JP2004186224A - ボンド磁石用マグネトプランバイト型フェライト粒子粉末、その製造法並びに該マグネトプランバイト型フェライト粒子粉末を用いたボンド磁石 - Google Patents
ボンド磁石用マグネトプランバイト型フェライト粒子粉末、その製造法並びに該マグネトプランバイト型フェライト粒子粉末を用いたボンド磁石 Download PDFInfo
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Abstract
【課題】本発明は、耐湿性に優れ、殊に、高湿下でも水分量が変化せず、寸法精度に優れたボンド磁石を得ることができるボンド磁石用マグネトプランバイト型フェライト粒子粉末に関するものである。
【解決手段】マグネトプランバイト型フェライト粒子粉末の水分量（Ｗａ）が１００〜５０００ｐｐｍであり、前記水分量（Ｗａ）に対する当該フェライト粒子粉末の４５℃、相対湿度９０％の条件下で２４時間放置後の水分量（Ｗｂ）の変化率（Ｗｂ−Ｗａ）／Ｗａが１．０〜１５０％であるボンド磁石用マグネトプランバイト型フェライト粒子粉末は、マグネトプランバイト型フェライトを形成する各原料粉末を混合した後、該原料混合粉末を仮焼して粉砕した後、アニール加熱してボンド磁石用マグネトプランバイト型フェライト粒子粉末を得る製造法において、前記粉砕時にアルコールとアミン化合物とを添加して得られる。
【選択図】 なし
【解決手段】マグネトプランバイト型フェライト粒子粉末の水分量（Ｗａ）が１００〜５０００ｐｐｍであり、前記水分量（Ｗａ）に対する当該フェライト粒子粉末の４５℃、相対湿度９０％の条件下で２４時間放置後の水分量（Ｗｂ）の変化率（Ｗｂ−Ｗａ）／Ｗａが１．０〜１５０％であるボンド磁石用マグネトプランバイト型フェライト粒子粉末は、マグネトプランバイト型フェライトを形成する各原料粉末を混合した後、該原料混合粉末を仮焼して粉砕した後、アニール加熱してボンド磁石用マグネトプランバイト型フェライト粒子粉末を得る製造法において、前記粉砕時にアルコールとアミン化合物とを添加して得られる。
【選択図】 なし
Description
【０００１】
【発明の属する技術分野】
本発明は、耐湿性に優れ、殊に、高湿下でも水分量が変化せず、寸法精度に優れたボンド磁石を得ることができるボンド磁石用マグネトプランバイト型フェライト粒子粉末に関するものである。
【０００２】
【従来の技術】
周知の通り、ボンド磁石は、焼結磁石に比べ、軽量で、寸法精度が良く、複雑な形状も容易に量産化できる等の利点があるため、玩具用、事務用具用、音響機器用等の各種用途に広く使用されている。
【０００３】
ボンド磁石に用いられる磁性粉末として、Ｎｄ−Ｆｅ−Ｂ系に代表される希土類磁石粉末やフェライト粒子粉末が知られている。希土類磁石粉末は高い磁気特性を有する反面、価格も高価であって、使用できる用途が制限されている。一方、フェライト粒子粉末は希土類磁石粉末に比べて磁気特性の面では劣っているが、安価であり化学的に安定であるため幅広い用途に用いられている。
【０００４】
ボンド磁石は、一般に、ゴム又はプラスチックス材料と磁性粉末とを混練した後、磁場中で成形するか、或いは機械的手段により成形することにより製造されている。
【０００５】
近年、各分野における用具や機器の小型化・軽量化に伴って、使用されるボンド磁石の高性能化とともに寸法精度に優れることが要求されている。
【０００６】
即ち、小型化された機器内のボンド磁石は極めて精度の高い寸法精度が要求されており、種々の使用環境下においても、当該ボンド磁石の寸法精度を一定に維持することが強く要求されている。殊に、高湿下においては空気中の水分を吸湿してボンド磁石の形状・寸法が変化する可能性が大きく、高湿下においても形状・寸法の変化が可及的に少ないボンド磁石が要求されている。
【０００７】
そこで、ボンド磁石に用いるマグネトプランバイト型フェライト粒子粉末においても、高湿下で吸湿することが少ないこと、即ち、水分量の変化が少ないことが要求されている。
【０００８】
従来、環境安定性を向上させたボンド磁石として、飽和吸水率が低いポリアミド樹脂を用いたボンド磁石（特許文献１）、微結晶性ポリアミド樹脂を用いたボンド磁石（特許文献２）、含水率が１０００ｐｐｍ以下であって二酸化炭素発生量が４００ｐｐｍ以下である酸化物磁性体を用いたボンド磁石（特許文献３及び４）が知られている。
【０００９】
また、マグネトプランバイト型フェライト粒子粉末の製造工程中の粉砕処理において、分散助剤としてアルコールを添加する技術が知られている（特許文献５）。
【００１０】
【特許文献１】
特開昭５７−４０９０３号公報
【特許文献２】
特開平１−１３７６０５号公報
【特許文献３】
特開平８−２０７０４３号公報
【特許文献４】
特開平８−２０８２３４号公報
【特許文献５】
特開昭５４−１５０３６０号公報
【００１１】
【発明が解決しようとする課題】
前記要求を満たすボンド磁石用マグネトプランバイト型フェライト粒子粉末は現在、最も要求されているところであるが、前記要求を十分に満たすものは未だ得られていない。
【００１２】
即ち、前出特許文献１及び２に記載の各技術では、フェライト粒子粉末の水分量については考慮されておらず、高湿下における寸法精度が可及的に優れたボンド磁石とは言い難いものである。
【００１３】
また、前出特許文献３及び４には、樹脂との混練に先立って混練温度より高い温度でフェライト粒子粉末を加熱する技術が開示されているが、高湿下における吸湿性が低いとは言い難いものである。
