KR100615043B1

KR100615043B1 - 페라이트분말과 스트론튬분말을 이용한 영구자석의 제조방법

Info

Publication number: KR100615043B1
Application number: KR1020040068108A
Authority: KR
Inventors: 강규채; 김정식
Original assignee: 강규채; 서울시립대학교 산학협력단
Priority date: 2004-08-27
Filing date: 2004-08-27
Publication date: 2006-08-25
Also published as: KR20060019428A

Abstract

본 발명은 적산전력계 등의 측정기기에 구성되는 자성체의 제조 방법에 관한 것으로, 산화제이철에 염을 혼합한 후 750∼850℃로 1∼3시간 가열하고 수세하여 구형분말로 제조한 다음, 이 분말에 탄산스트론튬을 혼합하고 첨가제를 첨가한 후 다시 염을 혼합하여 750∼850℃로 3∼5시간 반응시키는 분말합성공정; 스트론튬-페라이트 분말에 결합제로서 중량비로 2∼5Wt％의 폴리비닐알콜을 첨가한 다음 50∼70℃의 온도범위로 2∼4시간 동안 건조시킨 후 원하는 형상의 몰드에 주입하고 자계를 인가한 상태에서 압축성형하는 성형공정 및; 스트론튬-페라이트 성형체를 1100∼1250℃로 2∼4시간 동안 소결시킨 후 착자기를 이용하여 스트론튬-페라이트 소결체를 착자시키는 소결 및 착자공정으로 이루어져, 스트론튬-페라이트 자석이 우수한 포화자화와 보자력을 갖게 되므로 측정기기의 오차를 최소화할 수 있을 뿐만 아니라 링 마그네트의 제조에 따른 제조공정수가 최소화되어 공정축소에 따른 제조비용이 절감되게 한 것이다.

측정기기, 영구자석, 알리코, 페라이트, 스트론튬

Description

페라이트분말과 스트론튬분말을 이용한 영구자석의 제조 방법 {Method for preparing the magnet using said ferrite powder and strontium powder}

도 1은 일반적인 기술에 따른 적산전력계용 링자석를 도시한 사시도,

도 2는 종래 기술에 따른 이중성형 링마그네트를 도시한 단면도,

도 3은 본 발명에 따른 스트론튬-페라이트 분말 합성공정도,

도 4는 본 발명에 따른 스트론튬-페라이트 자성체의 제조공정도,

도 5는 본 발명에 따른 링자석의 제조공정도,

도 6은 본 발명에 따른 스트론튬-페라이트 분말의 반응시간에 따른 XRD패턴을 도시한 그래프,

도 7은 본 발명에 따른 용융염법 및 고상반응법에 의해 합성된 스트론튬-페라이트 분말의 B-H curve tracer를 도시한 그래프도,

도 8은 본 발명과 종래기술에 따른 스트론튬-페라이트분말을 이용한 이중성형 자석의 B-H curve tracer를 도시한 그래프도,

도 9 에서 도 11은 본 발명에 따른 스트론튬-페라이트분말의 SEM 사진을 도시한 것으로서, 도 9는 반응시간에 따른 비교사진이고, 도 10은 소결온도에 따른 비교사진이고, 도 11은 반응온도에 따른 비교사진이다.

* 도면의 주요 부분에 대한 부호의 설명 *

100 : 알루미늄니켈코발트층 110 : 스트론튬-페라이트층

본 발명은 적산전력계 등의 측정기기에 구성되는 스트론튬-페라이트 자성체의 제조 방법에 관한 것으로, 특히 자성체의 제조에 따른 작업공수를 절감시킴과 더불어 자성체의 자기적 특징을 극대화시킬 수 있도록 된 페라이트분말과 스트론튬분말을 이용한 영구자석의 제조 방법에 관한 것이다.

일반적으로, 적산전력계 등의 측정기기에 사용되는 자석는 온도변화에 따른 자기적 특성의 변화가 적어야하므로, 통상 온도특성이 우수한 알루미늄니켈코발트형자석(이하, 알리코라 통칭함)이 사용되고 있다.

그러나, 알리코 자석은 자기적 특성 중에서 보자력이 적어 적산전력계 등의 측정기기에 그대로 적용하는 경우 시간의 변화에 따른 자기적 특성이 변화될 수 있는 문제가 있으므로, 이종의 자성체를 접합하여 사용하는 이중구조를 갖는 링 마그네트를 제조하여 사용한다.

즉, 적산전력계에 사용되는 자석의 경우, 도 1에서와 같이, 보자력이 낮은 알리코층(100)에 보자력이 높은 스트론튬-페라이트층(110, 이하 스트론튬층이라 통칭함)을 적층한 이중의 링 마그네트를 구성하게 된다.

