JP2020151864A - 樹脂シート - Google Patents

Abstract

【課題】反りの発生を抑制することが可能な樹脂シートを提供する。【解決手段】熱可塑性樹脂に、平均粒径が１［μｍ］以上３［μｍ］以下の範囲内である無機質材料を含有して形成され、且つ厚さが５０［μｍ］以上２５０［μｍ］以下の範囲内である基材シート１と、基材シート１に積層した接着剤層（第一接着剤層２、第二接着剤層４）と、接着剤層に積層したフィルム状の熱可塑性樹脂合成紙（第一熱可塑性樹脂合成紙６、第二熱可塑性樹脂合成紙８）を備え、無機質材料の含有量は、１５質量％以上９０質量％以下の範囲内であり、接着剤層の塗布量は、０．５［ｇ／ｍ２］以上３．５［ｇ／ｍ２］以下の範囲内であり、熱可塑性樹脂合成紙は、フィルム状の熱可塑性樹脂に無機質材料及び酸化チタンを５質量％以上３０質量％以下の範囲内で配合して形成されている樹脂シート１０。【選択図】図１

Description

本発明は、例えば、床タイルや壁パネル等の化粧板の基材や、各種家具類や建築内装材等に、装飾又は表面保護等の目的で貼着される化粧シートの基材等として好適な樹脂シートに関する。

化粧シートの基材等として好適な樹脂シートとしては、例えば、特許文献１に開示されている構成のものがある。特許文献１に開示されている構成は、ポリプロピレン系樹脂製基材シートの両面に、フィルム状の熱可塑性樹脂合成紙を設けた積層体として、樹脂シートを形成した構成である。ポリプロピレン系樹脂製基材シートは、平均粒径が０．０５［μｍ］以上２０［μｍ］以下の範囲内である炭酸カルシウムを、２０質量％以上８５質量％以下の範囲内において含有して形成され、且つ厚さが０．１［ｍｍ］以上１０［ｍｍ］以下の範囲内である。熱可塑性樹脂合成紙は、炭酸カルシウム及び酸化チタンを５質量％以上３０質量％以下の範囲内で配合して成膜されている。

特許第３３５９０１７号公報

しかしながら、特許文献１に開示されている構成では、ポリプロピレン系樹脂製基材シートと熱可塑性樹脂合成紙とを接着する接着剤層との密着性が低下して、反りが発生しやすいという問題がある。
本発明は、上記事情に鑑みてなされたものであり、反りの発生を抑制することが可能な樹脂シートを提供することを目的とする。

上記課題を解決するために、本発明の一態様は、基材シートと、接着剤層と、フィルム状の熱可塑性樹脂合成紙と、を備える樹脂シートである。基材シートは、熱可塑性樹脂に平均粒径が１［μｍ］以上３［μｍ］以下の範囲内である無機質材料を含有して形成され、且つ厚さが５０［μｍ］以上２５０［μｍ］以下の範囲内である。熱可塑性樹脂に対する無機質材料の含有量は、１５質量％以上９０質量％以下の範囲内である。接着剤層は、基材シートの少なくとも一方の面に積層した層であり、塗布量が、０．５［ｇ／ｍ^２］以上５．０［ｇ／ｍ^２］以下の範囲内である。熱可塑性樹脂合成紙は、接着剤層に積層され、フィルム状の熱可塑性樹脂に、無機質材料及び酸化チタンを５質量％以上３０質量％以下の範囲内で配合して形成されている。

本発明の一態様によれば、反りの発生を抑制することが可能な樹脂シートを提供することが可能となる。

本発明の第１実施形態における樹脂シートの構成を示す断面図である。

以下、図面を参照して、本技術の実施形態を説明する。図面の記載において、同一又は類似の部分には同一又は類似の符号を付し、重複する説明を省略する。各図面は模式的なものであり、現実のものとは異なる場合が含まれる。以下に示す実施形態は、本技術の技術的思想を具体化するための装置や方法を例示するものであって、本技術の技術的思想は、下記の実施形態に例示した装置や方法に特定するものでない。本技術の技術的思想は、特許請求の範囲に記載された技術的範囲内において、種々の変更を加えることが可能である。また、以下の説明における「左右」や「上下」の方向は、単に説明の便宜上の定義であって、本発明の技術的思想を限定するものではない。よって、例えば、紙面を９０度回転すれば「左右」と「上下」とは交換して読まれ、紙面を１８０度回転すれば「左」が「右」になり、「右」が「左」になることは勿論である。

（第１実施形態）
以下、図１を参照して、樹脂シート１０の構成について説明する。
樹脂シート１０は、図１に示すように、基材シート１と、第一接着剤層２と、第二接着剤層４と、第一熱可塑性樹脂合成紙６と、第二熱可塑性樹脂合成紙８を備える。

（基材シート）
基材シート１（原反層とも呼称する場合がある）は、熱可塑性樹脂に無機質材料を含有して形成されている。
基材シート１の厚さは、５０［μｍ］以上２５０［μｍ］以下の範囲内である。
熱可塑性樹脂としては、例えば、ポリオレフィン系樹脂、ポリエステル系樹脂、アクリル系樹脂等を用いることが可能であるが、特に、ポリオレフィン系樹脂が好適である。
第１実施形態では、一例として、熱可塑性樹脂が、ポリオレフィン系樹脂である場合について説明する。

ポリオレフィン系樹脂としては、特に制限は無いが、例えば、エチレン、プロピレン、ブテン−１、３−メチルブテン−１、３−メチルペンテン−１、４−メチルペンテン−１等のα−オレフィンの単独重合体や、これらの共重合体、あるいは、これらと他の共重合可能な不飽和単量体との共重合体等を用いることが可能である。これらの代表的な例としては、高密度、中密度、低密度ポリエチレンや直鎖状低密度ポリエチレン、超高分子量ポリエチレン、エチレン−酢酸ビニル共重合体、エチレン−アクリル酸エチル共重合体等のポリエチレン類、プロピレン単独重合体、プロピレン−エチレンブロック共重合体やランダム共重合体、プロピレン−エチレン−ジエン化合物共重合体等のポリプロピレン類、ポリブテン−１、ポリ４−メチルペンテン−１等を用いることが可能である。