【００１４】
また、前出特許文献５には、粉砕助剤としてアルコールを添加する技術が開示されているが、フェライト粒子粉末の水分量については考慮されておらず、また、後出比較例に示すとおり、アルコール単体を用いた場合には、フェライト粒子の吸湿性を十分に低減できるとは言い難いものである。
【００１５】
そこで、本発明は、高湿下においても吸湿が少なく寸法精度に優れたボンド磁石が得られるボンド磁石用マグネトプランバイト型フェライト粒子粉末を得ることを技術的課題とする。
【００１６】
【課題を解決するための手段】
前記技術的課題は、次の通りの本発明によって達成できる。
【００１７】
即ち、本発明は、マグネトプランバイト型フェライト粒子粉末の水分量（Ｗａ）が０．０１〜０．５０％であり、前記水分量（Ｗａ）に対する当該フェライト粒子粉末の４５℃、相対湿度９０％の条件下で２４時間放置後の水分量（Ｗｂ）の変化率（Ｗｂ−Ｗａ）／Ｗａが１〜１５０％であることを特徴とするボンド磁石用マグネトプランバイト型フェライト粒子粉末である。
【００１８】
また、本発明は、マグネトプランバイト型フェライトを形成する各原料粉末を混合した後、該原料混合粉末を１０００〜１２５０℃の温度範囲で仮焼し、粉砕した後、アニール加熱してボンド磁石用マグネトプランバイト型フェライト粒子粉末を得る製造法において、前記粉砕時にフェライト粒子粉末に対して０．０１〜０．２０重量％のアルコールとフェライト粒子粉末に対して０．０１〜０．２０重量％のアミン化合物とを添加することを特徴とする前記ボンド磁石用マグネトプランバイト型フェライト粒子粉末の製造法である。
【００１９】
また、本発明は、前記マグネトプランバイト型フェライト粒子粉末を用いたボンド磁石である。
【００２０】
先ず、本発明に係るボンド磁石用マグネトプランバイト型フェライト粒子粉末（以下、「フェライト粒子粉末」という。）について説明する。
【００２１】
本発明に係るフェライト粒子粉末の組成は、特に限定されるものではなく、Ｓｒ系フェライト粒子粉末、Ｂａ系フェライト粒子粉末のいずれでもよい。また、Ｌａ、Ｎｄ、Ｐｒ、Ｃｏ、Ｚｎ、Ｃａ等の異種元素を含有してもよい。
【００２２】
本発明に係るフェライト粒子粉末の水分量（Ｗａ）は、１００〜５０００ｐｐｍである。水分量（Ｗａ）が１００ｐｐｍ未満のフェライト粒子粉末を工業的に得ることは困難である。５０００ｐｐｍを越える場合には、吸湿性が高いため本発明の目的とするフェライト粒子を得ることができない。好ましくは２００〜２０００ｐｐｍである。
【００２３】
本発明に係るフェライト粒子粉末は、前記水分量（Ｗａ）に対する４５℃、相対湿度９０％の条件下で２４時間放置後の水分量（Ｗｂ）の変化率（Ｗｂ−Ｗａ）／Ｗａが１．０〜１５０％である。変化率が１．０％未満の場合のフェライト粒子粉末を工業的に得ることは困難である。変化率が１５０％を越える場合には、吸湿性が高いため本発明の目的とするフェライト粒子を得ることができない。好ましくは２．０〜１００％である。
【００２４】
なお、４５℃、相対湿度９０％の条件下で２４時間放置後の水分量（Ｗｂ）は１０５〜１２５００ｐｐｍが好ましい。
【００２５】
本発明に係るフェライト粒子粉末の平均粒径は１．０〜３．０μｍが好ましい。平均粒径が１．０〜３．０μｍの範囲以外の場合には、ボンド磁石にする際に高充填ができなくなる為、高い磁気特性を有するボンド磁石を得ることが困難となる。より好ましくは１．０〜２．５μｍ、更により好ましくは１．０〜２．０μｍである。
【００２６】
本発明に係るフェライト粒子粉末の平均厚みは０．２〜１．０μｍが好ましい。平均厚みが前記範囲以外の場合には、ボンド磁石にする際に高充填ができなくなる為、高い磁気特性を有するボンド磁石を得ること困難となる。好ましくは０．３〜１．０μｍ、より好ましくは０．４〜０．７μｍである。
【００２７】
本発明に係るフェライト粒子粉末の板状比（平均粒径／厚み）は１．０〜１０が好ましい。
【００２８】
本発明に係るフェライト粒子粉末の圧縮密度ＣＤは、３０００ｋｇ／ｍ３（３．００ｇ／ｃｍ３）以上が好ましい。圧縮密度が３０００ｋｇ／ｍ３（３．００ｇ／ｃｍ３）未満の場合には、充填性が低下する為、高い磁気特性を有するボンド磁石が得られない。より好ましくは３１００ｋｇ／ｍ３（３．１０ｇ／ｃｍ３）以上である。
【００２９】
本発明に係るフェライト粒子粉末の飽和磁化値σｓは６５．０〜７３．０Ａｍ２／ｋｇ（６５．０〜７３．０ｅｍｕ／ｇ）が好ましく、保磁力Ｈｃは、１３５〜２７９ｋＡ／ｍ（１７００〜３５００Ｏｅ）が好ましい。
【００３０】
本発明に係るフェライト粒子粉末の４５℃、相対湿度９０％の条件下で２４時間放置後の磁気特性は、前記磁気特性とほぼ同等である。
【００３１】
次に、本発明に係るフェライト粒子粉末の製造法について述べる。
【００３２】
本発明に係るフェライト粒子粉末は、所定の配合割合で原料粉末を配合・混合して、得られた原料混合粉末を大気中、１０００〜１２５０℃の温度範囲で仮焼した後、粉砕、水洗処理し、次いで、大気中、７００〜９５０℃の温度範囲でアニール加熱処理する製造法において、粉砕時にアルコールとアミン化合物とを添加する。
【００３３】
原料粉末としては、マグネトプランバイト型フェライトを形成する各種金属の酸化物粉末、水酸化物粉末、炭酸塩粉末、硝酸塩粉末、硫酸塩粉末、塩化物粉末等の中から適宜選択すればよい。なお、焼成時における反応性の向上を考慮すれば、粒子径は２．０μｍ以下が好ましい。
【００３４】
