７２号は、多層構造および優れた印刷性を有する合成紙に関する。
【０００９】
熱転写印刷で有用な合成紙が必要とされている。この印刷は、永久的でなければならず、磨滅により簡単に抜け落ちてはならない。
【発明の開示】
【課題を解決するための手段】
【００１０】
（発明の要旨）
本発明は、合成紙またはラベルの外皮層として有用なポリマーフィルムに関し、該ポリマーフィルムは、（Ａ）充填材、（Ｂ）キャリアポリマーおよび（Ｃ）少量のインク接着性向上ポリマーを含有する。このフィルムは、熱転写印刷で印刷可能である。本発明は、多層品に関し、該多層品は、合成紙またはラベルとして有用である。
【００１１】
（詳細な説明）
上記のように、本発明は、外皮層および多層品に関し、これらは、合成紙またはラベルとして有用である。それらの材料は、特に、熱転写印刷で、印刷可能である。この印刷物は、耐久性であり、耐磨耗性である。外皮層およびそれから製造した多層品は、約４０未満、または約３０未満、または約２５未満の６０°光沢評点を有する。１実施形態では、この外皮層および多層品は、約２０未満、または１８未満の６０°光沢評点を有する。この合成紙を棚ラベルとして使用して電子読み取り装置で読み取るとき、そのラベルの光沢により、その合成紙またはラベルの表面での光反射により、間違った読み取りまたは読み取り不能のいずれかが起こる。１実施形態では、この外皮層は、インク付着性を向上させるためのコーティングを有しない。
【００１２】
他の実施形態では、この外皮層およびそれから製造した多層品は、不透明度が良好である。この外皮層および多層品の不透明度により、その多層品の下にある材料により起こる間違った読み取りまたは読み取り不能がなくなるか少なくなる。この状況は、典型的には、ラベルを互いの上に配置したときに見られ、その情報（例えば、下にあるラベル上のバーコードデータ）は、最上部のラベルのスキャナーによる読み取りを妨げる。本発明の多層品は、７５％より高い、または８０％より高い、または８５％より高い、または９０％より高い光透過評点を有する。この外皮層は、マット仕上げを有する。
【００１３】
（外皮層）
この外皮層は、（Ａ）充填材、（Ｂ）キャリアポリマーおよび（Ｃ）少量のインク接着性向上ポリマーを含有する。この外皮層は、典型的には、その多層品の約３％〜約２５％、または約５％〜約２０％、または約８％〜約１５％を占める。
【００１４】
（充填材）
この外皮層は、充填材を含有する。この充填材は、典型的には、６５重量％未満の量で存在している。１実施形態では、この充填材は、約５重量％〜約５０重量％、または約８重量％〜約４５重量％、または約１０重量％〜約４０重量％の量で存在している。ここで、および本明細書および請求の範囲の他の箇所で、その範囲および割合の限度は、組み合わされ得る。充填材の組合せは、使用され得る。充填材の組合せを使用するとき、組み合わせた量は、上記パーセントに反映されている。この充填材には、炭酸カルシウム、二酸化チタン、粘土、ケイソウ土、タルク、マイカ、硫酸バリウム、硫酸アルミニウム、シリカ、またはそれらの２種またはそれ以上の混合物が挙げられる。個々の充填材の量の具体的な例は、以下で示す。これらの量は、重量部である。
充填材 量
二酸化チタン 約５〜５０、または約１０〜４０、または約１５〜３０
タルク 約５〜５０、または約１０〜４０、または約１５〜３０
マイカ 約５〜５０、または約１０〜４０、または約１５〜３０
炭酸カルシウム 約５〜６５、または約１０〜５５、または約１５〜４０。
他の実施形態では、有用な充填材の組合せは、抗ブロッキング剤（これは、押出機で一般的な条件に依存して、選択される）、シリカ、タルク、ケイソウ土、およびそれらの任意の混合物を含有する。細かく分割した実質的に水不溶性の充填材粒子は、細かく分割した実質的に水不溶性の無機充填材粒子であり得る。
【００１５】
この細かく分割した実質的に水不溶性の無機充填材粒子には、金属酸化物の粒子が挙げられる。これらの粒子を構成する金属酸化物は、単一の金属酸化物（すなわち、単一金属の酸化物）であり得るか、または錯体金属酸化物（すなわち、２種またはそれ以上の金属の酸化物）であり得る。金属酸化物の粒子は、単一金属酸化物の粒子である得るか、または異なる金属酸化物の異なる粒子であり得る。
【００１６】
適切な金属酸化物の例には、アルミナ、シリカおよびチタニアが挙げられる。他の酸化物は、必要に応じて、少量で存在し得る。このような任意の酸化物の例には、ジルコニア、ハフニアおよびイットリアが挙げられるが、これらに限定されない。必要に応じて存在し得る他の金属酸化物には、不純物として通常存在しているもの（例えば、酸化鉄）がある。本明細書および特許請求の範囲の目的のために、ケイ素は、金属と見なされる。
【００１７】
これらの粒子がアルミナの粒子であるとき、最も多くの場合、そのアルミナは、アルミナ一水酸化物である。アルミナ一水酸化物であるＡｌＯ（ＯＨ）の粒子およびそれらの調製は、公知である。アルミナ一水酸化物の調製および特性は、Ｂ．Ｅ．Ｙｏｌｄａｓにより、Ｔｈｅ Ａｍｅｒｉｃａｎ Ｃｅｒａｍｉｃ Ｓｏｃｉｅｔｙ Ｂｕｌｌｅｔｉｎ，Ｖｏｌ．５４，Ｎｏ．３，（１９７５年３月）、２８９〜２９０ページ、Ｊｏｕｒｎａｌ ｏｆ Ａｐｐｌｉｅｄ Ｃｈｅｍｉｃａｌ Ｂｉｏｔｅｃｈｎｏｌｏｇｙ，Ｖｏｌ．２３ （１９７３年）、８０３〜８０９ページおよびＪｏｕｒｎａｌ ｏｆ Ｍａｔｅｒｉａｌｓ Ｓｃｉｅｎｃｅ，Ｖｏｌ．１０ （１９７５年）、１８５６〜１８６０ページで記述されている。要約すると、アルミニウムイソプロポキシドまたはアルミニウム第二級ブトキシドは、過剰な水中にて、激しくかき混ぜつつ、７５℃〜８０℃で、加水分解されて、アルミニウム一水酸化物のスラリーを形成する。このアルミニウム一水酸化物は、次いで、少なくとも８０℃の温度で、酸で解膠されて、透明なアルミナ一水酸化物ゾルを形成し、これは、狭い光線で照射したとき、Ｔｙｎｄａｌｌ効果を示す。このアルミナ一水酸化物のゾルは、白色でも有色でもないので、顔料ではなく、本発明では、顔料として機能しない。使用する酸は、アルミナと錯化せず、低濃度で必要な荷電効果を生じるのに十分な強度を有する。硝酸、塩酸、過塩素酸、酢酸、クロロ酢酸およびギ酸は、これらの要件を満たす。その酸濃度は、通常、アルミニウムアルコキシド１モルあたり、０．０３〜０．１モルの酸の範囲である。いずれかの理論に束縛されることを望まないものの、このようにして生成されるアルミナ一水酸化物は、擬似ベーマイトであると考えられている。擬似ベーマイトは、実際、本発明で使用する好ましいアルミナ一水酸化物である。このアルミナ一水酸化物は、顔料ではなく、本発明では、顔料として機能しない。たいていの場合、このアルミナ一水酸化物は、透明で無色である。
【００１８】
コロイダルシリカもまた、公知である。その調製および特性は、Ｒ．Ｋ．Ｉｌｅｒにより、Ｔｈｅ Ｃｈｅｍｉｓｔｒｙ ｏｆ Ｓｉｌｉｃａ，Ｊｏｈｎ Ｗｉｌｅｙ ＆ Ｓｏｎｓ，Ｉｎｃ．，Ｎｅｗ Ｙｏｒｋ（１９７９） ＩＳＢＮ ０−４７１−０２４０４−Ｘ，３１２〜３３７ページ、および米国特許第２，６０１，２３５号；第２，６１４，９９３号；第２，６１４，９９４号；第２，６１７，９９５号；第２，６３１，１３４号；第２，８８５，３６６号；および第２，９５１，０４４号で記載され、それらの開示は、その全体が、本明細書中で参考として援用されている。市販のコロイダルシリカの例には、Ｌｕｄｏｘｅ（登録商標） ＨＳ、ＬＳ、ＳＭ、ＴＭおよびＣＬ−Ｘコロイダルシリカ（Ｅ．ｌ．ｄｕ Ｐｏｎｔ ｄｅ Ｎｅｍｏｕｒｓ ＆ Ｃｏｍｐａｎｙ、Ｉｎｃ．）（その対イオンは、ナトリウムイオンである）、およびＬｕｄｏｘ（登録商標）ＡＳコロイダルシリカ（Ｅ．Ｉ．ｄｕ Ｐｏｎｔ ｄｅ Ｎｅｍｏｕｒｓ ＆ Ｃｏｍｐａｎｙ，Ｉｎｃ．）（その対イオンは、アンモニウムイオンである）が挙げられる。別の例には、Ｌｕｄｏｘ（登録商標）ＡＭコロイダルシリカ（Ｅ．ｌ．ｄｕ Ｐｏｎｔ ｄｅ Ｎｅｍｏｕｒｓ ＆ Ｃｏｍｐａｎｙ，Ｉｎｃ．）（そのケイ素原子の一部は、アルミニウム原子で置き換えられ、その対イオンは、ナトリウムイオンである）がある。
【００１９】
コロイダルチタニアもまた、公知である。その調製および特性は、米国特許第４，２７５，１１８号で記載されている。コロイダルチタニアはまた、チタンイソプロポキシド［ＣＡＳ ５４６−６８−９］を水および水酸化テトラメチルアンモニウムと反応させることにより、調製され得る。
【００２０】
それらの充填材粒子は、通常、５００ナノメーター未満の最大寸法を有する。しばしば、これらの充填材粒子は、１００ナノメーター未満の最大寸法を有する。頻繁には、その最大寸法は、５０ナノメーター未満、または２０ナノメーター未満である。
【００２１】
（キャリア樹脂）
この外皮層は、キャリア樹脂を有する。この樹脂は、典型的には、その外皮層の約８重量％〜約６５重量％、または約１０重量％〜約５０重量％、または約１５重量％〜約４５重量％を占める。これらのキャリア樹脂には、ポリオレフィン、エチレンとプロピレンとの熱可塑性ポリマー、ポリエステル、ポリカーボネート、スチレン誘導ポリマー、ポリウレタン、ポリアクリル、ポリメタクリル、ポリビニルアルコール、ポリアミド、ポリイミド、ポリスルホン、ポリメチルペンテン、ポリアセタール、ハロゲン化ビニル誘導ポリマー、ポリ（エチレンビニルアルコール）、酢酸ビニル誘導ポリマー、イオノマー、およびそれらの混合物が挙げられる。
【００２２】