上述したポリプロピレン類の中では、結晶性のポリプロピレン系樹脂がよく用いられる。結晶性のポリプロピレン系樹脂としては、例えば、結晶性を有するアイソタクチックプロピレン単独重合体、エチレン単位の含有量の少ないエチレン−プロピレンランダム共重合体を用いることが可能である。また、プロピレン単独重合体からなるホモ部と、エチレン単位の含有量の比較的多いエチレン−プロピレンランダム共重合体からなる共重合部と、から構成されたプロピレンブロック共重合体を用いることが可能である。さらに、プロピレンブロック共重合体における各ホモ部又は共重合部、また、ブテン−１等のα−オレフィンを共重合したものからなる結晶性のプロピレン−エチレン−α−オレフィン共重合体等を用いることが可能である。
ポリオレフィン系樹脂は、１種のみを用いてもよいし、２種以上を組み合わせて用いてもよく、また、再生品も用いることが可能であるが、樹脂シート１０の用途に応じて、適宜選択して用いるのが好ましい。

熱可塑性樹脂に含有する無機質材料としては、例えば、炭酸カルシウム、炭酸マグネシウム、水酸化アルミニウム、水酸化マグネシウム、カオリン、シリカ、パーライト、硫酸カルシウム、硫酸バリウム、焼成アルミナ、ケイ酸カルシウム、タルク、マイカ等を用いることが可能である。さらに、熱可塑性樹脂に含有する無機質材料としては、例えば、シリカ（特に、中空シリカ）、アルミナ、三酸化アンチモン、アンチモンソーダ、珪酸ジルコン、酸化ジルコン等のジルコニウム化合物、塩基性炭酸マグネシウム、硼砂、ホウ酸亜鉛、三酸化モリブデンあるいはジモリブデン酸アンチモンと水酸化アルミニウムとの錯体等、三酸化アンチモンとシリカとの錯体、三酸化アンチモンと亜鉛華との錯体、ジルコニウムのケイ酸、ジルコニウム化合物と三酸化アンチモンとの錯体、並びにそれらの塩等の少なくとも一種を用いることが可能である。特に、炭酸カルシウム及び炭酸カルシウム塩は、製造手法による粒径のコントロールや熱可塑性樹脂との相溶性の制御が容易であり、また、材料コストとしても安価であるため、樹脂シート１０の低廉化の観点からも好適である。また、上述した無機質材料は、単独で用いてもよいし、２種以上を組み合わせて用いてもよい。

第１実施形態では、一例として、無機質材料が、炭酸カルシウムである場合について説明する。これは、無機質材料としては、炭酸カルシウム、タルク、水酸化アルミニウム及び水酸化マグネシウムが、切削性及び経済性等の点から好ましく、特に、炭酸カルシウムが好適であることが理由である。
炭酸カルシウムとしては、特に制限は無く、沈降性炭酸カルシウム、重質炭酸カルシウム、軽質炭酸カルシウム等を用いることが可能である。
炭酸カルシウムの平均粒径は、１［μｍ］以上３［μｍ］以下の範囲内である。

熱可塑性樹脂に対する無機質材料の含有量は、１５質量％以上９０質量％以下の範囲内、好ましくは、２０質量％以上８０質量％以下の範囲内である。これは、無機質材料の含有量が１５質量％未満では、切削加工性や剛性等が不十分であり、無機質材料の含有量が９０質量％を越えると、シート成形性及び耐衝撃性が低下するとともに、質量が重くなるためである。

第１実施形態では、一例として、熱可塑性樹脂に対する無機質材料の含有量が、２０質量％以上８０質量％以下の範囲内である場合について説明する。
また、基材シート１には、要求される性能等により、各種の添加成分、例えば、酸化防止剤、熱安定剤、紫外線吸収剤、光安定剤、塩素捕捉剤、難燃剤、難燃助剤、滑剤、離型剤、着色剤、さらには、可塑剤やプロセスオイルや流動パラフィン等の軟化剤、他の熱可塑性樹脂や熱可塑性エラストマー等を適宜含有させることが可能である。

基材シート１の第一接着剤層２と対向する面（以降の説明では、「表面」と記載する場合がある）と、基材シート１の第二接着剤層４と対向する面（以降の説明では、「裏面」と記載する場合がある）には、第一熱可塑性樹脂合成紙６や第二熱可塑性樹脂合成紙８との密着性を向上させるために、酸化法や凹凸化法等の物理的又は化学的表面処理を施すことが可能である。
酸化法としては、例えば、コロナ放電処理、クロム酸処理、火炎処理、熱風処理、オゾン・紫外線照射処理等を用いることが可能である。凹凸化法としては、例えば、サンドブラスト法、溶剤処理法等を用いることが可能である。酸化法や凹凸化法は、基材シート１の種類に応じて適宜選択することが可能であるが、効果及び操作性等を考慮すると、コロナ放電処理法が好適である。

（第一接着剤層）
第一接着剤層２は、基材シート１に積層されている。具体的に、第一接着剤層２は、図１において、基材シート１の表面に積層されており、基材シート１の表面全体を覆うように形成されている。これにより、第一接着剤層２は、基材シート１に含まれる無機質材料の粉落ちを防止する。
印刷時や樹脂塗工時に基材シート１に含まれる無機質材料が印刷系内、具体的には印刷装置内で粉落ちすると、印刷系内を汚染することがある。また、基材シート１に含まれる無機質材料が粉落ちすると、インキ抜け等の不具合が発生する可能性がある。
第一接着剤層２の塗布量は、０．５［ｇ／ｍ^２］以上５．０［ｇ／ｍ^２］以下の範囲内である。