また、本発明においては、原料混合粉末に融剤を添加して焼成することが好ましい。融剤としては、各種融剤を用いることができ、例えば、ＳｒＣｌ２・２Ｈ２Ｏ、ＣａＣｌ２・２Ｈ２Ｏ、ＭｇＣｌ２、ＫＣｌ、ＮａＣｌ、ＢａＣｌ２・２Ｈ２Ｏ及びＮａ２Ｂ４Ｏ７である。添加量は、原料混合粉末１００重量部に対してそれぞれ１〜１０重量部が好ましい。より好ましくは１〜８．０重量部である。
【００３５】
また、本発明においてはＢｉ２Ｏ３を原料混合粉末又は焼成後の粉砕粉末に添加・混合してもよい。
【００３６】
本発明におけるアルコールは、メタノール、エタノール、プロパノール、ブタノール、オクタノール等の第一級アルコール、エチレングリコール、プロピレングリコール、ブタンジオール等の第二級アルコールの一種又は二種以上を使用することができる。好ましくはエタノール、エチレングリコールである。
【００３７】
アルコールの添加量はフェライト粒子粉末に対して０．０１〜０．２０重量部である。０．０１重量部未満の場合には、吸湿性が高くなり本発明の目的とするフェライト粒子を得ることが困難となる。０．２０重量部を越える場合には、効果が飽和するため必要以上に添加する意味がない。好ましくは０．０５〜０．１８重量部である。
【００３８】
本発明におけるアミン化合物は、モノエタノールアミン、ジエタノールアミン、トリエタノールアミン等のエタノールアミン、モノメチルアミン、ジメチルアミン、トリメチルアミン等のメチルアミンの一種又は二種以上を使用することができる。好ましくはトリエタノールアミン、トリメチルアミンである。
【００３９】
アミン化合物の添加量はフェライト粒子粉末に対して０．０１〜０．２０重量部である。０．０１重量部未満の場合には、吸湿性が高くなり本発明の目的とするフェライト粒子を得ることが困難となる。０．２０重量部を越える場合には、効果が飽和するため必要以上に添加する意味がない。好ましくは０．０５〜０．１８重量部である。
【００４０】
前記アルコールと前記アミン化合物との割合は、アルコールに対してアミン化合物５０〜２５０重量％が好ましい。５０重量％未満の場合には、吸湿性が高くなり本発明の目的とするフェライト粒子を得ることが困難となる。２５０重量％を越える場合には、効果が飽和するため必要以上に添加する意味がない。より好ましくは６０〜２２０重量％である。
【００４１】
次に、本発明に係るフェライト粒子粉末を用いたボンド磁石について述べる。
【００４２】
本発明に係るボンド磁石は、ボンド磁石中における前記フェライト粒子粉末の割合が７０〜９５ｗｔ％となるように、結合樹脂と混合したものである。
【００４３】
結合樹脂としては従来のボンド磁石に使用されているものであれば特に制限はなく、ゴム、塩化ビニル樹脂、エチレン−酢酸ビニル共重合体樹脂、ポリアミド（ナイロン）樹脂等から用途に応じて選択・使用できる。また、必要に応じてステアリン酸亜鉛、ステアリン酸カルシウム等の公知の離型剤を添加することができる。
【００４４】
本発明に係るボンド磁石の水分量（Ｗａ’）は、１００〜５０００ｐｐｍが好ましい。水分量（Ｗａ’）が１００ｐｐｍ未満のボンド磁石を工業的に得ることは困難である。５０００ｐｐｍを越える場合には、吸湿性が高いため本発明の目的とするボンド磁石を得ることができない。より好ましくは２００〜２０００ｐｐｍである。
【００４５】
本発明に係るボンド磁石は、前記水分量（Ｗａ’）に対する４５℃、相対湿度９０％の条件下で２４時間放置後の水分量（Ｗｂ’）の変化率（Ｗｂ’−Ｗａ’）／Ｗａ’が５．０〜１５０％が好ましい。変化率が５．０％未満の場合のボンド磁石を工業的に得ることは困難である。１５０％を越える場合には、吸湿性が高くなり本発明の目的とするボンド磁石を得ることができない。好ましくは７．０〜１００％である。
【００４６】
本発明に係るボンド磁石の残留磁束密度Ｂｒは２３０ｍＴ（２３００Ｇ）以上が好ましく、より好ましくは２３５ｍＴ（２３５０Ｇ）以上である。保磁力ｉＨｃは１１９〜２７９ｋＡ／ｍ（１５００〜３５００Ｏｅ）が好ましく、より好ましくは１２７〜２５９ｋＡ／ｍ（１６００〜３２５０Ｏｅ）である。最大エネルギー積ＢＨｍａｘは１０．３ｋＪ／ｍ３（１．３０ＭＧＯｅ）以上が好ましく、より好ましくは１０．７ｋＪ／ｍ３（１．３５ＭＧＯｅ）以上である。
【００４７】
本発明に係るボンド磁石の４５℃、相対湿度９０％の条件下で２４時間放置後の磁気特性は、前記磁気特性とほぼ同等である。
【００４８】
本発明に係るボンド磁石は、後述する評価法によって体積の変化率を測定した場合、１．００％以下が好ましく、より好ましくは０．８％以下である。
【００４９】
次に、本発明に係るフェライト粒子粉末を用いたボンド磁石の製造法について述べる。
【００５０】
本発明に係るボンド磁石は、周知のボンド磁石の製造法によって得ることができ、例えば、本発明に係るフェライト粒子粉末と前記結合樹脂とを混合した後、磁場中で成型することによって得られる。
【００５１】
【発明の実施の形態】
本発明の代表的な実施の形態は次の通りである。
【００５２】
フェライト粒子粉末の粒子形状は、「電界放射形走査電子顕微鏡Ｓ−８００」（（株）日立製作所製）により観察した。
【００５３】
フェライト粒子粉末の平均粒径は、「粉体比表面積測定装置ＳＳ−１００」（島津製作所（株）製）を用いて測定した。
【００５４】
板状比は、ボンド磁石を配向面に対して垂直に切断した面を撮影した電子顕微鏡写真（×６，０００）を縦方向及び横方向にそれぞれ４倍に拡大した写真に示される粒子約３５０個について、板面径及び厚さをそれぞれ測定し、（板面径／厚さ）によって求めた。
