JP2004507599A5 - - Google Patents

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【特許請求の範囲】
【請求項１】 大環状オリゴエステルを調製する方法であって、以下：
（ａ）中間分子量のポリエステルを含む組成物を提供する工程であって、該中間分子量のポリエステルの分子量が、２０，０００ダルトンと７０，０００ダルトンとの間である、工程；および
（ｂ）該中間分子量のポリエステルを含む組成物を、触媒および溶媒の存在下で加熱して、該大環状オリゴエステルを含む組成物を生成する工程
を包含する、方法。
【請求項２】 請求項１に記載の方法であって、さらに以下：
（ｃ）前記大環状オリゴエステルを、該大環状オリゴエステルを含む組成物から分離する工程
を包含する、方法。
【請求項３】 請求項１または２に記載の方法であって、ここで前記中間分子量のポリエステルの分子量が、３０，０００ダルトンと６０，０００ダルトンとの間である、方法。
【請求項４】 請求項３に記載の方法であって、ここで前記中間分子量のポリエステルの分子量が、４０，０００ダルトンと５０，０００ダルトンとの間である、方法。
【請求項５】 前記工程（ｂ）が、１５０℃と２００℃との間の温度において加熱する工程を包含する、請求項１〜４のいずれか１項に記載の方法。
【請求項６】 請求項１〜５のいずれか１項に記載の方法であって、前記工程（ｂ）においてジオールが生成され、ここで前記溶媒が該ジオールと共沸混合物を形成し得る、方法。
【請求項７】 前記溶媒がハロゲン化芳香族炭化水素を含む、請求項１〜６のいずれか１項に記載の方法。
【請求項８】 請求項１〜７のいずれか１項に記載の方法であって、ここで前記工程（ｂ）が５重量％〜２５重量％の固体を含む混合物を生じる量で前記溶媒を添加する工程を包含する、方法。
【請求項９】 前記工程（ｂ）における触媒が、スズ化合物またはチタン酸化合物を含む、請求項１〜８のいずれか１項に記載の方法。
【請求項１０】 請求項９に記載の方法であって、ここで前記スズ化合物が、以下：（ａ）水酸化モノアルキルスズ（ＩＶ）酸化物、（ｂ）塩化モノアルキルスズ（ＩＶ）ジヒドロキシド、（ｃ）ジアルキルスズ（ＩＶ）酸化物、（ｄ）ビストリアルキルスズ（ＩＶ）酸化物、（ｅ）モノアルキルスズ（ＩＶ）トリスアルコキシド、（ｆ）ジアルキルスズ（ＩＶ）ジアルコキシド、（ｇ）トリアルキルスズ（ＩＶ）アルコキシド、（ｈ）以下の式：
【化６】

を有するスズ化合物、および（ｉ）以下の式：
【化７】

を有するスズ化合物であって、ここで
Ｒ_２が、Ｃ_１−４一級アルキル基であり、そして
Ｒ_３が、Ｃ_１−１０アルキル基
である、スズ化合物
からなる群から選択される化合物を含む、方法。
【請求項１１】 請求項９に記載の方法であって、ここで前記チタン酸化合物が、以下：（ａ）チタン酸イソプロピル化合物、（ｂ）チタン酸テトラアルキル化合物、（ｃ）チタン酸化合物テトラアルコキシド、（ｄ）以下の式：
【化８】

を有し、ここで、
各Ｒ_４が、独立して、アルキル基であるか、または２つのＲ_４基が一緒に二価の脂肪族炭化水素基を形成し；
Ｒ_５がＣ_２−１０の二価または三価の脂肪族炭化水素基であり；
Ｒ_６がメチレン基またはエチレン基であり；そして
ｎが０または１である、
チタン酸化合物、
（ｅ）以下の式
【化９】