그런데, 도 2에서와 같이, 알리코층(100) 위에 적층된 스트론튬층(110)의 입자크기와 형상이 불규칙하여 제품 제작시 기구적인 수평도 조정이 어려울 뿐만 아니라 스트론튬층(110)의 접합과정에서 분쇄공정이 추가되므로 공정이 복잡해짐은 물론 보자력이 저하될 우려가 있었다.

이에, 본 발명은 상기한 바와 같은 제문제점을 해결하기 위하여 안출된 것으로서, 자성체의 제조에 따른 작업공수를 절감시킴과 더불어 자성체의 자기적 특징을 극대화시킬 수 있도록 된 페라이트분말과 스트론튬분말을 이용한 영구자석의 제조 방법을 제공하는 데에 그 목적이 있다.

상기한 목적을 달성하기 위하여 본 발명은, 산화제이철에 염을 혼합한 후 750∼850℃로 1∼3시간 가열하고 수세하여 구형분말로 제조한 다음, 이 분말에 탄산스트론튬을 혼합하고 첨가제를 첨가한 후 다시 염을 혼합하여 750∼850℃로 3∼5시간 반응시키는 분말합성공정; 스트론튬-페라이트 분말에 결합제로서 중량비로 2∼5Wt％의 폴리비닐알콜을 첨가한 다음 50∼70℃의 온도범위로 2∼4시간 동안 건조시킨 후 원하는 형상의 몰드에 주입하고 자계를 인가한 상태에서 압축성형하는 성형공정 및; 스트론튬-페라이트 성형체를 1100∼1250℃로 2∼4시간 동안 소결시킨 후 착자기를 이용하여 스트론튬-페라이트 소결체를 착자시키는 소결 및 착자공정을 포함하여 이루어진 특징으로 한다.

이하, 본 발명에 따른 실시예를 설명하면 다음과 같다.

도 3 내지 도 4에서와 같이, 산화제이철에 염을 혼합한 후 750∼850℃로 1∼3시간 가열하고 수세하여 구형분말로 제조하고, 이 분말에 탄산스트론튬을 혼합하고 첨가제를 첨가한 후 다시 염을 혼합하고 750∼850℃로 3∼5시간 반응시키는 분말합성공정; 스트론튬-페라이트 분말에 결합제로서 중량비로 2∼5Wt％의 폴리비닐알콜을 첨가한 다음 50∼70℃의 온도범위로 2∼4시간 동안 건조시킨 후 원하는 형상의 몰드에 주입하고 자계를 인가한 상태에서 압축성형하는 성형공정 및; 스트론튬-페라이트 성형체를 1100∼1250℃로 2∼4시간 동안 소결시킨 후 착자기를 이용하여 스트론튬-페라이트 소결체를 착자시키는 소결 및 착자공정을 포함하여 이루어진 것을 특징적 방법으로 한다.

이하, 본 발명에 따른 실시예를 단계별로 설명하면 다음과 같다.

1), 분말합성공정,

먼저, 산화제이철(99.9%, Aldrich)과 염(0.5 mol KCl+0.5 mol NaCl)을 1:1의 중량비로 혼합한 다음 750∼850℃에서 1∼3시간 동안 반응시킨 후 증류수에 충분히 수세시켜 구형의 산화제이철 분말을 얻었다.

그리고, 산화제이철와 탄산스트론튬(99.9%, Aldrich)을 5.85:1의 몰비로 혼합하고, 0.08 mol% Al₂O₃, 0.10 mol% CaO, 0.12 mol% SiO₂를 첨가제로서 첨가시킨 후, 다시 상기 염과 출발원료를 1:1의 중량비로 혼합하고 750∼850℃에서 3∼5시간 동안 반응시켜 Sr-ferrites 분말을 얻었다.

그런 다음, Sr-ferrites 분말에서, 잔존하는 염을 증류수로 20회 이상 세척하여 제거하였으며, 수세를 마친 분말은 110℃에서 건조시켰다. 또한 질산은(99.8%, Aldrich)를 이용하여 Cl 이온의 잔존 여부를 검사하였다.

2), Sr-ferrites 마그네트 제조,

먼저, 분말합성공정에서 얻어진 Sr-ferrites 분말을 사용하여 다음과 같이 각형 Bulk 자석을 제조하였다.

이때 Sr-ferrites 분말에 결합제(Polyvinyl alcohol)를 약 2∼5wt% 첨가하고 50∼70℃의 온도에서 2∼4시간 동안 건조한 후 직육면체형 몰드에 주입하여 1500kgf/㎠의 압력과, 배향성을 높이기 위해 약 9 kOe의 자계를 인가한 상태에서 성형하였다.