第１実施形態では、一例として、第一接着剤層２の塗布量を、０．５［ｇ／ｍ^２］以上３．５［ｇ／ｍ^２］以下の範囲内とした場合について説明する。
第一接着剤層２の厚さは、０．５［μｍ］以上５．０［μｍ］以下の範囲内である。
第１実施形態では、一例として、第一接着剤層２の厚さを、０．５［μｍ］以上３．０［μｍ］以下の範囲内とした場合について説明する。
また、第一接着剤層２の材料としては、加熱時に粘着性を示す材料、例えば、塩素化ポリオレフィン樹脂、ポリウレタン系樹脂、エポキシ系樹脂、アクリル系樹脂、ビニル系樹脂、酢酸ビニル系樹脂、ポリエステル系樹脂、エチレン−酢酸ビニル共重合体樹脂、アクリル−酢酸ビニル共重合体樹脂、ポリアミド系樹脂、アイオノマー系樹脂等を主成分とする材料を用いることが可能である。

（第二接着剤層）
第二接着剤層４は、基材シート１に積層されている。具体的に、第二接着剤層４は、図１において、基材シート１の裏面に積層されており、基材シート１の裏面全体を覆うように形成されている。これにより、第二接着剤層４は、第一接着剤層２と同様、基材シート１に含まれる無機質材料の粉落ちを防止する。
第二接着剤層４の塗布量は、０．５［ｇ／ｍ^２］以上５．０［ｇ／ｍ^２］以下の範囲内である。

第１実施形態では、一例として、第二接着剤層４の塗布量を、０．５［ｇ／ｍ^２］以上３．５［ｇ／ｍ^２］以下の範囲内とした場合について説明する。
第二接着剤層４の厚さは、０．５［μｍ］以上５．０［μｍ］以下の範囲内である。
第１実施形態では、一例として、第二接着剤層４の厚さを、０．５［μｍ］以上３．０［μｍ］以下の範囲内とした場合について説明する。
また、第二接着剤層４は、例えば、第一接着剤層２と同様の材料及び手法を用いて形成する。

（第一熱可塑性樹脂合成紙）
第一熱可塑性樹脂合成紙６は、第一接着剤層２に積層されており、第一接着剤層２を間に挟んで、基材シート１の表面と対向している。
また、第一熱可塑性樹脂合成紙６は、フィルム状の熱可塑性樹脂に、無機質材料（例えば、炭酸カルシウム）及び酸化チタンを５質量％以上３０質量％以下の範囲内で配合して形成されている。
第一熱可塑性樹脂合成紙６に用いる熱可塑性樹脂としては、ポリオレフィン系樹脂、ポリスチレン系樹脂、ポリ塩化ビニル系樹脂、ポリエステル系樹脂合成紙等を用いることが可能である。

第１実施形態では、一例として、第一熱可塑性樹脂合成紙６に用いる熱可塑性樹脂が、ポリオレフィン系樹脂である場合について説明する。すなわち、第１実施形態では、一例として、第一熱可塑性樹脂合成紙６が、ポリオレフィン系樹脂合成紙である場合について説明する。
第一熱可塑性樹脂合成紙６に用いる熱可塑性樹脂の厚さは、２０［μｍ］以上１５０［μｍ］以下の範囲内程度である。

（第二熱可塑性樹脂合成紙）
第二熱可塑性樹脂合成紙８は、第二接着剤層４に積層されており、第二接着剤層４を間に挟んで、基材シート１の裏面と対向している。
また、第二熱可塑性樹脂合成紙８は、第一熱可塑性樹脂合成紙６と同様、フィルム状の熱可塑性樹脂に、無機質材料（例えば、炭酸カルシウム）及び酸化チタンを５質量％以上３０質量％以下の範囲内で配合して形成されている。
第二熱可塑性樹脂合成紙８に用いる熱可塑性樹脂としては、第一熱可塑性樹脂合成紙６と同様、ポリオレフィン系樹脂、ポリスチレン系樹脂、ポリ塩化ビニル系樹脂、ポリエステル系樹脂合成紙等を用いることが可能である。

第１実施形態では、一例として、第二熱可塑性樹脂合成紙８に用いる熱可塑性樹脂が、ポリオレフィン系樹脂である場合について説明する。すなわち、第１実施形態では、一例として、第二熱可塑性樹脂合成紙８が、ポリオレフィン系樹脂合成紙である場合について説明する。
第二熱可塑性樹脂合成紙８に用いる熱可塑性樹脂の厚さは、第一熱可塑性樹脂合成紙６と同様、２０［μｍ］以上１５０［μｍ］以下の範囲内程度である。
以上により、第一熱可塑性樹脂合成紙６と第二熱可塑性樹脂合成紙８は、共にポリオレフィン系樹脂合成紙である。これに加え、第一熱可塑性樹脂合成紙６の厚さと、第二熱可塑性樹脂合成紙８は等しい。

（樹脂シート１０の製造方法）
以下、図１を参照して、第１実施形態の基材シート１及び樹脂シート１０の製造方法を説明する。
まず、基材シート１の製造方法を説明する。
上述したポリオレフィン系樹脂等の熱可塑性樹脂と、熱可塑性樹脂に対して１５質量％以上９０質量％以下の範囲内の無機質材料と、さらに、所望により用いる各種の添加成分とを配合する。そして、タンブラーブレンダーや、ヘンシェルミキサー等で混合するか、又は、混合後、さらに単軸押出機や多軸押出機を用いて溶融混練造粒することにより、基材シート１用の成形材料を調製する。
次に、基材シート１用の成形材料を、公知の方法、例えば、キャスト成形、押出しシート成形、カレンダー成形等の方法によって成形し、基材シート１を製造する。
なお、押出機中で成形材料を延伸させることで、適当な延伸倍率を有する基材シート１を製造してもよい。

次に、樹脂シート１０の製造方法を説明する。
まず、基材シート１の表面に、第一接着剤層２を形成するための接着剤を塗布して、第一接着剤層２を形成する。
さらに、第一接着剤層２の基材シート１と対向する面と反対側の面に、第一熱可塑性樹脂合成紙６を積層する。
次に、基材シート１の裏面に、第二接着剤層４を形成するための接着剤を塗布して、第二接着剤層４を形成する。
さらに、第二接着剤層４の基材シート１と対向する面と反対側の面に、第二熱可塑性樹脂合成紙８を積層する。