【００５５】
フェライト粒子粉末の水分量は、「微量水分測定装置ＡＱ−７」（平沼産業（株）製）を用いて測定した。
【００５６】
フェライト粒子粉末の圧縮密度には、粒子粉末を１ｔ／ｃｍ２の圧力で圧縮したときの密度を採用した。
【００５７】
フェライト粒子粉末の飽和磁化値σｓと保磁力Ｈｃは、「試料振動型磁束計ＳＳＭ−５−１５」（東英工業（株）製）を用いて最大磁場１４３０ｋＡ／ｍ（１８ｋＯｅ）の条件で測定した。飽和磁化値σｓには、得られた各磁場における測定値を１／Ｈ２プロットにより磁場無限大に外挿した値を採用した。
【００５８】
ボンド磁石の水分量は、前記「微量水分測定装置ＡＱ−７」（平沼産業（株）製）を用いて測定した。
【００５９】
ボンド磁石の磁気特性（残留磁束密度Ｂｒ、飽和磁束密度Ｂｓ、保磁力ｉＨｃ、最大エネルギー積ＢＨｍａｘ）は、「直流磁化特性自動記録装置３２５７」（横川北辰電気（株）製）を用いて測定した。
【００６０】
ボンド磁石の体積変化率は、あらかじめ直径１インチのシリンダー中で成型して体積（Ｖａ）を測定し、４５℃、相対湿度９０％の条件下で２４時間放置後に再度、体積（Ｖｂ）を測定して、変化率（Ｖｂ−Ｖａ）／Ｖａを求めた。
【００６１】
＜フェライト粒子粉末の製造＞
粉末状のα−Ｆｅ２Ｏ３、ＳｒＣＯ３、Ｌａ２Ｏ３及びＣｏＯを、組成が（Ｓｒ０．８０Ｌａ０．２０）Ｏ・５．９２［（Ｆｅ０．９８３Ｃｏ０．０１７）２Ｏ３］（ｎ＝５．９２、ｘ＝０．２０、ｙ＝０．０１７、ｚ＝０）となるように秤量して、湿式アトライターで３０分混合した後、濾過、乾燥した。得られた原料混合粉末にＢａＣｌ２・２Ｈ２Ｏ及びＮａ２Ｂ４Ｏ７の混合水溶液を添加してよく混合した後、造粒した。この時、ＢａＣｌ２・２Ｈ２Ｏ及びＮａ２Ｂ４Ｏ７の添加量は、上記原料混合粉末１００重量部に対してそれぞれ３重量部、１重量部とした。得られた造粒物を大気中１２００℃で２時間焼成した。得られた焼成物を粗粉砕した後に、湿式アトライターで３０分粉砕し、水洗、濾過、乾燥した。その後、エタノール０．０６重量部、トリエタノールアミン０．０６重量部を添加して、更に振動ミルで３０分粉砕した。次いで、得られた粉砕物を大気中９５０℃で１．５時間熱処理した。
【００６２】
得られたフェライト粒子粉末の水分量（Ｗａ）は５６０ｐｐｍであり、４５℃、相対湿度９０％の条件下で２４時間放置後の水分量（Ｗｂ）は７７０ｐｐｍ、変化率（Ｗｂ−Ｗａ）／Ｗａが３７．５０％であった。飽和磁化値σｓは７３．１Ａｍ２／ｋｇ（７３．１ｅｍｕ／ｇ）であり、保磁力Ｈｃは２３０ｋＡ／ｍ（２８９０Ｏｅ）であり、また、得られたフェライト粒子粉末の４５℃、相対湿度９０％の条件下で２４時間放置後の磁気特性はいずれも前記特性と同等であり、それぞれ飽和磁化値σｓは７３．０Ａｍ２／ｋｇ（７３．０ｅｍｕ／ｇ）であり、保磁力Ｈｃは２３０ｋＡ／ｍ（２８９０Ｏｅ）であった。粒子形状は、きれいな六角板状であった。平均粒径は１．３０μｍであり、圧縮密度は３３００ｋｇ／ｍ３（３．３０ｇ／ｃｍ３）であった。
【００６３】
＜ボンド磁石の製造＞
このフェライト粒子粉末とエチレンビニル共重合体樹脂を、フェライト粒子粉末含有量が９２ｗｔ％になるように８０℃で混合した後、該混合物を２軸のロールでシート状に成型した。得られたシート状混合物を円柱状に打ち抜いた後、積層して磁場中で成型することによって、円柱状のボンド磁石を得た。
【００６４】
このボンド磁石の水分量（Ｗａ’）は３２０ｐｐｍであり、４５℃、相対湿度９０％の条件下で２４時間放置後の水分量（Ｗｂ’）は３７０ｐｐｍ、変化率（Ｗｂ’−Ｗａ’）／Ｗａ’が１５．６３％であった。残留磁束密度Ｂｒは３００ｍＴ（３０００Ｇ）であり、飽和磁束密度Ｂｓは３１５ｍＴ（３１５０Ｇ）であり、保磁力ｉＨｃは２２０ｋＡ／ｍ（２７６０Ｏｅ）であり、最大エネルギー積ＢＨｍａｘは１７．５ｋＪ／ｍ３（２．２１ＭＧＯｅ）であった。相対湿度９０％の条件下で２４時間放置後の磁気特性はいずれも前記特性と同等であり、それぞれ残留磁束密度Ｂｒは３００ｍＴ（３０００Ｇ）であり、飽和磁束密度Ｂｓは３１５ｍＴ（３１５０Ｇ）であり、保磁力ｉＨｃは２２０ｋＡ／ｍ（２７６０Ｏｅ）であり、最大エネルギー積ＢＨｍａｘは１７．５ｋＪ／ｍ３（２．２１ＭＧＯｅ）であった。ボンド磁石の体積の変化率は０．２６％であった。
【００６５】
【作用】
本発明に係るフェライト粒子粉末が、高湿下おいても優れた耐湿性を有し水分量の変化が少ない理由は未だ明らかではないが、本発明者は次のように推定している。
【００６６】
即ち、本発明に係るフェライト粒子粉末は、仮焼後の粉砕時にアルコールとアミン化合物とを添加しており、次工程のアニール処理によってアルコール及びアミン化合物が揮発すると同時に、容易に遊離し吸湿の原因となる吸着水も除去できるので、吸湿性の低い水分のみ残存させることができたことによるものと推定している。
【００６７】
本発明においては、前記フェライト粒子粉末を用いてボンド磁石を形成するため、得られるボンド磁石も耐湿性に優れており、高湿下においても吸湿に伴う形状変化が抑制されたものである。
【００６８】
【実施例】
次に、実施例並びに比較例により本発明を説明する。
【００６９】
実施例１〜９、比較例１〜６：
組成、融剤の種類及び添加量、焼成温度、アルコールの種類及び量、アミン化合物の種類及び量、熱処理温度を種々変化させた以外は、前記発明の実施の形態と同様にしてフェライト粒子粉末を作成した。更に、このフェライト粒子粉末とエチレンビニル共重合体樹脂からなるボンド磁石を前記発明の実施の形態と同様にして作成した。製造条件を表１に、諸特性を表２及び表３に示す。