그리고, 성형공정에서 제조된 성형시편은 전기로를 사용하여 1100∼1250℃온도에서 3시간동안 소결하였다. 그런 다음 최종적으로 착자기를 이용하여 Sr-페라이트 소결체를 표면자속밀도가 400 Gauss 정도가 되도록 착자시켰다. Sr-ferrites 소결자석 제조과정을 도 4에 나타내었다.

3), 링 마그네트 제조,

먼저, 도 5에 링 마그네트의 제조공정을 도시하였다. 알리코계 자성분말은 등방성 분말로서 높은 밀도로 압축되도록 ball milling으로 적정 조건의 입도 크기로 만들었다. 이어서 알리코 분말은 경화제를 포함한 에폭시수지를 4wt% 정도 아세톤에 용해시켜 함께 혼합하였고, 스트론튬-페라이트 분말은 약 8wt% 정도의 에폭시수지를 아세톤에 용해시킨 후 혼합하였다.

그런 다음, 용해물을 24시간 상온에서 자연건조 시킨 후 ball mill을 이용하여 파쇄시키고 알리코 분말은 300㎛이하로 Sr-ferrites 분말은 90㎛이하가 되도록 Sieving에 의해 분리하였다.

그런 다음, 압축성형은 에폭시수지와 경화제가 혼합된 자성분말을 프레스에 의해 약 120 kg/㎠의 압력으로 성형한 다음, 이 링 마그네트를 진공건조 오븐으로 약 170℃에서 30분간 경화처리 시켰다.

4), Sr-ferrites 분말의 특성,

먼저, 도 9는 Sr-ferrites 분말에 대한 SEM 사진으로서, 반응시간에 따른 변화를 보여주는 것이며, 페라이트 분말 입자의 형태는 뚜렷한 육각 판상형으로 2∼3㎛의 크기였으며, 특히 반응시간이 증가할수록 육각 판상형태가 더 뚜렷하고 입자크기도 증가됨을 알 수 있었다.

도 6은 Sr-ferrites 분말의 반응시간에 따른 XRD 패턴을 보여주는 것으로서, 반응시간이 10 min 일때 일부의 산화제이철이 반응하지 않은 채 잔류하고 있으나, 반응시간이 증가함에 따라 크게 줄고 2 hrs이상의 반응시간에서는 거의 남아있지 않고 Sr-ferrites 상만 존재함을 알 수 있다.

그리고, Sr-ferrites 소결 시편에 대한 부피 밀도를 아르키메데스 방법으로 측정한 결과, 표 1에서와 같이, 소결온도가 1220℃일 때 가장 높은 밀도 값을 나타냈으며, 이는 이론밀도 값(5.15 g/㎤)의 94%에 해당된다.

[표 1] 소결온도에 따른 Sr-ferrites의 밀도값,

5), Sr-ferrites의 화학조성,

Sr-ferrites 소결체에 대해서 EDS로 성분비를 측정분석한 결과 화학조성이 표 2와 같이 도시하였다.

[표 2] Sr-ferrites 의 화학성분비,

6), Sr-ferrites 소결체의 미세구조,

도 10은 Sr-ferrites 분말을 자계 성형시킨 후, 각각 1180℃, 1200℃, 1220℃, 1240℃의 온도에서 3시간동안 소결시킨 Sr-ferrites 소결체의 미세구조의 SEM 사진으로서, 1180℃에서 소결시킨 경우 입자 크기 분포상태가 균일하지 않고 작은 입자들이 많은 것으로 보아 부분적으로 입자성장이 충분히 일어나지 못하고 다소 불균일하게 이루어져 있음을 알 수 있다.

반면, 소결온도가 1200℃와 1220℃인 시편의 경우, 비교적 입자들이 균일하게 성장한 상태임을 알 수 있었으며, 입자들 사이에 기공이 적은 상태로서 치밀화가 잘 이루어져 있음을 알 수 있다.

그러나, 소결온도가 1240℃인 시편은 일부 입자가 과대하게 성장된 상태로서 입자들 간에 치밀화가 다소 떨어진 형상을 이루고 있으며, 이는 소결온도가 1200℃와 1220℃에서 가장 높은 소결밀도값[표 1] 값을 나타낸 것과 서로 관련이 있음을 알 수 있다.

7), 반응온도에 따른 Sr-페라이트 분말 특성,

도 9와 도 11은 Sr-ferrites 분말을 제조 공정할 수 있는 반응공정 조건을 설정하기 위해서 반응온도가 서로 다른 800℃, 900℃, 1000℃, 1100℃, 1200℃의 5가지 조건에서 분말의 미세구조 및 형상을 나타내주는 SEM사진으로서, 반응온도가 높으면 높을수록 분말의 크기가 점점 증가하고 두꺼워짐을 볼 수 있으며, 특히 1100℃/2hr 및 1200℃/2hr가 가장 적합한 크기 및 형상을 나타내고 있음을 알 수 있었다.