１実施形態では、このキャリア樹脂は、ポリオレフィンである。キャリア樹脂として使用できるポリオレフィンには、エチレン、プロピレン、１−ブテン、ヘキセン、オクテンなどのポリマーおよびコポリマー、またはこのようなポリマーおよびコポリマーの混合物のブレンドが挙げられる。１実施形態では、これらのポリオレフィンは、エチレンおよびプロピレンのポリマーおよびコポリマーを含有する。別の実施形態では、これらのポリオレフィンは、プロピレンホモポリマーおよびコポリマー（例えば、プロピレン−エチレンコポリマーおよびプロピレン−１−ブテンコポリマー）を含有する。ポリプロピレンとポリエチレンとのブレンド、またはそれらのいずれかまたは両方とポリプロピレン−ポリエチレンコポリマーとのブレンドもまた、有用である。別の実施形態では、これらのポリオレフィンフィルム材料には、プロピレン含量が非常に高いもの、エチレン含量が低いポリプロピレンホモポリマーまたはプロピレン−エチレンコポリマーまたはポリプロピレンとポリエチレンとのブレンド、あるいはブテン含量が低いプロピレン−１−ブテンコポリマーまたはポリプロピレンとポリ−１−ブテンとのブレンドがある。
【００２３】
第一ポリマー材料としては、種々のポリエチレンが使用でき、これには、低密度、中密度および高密度ポリエチレンが挙げられる。有用な低密度ポリエチレン（ＬＤＰＥ）の例には、Ｒｅｘｅｎｅ １０１７があり、これは、Ｈｕｎｔｓｍａｎから入手できる。
【００２４】
本発明の構成において第一ポリマー材料として使用できるプロピレンホモポリマーには、単独で、または本明細書中で記載したプロピレンコポリマーと組み合わせて、種々のプロピレンホモポリマー（例えば、ＡＳＴＭ Ｔｅｓｔ Ｄ １２３８の条件Ｌにより測定したとき、約０．５〜約２０のメルトフロー速度（ＭＦＲ）を有するもの）が挙げられる。多数の有用なプロピレンホモポリマーは、種々の企業から市販されており、有用なポリマーの一部には、以下が挙げられる：５Ａ９７（これは、Ｕｎｉｏｎ Ｃａｒｂｉｄｅから入手でき、３．９ｇ／１０分のメルトフローおよび０．９０ｇ／ｃｍ３の密度を有する）；ＤＸ５Ｅ６６（これもまた、Ｕｎｉｏｎ Ｃａｒｂｉｄｅから入手でき、８．８ｇ／１０分のＭＦＩおよび０．９０ｇ／ｃｍ３の密度を有する）；およびＷＲＤ５−１０５７（これは、Ｕｎｉｏｎ Ｃａｒｂｉｄｅから入手でき、３．９ｇ/１０分のＭＦＩおよび０．９０ｇ／ｃｍ３の密度を有する）。有用な市販のプロピレンホモポリマーはまた、Ａｔｏ ＦｉｎａおよびＭｏｎｔｅｌから入手できる。
【００２５】
種々のプロピレンコポリマーは、本発明で使用でき有用である。これらのプロピレンコポリマーは、一般に、プロピレンと、１０重量％まで、または２０重量％までの少なくとも１種の他のα−オレフィン（例えば、エチレン、１−ブテン、１−ペンテンなど）とのコポリマーを包含する。１実施形態では、これらのプロピレンコポリマーは、約０．２重量％〜約１０重量％のエチレン含量を有するプロピレン−エチレンコポリマーである。このようなコポリマーは、当業者に周知の技術により調製され、それらのコポリマーは、例えば、Ｕｎｉｏｎ Ｃａｒｂｉｄｅから市販されている。約３．２重量％のエチレンを含有するプロピレン−エチレンコポリマーは、ＤＳ６Ｄ２０の名称で、Ｕｎｉｏｎ Ｃａｒｂｉｄｅから入手できる。別のＵｎｉｏｎ Ｃａｒｂｉｄｅのプロピレン−エチレンコポリマーには、ＤＳ６Ｄ８１があり、これは、５．５重量％のエチレンを含有する。
【００２６】
別の実施形態では、このキャリア樹脂は、エチレンまたはプロピレンと官能性モノマー（これは、アクリル酸アルキル、アクリル酸、アルキルアクリル酸、およびそれらの２種以上の組合せからなる群から選択される）から誘導された少なくとも１種の熱可塑性コポリマーまたはターポリマーを含有する。１実施形態では、この官能性モノマーは、アクリル酸アルキル、アクリル酸、アルキルアクリル酸、およびそれらの２種以上の組合せから選択される。１実施形態では、第一ポリマーは、エチレン−酢酸ビニル樹脂、および酸または酸／アクリレート変性エチレン−酢酸ビニル樹脂が存在しないことにより、特徴付けられる。このアクリル酸アルキルおよびアルキルアクリル酸中のアルキル基は、典型的には、１個〜約８個の炭素原子、１実施形態では、１個〜約２個の炭素原子を含有する。このコポリマーまたはターポリマーの官能性モノマー成分は、そのコポリマー分子またはターポリマー分子の約１〜約１５モル％、１実施形態では、約１〜約１０モル％の範囲である。例には、以下が挙げられる：エチレン／アクリル酸メチルコポリマー；エチレン／アクリル酸エチルコポリマー；エチレン／アクリル酸ブチルコポリマー；エチレン／メタクリル酸コポリマー；エチレン／アクリル酸コポリマー；無水物変性低密度ポリエチレン；無水物変性直鎖低密度ポリエチレン、およびそれらの２種以上の混合物。
【００２７】
Ｎｕｃｒｅｌの商品名でＤｕＰｏｎｔから入手できるエチレン−酸コポリマーもまた、使用できる。これらには、Ｎｕｃｒｅｌ ０４０７（これは、４重量％のメタクリル酸含量および１０９℃の融点を有する）、およびＮｕｃｒｅｌ ０９１０（これは、８．７重量％のメタクリル酸含量および１００℃の融点を有する）が挙げられる。Ｐｒｉｍａｃｏｒの商品名でＤｏｗ Ｃｈｅｍｉｃａｌから入手できるエチレン／アクリル酸コポリマーもまた、有用である。これらには、Ｐｒｉｍａｃｏｒ １４３０（これは、９．５重量％のアクリル酸モノマー含量、約９７℃の融点および約−７．７℃のＴｇを有する）が挙げられる。ＥＭＡＣの商品名でＣｈｅｖｒｏｎから入手できるエチレン／アクリル酸メチルコポリマーは、使用できる。これらには、ＥＭＡＣ ２２０５（これは、２０重量％のアクリル酸メチル含量および８３℃の融点を有する）、およびＥＭＡＣ ２２６８（これは、２４重量％のアクリル酸メチル含量、約７４℃の融点および約−４０．６℃のＴｇを有する）が挙げられる。
【００２８】
１実施形態では、このキャリア樹脂は、少なくとも１種のポリエステルを含有する。ポリエステルは、種々のグリコール（エチレングリコール、プロピレングリコール、ネオペンチルグリコールなどを含めて）またはポリオール（グリセロール、トリメチロールプロパン、ペンタエチリトールなど）と、１種以上の脂肪族または芳香族カルボン酸とから調製される。ポリエチレンテレフタレート（ＰＥＴ）、ＰＥＴＧ（シクロヘキサンジメタノールで変性したＰＥＴ）およびポリブチレンテレフタレート（ＰＢＴ）は、有用であり、種々の企業（Ｅａｓｔｍａｎを含めて）から入手できる。例えば、Ｋｏｄａｒ ６７６３は、Ｅａｓｔｍａｎ Ｃｈｅｍｉｃａｌから入手できるＰＥＴＧである。ｄｕＰｏｎｔ製の別の有用なポリエステルには、Ｓｅｌａｒ ＰＴ−８３０７があり、これは、ポリエチレンテレフタレートである。別の有用なポリエステルには、ポリエチレンナフタネートがある。
【００２９】
特に有用なポリアミド樹脂には、Ｇｒｉｖｏｒｙ（例えば、ＣＦ６Ｓ、ＣＲ−９、ＸＥ３３０３およびＧ−２１）の一般商品名で、ＥＭＳ Ａｍｅｒｉｃａｎ Ｇｒｉｌｏｎ Ｉｎｃ．（Ｓｕｍｔｅｒ，ＳＣ）から入手できる樹脂が挙げられる。Ｇｒｉｖｏｒｙ Ｇ−２１は、非晶質ナイロンコポリマーであり、これは、１２５℃のガラス転移温度、９０ｍｌ／１０分のメルトフローインデックス（ＤＩＮ ５３７３５）および１５の破断伸長（ＡＳＴＭ Ｄ６３８）を有する。Ｇｒｉｖｏｒｙ ＣＦ６５は、ナイロン６／１２フィルム等級樹脂であり、これは、１３５℃の融点、５０ｍｌ／１０分のメルトフローインデックスおよび３５０％の破断伸長を有する。Ｇｒｉｌｏｎ ＣＲ９は、別のナイロン６／１２フィルム等級樹脂であり、これは、２００℃の融点、２００ｍｌ/１０分のメルトフローインデックスおよび２５０％の破断伸長を有する。 Ｇｒｉｌｏｎ ＸＥ ３３０３は、ナイロン６．６／６．１０フィルム等級樹脂であり、これは、２００℃の融点、６０ｍｌ/１０分のメルトフローインデックスおよび１００％の破断伸長を有する。他の有用なポリアミド樹脂には、例えば、Ｕｎｉ−Ｒｅｚ製品ラインで、Ｕｎｉｏｎ Ｃａｍｐ ｏｆ Ｗａｙｎｅ，Ｎｅｗ Ｊｅｒｓｅｙから市販されているもの、およびＢｏｓｔｉｋ，Ｅｍｅｒｙ，Ｆｕｌｌｅｒ，Ｈｅｎｋｅｌから入手できるダイマー系ポリアミド樹脂（Ｖｅｒｓａｍｉｄ製品ライン）が挙げられる。他の適切なポリアミドには、二量化植物酸とヘキサメチレンジアミンとを縮合することにより生成したものが挙げられる。Ｕｎｉｏｎ Ｃａｍｐから入手できるポリアミドの例には、Ｕｎｉ−Ｒｅｚ ２６６５；Ｕｎｉ−Ｒｅｚ ２６２０；Ｕｎｉ−Ｒｅｚ ２６２３；およびＵｎｉ−Ｒｅｚ ２６９５が挙げられる。１実施形態では、このキャリア樹脂は、少なくとも１種のポリイミドを含有する。ポリイミドフィルムの例には、ＮＯＶＡＵポリイミド（これは、Ｍｉｔｓｕｂｉｓｈｉ Ｃｈｅｍｉｃａｌ Ｉｎｄｕｓｔｒｉｅｓ Ｌｔｄ．ｏｆ Ｔｏｋｙｏ，Ｊａｐａｎから入手できる）およびＫＡＰＴＯＮポリイミド（これは、Ｄｕ Ｐｏｎｔ Ｅｌｅｃｔｒｏｎｉｃｓ ｏｆ Ｗｉｌｍｉｎｇｔｏｎ，Ｄｅｌから入手できる）が挙げられる。
【００３０】
別の実施形態では、このキャリア樹脂は、少なくとも１種のポリスチレンを含有する。ポリスチレンには、ホモポリマーだけでなく、スチレンと置換スチレン（例えば、α−メチルスチレン）とのコポリマーが挙げられる。スチレンコポリマーおよびターポリマーの例には、以下が挙げられる：アクリロニトリル−ブテン−スチレン（ＡＢＳ）；スチレン−アクリロニトリルコポリマー（ＳＡＮ）；スチレン−ブタジエン（ＳＢ）；スチレン−無水マレイン酸（ＳＭＡ）；およびスチレン−メタクリル酸メチル（ＳＭＭＡ）など。有用なスチレンコポリマーの一例には、Ｐｈｉｌｌｉｐ Ｐｅｔｒｏｌｅｕｍ Ｃｏ．製のＫＲ−１０がある。ＫＲ−１０は、スチレンと１，３−ブタジエンとのコポリマーであると考えられている。