【００７０】
【表１】
【００７１】
【表２】
【００７２】
【表３】
【００７３】
【発明の効果】
本発明に係るフェライト粒子粉末は高湿下においても水分量が可及的に変化しないので、耐湿性に優れたボンド磁石用として好適である。
【００７４】
また、本発明に係るフェライト粒子粉末を用いたボンド磁石は、高湿下においても水分量が変化せず、吸湿に伴う形状・寸法の変化が可及的に抑制されているのでボンド磁石として好適である。
【発明の属する技術分野】
本発明は、耐湿性に優れ、殊に、高湿下でも水分量が変化せず、寸法精度に優れたボンド磁石を得ることができるボンド磁石用マグネトプランバイト型フェライト粒子粉末に関するものである。
【０００２】
【従来の技術】
周知の通り、ボンド磁石は、焼結磁石に比べ、軽量で、寸法精度が良く、複雑な形状も容易に量産化できる等の利点があるため、玩具用、事務用具用、音響機器用等の各種用途に広く使用されている。
【０００３】
ボンド磁石に用いられる磁性粉末として、Ｎｄ−Ｆｅ−Ｂ系に代表される希土類磁石粉末やフェライト粒子粉末が知られている。希土類磁石粉末は高い磁気特性を有する反面、価格も高価であって、使用できる用途が制限されている。一方、フェライト粒子粉末は希土類磁石粉末に比べて磁気特性の面では劣っているが、安価であり化学的に安定であるため幅広い用途に用いられている。
【０００４】
ボンド磁石は、一般に、ゴム又はプラスチックス材料と磁性粉末とを混練した後、磁場中で成形するか、或いは機械的手段により成形することにより製造されている。
【０００５】
近年、各分野における用具や機器の小型化・軽量化に伴って、使用されるボンド磁石の高性能化とともに寸法精度に優れることが要求されている。
【０００６】
即ち、小型化された機器内のボンド磁石は極めて精度の高い寸法精度が要求されており、種々の使用環境下においても、当該ボンド磁石の寸法精度を一定に維持することが強く要求されている。殊に、高湿下においては空気中の水分を吸湿してボンド磁石の形状・寸法が変化する可能性が大きく、高湿下においても形状・寸法の変化が可及的に少ないボンド磁石が要求されている。
【０００７】
そこで、ボンド磁石に用いるマグネトプランバイト型フェライト粒子粉末においても、高湿下で吸湿することが少ないこと、即ち、水分量の変化が少ないことが要求されている。
【０００８】
従来、環境安定性を向上させたボンド磁石として、飽和吸水率が低いポリアミド樹脂を用いたボンド磁石（特許文献１）、微結晶性ポリアミド樹脂を用いたボンド磁石（特許文献２）、含水率が１０００ｐｐｍ以下であって二酸化炭素発生量が４００ｐｐｍ以下である酸化物磁性体を用いたボンド磁石（特許文献３及び４）が知られている。
【０００９】
また、マグネトプランバイト型フェライト粒子粉末の製造工程中の粉砕処理において、分散助剤としてアルコールを添加する技術が知られている（特許文献５）。
【００１０】
【特許文献１】
特開昭５７−４０９０３号公報
【特許文献２】
特開平１−１３７６０５号公報
【特許文献３】
特開平８−２０７０４３号公報
【特許文献４】
特開平８−２０８２３４号公報
【特許文献５】
特開昭５４−１５０３６０号公報
【００１１】
【発明が解決しようとする課題】
前記要求を満たすボンド磁石用マグネトプランバイト型フェライト粒子粉末は現在、最も要求されているところであるが、前記要求を十分に満たすものは未だ得られていない。
【００１２】
即ち、前出特許文献１及び２に記載の各技術では、フェライト粒子粉末の水分量については考慮されておらず、高湿下における寸法精度が可及的に優れたボンド磁石とは言い難いものである。
【００１３】
また、前出特許文献３及び４には、樹脂との混練に先立って混練温度より高い温度でフェライト粒子粉末を加熱する技術が開示されているが、高湿下における吸湿性が低いとは言い難いものである。
【００１４】
また、前出特許文献５には、粉砕助剤としてアルコールを添加する技術が開示されているが、フェライト粒子粉末の水分量については考慮されておらず、また、後出比較例に示すとおり、アルコール単体を用いた場合には、フェライト粒子の吸湿性を十分に低減できるとは言い難いものである。
【００１５】
そこで、本発明は、高湿下においても吸湿が少なく寸法精度に優れたボンド磁石が得られるボンド磁石用マグネトプランバイト型フェライト粒子粉末を得ることを技術的課題とする。
【００１６】
【課題を解決するための手段】
前記技術的課題は、次の通りの本発明によって達成できる。
【００１７】
即ち、本発明は、マグネトプランバイト型フェライト粒子粉末の水分量（Ｗａ）が０．０１〜０．５０％であり、前記水分量（Ｗａ）に対する当該フェライト粒子粉末の４５℃、相対湿度９０％の条件下で２４時間放置後の水分量（Ｗｂ）の変化率（Ｗｂ−Ｗａ）／Ｗａが１〜１５０％であることを特徴とするボンド磁石用マグネトプランバイト型フェライト粒子粉末である。
【００１８】
また、本発明は、マグネトプランバイト型フェライトを形成する各原料粉末を混合した後、該原料混合粉末を１０００〜１２５０℃の温度範囲で仮焼し、粉砕した後、アニール加熱してボンド磁石用マグネトプランバイト型フェライト粒子粉末を得る製造法において、前記粉砕時にフェライト粒子粉末に対して０．０１〜０．２０重量％のアルコールとフェライト粒子粉末に対して０．０１〜０．２０重量％のアミン化合物とを添加することを特徴とする前記ボンド磁石用マグネトプランバイト型フェライト粒子粉末の製造法である。
【００１９】