の少なくとも１部分を有し、
ここで、
各Ｒ_７が独立してＣ_２−３アルキレン基であり；
ＺがＯまたはＮであり；
Ｒ_８がＣ_１−６アルキル基または置換もしくは未置換フェニル基であり；
ただし、ＺがＯである場合、ｍ＝ｎ＝０であり、ＺがＮである場合、ｍ＝０もしくは１でありかつｍ＋ｎ＝１である、
チタン酸エステル化合物、ならびに
（ｆ）以下の式：
【化１０】

の少なくとも１部分を有し、
ここで、
各Ｒ_９が独立してＣ_２−６アルキレン基であり：そして
ｑが０もしくは１である、
チタン酸エステル化合物
からなる群から選択される化合物を含む、方法。
【請求項１２】 前記チタン酸化合物が、チタン酸テトライソプロピル化合物を含む、請求項９に記載の方法。
【請求項１３】 請求項１に記載の方法であって、以下：
（ｉ）構造式：
ＨＯ−Ｒ−ＯＨ（Ｉ）
を有する第１の化合物を
構造式：
ＢＯＯＣ−Ａ−ＣＯＯＢ（ＩＩ）
を有する第２の化合物
と接触させる工程であって、
ここで
Ｒがアルキレン基、シクロアルキレン基またはモノオキシアルキレン基もしくはポリオキシアルキレン基であり、
Ａが二価の芳香族基または脂環式基であって、そして
Ｂが水素またはアルキル基であって、
該工程が、チタン酸化合物を含む触媒の存在下で、１４０℃と２００℃との間の温度において実施されて、ヒドロキシアルキル末端ポリエステルオリゴマーを含む組成物を生成する、工程；および
（ｉｉ）該ヒドロキシアルキル末端ポリエステルオリゴマーを含む組成物を、１８０℃と２７５℃との間の温度において、５ｔｏｒｒ（６．６×１０ ^２ Ｎｍ ^−２ ）と６２５ｔｏｒｒ（８．３×１０ ^４ Ｎｍ ^−２ ）との間の圧力において加熱して、前記中間分子量のポリエステルオリゴマーを含む組成物を生成する工程であって、ここで該中間分子量のポリエステルの分子量が、２０，０００ダルトンと７０，０００ダルトンとの間である、工程、
をさらに包含し、工程（ｂ）が、該中間分子量のポリエステルを含む組成物を、１５０℃と２００℃との間の温度で、溶媒の存在下で加熱して、大環状オリゴエステルおよびジオールを含む組成物を生成する工程であって、ここで該溶媒が該ジオールと共沸混合物を形成し得る、方法。
【請求項１４】 請求項１に記載の方法であって、以下：
（ｉ）構造式：
ＨＯ−Ｒ−ＯＨ（Ｉ）
を有する第１の化合物を
構造式：
ＢＯＯＣ−Ａ−ＣＯＯＢ（ＩＩ）
を有する第２の化合物
と接触させる工程であって、
ここで
Ｒが、アルキレン基、シクロアルキレン基またはモノオキシアルキレン基もしくはポリオキシアルキレン基であり、
Ａが二価の芳香族基または脂環式基であり、そして
Ｂが水素またはアルキル基であって、
該工程が、第１の触媒の存在下で実施されて、ヒドロキシアルキル末端ポリエステルオリゴマーを含む組成物を生成する工程；および
（ｉｉ）該ヒドロキシアルキル末端ポリエステルオリゴマーを含む組成物を、大気圧未満の圧力で加熱して、前記中間分子量のポリエステルを含む組成物を生成する工程、
をさらに包含する、方法。
【請求項１５】 Ｒが、エチレン、テトラメチレン、またはこれらの混合である、請求項１４に記載の方法。
【請求項１６】 前記モノオキシアルキレン基もしくはポリオキシアルキレン基が、２個と８個との間の炭素原子を含む、請求項１４に記載の方法。
【請求項１７】 前記脂環式基が、パラ結合した芳香族基である、請求項１４〜１６のいずれか１項に記載の方法。
【請求項１８】 前記パラ結合した芳香族基が、パラ結合したベンゼン基である、請求項１７に記載の方法。
【請求項１９】 前記第１の触媒が、スズ化合物またはチタン酸化合物を含む、請求項１４〜１８のいずれか１項に記載の方法。
【請求項２０】 請求項１９に記載の方法であって、ここで前記スズ化合物が、以下：
（ａ）水酸化モノアルキルスズ（ＩＶ）酸化物、（ｂ）塩化モノアルキルスズ（ＩＶ）ジヒドロキシド、（ｃ）ジアルキルスズ（ＩＶ）酸化物、（ｄ）ビストリアルキルスズ（ＩＶ）酸化物、（ｅ）モノアルキルスズ（ＩＶ）トリスアルコキシド、（ｆ）ジアルキルスズ（ＩＶ）ジアルコキシド、（ｇ）トリアルキルスズ（ＩＶ）アルコキシド、（ｈ）以下の式：
【化１】