そして、上述の手順で形成した積層体を加熱することで、第一接着剤層２及び第二接着剤層４の粘着性を発生させる。これにより、基材シート１の表面に第一熱可塑性樹脂合成紙６を密着させるとともに、基材シート１の裏面に第二熱可塑性樹脂合成紙８を密着させて、樹脂シート１０を製造する。
なお、第二接着剤層４は、第一接着剤層２と同時に形成してもよい。
また、第二熱可塑性樹脂合成紙８は、第一熱可塑性樹脂合成紙６よりも前に積層してもよい。この場合、第二接着剤層４は、第一接着剤層２よりも先に形成してもよい。
なお、上述した第１実施形態は、本発明の一例であり、本発明は、上述した第１実施形態に限定されることはなく、この実施形態以外の形態であっても、本発明に係る技術的思想を逸脱しない範囲であれば、設計等に応じて種々の変更が可能である。

（第１実施形態の効果）
第１実施形態の樹脂シート１０であれば、以下に記載する効果を奏することが可能となる。
（１）基材シート１が、熱可塑性樹脂に平均粒径が１［μｍ］以上３［μｍ］以下の範囲内である無機質材料を含有して形成され、且つ厚さが５０［μｍ］以上２５０［μｍ］以下の範囲内であり、無機質材料の含有量が、１５質量％以上９０質量％以下の範囲内である。また、第一接着剤層２及び第二接着剤層４の塗布量が、０．５［ｇ／ｍ^２］以上５．０［ｇ／ｍ^２］以下の範囲内である。これに加え、第一熱可塑性樹脂合成紙６及び第二熱可塑性樹脂合成紙８が、フィルム状の熱可塑性樹脂に無機質材料及び酸化チタンを５質量％以上３０質量％以下の範囲内で配合して形成されている。
その結果、接着剤との密着性及び印刷性に優れるとともに、反りの発生を抑制することが可能な樹脂シート１０を提供することが可能となる。これにより、床タイルや壁パネル等の化粧板の基材や、各種家具類、台所製品のキャビネット、建築内装材等に装飾又は表面保護等の目的で貼着される化粧シートの基材等として、好適な樹脂シート１０を提供することが可能となる。

（２）第一接着剤層２及び第二接着剤層４の厚さが、０．５［μｍ］以上５．０［μｍ］以下の範囲内である。
その結果、第一接着剤層２及び第二接着剤層４の厚さが、０．５［μｍ］未満又は５．０［μｍ］を超える場合と比較して、反りの発生を抑制することが可能な樹脂シート１０を提供することが可能となる。
（３）基材シート１が含有する無機質材料の含有量が、２０質量％以上８０質量％以下の範囲内である。
その結果、無機質材料の含有量が、２０質量％未満又は８０質量％を超える場合と比較して、切削加工性や剛性等を向上させるとともに、シート成形性及び耐衝撃性の低下を抑制することが可能となる。これに加え、質量の増加を抑制することが可能となる。

（４）基材シート１が含有する無機質材料が、炭酸カルシウムである。
その結果、樹脂シート１０の不燃性を向上させることが可能となる。
（５）熱可塑性樹脂が、ポリオレフィン系樹脂である。
その結果、入手・加工が容易な材料を用いて樹脂シート１０を形成することが可能となるため、樹脂シート１０の生産性を向上させることが可能となる。
（６）第一熱可塑性樹脂合成紙６及び第二熱可塑性樹脂合成紙８が、ポリオレフィン系樹脂合成紙である。
その結果、入手・加工が容易な材料を用いて樹脂シート１０を形成することが可能となるため、樹脂シート１０の生産性を向上させることが可能となる。

（７）第一熱可塑性樹脂合成紙６と第二熱可塑性樹脂合成紙８が、共にポリオレフィン系樹脂合成紙である。
その結果、第一熱可塑性樹脂合成紙６と第二熱可塑性樹脂合成紙８の材料が異なる場合と比較して、樹脂シート１０に発生する反りを抑制することが可能となるとともに、樹脂シート１０の生産性を向上させることが可能となる。
（８）第一熱可塑性樹脂合成紙６の厚さと第二熱可塑性樹脂合成紙８の厚さが等しい。
その結果、第一熱可塑性樹脂合成紙６の厚さと第二熱可塑性樹脂合成紙８の厚さが異なる場合と比較して、樹脂シート１０に発生する反りを抑制することが可能となるとともに、樹脂シート１０の生産性を向上させることが可能となる。

（変形例）
（１）第１実施形態では、基材シート１の表面に第一接着剤層２を形成し、基材シート１の裏面に第二接着剤層４を形成したが、これに限定するものではない。すなわち、例えば、基材シート１の表面のみに第一接着剤層２を形成してもよい。また、基材シート１の裏面のみに第二接着剤層４を形成してもよい。
（２）第１実施形態では、樹脂シート１０の構成を、基材シート１に第一接着剤層２を積層する構成としたが、これに限定するものではない。すなわち、樹脂シート１０の構成を、基材シート１と第一接着剤層２の間に第一アンカー層を形成した構成としてもよい。第一アンカー層は、基材シート１の表面全体を覆うように形成された層であって、基材シート１に含まれる無機質材料の粉落ちを防止するための層である。

同様に、樹脂シート１０の構成を、基材シート１に第二接着剤層４を積層する構成としたが、これに限定するものではない。すなわち、樹脂シート１０の構成を、基材シート１と第二接着剤層４の間に第二アンカー層を形成した構成としてもよい。第二アンカー層は、基材シート１の裏面全体を覆うように形成された層であって、基材シート１に含まれる無機質材料の粉落ちを防止するための層である。