また、本発明は、前記マグネトプランバイト型フェライト粒子粉末を用いたボンド磁石である。
【００２０】
先ず、本発明に係るボンド磁石用マグネトプランバイト型フェライト粒子粉末（以下、「フェライト粒子粉末」という。）について説明する。
【００２１】
本発明に係るフェライト粒子粉末の組成は、特に限定されるものではなく、Ｓｒ系フェライト粒子粉末、Ｂａ系フェライト粒子粉末のいずれでもよい。また、Ｌａ、Ｎｄ、Ｐｒ、Ｃｏ、Ｚｎ、Ｃａ等の異種元素を含有してもよい。
【００２２】
本発明に係るフェライト粒子粉末の水分量（Ｗａ）は、１００〜５０００ｐｐｍである。水分量（Ｗａ）が１００ｐｐｍ未満のフェライト粒子粉末を工業的に得ることは困難である。５０００ｐｐｍを越える場合には、吸湿性が高いため本発明の目的とするフェライト粒子を得ることができない。好ましくは２００〜２０００ｐｐｍである。
【００２３】
本発明に係るフェライト粒子粉末は、前記水分量（Ｗａ）に対する４５℃、相対湿度９０％の条件下で２４時間放置後の水分量（Ｗｂ）の変化率（Ｗｂ−Ｗａ）／Ｗａが１．０〜１５０％である。変化率が１．０％未満の場合のフェライト粒子粉末を工業的に得ることは困難である。変化率が１５０％を越える場合には、吸湿性が高いため本発明の目的とするフェライト粒子を得ることができない。好ましくは２．０〜１００％である。
【００２４】
なお、４５℃、相対湿度９０％の条件下で２４時間放置後の水分量（Ｗｂ）は１０５〜１２５００ｐｐｍが好ましい。
【００２５】
本発明に係るフェライト粒子粉末の平均粒径は１．０〜３．０μｍが好ましい。平均粒径が１．０〜３．０μｍの範囲以外の場合には、ボンド磁石にする際に高充填ができなくなる為、高い磁気特性を有するボンド磁石を得ることが困難となる。より好ましくは１．０〜２．５μｍ、更により好ましくは１．０〜２．０μｍである。
【００２６】
本発明に係るフェライト粒子粉末の平均厚みは０．２〜１．０μｍが好ましい。平均厚みが前記範囲以外の場合には、ボンド磁石にする際に高充填ができなくなる為、高い磁気特性を有するボンド磁石を得ること困難となる。好ましくは０．３〜１．０μｍ、より好ましくは０．４〜０．７μｍである。
【００２７】
本発明に係るフェライト粒子粉末の板状比（平均粒径／厚み）は１．０〜１０が好ましい。
【００２８】
本発明に係るフェライト粒子粉末の圧縮密度ＣＤは、３０００ｋｇ／ｍ３（３．００ｇ／ｃｍ３）以上が好ましい。圧縮密度が３０００ｋｇ／ｍ３（３．００ｇ／ｃｍ３）未満の場合には、充填性が低下する為、高い磁気特性を有するボンド磁石が得られない。より好ましくは３１００ｋｇ／ｍ３（３．１０ｇ／ｃｍ３）以上である。
【００２９】
本発明に係るフェライト粒子粉末の飽和磁化値σｓは６５．０〜７３．０Ａｍ２／ｋｇ（６５．０〜７３．０ｅｍｕ／ｇ）が好ましく、保磁力Ｈｃは、１３５〜２７９ｋＡ／ｍ（１７００〜３５００Ｏｅ）が好ましい。
【００３０】
本発明に係るフェライト粒子粉末の４５℃、相対湿度９０％の条件下で２４時間放置後の磁気特性は、前記磁気特性とほぼ同等である。
【００３１】
次に、本発明に係るフェライト粒子粉末の製造法について述べる。
【００３２】
本発明に係るフェライト粒子粉末は、所定の配合割合で原料粉末を配合・混合して、得られた原料混合粉末を大気中、１０００〜１２５０℃の温度範囲で仮焼した後、粉砕、水洗処理し、次いで、大気中、７００〜９５０℃の温度範囲でアニール加熱処理する製造法において、粉砕時にアルコールとアミン化合物とを添加する。
【００３３】
原料粉末としては、マグネトプランバイト型フェライトを形成する各種金属の酸化物粉末、水酸化物粉末、炭酸塩粉末、硝酸塩粉末、硫酸塩粉末、塩化物粉末等の中から適宜選択すればよい。なお、焼成時における反応性の向上を考慮すれば、粒子径は２．０μｍ以下が好ましい。
【００３４】
また、本発明においては、原料混合粉末に融剤を添加して焼成することが好ましい。融剤としては、各種融剤を用いることができ、例えば、ＳｒＣｌ２・２Ｈ２Ｏ、ＣａＣｌ２・２Ｈ２Ｏ、ＭｇＣｌ２、ＫＣｌ、ＮａＣｌ、ＢａＣｌ２・２Ｈ２Ｏ及びＮａ２Ｂ４Ｏ７である。添加量は、原料混合粉末１００重量部に対してそれぞれ１〜１０重量部が好ましい。より好ましくは１〜８．０重量部である。
【００３５】
また、本発明においてはＢｉ２Ｏ３を原料混合粉末又は焼成後の粉砕粉末に添加・混合してもよい。
【００３６】
本発明におけるアルコールは、メタノール、エタノール、プロパノール、ブタノール、オクタノール等の第一級アルコール、エチレングリコール、プロピレングリコール、ブタンジオール等の第二級アルコールの一種又は二種以上を使用することができる。好ましくはエタノール、エチレングリコールである。
【００３７】
アルコールの添加量はフェライト粒子粉末に対して０．０１〜０．２０重量部である。０．０１重量部未満の場合には、吸湿性が高くなり本発明の目的とするフェライト粒子を得ることが困難となる。０．２０重量部を越える場合には、効果が飽和するため必要以上に添加する意味がない。好ましくは０．０５〜０．１８重量部である。
【００３８】
本発明におけるアミン化合物は、モノエタノールアミン、ジエタノールアミン、トリエタノールアミン等のエタノールアミン、モノメチルアミン、ジメチルアミン、トリメチルアミン等のメチルアミンの一種又は二種以上を使用することができる。好ましくはトリエタノールアミン、トリメチルアミンである。
【００３９】