【００３１】
１実施形態では、このキャリア樹脂は、少なくとも１種のポリウレタンである。これらのポリウレタンには、脂肪族ポリウレタンだけでなく、芳香族ポリウレタンが挙げられる。このポリウレタンは、典型的には、以下の成分の反応生成物である：（Ａ）１分子あたり少なくとも２個のイソシアネート（−ＮＣＯ）官能性を有するポリイソシアネートと（Ｂ）少なくとも１個のイソシアネート反応性基（例えば、少なくとも２個の水酸基またはアミンを有するポリオール）。適切なポリイソシアネートには、ジイソシアネートモノマーおよびオリゴマーが挙げられる。
【００３２】
有用なポリウレタンには、芳香族ポリエーテルポリウレタン、脂肪族ポリエーテルポリウレタン、芳香族ポリエステルポリウレタン、脂肪族ポリエステルポリウレタン、芳香族ポリカプロラクタムポリウレタンおよび脂肪族ポリカプロラクタムポリウレタンが挙げられる。特に有用なポリウレタンには、芳香族ポリエーテルポリウレタン、脂肪族ポリエーテルポリウレタン、芳香族ポリエステルポリウレタンおよび脂肪族ポリエステルポリウレタンが挙げられる。
【００３３】
市販のポリウレタンの例には、Ｓａｎｃｕｒｅ（登録商標）２７１０および／またはＡｖａｌｕｒｅ ＵＲ ４４５（登録商標）（これらは、ポリプロピレングリコール、イソホロンジイソシアネートおよび２，２−ジメチロールプロピオン酸と等価のコポリマーであり、「ＰＰＧ−１７／ＰＰＧ−３４／ＩＰＤＩ／ＤＭＰＡ Ｃｏｐｏｌｙｍｅｒ」のＩｎｔｅｒｎａｔｉｏｎａｌ Ｎｏｍｅｎｃｌａｔｕｒｅ Ｃｏｓｍｅｔｉｃ Ｉｎｇｒｅｄｉｅｎｔ名称を有する）、Ｓａｎｃｕｒｅ ８７８（登録商標）、Ｓａｎｃｕｒｅ ８１５（登録商標）、Ｓａｎｃｕｒｅ １３０１（登録商標）、Ｓａｎｃｕｒｅ ２７１５（登録商標）、Ｓａｎｃｕｒｅ １８２８（登録商標）、Ｓａｎｃｕｒｅ ２０２６（登録商標）、Ｓａｎｃｕｒｅ １８１８（登録商標）、Ｓａｎｃｕｒｅ ８５３（登録商標）、Ｓａｎｃｕｒｅ ８３０（登録商標）、Ｓａｎｃｕｒｅ ８２５（登録商標）、Ｓａｎｃｕｒｅ ７７６（登録商標）、Ｓａｎｃｕｒｅ ８５０（登録商標）、Ｓａｎｃｕｒｅ １２１４０（登録商標）、Ｓａｎｃｕｒｅ １２６１９（登録商標）、Ｓａｎｃｕｒｅ ８３５（登録商標）、Ｓａｎｃｕｒｅ ８４３（登録商標）、Ｓａｎｃｕｒｅ ８９８（登録商標）、Ｓａｎｃｕｒｅ ８９９（登録商標）、Ｓａｎｃｕｒｅ １５１１（登録商標）、Ｓａｎｃｕｒｅ １５１４（登録商標）、Ｓａｎｃｕｒｅ １５１７（登録商標）、Ｓａｎｃｕｒｅ １５９１（登録商標）、Ｓａｎｃｕｒｅ ２２５５（登録商標）、Ｓａｎｃｕｒｅ ２２６０（登録商標）、Ｓａｎｃｕｒｅ ２３１０（登録商標）、Ｓａｎｃｕｒｅ ２７２５（登録商標）およびＳａｎｃｕｒｅ １２４７１（登録商標）（これらは、全て、ＢＦ Ｇｏｏｄｒｉｃｈ，Ｃｌｅｖｅｌａｎｄ，Ｏｈｉｏから市販されている）、Ｂａｙｈｙｄｒｏｌ ＤＬＮ（これは、Ｂａｙｅｒ Ｃｏｒｐ．，ＭｃＭｕｒｒａｙ，Ｐａ．から市販されている）、Ｂａｙｈｙｄｒｏｌ ＬＳ−２０３３（Ｂａｙｅｒ Ｃｏｒｐ．）、Ｂａｙｈｙｄｒｏｌ １２３（Ｂａｙｅｒ Ｃｏｒｐ．）、Ｂａｙｈｙｄｒｏｌ ＰＵ４０２Ａ（Ｂａｙｅｒ Ｃｏｒｐ．）、Ｂａｙｈｙｄｒｏｌ １１０（Ｂａｙｅｒ Ｃｏｒｐ．）、Ｗｉｔｃｏｂｏｎｄ Ｗ−３２０（これは、Ｗｉｔｃｏ Ｐｅｒｆｏｒｍａｎｃｅ Ｃｈｅｍｉｃａｌｓから市販されている）、Ｗｉｔｃｏｂｏｎｄ Ｗ−２４２（Ｗｉｔｃｏ Ｐｅｒｆｏｒｍａｎｃｅ Ｃｈｅｍｉｃａｌｓ）、Ｗｉｔｃｏｂｏｎｄ Ｗ−１６０（Ｗｉｔｃｏ Ｐｅｒｆｏｒｍａｎｃｅ Ｃｈｅｍｉｃａｌｓ）、Ｗｉｔｃｏｂｏｎｄ Ｗ−６１２（Ｗｉｔｃｏ Ｐｅｒｆｏｒｍａｎｃｅ Ｃｈｅｍｉｃａｌｓ）、Ｗｉｔｃｏｂｏｎｄ Ｗ−５０６（Ｗｉｔｃｏ Ｐｅｒｆｏｒｍａｎｃｅ Ｃｈｅｍｉｃａｌｓ）、ＮｅｏＲｅｚ Ｒ−６００（イソホロンジアミンで伸長したポリテトラメチレンエーテルウレタンであり、これは、Ａｖｅｃｉａ（旧名Ａｖｅｃｉａ Ｒｅｓｉｎｓ）から市販されている）、ＮｅｏＲｅｚ Ｒ−９４０（Ａｖｅｃｉａ Ｒｅｓｉｎｓ）、ＮｅｏＲｅｚ Ｒ−９６０（Ａｖｅｃｉａ Ｒｅｓｉｎｓ）、ＮｅｏＲｅｚ Ｒ−９６２（Ａｖｅｃｉａ Ｒｅｓｉｎｓ）、ＮｅｏＲｅｚ Ｒ−９６６（Ａｖｅｃｉａ Ｒｅｓｉｎｓ）、ＮｅｏＲｅｚ Ｒ−９６７（Ａｖｅｃｉａ Ｒｅｓｉｎｓ）、ＮｅｏＲｅｚ Ｒ−９７２（Ａｖｅｃｉａ Ｒｅｓｉｎｓ）、ＮｅｏＲｅｚ Ｒ−９４０９（Ａｖｅｃｉａ Ｒｅｓｉｎｓ）、ＮｅｏＲｅｚ Ｒ−９６３７（Ａｖｅｃｉａ）、ＮｅｏＲｅｚ Ｒ−９６４９（Ａｖｅｃｉａ Ｒｅｓｉｎｓ）およびＮｅｏＲｅｚ Ｒ−９６７９（Ａｖｅｃｉａ Ｒｅｓｉｎｓ）が挙げられる。
【００３４】
特に有用なポリウレタンは、脂肪族ポリエーテルポリウレタンである。このような脂肪族ポリエーテルポリウレタンの例には、Ｓａｎｃｕｒｅ ２７１０（登録商標）および／またはＡｖａｌｕｒｅ ＵＲ ４４５（登録商標）、Ｓａｎｃｕｒｅ ８７８（登録商標）、ＮｅｏＲｅｚ Ｒ−６００、ＮｅｏＲｅｚ Ｒ−９６６、ＮｅｏＲｅｚ Ｒ−９６７およびＷｉｔｃｏｂｏｎｄ Ｗ−３２０が挙げられる。
【００３５】
１実施形態では、このキャリア樹脂は、少なくとも１種のポリエステルポリウレタンを含有する。これらのキャリア樹脂の例には、Ｓａｎｃｕｒｅ社から「Ｓａｎｃｕｒｅ ２０６０」（ポリエステル−ポリウレタン）、「Ｓａｎｃｕｒｅ ２２５５」（ポリエステル−ポリウレタン）、「Ｓａｎｃｕｒｅ ８１５」（ポリエステル−ポリウレタン）、「Ｓａｎｃｕｒｅ ８７８」（ポリエーテル−ポリウレタン）および「Ｓａｎｃｕｒｅ ８６１」（ポリエーテル−ポリウレタン）の名称で販売されているもの、ＩＣＩ社から「ＮｅｏＲｅｚ Ｒ−９７４」（ポリエステル−ポリウレタン）、「ＮｅｏＲｅｚ Ｒ−９８１」（ポリエステル−ポリウレタン）および「ＮｅｏＲｅｚ Ｒ−９７０」（ポリエーテル−ポリウレタン）の名称で販売されているもの、およびＡｖｅｃｉａ社から「Ｎｅｏｃｒｙｌ ＸＫ−９０」の名称で販売されているアクリルコポリマー分散体が挙げられる。
【００３６】
別の実施形態では、このキャリア樹脂は、ポリアクリル樹脂およびポリメタクリル樹脂である。本明細書中で使用する場合、「ポリアクリル」は、ポリアクリレート、ポリアクリルまたはポリアクリルアミドを含み、また、「ポリメタクリル」は、ポリメタクリレート、ポリメタクリルまたはポリメタクリルアミドを含む。これらの樹脂には、アクリル酸、アクリル酸エステル、アクリルアミド、メタクリル酸、メタクリル酸エステルおよびメタクリルアミドから誘導したものが挙げられる。このアクリル酸エステルおよびメタクリル酸エステルは、一般に、そのペンダント基に、１個〜約３０個の炭素原子、またはそのペンダント基に１個〜約１８個の炭素原子、または２個〜約１２個の炭素原子を含有する。
【００３７】
市販のポリアクリルおよびポリメタクリルの例には、Ｇｅｌｖａ（登録商標）２４９７（これは、Ｍｏｎｓａｎｔｏ Ｃｏ．，Ｓｔ．Ｌｏｕｉｓ，Ｍｏ．から市販されている）、Ｄｕｒａｐｌｕｓ（登録商標）２（これは、Ｒｏｈｍ ＆ Ｈａａｓ Ｃｏ．，Ｐｈｉｌａｄｅｌｐｈｉａ，Ｐａ．から市販されている）、Ｊｏｎｃｒｙｌ（登録商標）９５（これは、Ｓ．Ｃ．，Ｊｏｈｎｓｏｎ Ｐｏｌｙｍｅｒ，Ｓｔｕｒｔｅｖａｎｔ，Ｗｉｓ．から市販されている）、ＳＣＸ−１５３７（Ｓ．Ｃ．，Ｊｏｈｎｓｏｎ Ｐｏｌｙｍｅｒ）、ＳＣＸ−１９５９（Ｓ．Ｃ．，Ｊｏｈｎｓｏｎ Ｐｏｌｙｍｅｒ）、ＳＣＸ−１９６５（Ｓ．Ｃ．，Ｊｏｈｎｓｏｎ Ｐｏｌｙｍｅｒ）、Ｊｏｎｃｒｙｌ（登録商標）５３０（Ｓ．Ｃ．，Ｊｏｈｎｓｏｎ Ｐｏｌｙｍｅｒ）、Ｊｏｎｃｒｙｌ（登録商標）５３７（Ｓ．Ｃ．，Ｊｏｈｎｓｏｎ Ｐｏｌｙｍｅｒ）、Ｇｌａｓｃｏｌ ＬＳ２０（これは、Ａｌｌｉｅｄ Ｃｏｌｌｏｉｄｓ，Ｓｕｆｆｏｌｋ，Ｖａ．から市販されている）、Ｇｌａｓｃｏｌ Ｃ３７（Ａｌｌｉｅｄ Ｃｏｌｌｏｉｄｓ）、Ｇｌａｓｃｏｌ ＬＳ２６（Ａｌｌｉｅｄ Ｃｏｌｌｏｉｄｓ）、Ｇｌａｓｃｏｌ ＬＳ２４（Ａｌｌｉｅｄ Ｃｏｌｌｏｉｄｓ）、Ｇｌａｓｃｏｌ ＬＥ４５（Ａｌｌｉｅｄ Ｃｏｌｌｏｉｄｓ）、Ｃａｒｂｏｓｅｔ（登録商標）ＣＲ７６０（これは、ＢＦＧｏｏｄｒｉｃｈ，Ｃｌｅｖｅｌａｎｄ，Ｏｈｉｏから市販されている）、Ｃａｒｂｏｓｅｔ（登録商標）ＣＲ７６１（ＢＦＧｏｏｄｒｉｃｈ）、Ｃａｒｂｏｓｅｔ（登録商標）ＣＲ７６３（ＢＦＧｏｏｄｒｉｃｈ）、Ｃａｒｂｏｓｅｔ（登録商標）７６５（ＢＦＧｏｏｄｒｉｃｈ）、Ｃａｒｂｏｓｅｔ（登録商標）１９Ｘ２（Ｂ１ＦＧｏｏｄｒｉｃｈ）、Ｃａｒｂｏｓｅｔ（登録商標）ＸＬ２８（ＢＦＧｏｏｄｒｉｃｈ）、Ｈｙｃａｒ ２６０８４（ＢＦＧｏｏｄｒｉｃｈ）、Ｈｙｃａｒ ２６０９１（ＢＦＧｏｏｄｒｉｃｈ）、Ｃａｒｂｏｂｏｎｄ ２６３７３（ＢＦ Ｇｏｏｄｒｉｃｈ）、Ｎｅｏｃｒｙｌ（登録商標）Ａ−６０１（これは、Ａｖｅｃｉａ Ｒｅｓｉｎｓ，Ｗｉｌｍｉｎｇｔｏｎ，Ｍａｓｓ．から市販されている）、Ｎｅｏｃｒｙｌ（登録商標）Ａ−６１２（Ａｖｅｃｉａ Ｒｅｓｉｎｓ）、Ｎｅｏｃｒｙｌ（登録商標）Ａ−６０４４（Ａｖｅｃｉａ Ｒｅｓｉｎｓ）、Ｎｅｏｃｒｙｌ（登録商標）Ａ−６２２（Ａｖｅｃｉａ Ｒｅｓｉｎｓ）、Ｎｅｏｃｒｙｌ（登録商標）Ａ−６２３（Ａｖｅｃｉａ Ｒｅｓｉｎｓ）、Ｎｅｏｃｒｙｌ（登録商標）Ａ−６３４（Ａｖｅｃｉａ Ｒｅｓｉｎｓ）およびＮｅｏｃｒｙｌ（登録商標）Ａ−６４０（Ａｖｅｃｉａ Ｒｅｓｉｎｓ）が挙げられる。