アンカー層（第一アンカー層、第二アンカー層）は、塩酢ビを含むウレタン系樹脂、又は塩酢ビを含むアクリル系樹脂を含有していることが好ましい。ここで、「塩酢ビ」とは、塩化ビニルと酢酸ビニルとの共重合体を意味する。また、「塩酢ビを含むウレタン系樹脂」とは、塩酢ビとウレタン系樹脂とを含んだ組成物である。塩酢ビの含有量とウレタン系樹脂の含有量との比（塩酢ビの含有量（質量）／ウレタン系樹脂の含有量（質量））は、８０／２０〜１／９９の範囲内であればよい。さらに、塩酢ビの含有量とウレタン系樹脂の含有量との比は、５０／５０〜５／９５の範囲内であれば好ましく、２０／８０〜１０／９０の範囲内であればより好ましい。

また、「塩酢ビを含むウレタン系樹脂」は、上述した塩酢ビ及びウレタン系樹脂以外に、硬化剤を含んでいてもよい。硬化剤は、塩酢ビを含むウレタン系樹脂を確実に硬化させるために添加されるものであり、その含有量については、特に限定されない。例えば、塩酢ビを含むウレタン系樹脂の含有量と、硬化剤の含有量との比（塩酢ビを含むウレタン系樹脂の含有量（質量）／硬化剤の含有量（質量））は、９９／１〜１／９９の範囲内であればよい。さらに、塩酢ビを含むウレタン系樹脂の含有量と硬化剤の含有量との比は、９９／１〜５０／５０の範囲内であれば好ましく、９５／５〜９０／１０の範囲内であればより好ましい。

アンカー層における、塩酢ビを含むウレタン系樹脂、又は塩酢ビを含むアクリル系樹脂の含有量は、アンカー層の質量に対し、１５質量％以上１００質量％以下の範囲内が好ましい。また、８０質量％以上１００質量％以下の範囲内がより好ましく、８５質量％以上９５質量％以下の範囲内がさらに好ましい。アンカー層における、塩酢ビを含むウレタン系樹脂、又は塩酢ビを含むアクリル系樹脂の含有量が上記数値範囲内であれば、アンカー層と絵柄模様層３との層間強度を十分なものにしつつ、均一でムラや欠けのないアンカー層を形成することが可能である。また、アンカー層における、塩酢ビを含むウレタン系樹脂、又は塩酢ビを含むアクリル系樹脂の含有量が、アンカー層の質量に対し、１５質量％未満であると、アンカー層と絵柄模様層３との層間強度が不十分となることがある。また、アンカー層における、塩酢ビを含むウレタン系樹脂、又は塩酢ビを含むアクリル系樹脂の含有量が、アンカー層の質量に対し、乾燥状態で８０質量％未満であると、使用上何ら問題はないが、アンカー層の基材シート１への食い込み比率が低下し、アンカー層と基材シート１との層間強度が低下する可能性がある。なお、アンカー層における、塩酢ビを含むウレタン系樹脂、又は塩酢ビを含むアクリル系樹脂の含有量が、アンカー層の質量に対し、１００質量％以下であれば使用上何ら問題はないが、９５質量％、より正確には９８質量％を超えると、硬化不足でアンカー層に欠けが生じる可能性や、アンカー層と基材シート１、もしくはアンカー層と絵柄模様層３との層間強度が低下する可能性がある。

また、表面アンカー層における塩酢ビを含むウレタン系樹脂、又は塩酢ビを含むアクリル系樹脂の含有量は、裏面アンカー層における塩酢ビを含むウレタン系樹脂、又は塩酢ビを含むアクリル系樹脂の含有量と同じであってもよい。すなわち、表面アンカー層における塩酢ビを含むウレタン系樹脂、又は塩酢ビを含むアクリル系樹脂の含有量は、裏面アンカー層における塩酢ビを含むウレタン系樹脂、又は塩酢ビを含むアクリル系樹脂の含有量の１．０倍（０．９５倍以上１．０４倍以下の範囲内）であってもよい。表面アンカー層における塩酢ビを含むウレタン系樹脂、又は塩酢ビを含むアクリル系樹脂の含有量が、裏面アンカー層における塩酢ビを含むウレタン系樹脂、又は塩酢ビを含むアクリル系樹脂の含有量と同じである場合には、表面アンカー層の物性と裏面アンカー層の物性がほぼ同じになるため、基材シート１が表面アンカー層及び裏面アンカー層を備えた状態において、歪みや反り等の発生を低減させることが可能となる。そのため、樹脂シート１０全体の歪みや反り等の発生を低減させることが可能となる。また、表面アンカー層を形成するための塗工液と、裏面アンカー層を形成するための塗工液とを共通化することが可能となるため、製造コストを低減させるとともに、作業効率を向上させることが可能となる。

また、表面アンカー層における塩酢ビを含むウレタン系樹脂、又は塩酢ビを含むアクリル系樹脂の含有量は、裏面アンカー層における塩酢ビを含むウレタン系樹脂、又は塩酢ビを含むアクリル系樹脂の含有量よりも多くてもよいし、少なくてもよい。表面アンカー層における塩酢ビを含むウレタン系樹脂、又は塩酢ビを含むアクリル系樹脂の含有量が、裏面アンカー層における塩酢ビを含むウレタン系樹脂、又は塩酢ビを含むアクリル系樹脂の含有量よりも多い、又は少ない場合には、表面アンカー層の物性と裏面アンカー層の物性が異なるため、表面アンカー層及び裏面アンカー層を備えた基材シート１に、歪みや反り等を付与することが可能となる。このように、表面アンカー層及び裏面アンカー層を備えた基材シート１に歪みや反り等を付与することで、基材シート１を湾曲した表面を備える基材等に隙間なく貼り合せることが可能となる。例えば、表面アンカー層における塩酢ビを含むウレタン系樹脂、又は塩酢ビを含むアクリル系樹脂の含有量は、裏面アンカー層における塩酢ビを含むウレタン系樹脂、又は塩酢ビを含むアクリル系樹脂の含有量の１．１倍以上１０倍以下の範囲内であってもよく、０．１倍以上０．９倍以下の範囲内であってもよい。