を有するスズ化合物、および（ｉ）以下の式：
【化２】

を有するスズ化合物であって、ここで
Ｒ_２が、Ｃ_１−４一級アルキル基であり、そして
Ｒ_３が、Ｃ_１−１０アルキル基
である、スズ化合物
からなる群から選択される化合物を含む、方法。
【請求項２１】 請求項１９に記載の方法であって、ここで前記チタン酸化合物が、以下：（ａ）チタン酸イソプロピル化合物、（ｂ）チタン酸テトラアルキル化合物、（ｃ）チタン酸テトラアルコキシド、（ｄ）以下の式：
【化３】

を有し、ここで、
各Ｒ_４が、独立して、アルキル基であるか、または２つのＲ_４基が一緒に二価の脂肪族炭化水素基を形成し、
Ｒ_５が、Ｃ_２−１０の二価または三価の脂肪族炭化水素基であり、
Ｒ_６がメチレン基またはエチレン基であり、そして
ｎが０または１である、
チタン酸化合物、
（ｅ）以下の式
【化４】

の少なくとも１部分を有し、
ここで、
各Ｒ_７が独立してＣ_２−３アルキレン基であり；
ＺがＯまたはＮであり；
Ｒ_８がＣ_１−６アルキル基または置換もしくは未置換フェニル基であり；
ただし、ＺがＯである場合、ｍ＝ｎ＝０であり、ＺがＮである場合、ｍ＝０もしくは１でありかつｍ＋ｎ＝１である、
チタン酸エステル化合物、ならびに
（ｆ）以下の式：
【化５】