【００３８】
このキャリア樹脂では、ポリカーボネートもまた、有用である。これらのポリカーボネートは、Ｄｏｗ Ｃｈｅｍｉｃａｌ Ｃｏ．（Ｃａｌｉｂｒｅ）Ｇ．Ｅ． Ｐｌａｓｔｉｃｓ（Ｌｅｘａｎ）およびＢａｙｅｒ（Ｍａｋｒｏｌｏｎ）から入手できる。最も市販されているポリカーボネートは、工業プロセスにおいて、ビスフェノールＡと塩化カルボニルとの反応により、得られる。典型的な市販のポリカーボネートの分子量は、約２２，０００〜約３５，０００で変わり、そのメルトフロー速度は、一般に、４〜２２ｇ／１０分の範囲である。
【００３９】
別の実施形態では、このキャリア樹脂は、ハロゲン化ビニル誘導樹脂である。これらは、典型的には、ビニルハライドクロライド誘導樹脂であり、時には、本明細書中にて、ＰＶＣ樹脂と呼ぶ。これらの樹脂は、周知であり、塩化ビニルのホモポリマー、または塩化ビニルと少量（重量基準）の１種またはそれ以上のエチレン性不飽和コモノマー（これは、塩化ビニルと共重合可能である）とのコポリマーのいずれかである。これらのエチレン性不飽和コモノマーの例には、ハロゲン化ビニル（例えば、フッ化ビニルおよび臭化ビニル）；α−オレフィン（例えば、エチレン、プロピレンおよびブチレン）；ビニルエステル（例えば、酢酸ビニル、プロピオン酸ビニル、酪酸ビニルおよびヘキサン酸ビニル）、またはそれらの部分的に加水分解した生成物（例えば、ビニルアルコール）；ビニルエーテル（例えば、メチルビニルエーテル、プロピルビニルエーテルおよびブチルビニルエーテル）；アクリル酸エステル（例えば、アクリル酸メチル、アクリル酸エチル、メタクリル酸メチルおよびメタクリル酸ブチル）および他のモノマー（例えば、アクリロニトリル、塩化ビニリデンおよびマレイン酸ジブチル）が挙げられる。このような樹脂は、一般に、公知であり、多くは、市販されている。特に有用なポリ塩化ビニル樹脂には、塩化ビニルのホモポリマーがある。
【００４０】
市販されているポリ塩化ビニル樹脂の例には、ＧＥＯＮ ９２（中高分子量多孔質懸濁ＰＶＣ樹脂）；ＧＥＯＮ １２８（高分子量分散体等級ポリ塩化ビニル樹脂）；およびＧＥＯＮ １１Ｘ ４２６ＦＧ（中分子量ＰＶＣ樹脂）が挙げられる。これらのＧＥＯＮ樹脂は、Ｇｅｏｎ Ｃｏｍｐａｎｙから入手できる。本発明で有用なＰＶＣ樹脂の数平均分子量は、約２０，０００〜約８０，０００の範囲であり得、典型的な範囲は、約４０，０００〜約６０，０００である。
【００４１】
他の実施形態では、このポリマーコアは、少なくとも１種のアイオノマーを含有する。アイオノマーには、分子鎖のイオン結合を含むポリオレフィンがある。Ｓｕｒｌｙｎの商品名でＤｕＰｏｎｔから入手できるアイオノマー樹脂もまた、使用できる。これらは、ナトリウム、リチウムまたは亜鉛と、エチレンおよびメタクリル酸のコポリマーとから誘導されることが確認されている。これらには、Ｓｕｒｌｙｎ １６０１（これは、ナトリウム含有アイオノマーであり、９８℃の融点を有する）、Ｓｕｒｌｙｎ １６０５（これは、ナトリウム含有アイオノマーであり、約９０℃の融点および約−２０．６℃のＴｇを有する）、Ｓｕｒｌｙｎ １６５０（これは、亜鉛含有アイオノマーであり、９７℃の融点を有する）、Ｓｕｒｌｙｎ １６５２（これは、亜鉛含有アイオノマーであり、１００℃の融点を有する）、Ｓｕｒｌｙｎ １７０２（これは、亜鉛含有アイオノマーであり、９３℃の融点を有する）、Ｓｕｒｌｙｎ １７０５−１（これは、亜鉛含有アイオノマーであり、９５℃の融点を有する）、Ｓｕｒｌｙｎ １７０７（これは、ナトリウム含有アイオノマーであり、９２℃の融点を有する）、Ｓｕｒｌｙｎ １８０２（これは、ナトリウム含有アイオノマーであり、９９℃の融点を有する）、Ｓｕｒｌｙｎ １８５５（これは、亜鉛含有アイオノマーであり、８８℃の融点を有する）、Ｓｕｒｌｙｎ １８５７（これは、亜鉛含有アイオノマーであり、８７℃の融点を有する）、およびＳｕｒｌｙｎ １９０１（これは、ナトリウム含有アイオノマーであり、９５℃の融点を有する）が挙げられる。
【００４２】
（接着性向上樹脂）
この外皮層はまた、インク接着性向上ポリマーを含有する。このポリマーは、典型的には、非極性ポリマーまたは僅かに極性のポリマーである。極性ポリマーとは、極性添加剤を含有する塩基性炭化水素ポリマーを意味する。極性添加剤には、酸素、イオウ、窒素などを含有するものがある。このポリマーの極性は、典型的には、炭化水素モノマーと極性コモノマーとを共重合することにより、得られる。この極性コモノマーは、一般に、このインク接着性促進ポリマーを調製するのに使用されるモノマーの約３５モル％未満、または３０モル％未満、または２５モル％未満を構成する。他の実施形態では、この極性コモノマーは、このインク接着性促進樹脂の約２０モル％未満、または１５モル％未満を構成する。他の実施形態では、このインク接着性促進ポリマーは、非極性、すなわち、炭化水素である。
【００４３】
このインク接着性促進ポリマーは、典型的には、１７０℃未満、または約１５０℃未満、または１２５℃未満、または１１０℃未満、または約９５℃未満の融点を有する。このインク接着性促進ポリマーはまた、一般に、０．９７ｇ／ｃｃ未満、または約０．９２ｇ／ｃｃ未満、または約０．８９ｇ／ｃｃ未満の密度を与えた。
【００４４】
この樹脂は、一般に、この外皮層の５０重量％未満の量で、存在している。そのキャリア樹脂は、典型的には、この外皮層の約５重量％〜約４８重量％、または約８重量％〜約４５重量％、または１０重量％〜約４０重量％の量で、存在している。このインク接着性促進ポリマーには、ポリオレフィン、エチレンとプロピレンとの熱可塑性ポリマー、ポリウレタン、ポリビニルアルコール、酢酸ビニルホモポリマー、コポリマーまたはターポリマー、イオノマーおよびそれらの混合物が挙げられ得る。これらのポリマーは、上で記述されている。
【００４５】
１実施形態では、このポリマーは、ポリオレフィン、またはエチレンあるいはプロピレンの熱可塑性ポリマー、またはこれらのポリマーを含有する混合物である。他の実施形態では、このポリマーは、ポリエチレン、ポリプロピレン、エチレンあるいはプロピレンの熱可塑性ポリマーである。有用なポリオレフィンには、極低密度ポリエチレン（ＵＬＤＰＥ）（これは、超低密度ポリエチレンと呼ばれている）、直鎖低密度ポリエチレン（ＬＬＤＰＥ）、直鎖低密度ポリエチレン（ＬＬＰＥ）などが挙げられる。極低密度ポリエチレン（ＶＬＤＰＥ）は、約０．８９０〜０．９１２の密度を有する。ＶＬＤＰＥの一例には、８８ｇの低密度ポリエチレン（Ｕｎｉｏｎ Ｐｏｌｙｍｅｒ Ｃｏｒｐ．の製品；低密度ポリエチレン３３９（商品名））がある。
【００４６】
１実施形態では、このインク接着性促進ポリマーは、「エチレン／α−オレフィンコポリマー」である。これらのポリマーは、一般に、エチレンと、１種またはそれ以上のコモノマー（例えば、１−ブテン、１−ペンテン、１−ヘキセン、１−オクテン、メチルペンテンなど）とのコポリマーを示し、ここで、そのポリマー分子は、長鎖を含有し、比較的に少数の側鎖分枝を備えている。これらのポリマーは、低圧重合プロセスにより得られ、存在している側鎖分枝は、非直鎖ポリエチレン（例えば、ＬＤＰＥ、すなわち、低密度ポリエチレンホモポリマー）と比較して、短い。エチレン／α−オレフィンコポリマーは、一般に、約０．８６ｇ／ｃｃ〜約０．９４ｇ／ｃｃの範囲の密度を有する。直鎖低密度ポリエチレン（ＬＬＤＰＥ）との用語は、一般に、約０．９１５〜約０．９４ｇ／ｃｃの密度範囲に入るエチレン／α−オレフィンコポリマーの群を含むと理解されている。時には、約０．９２６〜約０．９４の密度範囲の直鎖ポリエチレンは、直鎖中密度ポリエチレン（ＬＭＤＰＥ）と呼ばれる。低密度エチレン／α−オレフィンコポリマーは、極低密度ポリエチレン（ＶＬＤＰＥ；これは、典型的には、Ｕｎｉｏｎ Ｃａｒｂｉｄｅから市販のエチレン／ブテンコポリマーを指すように使用され、約０．８８〜約０．９１ｇ／ｃｃの範囲の密度を有する）および超低密度ポリエチレン（ＵＬＤＰＥ；これは、典型的には、Ｄｏｗ製のエチレン／オクテンコポリマーを指すように使用される）を意味し得る。市販の有用な低密度エチレン−１−オクテンコポリマーの具体的な例には、以下が挙げられる：Ｄｏｗｌｅｘ ２０３６Ａ（これは、０．９３３０〜０．９３７０の範囲の密度を有する）；Ｄｏｗｌｅｘ ２０３２ＰＥＲ（これは、０．９２４０〜０．９２８０の範囲の密度を有する）；Ａｆｆｉｎｉｔｙ ＰＦ１１４０（これは、０．８９５〜０．８９８の密度を有する）；Ａｆｆｉｎｉｔｙ ＶＰ８７７０（これは、０．８８５の密度を有する）；Ａｔｔａｎｅ ４４０２（これは、０．９１２の密度を有する）；およびＡｔｔａｎｅ ４４０１（これは、０．９１２の密度を有する）。これらのコポリマーの全ては、Ｄｏｗ Ｃｈｅｍｉｃａｌ Ｃｏ．から入手できる。
【００４７】
この外皮層は、当業者に公知の手段により、製造される。それらの材料は、典型的には、ポリマーフィルムから押し出される。１実施形態では、この外皮層は、市販の合成紙濃縮物から調製され得る。これらの濃縮物は、当業者に公知であり、Ａ．Ｓｃｈｕｌｍａｎから市販のＰａｐｅｒｍａｔｃｈａ合成紙濃縮物が挙げられる。他の有用な濃縮物は、Ａｍｐａｃｅｔ Ｃｏｒｐｏｒａｔｉｏｎから入手可能である。これらの濃縮物を使用するとき、そのインク接着性向上ポリマーは、上記レベルで、その濃縮物に加えられる。
【００４８】
以下の実施例は、合成樹脂を調製するのに有用な外皮調合物に関する。以下の実施例ならびに本明細書および請求の範囲の他の箇所では、文脈が他に明記しない限り、量は、重量基準であり、温度は、摂氏であり、そして圧力は、大気圧である。