表面アンカー層の厚さは、例えば、０．５［μｍ］以上２０［μｍ］以下の範囲内であり、好ましくは、０．５［μｍ］以上１０［μｍ］以下の範囲内である。また、表面アンカー層の厚さは、裏面アンカー層の厚さと同じであってもよい。表面アンカー層の厚さが裏面アンカー層の厚さと同じである場合には、表面アンカー層の物性と裏面アンカー層の物性がほぼ同じになるため、基材シート１が表面アンカー層及び裏面アンカー層を備えた状態において、歪みや反り等の発生を低減させることが可能となる。
また、表面アンカー層の厚さは、裏面アンカー層の厚さよりも厚くてもよいし、薄くてもよい。表面アンカー層の厚さと裏面アンカー層の厚さを異なるものとすることで、光沢差が生じるため、基材シート１の表面側と裏面側とを容易に視認することが可能となる。

第１実施形態を参照しつつ、以下、実施例の樹脂シートと、比較例の樹脂シートについて説明する。
（実施例１）
実施例１の樹脂シートは、以下の条件（Ａ）から（Ｇ）を満足する構成とした。
（Ａ）．基材シートが、熱可塑性樹脂に平均粒径が１［μｍ］以上３［μｍ］以下の範囲内である無機質材料を含有して形成され、且つ厚さが５０［μｍ］以上２５０［μｍ］以下の範囲内である。
（Ｂ）．基材シートの表面に第一接着剤層を積層し、基材シートの裏面に第二接着剤層を積層する。
（Ｃ）．第一接着剤層に積層した第一熱可塑性樹脂合成紙と、第二接着剤層に積層した第二熱可塑性樹脂合成紙を備える。
（Ｄ）．基材シートが含有する無機質材料の含有量が、１５質量％以上９０質量％以下の範囲内である。
（Ｅ）．第一接着剤層及び第二接着剤層の塗布量が、０．５［ｇ／ｍ^２］以上３．５［ｇ／ｍ^２］以下の範囲内である。
（Ｆ）．第一熱可塑性樹脂合成紙及び第二熱可塑性樹脂合成紙が、フィルム状の熱可塑性樹脂に、無機質材料及び酸化チタンを５質量％以上３０質量％以下の範囲内で配合して形成されている。
（Ｇ）．第一接着剤層及び第二接着剤層の厚さが、３．０［μｍ］を超える。

＜実施例１−１＞
実施例１の具体的な例として、実施例１−１の樹脂シートを作製した。
まず、ポリオレフィン系樹脂と、平均粒径が３［μｍ］であり、上記ポリオレフィン系樹脂の９０質量％含む無機質材料とをヘンシェルミキサーで混合し、基材シート用の成形材料を作製した。
その後、基材シート用の成形材料をキャスト成形によって成形し、厚さ２５０［μｍ］の基材シートを作製した。

次に、基材シートの表面に、第一接着剤層を形成するための接着剤を３．５［ｇ／ｍ^２］の塗布量で塗布して、第一接着剤層を形成した。第一接着剤層の厚さは４［μｍ］であった。
さらに、第一接着剤層の基材シートと対向する面と反対側の面に、第一熱可塑性樹脂合成紙を積層した。第一熱可塑性樹脂合成紙は、フィルム状の熱可塑性樹脂に無機質材料及び酸化チタンを３０質量％含有させて形成されている。
次に、基材シートの裏面に、第二接着剤層を形成するための接着剤を３．５［ｇ／ｍ^２］の塗布量で塗布して、第二接着剤層を形成した。第二接着剤層の厚さは４［μｍ］であった。

さらに、第二接着剤層の基材シートと対向する面と反対側の面に、第二熱可塑性樹脂合成紙を積層した。第二熱可塑性樹脂合成紙は、フィルム状の熱可塑性樹脂に、無機質材料及び酸化チタンを３０質量％含有させて形成されている。
その後、このようにして第一熱可塑性樹脂合成紙、第一接着剤層、基材シート、第二接着剤層、第二熱可塑性樹脂合成紙の順で形成された積層体を加熱した。その結果、第一接着剤層及び第二接着剤層の粘着性を発生させ、基材シートの表面に第一熱可塑性樹脂合成紙を密着させるとともに、基材シートの裏面に第二熱可塑性樹脂合成紙を密着させて、実施例１−１の樹脂シートを作製した。

＜実施例１−２＞
基材シート用の成形材料に含まれる無機質材料の平均粒径を１［μｍ］、該無機質材料の上記ポリオレフィン系樹脂に対する含有量を１５質量％とし、基材シートの厚さを５０［μｍ］とし、第一接着剤層及び第二接着剤層の塗布量を０．５［ｇ／ｍ^２］とし、第一熱可塑性樹脂合成紙及び第二熱可塑性樹脂合成紙に含まれる無機質材料及び酸化チタンを５質量％とした以外は、実施例１−１と同様にして実施例１−２の樹脂シートを作製した。第一接着剤層及び第二接着剤層の厚さは、それぞれ４［μｍ］であった。

（実施例２）
実施例２の樹脂シートは、上述した条件（Ａ）から（Ｆ）と、以下の条件（Ｈ）を満足する構成とした。
（Ｈ）．第一接着剤層及び第二接着剤層の厚さが、０．５［μｍ］以上３．０［μｍ］以下の範囲内である。

＜実施例２−１＞
実施例２の具体的な例として、実施例２−１の樹脂シートを作製した。
まず、ポリオレフィン系樹脂と、平均粒径が３［μｍ］であり、上記ポリオレフィン系樹脂の９０質量％含む無機質材料とをヘンシェルミキサーで混合し、基材シート用の成形材料を作製した。
その後、基材シート用の成形材料をキャスト成形によって成形し、厚さ２５０［μｍ］の基材シートを作製した。

次に、基材シートの表面に、第一接着剤層を形成するための接着剤を３．３［ｇ／ｍ^２］の塗布量で塗布して、第一接着剤層を形成した。第一接着剤層の厚さは３［μｍ］であった。
さらに、第一接着剤層の基材シートと対向する面と反対側の面に、第一熱可塑性樹脂合成紙を積層した。第一熱可塑性樹脂合成紙は、フィルム状の熱可塑性樹脂に、無機質材料及び酸化チタンを３０質量％含有させて形成されている。
次に、基材シートの裏面に、第二接着剤層を形成するための接着剤を３．３［ｇ／ｍ^２］の塗布量で塗布して、第二接着剤層を形成した。第二接着剤層の厚さは３［μｍ］であった。