8), 본 발명과 비교예에 의해 합성된 Sr-페라이트 분말의 자성 특성비교,

도 7은 본 발명에 따른 Sr-페라이트 분말과 고상반응법으로 합성된 Sr-페라이트 분말로 1200℃에서 각각 소결시켜 만든 소결자석의 B-H curve tracer를 나타낸 것으로서, 본 발명(a)와 비교예(b)의 두 페라이트 소결자석의 잔류자화와 보자력 값은 차이가나고 있음을 알 수 있었다.

따라서, 본 발명에 의해 Sr-페라이트 분말로 만든 소결자석의 잔류자화와 보자력이 비교예(고상반응법)에 의해 합성된 Sr-페라이트 분말로 만든 소결자석보다 각각 16%, 18% 정도 높음을 알 수 있었다.

9), Sr-ferrites 자석 시제품 제작,

본 발명에 의해 합성된 Sr-페라이트 분말을 사용하여 위에서 설명한 대로 링 마그네트 시제품을 제조하였다. 이때, 크기는 외경(out)이 Φ15mm, 내경(in)이 Φ6.5mm, 두께(t)가 2.5mm인 Toroid 형이다.

10), 링 마그네트의 자기적 특성,

도 8은 본 발명의 Sr-페라이트 분말을 사용하여 위에서 전술된 방법으로 제조된 링 마그네트의 B-H curve tracer로 감자곡선을 측정하였으며, 본 발명의 링 마그네트와 고상반응법에 의해 합성된 링 마그네트의 자기적 특성을 비교한 결과, 본 발명에 의한 링 마그네트의 경우 잔류자화과 보자력 및 최대에너지적이 각각 23%, 10% 정도 향상됨을 알 수 있었다.

이상에서 설명한 바와 같이 본 발명에 따른 페라이트분말과 스트론튬분말을 이용한 영구자석의 제조 방법에 의하면, 스트론튬-페라이트 분말 원료를 합성하고 분쇄공정없이 바로 알리코자석에 접합하므로써 높은 기계이방성를 지닌 육각판상형을 갖는 자성분말을 얻게 됨은 물론 자성이 우수한 포화자화와 보자력을 갖게 되므로 측정기기의 오차를 최소화할 수 있어 기기의 신뢰성이 증대될 뿐만 아니라, 스트론튬-페라이트 자성체의 제조공정중에서 필수적인 분말을 미세화시키기 위한 분쇄공정과 거름공정이 필요 없으므로 제조공정수를 최소화할 수 있어 작업하중 및 제조단가가 절감되는 효과를 얻을 수 있었다.

Claims

산화제이철에 염을 1:1의 중량비로 혼합한 후 750∼850℃로 1∼3시간 가열하고 수세하여 구형분말로 제조한 다음, 상기 구형분말과 탄산스트론튬을 5.85:1의 몰비로 혼합하고 첨가제를 첨가한 후 다시 염을 출발원료 대비 1:1의 중량비로 혼합하여 750∼850℃로 3∼5시간 반응시키는 분말합성공정;

스트론튬-페라이트 분말에 결합제로서 중량비로 2∼5wt％의 폴리비닐알콜을 첨가한 다음 50∼70℃의 온도범위로 2∼4시간 동안 건조시킨 후 원하는 형상의 몰드에 주입하고 자계를 인가한 상태에서 압축성형하는 성형공정; 및

스트론튬-페라이트 성형체를 1100∼1250℃로 2∼4시간 동안 소결시킨 후 착자기를 이용하여 스트론튬-페라이트 소결체를 착자시키는 소결 및 착자공정을 포함하여 이루어진 페라이트분말과 스트론튬분말을 이용한 영구자석의 제조 방법.
제 1항에 있어서,

상기 분말합성공정에서 사용되는 염은, 0.5 mol KCl, 0.5 mol NaCl 중 어느 하나 또는 그들의 혼합물인 것을 특징으로 하는 페라이트분말과 스트론튬분말을 이용한 영구자석의 제조 방법.
제 1 항에 있어서,

상기 분말합성공정의 첨가제는, 0.10 mol% CaO, 0.12 mol% SiO₂, 0.08 mol% Al₂O₃ 중 어느 하나 또는 그들의 화합물인 것을 특징으로 하는 페라이트분말과 스트론튬분말을 이용한 영구자석의 제조 방법.