【００４９】
【表１】
（多層品）
他の実施形態では、本発明は、合成紙またはラベルとして有用な多層品に関する。該多層品は、ポリマーコア層を含有し、該ポリマーコア層は、少なくとも１層の外皮層を有し、ここで、該外皮層は、（Ａ）充填材、（Ｂ）キャリアポリマーおよび（Ｃ）少量のインク接着性向上ポリマーを含有する。この多層品は、典型的には、約１〜約１５ミル、または約１．５〜約１０ミル、または約２〜約６ミルの厚さを有する。
【００５０】
このポリマーコアは、単一ポリマーまたはポリマーブレンドであり得る。このポリマーコアは、単層または多層であり得る。このポリマーコアは、押し出されるか、多層構造体のために、共押出または共に積層されるか、いずれかであり得る。このポリマーコアは、透明または着色（例えば、白色、黄色およびベージュを含めた淡い色）であり得る。このコア層は、典型的には、この多層品の厚さの約６０％〜約９５％、または約６５％〜約９０％、または約７０％〜約８５％の厚さを有する。このコアは、代表的にこの多層品の主要部を構成する。このコアは、典型的には、この多層品の厚さの６０％を超える厚さ、または６５％を超える厚さ、または７０％を超える厚さ、または７５％を超える厚さを構成する。この外皮層は、この多層品の残りを構成する。このコア層は、典型的には、約０．１〜約１０ミル、または約０．３〜約５ミル、または約０．５〜約２．５ミルの厚さを有する。
【００５１】
このコア層は、少なくとも１種のポリマーから構成される。これらのポリマーには、外皮層について上で記述したものが挙げられる。ポリオレフィン、およびエチレンとプロピレンとの熱可塑性ポリマーは、特に有用である。
【００５２】
そのポリマーコア材料は、所望の特性（例えば、外観特性（不透明または着色フィルム）、耐久性および加工特性を与えるために、無機充填材および他の有機添加剤または無機添加剤を含有し得る。結晶化度を高め、それにより、剛直性を高めるために、核成形剤を加えることができる。有用な材料の例には、炭酸カルシウム、二酸化チタン、金属粒子、繊維、難燃剤、酸化防止化合物、熱安定化剤、光安定化剤、紫外線安定化剤、アンチブロック剤、加工助剤、酸受容体などが挙げられる。
【００５３】
このコア層は、直接的に、この外皮層に積層され得る。この構造は、押出手段により作製したものである。あるいは、このコア層は、連結層または接着剤層を介して、この外皮層に積層できる。接着層は、以下に記載されるもののいずれかであり得る。この連結層は、接着性促進層として、作用する。その連結層は、典型的には、接着材料である。この接着材料は、接着性樹脂（例えば、エチレン／酢酸ビニルコポリマー）から構成され得る。これらには、ＤｕＰｏｎｔ Ｅｌｖａｘ ３１７０および３１９０ ＬＧが挙げられる。Ｂｙｎｅｌの商品名でＤｕＰｏｎｔから入手できる接着性樹脂もまた、使用できる。
【００５４】
他の実施形態では、この多層構造体は、第二外皮層を含む。この第二外皮層は、インク接着性促進ポリマーについて記述したポリマーから作製され得る。第二外皮層は、このコア層の他の面、すなわち、インク接着性促進ポリマーとは反対の面にある。その第二樹脂は、接着性または非接着性であり得る。第二外皮層は、典型的には、第一外皮層と同程度の厚さを有する。それらの厚さは、同じである必要はないものの、しばしば、同じ厚さである。
【００５５】
１実施形態では、第二外皮層は、接着剤層である。その接着剤は、熱活性化接着剤、ホットメルト接着剤、または感圧接着剤（ＰＳＡ）であり得る。これらの接着剤は、一般に、以下の範疇に分類され得る：１）ランダムコポリマー接着剤（例えば、アクリレートおよび／またはメタクリレートコポリマー、α−オレフィンコポリマー、シリコーンコポリマー、クロロプレン／アクリロニトリルコポリマーなどをベースにしたもの）、２）ブロックコポリマー接着剤（これには、直鎖ブロックコポリマー（すなわち、Ａ−Ｂ型およびＡ−Ｂ−Ａ型）、分枝ブロックコポリマー、星形ブロックコポリマー、グラフトまたは放射ブロックコポリマーなど）、および３）天然ゴム接着剤および合成ゴム接着剤。有用な接着剤の説明は、Ｅｎｃｙｃｌｏｐｅｄｉａ ｏｆ Ｐｏｌｙｍｅｒ Ｓｃｉｅｎｃｅ ａｎｄ Ｅｎｇｉｎｅｅｒｉｎｇ，Ｖｏｌ．１３，Ｗｉｌｅｙ−Ｉｎｔｅｒｓｃｉｅｎｃｅ Ｐｕｂｌｉｓｈｅｒｓ（Ｎｅｗ Ｙｏｒｋ，１９８８）で見られ得る。有用な接着剤のその他の説明は、Ｅｎｃｙｃｌｏｐｅｄｉａ ｏｆ Ｐｏｌｙｍｅｒ Ｓｃｉｅｎｃｅ ａｎｄ Ｔｅｃｈｎｏｌｏｇｙ，Ｖｏｌ．１，Ｉｎｔｅｒｓｃｉｅｎｃｅ Ｐｕｂｌｉｓｈｅｒｓ（Ｎｅｗ Ｙｏｒｋ，１９６４）で見られ得る。
【００５６】
市販の感圧接着剤は、本発明で有用である。これらの接着剤の例には、ＨＭ−１５９７、ＨＬ−２２０７−Ｘ、ＨＬ−２１１５Ｘ、ＨＬ−２１９３−ＸとしてＨ．Ｂ．Ｆｕｌｌｅｒ Ｃｏｍｐａｎｙ，Ｓｔ．Ｐａｕｌ，Ｍｉｎｎ．から入手できるホットメルト感圧接着剤が挙げられる。他の有用な市販の感圧接着剤には、Ｃｅｎｔｕｒｙ Ａｄｈｅｓｉｖｅｓ Ｃｏｒｐｏｒａｔｉｏｎ，Ｃｏｌｕｍｂｕｓ，Ｏｈｉｏから入手できるものが挙げられる。
【００５７】
通常のＰＳＡは、シリコーン系ＰＳＡ、ゴム系ＰＳＡおよびアクリル系ＰＳＡを含めて、有用である。ホットメルト接着剤の他の市販の例には、Ｈ２１８７−０１があり、これは、Ｗａｕｗａｔｕｓａ，ＷｉｓｃｏｎｓｉｎのＡｔｏ Ｆｉｎｄｌｅｙ，Ｉｎｃ．から販売されている。それに加えて、米国特許第３，２３９，４７８号（Ｈａｒｌａｎ）で記述されたゴム系ブロックコポリマーＰＳＡもまた、本発明の共押出接着剤構造で使用でき、この特許は、このようなホットメルト接着剤の開示について、本明細書中で参考として援用されている。
【００５８】
１実施形態では、本発明で使用される感圧接着剤は、ゴム系エラストマー材料例えば、直鎖、分枝、グラフトまたは放射ブロックコポリマーを含有し、これらは、ダイブロック構造Ａ−Ｂ、トリブロックＡ−Ｂ−Ａ、放射または接合構造（Ａ−Ｂ）ｎ、およびこれらの組合せにより表わされ、ここで、Ａは、硬質熱可塑性相またはブロックを表わし、これは、室温では、非ゴム性またはガラス性または結晶性であるが、高温では、流動性であり、そしてＢは、軟質ブロックであり、これは、使用温度または室温温度で、ゴム性またはエラストマー性である。これらの熱可塑性エラストマーは、約７５重量％〜約９５重量％のゴムセグメントおよび約５重量％〜約２５重量％の非ゴムセグメントを含有し得る。
【００５９】
これらの非ゴム性セグメントまたは硬質ブロックは、単環式または多環式の芳香族炭化水素のポリマー、さらに特定すると、ビニル置換芳香族炭化水素のポリマー（これは、単環式または多環式の性質であり得る）を含有する。好ましいゴム性ブロックまたはセグメントには、脂肪族共役ジエンのホモポリマーまたはコポリマーのポリマーブロックがある。このゴム性ブロックまたはセグメントを形成するには、ゴム性材料（例えば、ポリイソプレン、ポリブタジエン、およびスチレン−ブタジエンゴム）が使用され得る。特に好ましいゴム性セグメントには、エチレン／ブチレンコポリマーまたはエチレン／プロピレンコポリマーのポリジエンおよび飽和オレフィンゴムが挙げられる。後者のゴムは、対応する不飽和ポリアルキレン部分（例えば、ポリブタジエンおよびポリイソプレン）から、それらの水素化により、得ることができる。
【００６０】
使用され得るビニル芳香族炭化水素および共役ジエンのブロックコポリマーには、エラストマー特性を示すもののいずれかが挙げられる。これらのブロックコポリマーは、ダイブロックコポリマー、トリブロックコポリマー、マルチブロックコポリマー、星形ブロックコポリマー、ポリブロックコポリマーまたはグラフトブロックコポリマーであり得る。本明細書および特許請求の範囲の全体を通じて、ブロックコポリマーの構造上の特徴に関するダイブロック、トリブロック、マルチブロック、ポリブロックおよびグラフトまたはグラフトブロックとの用語は、文献（例えば、ｔｈｅ Ｅｎｃｙｃｌｏｐｅｄｉａ ｏｆ Ｐｏｌｙｍｅｒ Ｓｃｉｅｎｃｅ ａｎｄ Ｅｎｇｉｎｅｅｒｉｎｇ，Ｖｏｌ．２，（１９８５） Ｊｏｈｎ Ｗｉｌｅｙ ＆ Ｓｏｎｓ，Ｉｎｃ．，Ｎｅｗ Ｙｏｒｋ，ｐｐ．３２５〜３２６およびＪ．Ｅ．ＭｃＧｒａｔｈのＢｌｏｃｋ Ｃｏｐｏｌｙｍｅｒｓ，Ｓｃｉｅｎｃｅ Ｔｅｃｈｎｏｌｏｇｙ，Ｄａｌｅ Ｊ．Ｍｅｉｅｒ編、Ｈａｒｗｏｏｄ Ａｃａｄｅｍｉｃ Ｐｕｂｌｉｓｈｅｒｓ，１９７９，１〜５ページ）で定義された通常の意味を有する。
【００６１】
これらのブロックコポリマーは、例えば、米国特許第３，２５１，９０５号；第３，３９０，２０７号；第３，５９８，８８７号；および第４，２１９，６２７号で説明しているように、周知のブロック重合または共重合手順（モノマーの逐次付加、モノマーの漸進的付加、またはカップリング技術を含めて）のいずれかにより、調製され得る。周知のように、共役ジエンおよびビニル芳香族炭化水素モノマーの混合物を、それらの共重合反応速度の差を利用して、共重合することにより、このマルチブロックコポリマーには、テーパードコポリマーブロックを取り込むことができる。種々の特許は、テーパードコポリマーブロックを含有するマルチブロックコポリマーの調製を記述しており、これには、米国特許第３，２５１，９０５号；第３，６３９，５２１号；および第４，２０８，３５６号が挙げられ、それらの開示内容は、本明細書中で参考として援用されている。
【００６２】