さらに、第二接着剤層の基材シートと対向する面と反対側の面に、第二熱可塑性樹脂合成紙を積層した。第二熱可塑性樹脂合成紙は、フィルム状の熱可塑性樹脂に、無機質材料及び酸化チタンを３０質量％含有させて形成されている。
その後、このようにして第一熱可塑性樹脂合成紙、第一接着剤層、基材シート、第二接着剤層、第二熱可塑性樹脂合成紙の順で形成された積層体を加熱した。その結果、第一接着剤層及び第二接着剤層の粘着性を発生させ、基材シートの表面に第一熱可塑性樹脂合成紙を密着させるとともに、基材シートの裏面に第二熱可塑性樹脂合成紙を密着させて、実施例２−１の樹脂シートを作製した。

＜実施例２−２＞
基材シート用の成形材料に含まれる無機質材料の平均粒径を１［μｍ］、該無機質材料の上記ポリオレフィン系樹脂に対する含有量を１５質量％とし、基材シートの厚さを５０［μｍ］とし、第一接着剤層及び第二接着剤層の塗布量を０．７［ｇ／ｍ^２］とし、第一熱可塑性樹脂合成紙及び第二熱可塑性樹脂合成紙に含まれる無機質材料及び酸化チタンを５質量％とした以外は、実施例１−１と同様にして実施例２−２の樹脂シートを作製した。第一接着剤層及び第二接着剤層の厚さは、それぞれ０．５［μｍ］であった。

（実施例３）
実施例３の樹脂シートは、上述した条件（Ａ）から（Ｃ）及び（Ｅ）から（Ｇ）と、以下の条件（Ｉ）を満足する構成とした。
（Ｉ）．基材シートが含有する無機質材料の含有量が、２０質量％以上８０質量％以下の範囲内である。

＜実施例３−１＞
実施例３の具体的な例として、実施例３−１の樹脂シートを作製した。
まず、ポリオレフィン系樹脂と、平均粒径が３［μｍ］であり、上記ポリオレフィン系樹脂の８０質量％含む無機質材料とをヘンシェルミキサーで混合し、基材シート用の成形材料を作製した。
その後、基材シート用の成形材料をキャスト成形によって成形し、厚さ２５０［μｍ］の基材シートを作製した。

次に、基材シートの表面に、第一接着剤層を形成するための接着剤を３．３［ｇ／ｍ^２］の塗布量で塗布して、第一接着剤層を形成した。第一接着剤層の厚さは３［μｍ］であった。
さらに、第一接着剤層の基材シートと対向する面と反対側の面に、第一熱可塑性樹脂合成紙を積層した。第一熱可塑性樹脂合成紙は、フィルム状の熱可塑性樹脂に無機質材料及び酸化チタンを３０質量％含有させて形成されている。
次に、基材シートの裏面に、第二接着剤層を形成するための接着剤を３．３［ｇ／ｍ^２］の塗布量で塗布して、第二接着剤層を形成した。第二接着剤層の厚さは３［μｍ］であった。

さらに、第二接着剤層の基材シートと対向する面と反対側の面に、第二熱可塑性樹脂合成紙を積層した。第二熱可塑性樹脂合成紙は、フィルム状の熱可塑性樹脂に無機質材料及び酸化チタンを３０質量％含有させて形成されている。
その後、このようにして第一熱可塑性樹脂合成紙、第一接着剤層、基材シート、第二接着剤層、第二熱可塑性樹脂合成紙の順で形成された積層体を加熱した。その結果、第一接着剤層及び第二接着剤層の粘着性を発生させ、基材シートの表面に第一熱可塑性樹脂合成紙を密着させるとともに、基材シートの裏面に第二熱可塑性樹脂合成紙を密着させて、実施例３−１の樹脂シートを作製した。

＜実施例３−２＞
基材シート用の成形材料に含まれる無機質材料の平均粒径を１［μｍ］、該無機質材料の上記ポリオレフィン系樹脂に対する含有量を２０質量％とし、基材シートの厚さを５０［μｍ］とし、第一接着剤層及び第二接着剤層の塗布量を０．７［ｇ／ｍ^２］とし、第一熱可塑性樹脂合成紙及び第二熱可塑性樹脂合成紙に含まれる無機質材料及び酸化チタンを５質量％とした以外は、実施例１−１と同様にして実施例１−２の樹脂シートを作製した。第一接着剤層及び第二接着剤層の厚さは、それぞれ０．５［μｍ］であった。

（実施例４）
実施例４の樹脂シートは、上述した条件（Ａ）から（Ｃ）、（Ｅ）及び（Ｆ）、（Ｈ）及び（Ｉ）を満足する構成とした。
具体的に、実施例４の樹脂シートは、基材シート用の成形材料に含まれる無機質材料の平均粒径を２［μｍ］、該無機質材料の上記ポリオレフィン系樹脂に対する含有量を５５質量％とし、基材シートの厚さを１５０［μｍ］とし、第一接着剤層及び第二接着剤層の塗布量を２［ｇ／ｍ^２］とし、第一熱可塑性樹脂合成紙及び第二熱可塑性樹脂合成紙に含まれる無機質材料及び酸化チタンを１８質量％とした以外は、実施例１−１と同様にして得た。第一接着剤層及び第二接着剤層の厚さは、それぞれ１．８［μｍ］であった。