アミン化合物の添加量はフェライト粒子粉末に対して０．０１〜０．２０重量部である。０．０１重量部未満の場合には、吸湿性が高くなり本発明の目的とするフェライト粒子を得ることが困難となる。０．２０重量部を越える場合には、効果が飽和するため必要以上に添加する意味がない。好ましくは０．０５〜０．１８重量部である。
【００４０】
前記アルコールと前記アミン化合物との割合は、アルコールに対してアミン化合物５０〜２５０重量％が好ましい。５０重量％未満の場合には、吸湿性が高くなり本発明の目的とするフェライト粒子を得ることが困難となる。２５０重量％を越える場合には、効果が飽和するため必要以上に添加する意味がない。より好ましくは６０〜２２０重量％である。
【００４１】
次に、本発明に係るフェライト粒子粉末を用いたボンド磁石について述べる。
【００４２】
本発明に係るボンド磁石は、ボンド磁石中における前記フェライト粒子粉末の割合が７０〜９５ｗｔ％となるように、結合樹脂と混合したものである。
【００４３】
結合樹脂としては従来のボンド磁石に使用されているものであれば特に制限はなく、ゴム、塩化ビニル樹脂、エチレン−酢酸ビニル共重合体樹脂、ポリアミド（ナイロン）樹脂等から用途に応じて選択・使用できる。また、必要に応じてステアリン酸亜鉛、ステアリン酸カルシウム等の公知の離型剤を添加することができる。
【００４４】
本発明に係るボンド磁石の水分量（Ｗａ’）は、１００〜５０００ｐｐｍが好ましい。水分量（Ｗａ’）が１００ｐｐｍ未満のボンド磁石を工業的に得ることは困難である。５０００ｐｐｍを越える場合には、吸湿性が高いため本発明の目的とするボンド磁石を得ることができない。より好ましくは２００〜２０００ｐｐｍである。
【００４５】
本発明に係るボンド磁石は、前記水分量（Ｗａ’）に対する４５℃、相対湿度９０％の条件下で２４時間放置後の水分量（Ｗｂ’）の変化率（Ｗｂ’−Ｗａ’）／Ｗａ’が５．０〜１５０％が好ましい。変化率が５．０％未満の場合のボンド磁石を工業的に得ることは困難である。１５０％を越える場合には、吸湿性が高くなり本発明の目的とするボンド磁石を得ることができない。好ましくは７．０〜１００％である。
【００４６】
本発明に係るボンド磁石の残留磁束密度Ｂｒは２３０ｍＴ（２３００Ｇ）以上が好ましく、より好ましくは２３５ｍＴ（２３５０Ｇ）以上である。保磁力ｉＨｃは１１９〜２７９ｋＡ／ｍ（１５００〜３５００Ｏｅ）が好ましく、より好ましくは１２７〜２５９ｋＡ／ｍ（１６００〜３２５０Ｏｅ）である。最大エネルギー積ＢＨｍａｘは１０．３ｋＪ／ｍ３（１．３０ＭＧＯｅ）以上が好ましく、より好ましくは１０．７ｋＪ／ｍ３（１．３５ＭＧＯｅ）以上である。
【００４７】
本発明に係るボンド磁石の４５℃、相対湿度９０％の条件下で２４時間放置後の磁気特性は、前記磁気特性とほぼ同等である。
【００４８】
本発明に係るボンド磁石は、後述する評価法によって体積の変化率を測定した場合、１．００％以下が好ましく、より好ましくは０．８％以下である。
【００４９】
次に、本発明に係るフェライト粒子粉末を用いたボンド磁石の製造法について述べる。
【００５０】
本発明に係るボンド磁石は、周知のボンド磁石の製造法によって得ることができ、例えば、本発明に係るフェライト粒子粉末と前記結合樹脂とを混合した後、磁場中で成型することによって得られる。
【００５１】
【発明の実施の形態】
本発明の代表的な実施の形態は次の通りである。
【００５２】
フェライト粒子粉末の粒子形状は、「電界放射形走査電子顕微鏡Ｓ−８００」（（株）日立製作所製）により観察した。
【００５３】
フェライト粒子粉末の平均粒径は、「粉体比表面積測定装置ＳＳ−１００」（島津製作所（株）製）を用いて測定した。
【００５４】
板状比は、ボンド磁石を配向面に対して垂直に切断した面を撮影した電子顕微鏡写真（×６，０００）を縦方向及び横方向にそれぞれ４倍に拡大した写真に示される粒子約３５０個について、板面径及び厚さをそれぞれ測定し、（板面径／厚さ）によって求めた。
【００５５】
フェライト粒子粉末の水分量は、「微量水分測定装置ＡＱ−７」（平沼産業（株）製）を用いて測定した。
【００５６】
フェライト粒子粉末の圧縮密度には、粒子粉末を１ｔ／ｃｍ２の圧力で圧縮したときの密度を採用した。
【００５７】
フェライト粒子粉末の飽和磁化値σｓと保磁力Ｈｃは、「試料振動型磁束計ＳＳＭ−５−１５」（東英工業（株）製）を用いて最大磁場１４３０ｋＡ／ｍ（１８ｋＯｅ）の条件で測定した。飽和磁化値σｓには、得られた各磁場における測定値を１／Ｈ２プロットにより磁場無限大に外挿した値を採用した。
【００５８】
ボンド磁石の水分量は、前記「微量水分測定装置ＡＱ−７」（平沼産業（株）製）を用いて測定した。
【００５９】
ボンド磁石の磁気特性（残留磁束密度Ｂｒ、飽和磁束密度Ｂｓ、保磁力ｉＨｃ、最大エネルギー積ＢＨｍａｘ）は、「直流磁化特性自動記録装置３２５７」（横川北辰電気（株）製）を用いて測定した。
【００６０】
ボンド磁石の体積変化率は、あらかじめ直径１インチのシリンダー中で成型して体積（Ｖａ）を測定し、４５℃、相対湿度９０％の条件下で２４時間放置後に再度、体積（Ｖｂ）を測定して、変化率（Ｖｂ−Ｖａ）／Ｖａを求めた。
【００６１】
＜フェライト粒子粉末の製造＞