の少なくとも１部分を有し、
ここで、
各Ｒ_９が独立してＣ_２−６アルキレン基であり：そして
ｑが０もしくは１である、
チタン酸エステル化合物
からなる群から選択される化合物を含む、方法。
【請求項２２】 前記チタン酸化合物が、チタン酸テトライソプロピルを含む、請求項１９に記載の方法。
【請求項２３】 前記第１の化合物の前記第２の化合物に対するモル比が、１．０５：１と１．５：１との間である、請求項１４〜２２のいずれか１項に記載の方法。
【請求項２４】 前記第１の触媒が、前記第１の化合物の１モル％〜５モル％の量で存在する、請求項１４〜２３のいずれか１項に記載の方法。
【請求項２５】 請求項１４〜２４のいずれか１項に記載の方法であって、ここで前記工程（ｉ）がさらに、前記第１の化合物と前記第２の化合物とを、１４０℃と２００℃との間の温度において接触させる工程を包含する、方法。
【請求項２６】 請求項１４〜２５のいずれか１項に記載の方法であって、ここで前記工程（ｉｉ）がさらに、第２の触媒を、前記ヒドロキシアルキル末端ポリエステルオリゴマーを含む組成物に添加する工程を包含する、方法。
【請求項２７】 前記第１の触媒と前記第２の触媒が、同一である、請求項２６に記載の方法。
【請求項２８】 前記工程（ｉｉ）が、１８０℃と２７５℃との間の下げられた温度で加熱する工程を包含する、請求項１４〜２７のいずれか１項に記載の方法。
【請求項２９】 前記工程（ｉｉ）が、５ｔｏｒｒと６２５ｔｏｒｒとの間（６．６×１０ ^２ Ｎｍ ^−２ と８．３×１０ ^４ Ｎｍ ^−２ との間）の減圧下で加熱する工程を包含する、請求項１４〜２８のいずれか１項に記載の方法。
【請求項３０】 前記工程（ｉｉ）が第１段階および第２段階を含む、請求項１４〜２９のいずれか１項に記載の方法。
【請求項３１】 請求項３０に記載の方法であって、ここで前記第１段階が１７５℃と２００℃との間の温度において、５５０ｔｏｒｒ（７．３×１０ ^４ Ｎｍ ^−２ ）と６２５ｔｏｒｒ（８．３×１０ ^４ Ｎｍ ^−２ ）との間の減圧下で加熱する工程を包含し、前記第２段階が２２５℃と２７５℃との間の温度において、５ｔｏｒｒ（６．６×１０ ^２ Ｎｍ ^−２ ）と１５ｔｏｒｒ（２×１０ ^４ Ｎｍ ^−２ ）との間の減圧下で加熱する工程を包含する、方法。
【請求項３２】 前記工程（ｉｉ）の生成物が、９５％と９８％との間の収率を有する、請求項１４〜３１のいずれか１項に記載の方法。
【請求項３３】 請求項１４〜３２のいずれか１項に記載の方法であって、ここで前記中間分子量のポリエステルの分子量が、３０，０００ダルトンと６０，０００ダルトンとの間である、方法。
【請求項３４】 請求項１４〜３３のいずれか１項に記載の方法であって、ここで前記中間分子量のポリエステルの分子量が、４０，０００ダルトンと５０，０００ダルトンとの間である、方法。
【請求項３５】 前記工程（ｂ）が、１５０℃と２００℃との間の温度で加熱する工程を包含する、請求項１４〜３４のいずれか１項に記載の方法。
【請求項３６】 前記工程（ｂ）が、第３の触媒を前記中間分子量のポリエステルを含む組成物に添加する工程を包含する、請求項１４〜３５のいずれか１項に記載の方法。
【請求項３７】 前記第１の触媒と前記第３の触媒が同一である、請求項３６に記載の方法。
【請求項３８】 請求項１４〜３７のいずれか１項に記載の方法であって、前記工程（ｂ）においてジオールが生成され、ここで前記溶媒が該ジオールと共沸混合物を形成し得る、方法。
【請求項３９】 前記溶媒がハロゲン化芳香族炭化水素を含む、請求項３８に記載の方法。
【請求項４０】 前記ハロゲン化芳香族炭化水素が、オルト−ジクロロベンゼンである、請求項３９に記載の方法。
【請求項４１】 請求項１４〜４０のいずれか１項に記載の方法であって、ここで前記工程（ｂ）が５重量％〜２５重量％の固体を含む混合物を生じる量で前記溶媒を添加する工程を包含する、方法。
【請求項４２】 前記方法がさらに、前記大環状オリゴエステル含む組成物に水を添加する工程を包含する、請求項１４〜４１のいずれか１項に記載の方法。
【請求項４３】 請求項１４〜４２のいずれか１項に記載の方法であって、さらに以下：
（ｃ）前記大環状オリゴエステルを、該大環状オリゴエステルを含む組成物から分離する工程
を包含する、方法。
【請求項４４】 前記工程（ｃ）が、前記大環状オリゴエステルを、濾過により分離する工程を包含する、請求項４３に記載の方法。
【請求項４５】 前記工程（ｃ）が、前記大環状オリゴエステルを、濾過および冷却により分離する工程を包含する、請求項４４に記載の方法。
【請求項４６】 前記工程（ｃ）が、前記大環状オリゴエステルを、吸着により分離する工程を包含する、請求項４３に記載の方法。