（比較例１）
比較例１の樹脂シートは、上述した条件（Ｂ）及び（Ｃ）、（Ｆ）及び（Ｇ）と、以下の条件（Ｊ）から（Ｌ）を満足する構成とした。
（Ｊ）．基材シートが、熱可塑性樹脂に平均粒径が１［μｍ］未満である無機質材料を含有して形成され、且つ厚さが５０［μｍ］未満である。
（Ｋ）．基材シートが含有する無機質材料の含有量が、１５質量％未満である。
（Ｌ）．第一接着剤層及び第二接着剤層の塗布量が、３．５［ｇ／ｍ^２］を超える。
具体的に、比較例１の樹脂シートは、基材シート用の成形材料に含まれる無機質材料の平均粒径を０．５［μｍ］、無機質材料のポリオレフィン系樹脂に対する含有量を１０質量％とし、基材シートの厚さを３０［μｍ］とし、第一接着剤層及び第二接着剤層の塗布量を４［ｇ／ｍ^２］とした以外は、実施例１−１と同様にして得た。第一接着剤層及び第二接着剤層の厚さは、それぞれ５［μｍ］であった。

（比較例２）
比較例２の樹脂シートは、上述した条件（Ｂ）及び（Ｃ）、（Ｆ）及び（Ｇ）と、以下の条件（Ｍ）から（Ｏ）を満足する構成とした。
（Ｍ）．基材シートが、熱可塑性樹脂に平均粒径が３［μｍ］を超える無機質材料を含有して形成され、且つ厚さが２５０［μｍ］を超える。
（Ｎ）．基材シートに含まれる無機質材料の含有量が、９０質量％を超える。
（Ｏ）．第一接着剤層及び第二接着剤層の塗布量が、０．５［ｇ／ｍ^２］未満である。
具体的に、比較例２の樹脂シートは、基材シート用の成形材料に含まれる無機質材料の平均粒径を４［μｍ］、無機質材料のポリオレフィン系樹脂に対する含有量を１００質量％とし、基材シートの厚さを３００［μｍ］とし、第一接着剤層及び第二接着剤層の塗布量を０．２［ｇ／ｍ^２］とした以外は、実施例１−１と同様にして得た。第一接着剤層及び第二接着剤層の厚さはそれぞれ０．２［μｍ］であった。

（性能評価、評価結果）
実施例１から４の樹脂シートと、比較例１及び２の樹脂シートに対し、それぞれ、反り、接着剤との密着性、印刷性を評価した。評価方法としては、以下に記載した方法を用いた。

＜反りの評価＞
縦横１００ｃｍの大きさに切り取った試料を、表面を上に向けて平板ガラスの上に載置し、４箇所の角と、隣り合う角の中間に設定した４箇所との、合計８箇所の高さを測定した。次に、試料の裏面を上に向けて平板ガラスの上に載置し、同様に高さを測定した。
＜接着剤との密着性の評価＞
２０［ｍｍ］×２０［ｍｍ］サイズの試料を切り出し、ウレタン系接着剤を用いて、切り出した試料とスチール板とを接着させ、７日間放置した後、平面引張試験を行った。
＜印刷性の評価＞
１［ｃｍ^２］内に１［ｍｍ^２］の基盤目を１００個作成し、粘着テープによる剥離試験を実施することで、剥離しなかった数により印刷の密着性を評価した。

上述した方法を用いて、各種の性能を評価した結果、実施例１から４の樹脂シートは、いずれの評価試験においても優れた性能を示したが、比較例１及び２の樹脂シートは、いずれの評価試験においても、実施例１から４の樹脂シートと比較して性能が劣る結果となった。

１…基材シート、２…第一接着剤層、４…第二接着剤層、６…第一熱可塑性樹脂合成紙、８…第二熱可塑性樹脂合成紙、１０…樹脂シート

Claims (8)

1. 熱可塑性樹脂に平均粒径が１μｍ以上３μｍ以下の範囲内である無機質材料を含有して形成され、且つ厚さが５０μｍ以上２５０μｍ以下の範囲内である基材シートと、
   前記基材シートの少なくとも一方の面に積層した接着剤層と、
   前記接着剤層に積層したフィルム状の熱可塑性樹脂合成紙と、を備え、
   前記無機質材料の含有量は、１５質量％以上９０質量％以下の範囲内であり、
   前記接着剤層の塗布量は、０．５ｇ／ｍ^２以上５．０ｇ／ｍ^２以下の範囲内であり、
   前記熱可塑性樹脂合成紙は、フィルム状の熱可塑性樹脂に無機質材料及び酸化チタンを５質量％以上３０質量％以下の範囲内で配合して形成されていることを特徴とする樹脂シート。
2. 前記接着剤層の厚さは、０．５μｍ以上５．０μｍ以下の範囲内であることを特徴とする請求項１に記載した樹脂シート。
3. 前記基材シートが含有する前記無機質材料の含有量は、２０質量％以上８０質量％以下の範囲内であることを特徴とする請求項１又は請求項２に記載した樹脂シート。
4. 前記基材シートが含有する前記無機質材料は、炭酸カルシウムであることを特徴とする請求項１から請求項３のうちいずれか１項に記載した樹脂シート。
5. 前記熱可塑性樹脂は、ポリオレフィン系樹脂であることを特徴とする請求項１から請求項４のうちいずれか１項に記載した樹脂シート。
6. 前記熱可塑性樹脂合成紙は、ポリオレフィン系樹脂合成紙であることを特徴とする請求項１から請求項５のうちいずれか１項に記載した樹脂シート。
7. 前記基材シートの一方の面に積層した第一接着剤層と、
   前記基材シートの他方の面に積層した第二接着剤層と、
   前記第一接着剤層に積層した第一熱可塑性樹脂合成紙と、
   前記第二接着剤層に積層した第二熱可塑性樹脂合成紙と、を備え、
   前記第一熱可塑性樹脂合成紙と前記第二熱可塑性樹脂合成紙は、共にポリオレフィン系樹脂合成紙であることを特徴とする請求項１から請求項６のうちいずれか１項に記載した樹脂シート。
8. 前記基材シートの一方の面に積層した第一接着剤層と、
   前記基材シートの他方の面に積層した第二接着剤層と、
   前記第一接着剤層に積層した第一熱可塑性樹脂合成紙と、
   前記第二接着剤層に積層した第二熱可塑性樹脂合成紙と、を備え、
   前記第一熱可塑性樹脂合成紙の厚さと前記第二熱可塑性樹脂合成紙の厚さが等しいことを特徴とする請求項１から請求項７のうちいずれか１項に記載した樹脂シート。

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