粉末状のα−Ｆｅ２Ｏ３、ＳｒＣＯ３、Ｌａ２Ｏ３及びＣｏＯを、組成が（Ｓｒ０．８０Ｌａ０．２０）Ｏ・５．９２［（Ｆｅ０．９８３Ｃｏ０．０１７）２Ｏ３］（ｎ＝５．９２、ｘ＝０．２０、ｙ＝０．０１７、ｚ＝０）となるように秤量して、湿式アトライターで３０分混合した後、濾過、乾燥した。得られた原料混合粉末にＢａＣｌ２・２Ｈ２Ｏ及びＮａ２Ｂ４Ｏ７の混合水溶液を添加してよく混合した後、造粒した。この時、ＢａＣｌ２・２Ｈ２Ｏ及びＮａ２Ｂ４Ｏ７の添加量は、上記原料混合粉末１００重量部に対してそれぞれ３重量部、１重量部とした。得られた造粒物を大気中１２００℃で２時間焼成した。得られた焼成物を粗粉砕した後に、湿式アトライターで３０分粉砕し、水洗、濾過、乾燥した。その後、エタノール０．０６重量部、トリエタノールアミン０．０６重量部を添加して、更に振動ミルで３０分粉砕した。次いで、得られた粉砕物を大気中９５０℃で１．５時間熱処理した。
【００６２】
得られたフェライト粒子粉末の水分量（Ｗａ）は５６０ｐｐｍであり、４５℃、相対湿度９０％の条件下で２４時間放置後の水分量（Ｗｂ）は７７０ｐｐｍ、変化率（Ｗｂ−Ｗａ）／Ｗａが３７．５０％であった。飽和磁化値σｓは７３．１Ａｍ２／ｋｇ（７３．１ｅｍｕ／ｇ）であり、保磁力Ｈｃは２３０ｋＡ／ｍ（２８９０Ｏｅ）であり、また、得られたフェライト粒子粉末の４５℃、相対湿度９０％の条件下で２４時間放置後の磁気特性はいずれも前記特性と同等であり、それぞれ飽和磁化値σｓは７３．０Ａｍ２／ｋｇ（７３．０ｅｍｕ／ｇ）であり、保磁力Ｈｃは２３０ｋＡ／ｍ（２８９０Ｏｅ）であった。粒子形状は、きれいな六角板状であった。平均粒径は１．３０μｍであり、圧縮密度は３３００ｋｇ／ｍ３（３．３０ｇ／ｃｍ３）であった。
【００６３】
＜ボンド磁石の製造＞
このフェライト粒子粉末とエチレンビニル共重合体樹脂を、フェライト粒子粉末含有量が９２ｗｔ％になるように８０℃で混合した後、該混合物を２軸のロールでシート状に成型した。得られたシート状混合物を円柱状に打ち抜いた後、積層して磁場中で成型することによって、円柱状のボンド磁石を得た。
【００６４】
このボンド磁石の水分量（Ｗａ’）は３２０ｐｐｍであり、４５℃、相対湿度９０％の条件下で２４時間放置後の水分量（Ｗｂ’）は３７０ｐｐｍ、変化率（Ｗｂ’−Ｗａ’）／Ｗａ’が１５．６３％であった。残留磁束密度Ｂｒは３００ｍＴ（３０００Ｇ）であり、飽和磁束密度Ｂｓは３１５ｍＴ（３１５０Ｇ）であり、保磁力ｉＨｃは２２０ｋＡ／ｍ（２７６０Ｏｅ）であり、最大エネルギー積ＢＨｍａｘは１７．５ｋＪ／ｍ３（２．２１ＭＧＯｅ）であった。相対湿度９０％の条件下で２４時間放置後の磁気特性はいずれも前記特性と同等であり、それぞれ残留磁束密度Ｂｒは３００ｍＴ（３０００Ｇ）であり、飽和磁束密度Ｂｓは３１５ｍＴ（３１５０Ｇ）であり、保磁力ｉＨｃは２２０ｋＡ／ｍ（２７６０Ｏｅ）であり、最大エネルギー積ＢＨｍａｘは１７．５ｋＪ／ｍ３（２．２１ＭＧＯｅ）であった。ボンド磁石の体積の変化率は０．２６％であった。
【００６５】
【作用】
本発明に係るフェライト粒子粉末が、高湿下おいても優れた耐湿性を有し水分量の変化が少ない理由は未だ明らかではないが、本発明者は次のように推定している。
【００６６】
即ち、本発明に係るフェライト粒子粉末は、仮焼後の粉砕時にアルコールとアミン化合物とを添加しており、次工程のアニール処理によってアルコール及びアミン化合物が揮発すると同時に、容易に遊離し吸湿の原因となる吸着水も除去できるので、吸湿性の低い水分のみ残存させることができたことによるものと推定している。
【００６７】
本発明においては、前記フェライト粒子粉末を用いてボンド磁石を形成するため、得られるボンド磁石も耐湿性に優れており、高湿下においても吸湿に伴う形状変化が抑制されたものである。
【００６８】
【実施例】
次に、実施例並びに比較例により本発明を説明する。
【００６９】
実施例１〜９、比較例１〜６：
組成、融剤の種類及び添加量、焼成温度、アルコールの種類及び量、アミン化合物の種類及び量、熱処理温度を種々変化させた以外は、前記発明の実施の形態と同様にしてフェライト粒子粉末を作成した。更に、このフェライト粒子粉末とエチレンビニル共重合体樹脂からなるボンド磁石を前記発明の実施の形態と同様にして作成した。製造条件を表１に、諸特性を表２及び表３に示す。
【００７０】
【表１】
【表２】
【表３】
【発明の効果】
本発明に係るフェライト粒子粉末は高湿下においても水分量が可及的に変化しないので、耐湿性に優れたボンド磁石用として好適である。
【００７４】
また、本発明に係るフェライト粒子粉末を用いたボンド磁石は、高湿下においても水分量が変化せず、吸湿に伴う形状・寸法の変化が可及的に抑制されているのでボンド磁石として好適である。
Claims (3)
- マグネトプランバイト型フェライト粒子粉末の水分量（Ｗａ）が１００〜５０００ｐｐｍであり、前記水分量（Ｗａ）に対する当該フェライト粒子粉末の４５℃、相対湿度９０％の条件下で２４時間放置後の水分量（Ｗｂ）の変化率（Ｗｂ−Ｗａ）／Ｗａが１．０〜１５０％であることを特徴とするボンド磁石用マグネトプランバイト型フェライト粒子粉末。
- マグネトプランバイト型フェライトを形成する各原料粉末を混合した後、該原料混合粉末を１０００〜１２５０℃の温度範囲で仮焼し、粉砕した後、アニール加熱してボンド磁石用マグネトプランバイト型フェライト粒子粉末を得る製造法において、前記粉砕時にフェライト粒子粉末に対して０．０１〜０．２０重量％のアルコールとフェライト粒子粉末に対して０．０１〜０．２０重量％のアミン化合物とを添加することを特徴とする請求項１記載のボンド磁石用マグネトプランバイト型フェライト粒子粉末の製造法。
- 請求項１記載のボンド磁石用マグネトプランバイト型フェライト粒子粉末を用いたボンド磁石。
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