これらのポリマーおよびコポリマーを調製するのに使用され得る共役ジエンには、４個〜約１０個の炭素原子、より一般的には、４個〜６個の炭素原子を含有するものがある。例には、１，３−ブタジエン、２−メチル−１，３−ブタジエン（イソプレン）、２，３−ジメチル−１，３−ブタジエン、クロロプレン、１，３−ペンタジエン、１，３−ヘキサジエンなどが挙げられる。これらの共役ジエンの混合物もまた、使用され得る。好ましい共役ジエンには、イソプレンおよび１，３−ブタジエンがある。
【００６３】
これらのコポリマーを調製するのに使用され得るビニル芳香族炭化水素の例には、スチレンおよび種々の置換スチレン（例えば、ｏ−メチルスチレン、ｐ−メチルスチレン、ｐ−第三級ブチルスチレン、１，３−ジメチルスチレン、α−メチルスチレン、β−メチルスチレン、ｐ−イソプロピルスチレン、２，３−ジメチルスチレン、ｏ−クロロスチレン、ｐ−クロロスチレン、ｏ−ブロモスチレン、２−クロロ−４−メチルスチレンなど）が挙げられる。好ましいビニル芳香族炭化水素は、スチレンである。
【００６４】
共役ジエンおよびビニル芳香族化合物の上記コポリマーの多くは、市販されている。これらのブロックコポリマーの水素化前の数平均分子量は、約２０，０００〜約５００，０００、好ましくは、約４０，０００〜約３００，０００である。
【００６５】
これらのコポリマー内の個々のブロックの平均分子量は、一定限度内で変わり得る。大ていの場合、そのビニル芳香族ブロックは、大体、約２０００〜約１２５，０００、好ましくは、約４０００と６０，０００の間の数平均分子量を有する。水素化前または水素化後のいずれかの共役ジエンブロックは、大体，約１０，０００〜約４５０，０００、より好ましくは、約３５，０００〜１５０，０００の数平均分子量を有する。
【００６６】
また、水素化前では、その共役ジエン部分のビニル含量は、一般的に約１０％〜約８０％であり、このビニル含量は、変性したブロックコポリマーがゴム性の弾性を示すのが望ましいとき、好ましくは、約２５％〜約６５％、特に、３５％〜５５％である。このブロックコポリマーのビニル含量は、核磁気共鳴により、測定できる。
【００６７】
ジブロックコポリマーの具体的な例には、スチレン−ブタジエン（ＳＢ）、スチレン−イソプレン（ＳＩ）、およびそれらの水素化誘導体が挙げられる。トリブロックポリマーの例には、スチレン−ブタジエン−スチレン（ＳＢＳ）、スチレン−イソプレン−スチレン（ＳＩＳ）、α−メチルスチレン−ブタジエン−α−メチルスチレン、およびα−メチルスチレン−イソプレン−α−メチルスチレンが挙げられる。これらの接着剤として有用な市販のブロックコポリマーの例には、Ｋｒａｔｏｎポリマーの商品名でＳｈｅｌｌ Ｃｈｅｍｉｃａｌ Ｃｏｍｐａｎｙから入手できるものが挙げられ、具体的な例には、Ｄ１１０１、Ｄ１１０７Ｐ、Ｄ１１１１、Ｄ１１１２Ｐ、Ｄ１１１３Ｐ、Ｄ１１１７ＰおよびＤ１３２０Ｘが挙げられる。Ｖｅｃｔｏｒ ４１１１は、Ｄｅｘｃｏ ｏｆ Ｈｏｕｓｔｏｎ、Ｔｅｘａｓから入手できるＳＩＳブロックコポリマーである。
【００６８】
１，４異性体および１，２異性体の混合物のゴム性セグメントを含有するＳＢＳコポリマーを水素化すると、スチレン−エチレン−ブチレン−スチレン（ＳＥＢＳ）ブロックコポリマーが得られる。同様に、ＳＩＳポリマーの水素化は、スチレン−エチレン−プロピレン−スチレン（ＳＥＰＳ）ブロックコポリマーが得られる。このポリマーおよびその調製手順は、米国特許第３，１１３，９８６号および第４，２２６，９５２号で記述されており、それらの開示内容は、本明細書中で参考として援用されている。
【００６９】
多数の選択的な水素化したブロックコポリマーは、「Ｋｒａｔｏｎ Ｇ」の一般商品名称で、Ｓｈｅｌｌ Ｃｈｅｍｉｃａｌ Ｃｏｍｐａｎｙから市販されている。一例には、Ｋｒａｔｏｎ Ｇ１６５２があり、これは、水素化ＳＢＳトリブロックであり、約３０重量％のスチレン末端ブロックと、中間ブロック（これは、エチレンと１−ブテン（ＥＢ）とのコポリマーである）とを含有する。低分子量型のＧ１６５２は、Ｋｒａｔｏｎ Ｇ１６５０の名称で、Ｓｈｅｌｌから入手できる。Ｋｒａｔｏｎ Ｇ１６５１は、別のＳＥＢＳブロックコポリマーであり、これは、約３３重量％のスチレンを含有する。Ｋｒａｔｏｎ Ｇ１６５７は、ＳＥＢＳジブロックコポリマーであり、これは、約１３重量％のスチレンを含有する。このスチレン含量は、Ｋｒａｔｏｎ Ｇ１６５０およびＫｒａｔｏｎ Ｇ１６５２のスチレン含量よりも低い。
【００７０】
これらのブロックコポリマーには、また、官能化ポリマー（例えば、α，β−オレフィン性不飽和モノカルボン酸またはジカルボン酸試薬を、上記のように、ビニル芳香族炭化水素および共役ジエンの選択的に水素化したブロックコポリマー上で反応させることにより、得られるもの）が挙げられ得る。このグラフトブロックコポリマーでのカルボン酸試薬間の反応は、遊離ラジカル開始剤の存在下にて、溶液中にて、または溶融プロセスにおいて、行われ得る。
【００７１】
カルボン酸試薬でグラフト化した共役ジエンおよびビニル芳香族炭化水素の様々な選択的に水素化したブロックコポリマーの調製は、米国特許第４，５７８，４２９号；同第４，６５７，９７０号；および同第４，７９５，７８２号を含めた多数の特許に記述されており、共役ジエンおよびビニル芳香族化合物のクラフトされた選択的に水素化したブロックコポリマー、およびこのような化合物の調製に関するこれらの特許の開示は、本明細書中で参考として援用されている。米国特許第４，７９５，７８２号は、溶液プロセスおよび溶融プロセスによるグラフト化ブロックコポリマーの調製の例を記述し示している。米国特許第４，５７８，４２９号は、二軸スクリュー押出機での溶融反応により、Ｋｒａｔｏｎ Ｇ１６５２（ＳＥＢＳ）ポリマーを無水マレイン酸と２，５−ジメチル−２，５−ジ（ｔ−ブチルパーオキシ）ヘキサンでグラフト化する例を含む（８欄、４０〜６１行目を参照のこと）。
【００７２】
スチレンおよびブタジエンの市販のマレイン酸塩化し選択的に水素化したコポリマーの例には、Ｓｈｅｌｌ製のＫｒａｔｏｎ ＦＧ１９０１Ｘ、ＦＧ１９２１ＸおよびＦＧ１９２４Ｘが挙げられ、これらは、しばしば、マレイン酸塩化し選択的に水素化したＳＥＢＳコポリマーと呼ばれている。ＦＧ１９０１Ｘは、約１．７％の結合官能性（無水コハク酸として）および約２８％のスチレンを含有する。ＦＧ１９２１Ｘは、約１％の結合官能性（無水コハク酸として）および約２９％のスチレンを含有する。ＦＧ１９２４Ｘは、約１３％のスチレンおよび約１％の結合官能性（無水コハク酸として）を含有する。
【００７３】
有用なブロックコポリマーはまた、日本ゼオン（東京都千代田区丸の内２−１）から入手できる。例えば、Ｑｕｉｎｔａｃ ３５３０は、日本ゼオンから入手でき、直鎖スチレン−イソプレン−スチレンブロックコポリマーであると考えられている。
【００７４】
乳濁液および溶媒ベースのアクリル系ＰＳＡは、公知であり、例えば、それぞれ、米国特許第５，６３９，８１１号および同第５，１６４，４４４号で記述されており、これらの特許の内容は、このような開示について、本明細書中で参考として援用されている。これらのフィルム材料および／または接着剤組成物の乳濁液を使用する場合、水は、米国特許第５，７１６，６６９号（ＬａＲｏｓｅら）で記述され請求されたプロセスを使用することにより、押出機で除去され得る。
【００７５】
さらに、これらの接着剤組成物はまた、少なくとも１種の固形粘着付与樹脂成分を含有し得る。固形粘着付与剤は、本明細書中では、８０℃より高い軟化点を有するものとして、定義される。この固形粘着付与樹脂成分が存在する場合、これらの接着剤組成物は、一般に、約４０重量％〜約８０重量％の熱可塑性エラストマー成分および約２０重量％〜約６０重量％（または約５５重量％〜約６５重量％）の固形粘着付与樹脂成分を含有する。通常の固形粘着付与樹脂には、炭化水素樹脂、ロジン、水素化ロジン、ロジンエステル、ポリテルペン樹脂、および適切に均衡した特性を示す他の樹脂が挙げられる。種々の有用な固形粘着付与樹脂は、市販されており、例えば、テルペン樹脂（これらは、Ａｒｉｚｏｎａ Ｃｈｅｍｉｃａｌ Ｃｏｍｐａｎｙから、Ｚｏｎａｔａｃの商標で販売されている）、および石油炭化水素樹脂（例えば、Ｅｘｘｏｎ Ｃｈｅｍｉｃａｌ Ｃｏｍｐａｎｙから、Ｅｓｃｏｒｅｚの商標で販売されている樹脂）がある。有用な固形粘着付与剤の例には、Ｅｓｃｏｒｅｚ ２５９６、Ｅｓｃｏｒｅ １３１０ＬＣが挙げられ、Ｗｉｎｇｔａｃｋ ９５は、Ｇｏｏｄｙｅａｒ，Ａｋｒｏｎ，Ｏｈｉｏから入手できる合成粘着付与樹脂である。
【００７６】
これらの接着剤組成物はまた、液状ゴムを含有し得る。液状ゴムとは、室温で液状のゴムである。これらの液状ゴムは、一般に、少なくとも５，０００のＭｗ、多くの場合、少なくとも２０，０００のＭｗを有する。その接着剤調合物の全重量を基準にして、１０重量％未満、さらに、５重量％未満の量で、液状ゴムを含有させると、ポリマーコア材料と共押出可能な接着剤が得られる。液状ブロックコポリマー（例えば、液状スチレン−イソプレンブロックコポリマー）は、特に有用である。市販のゴムの例には、Ｋｒａｔｏｎ ＬＶＳＩ−１０１（これは、Ｓｈｅｌｌ Ｃｈｅｍｉｃａｌ Ｃｏｍｐａｎｙから入手できる）およびＩｓｏｌｅｎｅ Ｄ−４００（Ｅｌｅｍｅｎｔｓ Ｐｅｒｆｏｒｍａｎｃｅ Ｐｏｌｙｍｅｒｓ，Ｂｅｌｌｅｖｉｌｌｅ，Ｎ．Ｊ．製）が挙げられる。
【００７７】
別の実施形態では、第二外皮層は、ヒートシール層である。このヒートシール層は、一般に、熱活性化可能材料から構成される。これらは、ポリオレフィン（直鎖または分枝）；ポリアミド（例えば、ナイロン）；ポリエステルコポリマー；ポリウレタン熱可塑性接着剤（これには、ポリウレタンポリエステルおよびポリウレタンポリエーテルが挙げられる）；エチレンメタクリル酸のナトリウム塩または亜鉛塩ベースのイオノマー；ポリアクリロニトリル；およびエチレン−酢酸ビニルコポリマーが挙げられる。他の有用な熱活性化可能接着剤には、熱活性化硬化剤（例えば、ブロックドイソシアネート）を有する不飽和ポリエステルがある。エチレン−酢酸ビニルコポリマーの群には、アクリレート（例えば、エチレンメタクリル酸、エチレンアクリル酸メチル、エチレンアクリル酸およびエチレンアクリル酸エチル）が含まれる。また、有用な接着剤の群には、例えば、２個〜約１２個の炭素原子、１実施形態では、２個〜約８個の炭素原子を有するオレフィンモノマーのポリマーおよびコポリマーが含まれる。これらには、１分子あたり２個〜約４個の炭素原子を有するα−オレフィンのポリマーが挙げられる。これらには、ポリエチレン、ポリプロピレン、ポリ−１−ブテンなどが挙げられる。上記定義のコポリマーの一例には、エチレンと１−ブテンとのコポリマーであって、そのコポリマー分子中に取り込まれた約１〜約１０重量％の１−ブテンコモノマーを有する。これらのポリオレフィンには、非晶質ポリオレフィンが挙げられる。有用なポリエチレンは、上記のような低密度、中密度および高密度範囲を含めて、種々の密度範囲を有する。ＥＭＡＣの商標でＣｈｅｖｒｏｎから入手できるエチレン／アクリル酸メチルコポリマーが使用され得る。これらには、ＥＭＡＣ ２２６０（これは、２４重量％のアクリル酸メチル含量、および１９０℃、２．１６ｋｇで２．０グラム／１０分のメルトインデックスを有する）；およびＥＭＡＣ ＳＰ ２２６８Ｔ（これもまた、２４重量％のアクリル酸メチル含量、および１９０℃、２．１６ｋｇで１０グラム／１０分のメルトインデックスを有する）が挙げられる。コポリマーのブレンドまたはコポリマーとホモポリマーとのブレンドから調製したポリマーフィルム材料もまた、有用である。その熱活性化可能層は、紫外光（ＵＶ）吸収剤または他の光安定化剤を含有し得る。これらの添加剤は、日光による劣化を防ぐために、含有される。１つの有用な種類の安定化剤には、ヒンダードアミン光安定化剤があり、これには、以前に記述されたものが挙げられる。本発明の１実施形態では、この熱活性化可能接着剤層は、ポリウレタン接着剤を含有し、これは、有機ポリイソシアネート（例えば、ヘキサメチレンジイソシアネート、トルエンジイソシアネート、ジフェニルジイソシアネート、テトラメチレンジイソシアネート、トルエントリイソシアネート、トリフェニルメチルトリイソシアネート、ポリアリールポリイソシアネートなど）と、活性水素含有化合物（例えば、水酸基および／またはアミノ基を含有するものであって、これらは、グリコール、ポリオール、ヒドロキシル化ポリエステル、ジアミンなどにより、例示される）との反応生成物である。このポリウレタン接着剤は、接着促進剤を含有し得、これは、Ｎ−置換−２−ピロリドンおよびエトキシ化アルキルフェノールから選択される。本発明の別の実施形態では、この熱活性化可能接着剤層は、直鎖飽和ポリエステルポリマーであり、これは、熱活性化硬化剤を含有する。未硬化ポリエステルそれ自体は、グリコールと二酸とを反応させることにより形成された直鎖アルキル飽和ポリエステルである。この未硬化ポリエステルポリマーの分子量は、適応温度（すなわち、一般に、約４００°Ｆ未満）で基板の表面を流動して濡らすのに十分に低い。１実施形態では、この分子量は、約５，０００〜約３０，０００の範囲であり、別の実施形態では、この分子量は、約１０，０００〜約１５，０００の範囲である。このポリエステル接着剤は、熱活性化硬化剤（例えば、熱活性化ポリイソシアネート硬化剤）を含有する。適切なジオールには、エチレングリコール、プロピレングリコール、１，３−プロパンジオール、１，４−ブタンジオール、１，５−ペンタンジオール、１，６−ヘキサンジオール、１，８−オクタンジオール、１，４−シクロヘキサンジメタノール、１，３−シクロヘキサンジメタノール、ジエチレングリコールなどが挙げられる。これらのポリマーを製造するのに有用な二酸には、ビニル飽和を有しない芳香族ジカルボン酸（例えば、イソフタル酸またはその無水物、フタル酸またはその無水物、テレフタル酸）または脂肪族ジカルボン酸（例えば、アジピン酸、コハク酸、グルタル酸など）が挙げられる。
【００７８】
この熱活性化硬化剤は、加熱するとポリエステルを硬化するように、作用する。この熱活性化硬化剤は、イソシアネート硬化剤、好ましくは、ブロックドイソシアネート硬化剤であり得る。適切なこのような硬化剤には、フェノールブロックドメチレンビス−４−フェニルイソシアネート（例えば、米国特許第３，３０７，９６６号で開示されたもの）およびフェノールアルデヒドブロックドポリイソシアネート（例えば、米国特許第３，２２６，２７６号で議論されたもの）が挙げられる。他のブロックドイソシアネートには、二量化トルエンジイソシアネートおよびメチルエチル−ケトキシムブロックドイソシアネートが挙げられる。有用な接着剤には、Ｂｏｓｔｉｋ接着剤１０−３００−３があり、これは、イソシアネート硬化剤とポリエステル（これは、エチレングリコールおよびメチルテレフタル酸から形成した）とを使用する熱硬化性直鎖飽和ポリエステル接着剤である。このブロックドイソシアネート／未硬化直鎖ポリエステルは、メチルエチルケトンおよび塩化メチレンに溶解され、１０，０００〜１５，０００の重量平均分子量を有する。
【００７９】
１実施形態では、この多層品は、コアの１面に、単一外皮層を含む。別の実施形態では、この多層品は、そのコア面の各々に、２層の外皮層を含む。この実施形態では、この外皮層の１層は、接着剤層（例えば、感圧接着剤層）である。この感圧接着剤層には、その接着剤を保護するために、剥離可能ライナーが存在し得る。本発明の別の局面では、このコア第二外皮層は、ヒートシール層である。本発明の別の局面では、このコア層は、その表面の各々に、外皮層を有する。第二外皮層は、非接着性である。この実施形態では、第二外皮層上に、別の接着剤層またはヒートシール層が設置され得る。さらに、上記実施形態の全てでは、そのコアは、例えば、共押出されるとき、それらの外皮層に直接付着され得る。このコアは、中間接着剤層を介して、この外皮層に付着され得る。この層は、上記接着剤またはヒートシール材料から構成され得る。この層はまた、結合層であり得る。この結合層は、このコアと外皮層との間の接着性を促進するように作用する。これらには、ＤｕＰｏｎｔ Ｅｌｖａｘ ３１７０および３１９０ＬＧが挙げられる。Ｂｙｎｅｌの商品名でＤｕＰｏｎｔから入手できる接着樹脂もまた、使用され得る。これらには、Ｓｅｒｉｅｓ １１００の商品名称で入手できるエチレン／酢酸ビニル樹脂、酸変性エチレンアクリレートポリマー（Ｓｅｒｉｅｓ ２０００）、無水物変性エチレンアクリレートコポリマー（Ｓｅｒｉｅｓ ２１００）、無水物変性エチレン／酢酸ビニルコポリマー（Ｓｅｒｉｅｓ ３０００）、酸およびアクリレート変性エチレン／酢酸ビニル樹脂（Ｓｅｒｉｅｓ ３１００）、無水物変性エチレン／酢酸ビニルコポリマー（Ｓｅｒｉｅｓ ３８００）、無水物変性エチレン／酢酸ビニル樹脂（Ｓｅｒｉｅｓ ３９００）、無水物変性高密度エチレン樹脂（Ｓｅｒｉｅｓ ４０００）、無水物変性直鎖低密度ポリエチレン樹脂（Ｓｅｒｉｅｓ ４１００）、無水物変性低密度ポリエチレン樹脂（Ｓｅｒｉｅｓ ４２００）および無水物変性ポリプロピレン樹脂（Ｓｅｒｉｅｓ ５０００）が挙げられる。Ｂｙｎｅｌ ＣＸＡ １１２３（７４℃の融点を有するエチレン／酢酸ビニルコポリマー）およびＢｙｎｅｌ ＣＸＡ ３１０１（エステルおよび酸コモノマー官能性を含み８７℃の融点を有するエチレン系ポリマー）は、使用され得る。
【００８０】
これらの多層品は、その層を積層するか押し出す（共押出を含めて）ことにより、調製され得る。１実施形態では、この多層品は、３つの押出機を使用して、調製される。押出機は、Ａ、ＢおよびＣと呼ばれ、この場合、Ａは、インク接着性促進ポリマーを表わし、Ｂは、ポリマーコアを表わし、そしてＣは、第二外皮層を表わす。これらの押出機の各温度は、大体、その特定の押出機に装填される各樹脂の溶融温度に一致している。これらの押出機の温度は、以下のとおりである：
Ａ押出機、３５０〜５００°Ｆ
Ｂ押出機、３５０〜５５０°Ｆ
Ｃ押出機、３２５〜４５０°Ｆ。
【００８１】
この性質の押出プロセスに関連したヘッド圧力は、典型的には、１，０００〜５，５００ ｐｓｉの範囲であるが、設計、ポリマーの種類およびプロセス条件に従って、変わる。これらの押出機は、スロットダイスに前進する前に、連結ユニットに送り込まれ、この場所で、各ポリマー流れは、溶融物として給送され、そして所望の層（すなわち、２層、３層などの層状構造体）に合体される。この溶融物は、そのベースフィルムに望ましい厚さよりも大きい名目厚さで、このスロットダイスを出ていく。冷却した成形ロールの速度に対する樹脂のポリマー溶融物の容量流速は、最終フィルム厚を制御するのに使用される機構である。
【００８２】
このフィルムの端をきれいに切り取るために、その外縁からフィルム（通常、２〜６インチ）の小部分を切断するナイフが、列をなして、存在している。このフィルムは、最終的には、巻物形状で、コア上に自然に巻き付けられる。
【００８３】
以下の実施例は、本発明の多層品を説明する。全ての実施例は、上記のように、種々の層の共押出により、調製される。
【実施例】
【００８４】
（実施例Ａ）
実施例５の外皮層を、ポリマーコア組成物（これは、５０重量％のプロピレンコポリマー（３．７％のエチレン）、３０重量％のＴｉＯ２濃縮物（これは、３０％のＴｉＯ２および７０％のエチレン−メタクリレートキャリアを含有する）および２０重量％の炭酸カルシウム濃縮物を含有する）と共押出することにより、２層品を調製する。これらの層の厚さは、外皮層に対して、１０％であり、そしてコア層に対して、９０％である。
【００８５】
（実施例Ｂ）
実施例５の外皮層、実施例Ａのコアおよび第二外皮層（これは、５０％のプロピレンホモポリマーおよび５０％のエチレン−酢酸ビニル（１８％の酢酸ビニル）を含む）を共押出することにより、３層品を作製する。その層厚は、各外皮層に対して、１０％であり、そしてコア層に対して、８０％である。
【００８６】
本発明は、その好ましい実施形態に関連して説明されているが、それらの種々の変更は、本明細書を読めば、当業者に明らかとなることが理解できるはずである。従って、本明細書中で開示した発明は、添付の請求の範囲の範囲内に入るこのような変更を含むと解釈されることが理解できるはずである。
Claims (38)
- 合成紙またはラベルの外皮層として有用なポリマーフィルムであって、（Ａ）充填材、（Ｂ）キャリアポリマーおよび（Ｃ）少量のインク接着性向上ポリマーを含有する、ポリマーフィルム。
- （Ａ）が、無機粉末である、請求項１に記載のフィルム。
- （Ａ）が、炭酸カルシウム、二酸化チタン、粘土、ケイソウ土、タルク、マイカ、硫酸バリウム、硫酸アルミニウム、シリカ、またはそれらの２種またはそれ以上の混合物である、請求項１に記載のフィルム。
- （Ｂ）が、ポリオレフィン、エチレンとプロピレンとの熱可塑性ポリマー、ポリエステル、ポリカーボネート、スチレン誘導ポリマー、ポリウレタン、ポリアクリル、ポリメタクリル、ポリビニルアルコール、ポリアミド、ポリイミド、ポリスルホン、ポリメチルペンテン、ポリアセタール、ハロゲン化ビニル誘導ポリマー、ポリ（エチレンビニルアルコール）、酢酸ビニル誘導ポリマー、アイオノマー、およびそれらの混合物である、請求項１に記載のフィルム。
- （Ｂ）が、ポリオレフィン、またはエチレンもしくはプロピレンの熱可塑性ポリマー、あるいはこれらのポリマーを含有する混合物である、請求項１に記載のフィルム。
- （Ｃ）が、ポリオレフィン、エチレンとプロピレンとの熱可塑性ポリマー、ポリウレタン、ポリビニルアルコール、酢酸ビニル誘導ホモポリマー、コポリマーまたはターポリマー、アイオノマーおよびそれらの混合物である、請求項１に記載のフィルム。
- （Ｃ）が、ポリオレフィン、またはエチレンもしくはプロピレンの熱可塑性ポリマー、あるいはこれらのポリマーを含有する混合物である、請求項１に記載のフィルム。
- （Ｃ）が、ポリエチレン、ポリプロピレン、エチレンあるいはプロピレンの熱可塑性ポリマーである、請求項１に記載のフィルム。
- 合成紙またはラベルの外皮層として有用なポリマーフィルムであって、（Ａ）無機充填材、（Ｂ）キャリア樹脂および（Ｃ）少量のインク接着性向上ポリオレフィン、エチレンもしくはプロピレンの熱可塑性ポリマー、またはそれらの２種もしくはそれ以上の混合物を含有する、ポリマーフィルム。
- 合成紙またはラベルの外皮層として有用な多層品であって、該多層品は、ポリマーコア層および少なくとも１層の外皮層を含み、該ポリマーコア層は、第一面および第二面を有し、そして該外皮層は、該コア層の該第一面上にあり、ここで、該外皮層は、（Ａ）充填材、（Ｂ）キャリアポリマーおよび（Ｃ）少量のインク接着性向上ポリマーを含有する、
多層品。 - （Ａ）が、無機粉末である、請求項１０に記載の多層品。
- （Ａ）が、炭酸カルシウム、二酸化チタン、粘土、ケイソウ土、タルク、マイカ、硫酸バリウム、硫酸アルミニウム、シリカ、またはそれらの２種またはそれ以上の混合物である、請求項１０に記載の多層品。
- （Ｂ）が、ポリオレフィン、エチレンとプロピレンとの熱可塑性ポリマー、ポリエステル、ポリカーボネート、スチレン誘導ポリマー、ポリウレタン、ポリアクリル、ポリメタクリル、ポリビニルアルコール、ポリアミド、ポリイミド、ポリスルホン、ポリメチルペンテン、ポリアセタール、ハロゲン化ビニル誘導ポリマー、ポリ（エチレンビニルアルコール）、酢酸ビニル誘導ポリマー、アイオノマー、およびそれらの混合物である、請求項１０に記載の多層品。
- （Ｂ）が、ポリオレフィン、またはエチレンもしくはプロピレンの熱可塑性ポリマー、あるいはこれらのポリマーを含有する混合物である、請求項１０に記載の多層品。
- （Ｃ）が、ポリオレフィン、エチレンとプロピレンとの熱可塑性ポリマー、ポリウレタン、ポリビニルアルコール、酢酸ビニル誘導ホモポリマー、コポリマーまたはターポリマー、アイオノマーおよびそれらの混合物である、請求項１０に記載の多層品。
- （Ｃ）が、ポリオレフィン、またはエチレンもしくはプロピレンの熱可塑性ポリマー、あるいはこれらのポリマーを含有する混合物である、請求項１０に記載の多層品。
- （Ｃ）が、ポリエチレン、ポリプロピレン、エチレンあるいはプロピレンの熱可塑性ポリマーである、請求項１０に記載の多層品。
- 前記ポリマーコアが、ポリオレフィン、エチレンとプロピレンとの熱可塑性ポリマー、ポリエステル、ポリカーボネート、スチレン誘導ポリマー、ポリウレタン、ポリアクリル、ポリメタクリル、ポリビニルアルコール、ポリアミド、ポリイミド、ポリ（エチレンビニルアルコール）、ポリアセタール、ポリスルホン、酢酸ビニル誘導ポリマー、ハロゲン化ビニル誘導ポリマー、アイオノマー、およびそれらの混合物である、請求項１０に記載の多層品。
- 前記ポリマーコアが、ポリオレフィン、エチレンもしくはプロピレンの熱可塑性ポリマー、またはそれらの２種またはそれ以上の混合物である、請求項１０に記載の多層品。
- さらに、前記ポリマーコア内に充填材を含有する、請求項１０に記載の多層品。
- 前記充填材が、無機粉末である、請求項２０に記載の多層品。
- 前記充填材が、炭酸カルシウム、二酸化チタン、粘土、ケイソウ土、タルク、マイカ、硫酸バリウム、硫酸アルミニウム、シリカ、またはそれらの２種もしくはそれ以上の混合物である、請求項２０に記載の多層品。
- さらに、前記ポリマーコア層の前記第二面に、第二外皮層を含有する、請求項１０に記載の多層品。
- 前記第二外皮層が、ポリオレフィン、エチレンとプロピレンとの熱可塑性ポリマー、ポリエステル、ポリカーボネート、スチレン誘導ポリマー、ポリウレタン、ポリアクリル、ポリメタクリル、ポリビニルアルコール、ポリアミド、ポリイミド、ポリスルホン、ポリメチルペンテン、ポリアセタール、ハロゲン化ビニル誘導ポリマー、ポリ（エチレンビニルアルコール）、酢酸ビニル誘導ポリマー、アイオノマー、およびそれらの混合物である、請求項２３に記載の多層品。
- 前記外皮層が、同じポリマーから製造される、請求項２３に記載の多層品。
- 前記第二外皮層が、ヒートシール層である、請求項２３に記載の多層品。
- 前記第二外皮層が、感圧接着剤層である、請求項２３に記載の多層品。
- 合成紙またはラベルの外皮層として有用な多層品であって、該多層品は、ポリマーコア層および少なくとも１層の外皮層を含み、該ポリマーコア層は、第一面および第二面を有し、そして該外皮層は、該コア層の該第一面上にあり、ここで、該合成紙またはラベル用の外皮層は、（Ａ）無機充填材、（Ｂ）キャリア樹脂および（Ｃ）少量のインク接着性向上ポリオレフィン、エチレンもしくはプロピレンの熱可塑性ポリマー、またはそれらの２種もしくはそれ以上の混合物を含有する、多層品。
- 前記ポリマーコアが、ポリオレフィン、エチレンとプロピレンとの熱可塑性ポリマー、ポリエステル、ポリカーボネート、スチレン誘導ポリマー、ポリウレタン、ポリアクリル、ポリメタクリル、ポリビニルアルコール、ポリアミド、ポリイミド、ポリスルホン、ポリメチルペンテン、ポリアセタール、ハロゲン化ビニル誘導ポリマー、ポリ（エチレンビニルアルコール）、酢酸ビニル誘導ポリマー、アイオノマー、およびそれらの混合物である、請求項２８に記載の多層品。
- 前記ポリマーコアが、ポリオレフィン、エチレンもしくはプロピレンの熱可塑性ポリマー、またはそれらの２種またはそれ以上の混合物である、請求項２８に記載の多層品。
- さらに、前記ポリマーコア内に充填材を含有する、請求項２８に記載の多層品。
- 前記充填材が、無機粉末である、請求項２８に記載の多層品。
- 前記充填材が、炭酸カルシウム、二酸化チタン、粘土、ケイソウ土、タルク、マイカ、硫酸バリウム、硫酸アルミニウム、シリカ、またはそれらの２種またはそれ以上の混合物である、請求項３２に記載の多層品。
- さらに、前記ポリマーコア層の前記第二面に、第二外皮層を含有する、請求項２８に記載の多層品。
- 前記第二外皮層が、ポリオレフィン、エチレンとプロピレンとの熱可塑性ポリマー、ポリエステル、ポリカーボネート、スチレン誘導ポリマー、ポリウレタン、ポリアクリル、ポリメタクリル、ポリビニルアルコール、ポリアミド、ポリ（エチレンビニルアルコール）、酢酸ビニル誘導ポリマー、アイオノマー、およびそれらの混合物である、請求項３４に記載の多層品。
- 前記外皮層が、同じポリマーから製造される、請求項３４に記載の多層品。
- 前記第二外皮層が、ヒートシール層である、請求項３４に記載の多層品。
- 前記第二外皮層が、感圧接着剤層である、請求項３４に記載の多層品。
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